CN101301064B - 取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺作为调味物质 - Google Patents

取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺作为调味物质 Download PDF

Info

Publication number
CN101301064B
CN101301064B CN2008100941584A CN200810094158A CN101301064B CN 101301064 B CN101301064 B CN 101301064B CN 2008100941584 A CN2008100941584 A CN 2008100941584A CN 200810094158 A CN200810094158 A CN 200810094158A CN 101301064 B CN101301064 B CN 101301064B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
compound
cyclopropane
isopropyl
carboxylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008100941584A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101301064A (zh
Inventor
扬·卢夫特
托比亚斯·沃辛
雅各布·莱
迈克尔·巴克斯
马里亚·布林斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Symrise AG
Original Assignee
Symrise AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Symrise AG filed Critical Symrise AG
Publication of CN101301064A publication Critical patent/CN101301064A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101301064B publication Critical patent/CN101301064B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23F—COFFEE; TEA; THEIR SUBSTITUTES; MANUFACTURE, PREPARATION, OR INFUSION THEREOF
    • A23F3/00—Tea; Tea substitutes; Preparations thereof
    • A23F3/40—Tea flavour; Tea oil; Flavouring of tea or tea extract
    • A23F3/405—Flavouring with flavours other than natural tea flavour or tea oil
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L23/00—Soups; Sauces; Preparation or treatment thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L23/00—Soups; Sauces; Preparation or treatment thereof
    • A23L23/10—Soup concentrates, e.g. powders or cakes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/203—Alicyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/60—Salad dressings; Mayonnaise; Ketchup
    • A23L27/63—Ketchup
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L7/00—Cereal-derived products; Malt products; Preparation or treatment thereof
    • A23L7/10—Cereal-derived products
    • A23L7/109—Types of pasta, e.g. macaroni or noodles
    • A23L7/113—Parboiled or instant pasta
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/57—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C233/58—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/07—Optical isomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Seasonings (AREA)

Abstract

本发明涉及式(I)的化合物或式(I)化合物的混合物作为调味物质或调味物质混合物的用途
Figure B2008100941584A00011
(I)其中：R1、R2、R3分别相互独立地代表氢或1至3个C原子的烷基，其中至少一个基团不同于氢；R4代表氢、1至6个C原子的烷基或2至6个C原子的烯基；R5、R6、R7、R8分别相互独立地代表氢或甲基；R9代表氢、5至12个C原子的烷基或5至12个C原子的烯基。

Description

取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺作为调味物质
技术领域
本发明涉及式(I)(见下面)的取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺作为调味物质的用途。所述化合物尤其适用于产生、修饰或增强鲜味(Umami)味道。本发明另外涉及特定的组合物和半成品，它们包含调味有效量的所述化合物，还涉及用于产生、修饰和/或增强特定味道印象，尤其鲜味味道印象的方法。最后，本发明还涉及新化合物，其赋予特殊的味道印象。
背景技术
具有不一般的感官特性的携带酰胺基团的香料和化合物早已经是已知的。因此，很多重要的致冷物质(Kühlstoffe)如WS3、WS5和WS23具有酰胺结构：
Figure S2008100941584D00011
来自辣椒的辣味物质辣椒素和白胡椒的胡椒碱同样属于对感官有意义的酰胺。天然存在的烷酰胺墙草碱(Pellitorin)和千日菊素除了刺激唾液和发痒作用之外，还表现出在口腔内保持时间长和麻醉作用：
Figure S2008100941584D00021
根据千日菊素的化学结构，在出版物US 2004/0202760和US2004/0202619中提供了不同的次烷基酰胺，其涵盖完全不同的感官印象如发痒、麻醉、苦味、口腔充满感(Mundfülle)等。在此说明一些化合物如N-环丙基-E2，Z6-壬二烯酰胺，N-乙基-E2，Z6-十二碳二烯酰胺和N-乙基-E2，Z6-壬二烯酰胺具有类似MSG的作用(MSG＝monosodium glutamate，谷氨酸钠)或类似鲜味的印象。
出版物US 2005/084506描述了很多自称调味活性的非天然酰胺。
2006年10月18日的美国专利申请60/829,958提供了新的人工调味物质(基于薄荷醇骨架)，其尤其适于产生、修饰和增强鲜味味道。
很多文献在最大范围内研究取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺并且描述了它们的药理作用。
WO 2004/056745描述了下面形式的胺
Figure S2008100941584D00022
作为11-β-羟基类固醇脱氢酶抑制剂。然而，这些文献中的通式范围很宽，以致于可涵盖大量化合物，只有具体给出的说明，如所述文献中从权利要求3起公开的才能被理解为具有共同特性的单个化合物或化合物组的公开。因此，长期以来已知的化合物如所述WS3也满足上面的通式定义(n，m＝0，R3＝C1-C8烷基，R1，R2，R4是氢且Q是具有最高3个烷基取代基的C3-C8环烷基)。WO 2004/056745没有描述化合物的味道。
WO 2005/020897描述了薄荷醇的不同衍生物作为Trp-p8拮抗剂。
Figure S2008100941584D00031
然而，此处的通式的范围也很宽(R22特别是酰胺基团，R23特别是具有最高25个碳的脂肪族基团，且R24和R25＝H)，以至于WS3也包括在内。根据WO 2005/020897，下列化合物也是可能的(Ref.No.：2013)：
Figure S2008100941584D00032
这些文献中同样没有讨论要求保护的化合物的味道。
EP 1632 483研究杂环取代的羰基衍生物作为多巴胺D3受体的配体。这个文献中也没有关于味道的公开。
另外已知的是根据CAPLUS搜索的市售的一种结构[CAS492426-03-6]。
Figure S2008100941584D00041
关于这种化合物的味道同样没有评论。
另外已知三份文献报导了环丙烷羧酸衍生物或取代的环己基酰胺的味道或致冷作用。
EP 1642 886尤其描述了下面结构的环丙烷羧酸衍生物，
Figure S2008100941584D00042
其用于产生、修饰和/或增强五种基本味觉特征中的至少一种。然而，此处的焦点是不饱和胺。所有结构以双重烷基化的酰胺为基础，并且只要环己基基团是可能的话，则要求它是不取代的。
WO 2006/099762描述了不同的取代的苯甲酰胺作为致冷物质的用途。基于薄荷胺的化合物被确认具有最强的致冷作用。
1975年的文献DE 2516610公开了不同羧酸衍生物(尤其还有酰胺)作为致冷有效物质的用途。然而，通式非常不特定并且在公开了环丙烷羧酸的实施例中，没有使用取代的环己基胺。
另外，需要寻找新的调味物质和香料，调味活性的化合物或可以产生、修饰或增强味道的化合物。尤其存在对引起或增强“鲜味”味道印象的化合物的需求。
发明内容
因此，本发明的目的是提供可以产生、修饰或增强期望的味道特征的手段。
这个目的根据本发明通过式(I)化合物作为调味物质或调味物质混合物的用途来实现
Figure S2008100941584D00051
其中：
R1、R2、R3分别相互独立地代表氢或1至3个C原子的烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基或异丙基，其中至少一个基团不同于氢；
R4代表氢、1至6个C原子的烷基，尤其甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1，2-二甲基-丙基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基-丙基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、1，1-二甲基-丁基、1，2-二甲基-丁基、1，3-二甲基-丁基、2，2-二甲基-丁基、2，3-二甲基-丁基、3，3-二甲基-丁基、1-乙基-1-甲基-丙基、1-乙基-2-甲基-丙基、1，1，2-三甲基-丙基或1，2，2-三甲基-丙基，或者2至6个C原子的烯基，尤其1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基；
R5、R6、R7、R8分别相互独立地代表氢或甲基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基，尤其正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1，2-二甲基-丙基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基-丙基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、1，1-二甲基-丁基、1，2-二甲基-丁基、1，3-二甲基-丁基、2，2-二甲基-丁基、2，3-二甲基-丁基、3，3-二甲基-丁基、1-乙基-1-甲基-丙基、1-乙基-2-甲基-丙基、1，1，2-三甲基-丙基、1，2，2-三甲基-丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基，或者4至12个C原子的烯基，尤其1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基。
这样的根据本发明的式(I)的化合物是优选的，其中一种或多种式(I)的化合物是选自下列化合物的一种或多种化合物：
(1)(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(2)(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(3)(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(4)(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(5)(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(6)(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(7)(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(8)(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺。
Figure S2008100941584D00071
在寻找这些化合物的过程中令人惊奇地发现，与上述引用的现有技术中建议的不同，某些式(I)的取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺不是致冷物质，而具有突出的鲜味特征。
另外，所定义的环己烷骨架上的取代模式的重要性通过下述事实得以论证，即未根据本发明(根据EP1642886所述)的非取代的环己烷衍生物
在我们自己的试验的品尝过程中被评价为味道中性。在美国牛肉提取物中也尤其没能证实产生或增强了鲜味味道印象。
根据本发明的用途的一个实施方案另外优选的是，一种或多种式(I)的化合物中R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8基团分别代表氢，并且因此是一种或多种式(II)的化合物
Figure S2008100941584D00082
其中：
R1代表1至3个C原子的烷基，尤其甲基、乙基、正丙基或异丙基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基，尤其正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1，2-二甲基-丙基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基-丙基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、1，1-二甲基-丁基、1，2-二甲基-丁基、1，3-二甲基-丁基、2，2-二甲基-丁基、2，3-二甲基-丁基、3，3-二甲基-丁基、1-乙基-1-甲基-丙基、1-乙基-2-甲基-丙基、1，1，2-三甲基-丙基、1，2，2-三甲基-丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基，或者4至12个C原子的烯基，尤其1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基。
本发明的式(II)的化合物尤其优选是下列化合物的所有混合物以及单个物质：
(9)环丙烷羧酸((1R，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(10)环丙烷羧酸((1S，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(13)环丙烷羧酸((1R，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(14)环丙烷羧酸((1S，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(15)环丙烷羧酸((1S，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(16)环丙烷羧酸((1R，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺。
Figure S2008100941584D00091
由于它们令人感兴趣的和强烈的鲜味特征，式(11)和(12)的化合物或者包含或由式(11)和(12)的化合物构成的混合物是尤其优选的。
另外尤其优选的是由下列组分组成的或包含下列组分的混合物：
(a)选自式(11)和(12)化合物的化合物，或者由式(11)和(12)化合物组成的混合物，
和
(b)选自式(9)、(10)、(13)、(14)、(15)和(16)化合物组的化合物，或者由选自式(9)、(10)、(13)、(14)、(15)和(16)化合物组的两种或多种化合物组成的混合物。
在前面定义的混合物中，(a)式(11)和(12)化合物的总量与(b)式(9)、(10)、(13)、(14)、(15)和(16)化合物的总量之间的重量比优选为至少60∶40，另外优选为至少90∶10，尤其优选为至少95∶5。
根据另一方面，本发明还涉及一种组合物，尤其是适合食用的组合物，其包含或由下列物质组成
(i)调味有效量的一种或多种式(11)和(12)的化合物，或如上面定义的由(a)一种或多种式(11)和(12)的化合物和(b)一种或多种式(9)、(10)、(13)、(14)、(15)、(16)的化合物组成的混合物，以及
(ii)一种或多种其它适合食用的成分。
其中关于优选的化合物和混合物，上面所述的也相应地适用于此。
作为图1所附的蜘蛛图示意性地比较了，作为基础的美国牛肉汤，与第一，这种基础中加入5ppm(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺和(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺的混合物(混合比1∶1)，和第二，这种基础中加入0.05重量％MSG。显而易见，上述化合物具有明显的鲜味味道，其特征和谷氨酸钠很近似。
我们自己的试验表明，根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物在大大减少谷氨酸钠或不含谷氨酸钠的食品中，例如在调味的食品如番茄汤、鸡汤、零食、即食比萨、土豆片和苞米花中可以尤其好的在开始的味道(冲击)和长期保持的味道感觉上产生、修饰和/或增强鲜味，并且因此使得味觉经历令人愉快，在很多情况下甚至比谷氨酸钠还优越。
对应地，本发明的一部分是根据本发明如上定义的式(I)或(II)的化合物或化合物的混合物用于产生、修饰和/或增强鲜味的用途。
根据另一方面，本发明还涉及一种组合物，尤其是适合食用的组合物，其包含或由下列物质组成：调味有效量的一种或多种式(I)或(II)的化合物，和一种或多种其它适于食用的成分。关于所述组合物中包含的根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物，上面的描述相应地适用。
根据本发明的用于营养、口腔护理或享受的制品(组合物)是常见产品，它们准备被送入人类口中，并且在口中停留一定时间，接着或者被食用(例如即可食用的食品，也见下文)或者又从口腔除去(例如口香糖或牙膏)。所有可以在经过加工、部分经过加工或未加工状态下被人类接受的物质或产品都属于这种产品。其中还包括在食品制造、加工或处理过程中加入并且用于送入人类口中的物质。
在本文范围内，“食品”尤其被理解为可以在原始的、烹调过的或已加工状态下被人类吞下并且随后消化的物质；作为食品也理解为准备被一起吞下或者可预见到会被吞下的包裹物、涂层或其它包封物。还有通常又被从口中除去的某些产品(例如口香糖)在本文范围内也被理解为食品，因为不能排除，它们至少有一部分被吞咽了。
本文中即可食用的食品理解为，对于味道有关键意义的物质已经完全组合在一起的食品。“即可食用的食品”这个概念还包括饮料和固态或半固态的即可食用食品。实例包括在食用之前必须解冻并且升温至食用温度的冷冻产品。例如酸奶或冰淇淋还有口香糖或硬的焦糖这些产品也属于即可食用的食品。
口腔护理产品(也称为口腔卫生产品或口腔卫生制品)在本发明意义上理解为本领域技术人员熟知的用于清洁和护理口腔和咽部以及用于清新口气的配方。此处也明确地包括牙齿和牙龈的护理。常见口腔卫生配方的制剂形式尤其是乳剂、凝胶、膏、泡沫、乳液、混悬剂、气溶胶、喷剂，还有胶囊、颗粒、锭剂、片剂、糖果或口香糖，不应将上述罗列理解为限制本发明。
优选的口腔护理产品(口腔卫生产品)尤其是牙膏、牙齿乳剂、牙凝胶、牙粉、刷牙用液体、刷牙用泡沫、漱口水、牙齿乳剂和2合一漱口水产品、棒棒糖、口腔喷剂、牙线或牙齿护理口香糖形式的产品。
口香糖通常包括口香糖胶基，也就是在咀嚼时变成塑性的咀嚼物质，不同类型的糖，糖替代物质，其它甜味物质，糖醇(尤其山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇)，清凉有效物质，用于令人不愉快的味道印象的味道矫正剂，其它调节味道的物质(例如肌醇磷酸，核苷酸如鸟苷单磷酸、腺苷单磷酸或其它物质如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)，保湿剂、增稠剂、乳化剂、稳定剂、气味矫正剂和香料(例如：桉树-薄荷醇(Eycalyptus-Menthol)、樱桃、草莓、葡萄柚、香草、香蕉、柠檬、桃子、黑醋栗、热带水果、姜、咖啡、肉桂、(所述香料)与薄荷香料的组合以及单独的留兰香和胡椒薄荷。尤其令人感兴趣的还有香料与其它具有清凉、温暖和/或流口水性质的物质的组合。
在现有技术中，大量不同的口香糖胶基是已知的，其中所谓“口香糖”胶基或“泡泡糖”胶基之间是有区别的，后者更软些，由此可以形成口香糖泡。常见的口香糖胶基除了传统使用的天然树脂或天然乳胶树液(Naturlatex Chicle)之外包括目前通常使用的弹性体例如聚醋酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯、(低分子或中分子量)聚异丁烯(PIB)、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)、聚乙烯基乙基醚(PVE)、聚乙烯基丁基醚、乙烯基酯和乙烯基醚的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(苯乙烯-丁二烯橡胶，SBR)或乙烯基弹性体，例如基于醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯或乙烯/醋酸乙烯酯，以及上述弹性体的混合物，例如EP 0 242 325、US 4,518,615、US 5,093,136、US 5,266,336、US 5,601,858或US 6,986,709中描述的。除此之外，口香糖胶基包含其它成分例如(无机)填料、增塑剂、乳化剂、抗氧化剂、蜡、脂肪或脂肪油，例如硬化的(氢化)植物脂肪或动物脂肪、甘油一酯、甘油二酯或甘油三酯。适合的(无机)填料例如是碳酸钙、二氧化钛、二氧化硅、滑石、氧化铝、磷酸二钙、磷酸三钙、氢氧化镁和它们的混合物。适合的增塑剂或防止粘附的试剂(防粘剂detackifier)例如是羊毛脂、硬脂酸、硬脂酸钠、醋酸乙酯、二乙酸甘油酯(二乙酸甘油酯)、三乙酸甘油酯(三乙酸甘油酯)、柠檬酸三乙酯。适合的蜡例如是石蜡、蜡大戟、巴西棕榈蜡、微晶蜡和聚乙烯蜡。适合的乳化剂例如是磷脂如卵磷脂、脂肪酸的甘油一酯和甘油二酯，例如单硬脂酸甘油酯。
一系列根据本发明的组合物是优选的，尤其优选这样的(优选喷雾干燥的)组合物，除了一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物之外，所述组合物还包含一种或多种适于食用的固态载体物质。优选的组合物由一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物和一种或多种载体物质组成。
对于这些优选的本发明(优选喷雾干燥的)组合物中优选的载体物质，可提及的是二氧化硅(硅酸、硅胶)、碳水化合物和/或碳水化合物聚合物(多糖)、环糊精、淀粉、降解的淀粉(淀粉水解物)、化学或物理改性的淀粉、改性纤维素、***胶、印度树胶、胺黄树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、瓜尔豆粉、角豆粉、藻酸盐、果胶、菊粉或黄原胶。优选的淀粉水解物是麦芽糊精和糊精。
优选的载体物质是二氧化硅、***胶和麦芽糊精，其中在此又优选DE值为5至20的麦芽糊精。其中最初由哪种植物的淀粉来制备淀粉水解物并不重要。适合的并且容易得到的是玉米基淀粉和来自木薯、大米、小麦或马铃薯的淀粉。所述载体物质在其中还可以起到流动助剂的作用，例如二氧化硅。
除了一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物之外，还包含一种或多种固态载体物质的根据本发明的组合物，可以例如通过也可以同时进行现存颗粒的颗粒粉碎的机械混合过程，或通过喷雾干燥来制备。本发明的组合物优选包含固态载体物质并且通过喷雾干燥制备，关于喷雾干燥参考US 3,159,585、US 3,971,852、US 4,532,145或US 5,124,162。
优选的根据本发明的、包含载体物质的、通过喷雾干燥制备的组合物具有的平均颗粒尺寸为30-300μm，并且剩余湿度为小于或等于5重量％。
根据本发明使用的式(I)或(II)化合物的总量与一种或多种适用于营养品的固态载体物质的重量比优选为1∶10至1∶100000，优选为1∶100至1∶20000，尤其优选为1∶1000至1∶5000，基于所述组合物的干物质量计。
所述组合物中成分(i)根据本发明使用的式(I)或(II)化合物与(ii)一种或多种载体物质的总量优选为70至100重量％，优选为85至100重量％。
本发明还涉及一种(优选喷雾干燥的)组合物，其除了(i)一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物和(ii)固态载体物质之外，还额外包含(iii)一种或多种香料组分，或由所述组分组成。
这种香料组分在本发明意义上包含至少一种挥发性香料(在此当然不是指式(I)或(II)的化合物)。所述挥发性香料优选为感官上有效的组分，其蒸汽压在25℃大于或等于0.01Pa，优选蒸汽压在25℃大于或等于0.025Pa。所述挥发性香料的大部分的蒸汽压在25℃大于或等于1Pa，这种香料优选用于本发明的组合物中。
可能是香料组分的成分的香料的实例，例如在K.Bauer，D.Garbe和H.Surburg，Common Fragrance and Flavor Materials，4th.Ed.，Wiley-VCH，Weinheim 2001中可以找到。举例来说：有机酸(饱和和不饱和)例如丁酸、醋酸、甲基丁酸、己酸；醇(饱和和不饱和)例如乙醇、丙二醇、辛烯醇、顺3-己烯醇、苯甲基醇、硫化物和二硫化物例如二甲硫、二糠基硫、甲硫基丙醛；硫醇例如甲基呋喃硫醇；吡嗪和吡咯啉例如甲基吡嗪、乙酰基吡嗪、2-丙酰基吡咯啉、2-乙酰基吡咯啉。
所述香料组分还可以以反应香料(Reaktionsaromen，Maillard-产品)和/或植物或植物部分的提取物或精油或者它们的馏分的形式使用。
另一优选的包含一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)化合物的、适于食用的本发明组合物是油包水(W/O)乳液。除了一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物之外，这种乳液包含水、油相、一种或多种W/O乳化剂、如果需要的话，一种或多种抗氧化剂和如果需要的话，一种或多种增强抗氧化作用的物质。
这种根据本发明的组合物(W/O乳液)优选包含
-0.01至0.1重量％的一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物，
-5至30重量％，优选8至25重量％的水，
-50至90重量％，优选60至80重量％的油相，
-0.1至5重量％的可食用W/O乳化剂和
-如果需要的话，一种或多种抗氧化剂和如果需要的话，一种或多种用于增强抗氧化作用的物质。
这种根据本发明的W/O乳液尤其优选由所述量的所述成分组成。
这种根据本发明的W/O乳液的油相优选包含(或由下列成分组成)脂肪油和/或香料组分。油相优选包含或由脂肪油和香料组分组成。
作为脂肪油适合的例如是食用油，尤其植物油。适合的脂肪油例如是琉璃苣油、红花油、花生油、榛子油、椰子油、南瓜籽油、亚麻籽油、玉米胚芽油、澳洲坚果油、杏仁油、橄榄油、棕榈油、山核桃油、开月浑子果油、菜籽油、大米胚芽油、芝麻油、豆油、葵花籽油、核桃油或小麦胚芽油，或者由此得到的馏分。还可以使用基于中链脂肪酸和甘油的液态中性酯，例如Miglyol(例如Miglyol 810，Miglyol 812)。优选葵花籽油、棕榈油和菜油。另外，优选使用分馏的椰子油，其主要是具有6至8个碳原子的脂肪酸残基。它们的主要特征在于味道中性和良好的氧化稳定性。
所述可食用的W/O乳化剂优选选自卵磷脂(E 322)、食用脂肪酸的甘油一酯和甘油二酯(E 471)、醋酸甘油一酯(E 472a)、乳酸甘油一酯(E 472b)、柠檬酸甘油一酯(E 472c)、酒石酸甘油一酯(E 472d)、二乙酰酒石酸甘油一酯(E 472e)、脱水山梨醇单硬脂酸酯(E 491)。
适合的抗氧化剂和可以增强抗氧化作用的物质是天然存在的生育酚类及其衍生物、生育三烯酚类、类黄酮、抗坏血酸及其盐、α-羟基羧酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸)和它们的Na-，K-和Ca-盐，从植物分离的内含物、它们的提取物或馏分，例如来自茶叶、绿茶、藻类、葡萄籽、小麦胚芽、迷迭香、牛至、类黄酮、栎精、酚类苄胺。另外，适合的抗氧化剂还有没食子酸丙酯、没食子酸辛酯、没食子酸十二烷酯、丁基羟基茴香醚(BHA)、丁基羟基甲苯(BHT)、卵磷脂、用柠檬酸酯化的食用脂肪酸甘油一酯和甘油二酯、正磷酸盐和一磷酸的Na-，K-和Ca-盐和维生素C棕榈酸酯。
本发明的W/O乳液尤其适合施加在食品表面，其中所述食品优选具有水含量最高10重量％，优选最高5重量％。在一优选的实施方案中，根据本发明的W/O乳液在施加温度下具有足够低的粘度，从而可以通过喷雾施加W/O乳液。优选的可以在其表面上施加根据本发明的W/O乳液的食品例如是薄脆饼干、薄片(例如基于马铃薯、玉米、谷物或面包)、挤压的零食(小吃)(例如脆皮花生(Flips))或苏打点心
Figure S2008100941584D00161
(例如咸味条酥)。根据本发明的W/O乳液通常以0.5至6重量％的量施加在食品表面，基于食品的总重量计。
如上所述，本发明的一个方面涉及上述式(I)或(II)的化合物用于产生、修饰或增强鲜味味道的用途。
优选将根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物(以调味有效量)或根据本发明的组合物加入用于营养或享受的(i)即可使用或即可食用的制品或(ii)半成品中，尤其加入用于营养或享受的减少谷氨酸钠或不含谷氨酸钠的制品中。
“减少谷氨酸钠”的概念意味着，根据本发明的制品或半成品含有明显少于传统制品或半成品所包含的谷氨酸钠；该谷氨酸钠含量比传统制品的谷氨酸钠含量低约5至＜100重量％，优选10至50重量％，尤其优选20至50重量％。只要除了根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物之外，本发明的制品或半成品中还存在谷氨酸钠，则式(I)或(II)的化合物总量与谷氨酸钠的重量比优选为1∶1至1∶200。
根据本发明用于营养或享受的即可使用或即可食用的制品包含一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)化合物的量优选为0.01ppm至100ppm，优选为0.1ppm至50ppm，尤其优选为1ppm至30ppm，基于所述即可使用或即可食用的制品的总重量计。
根据本发明，用于营养或享受的半成品包含一种或多种根据本发明使用的式(I)或(II)化合物的量优选为10ppm至800ppm，优选为25ppm至750ppm，尤其优选为50ppm至700ppm，基于所述半成品的总重量计。
尤其至关重要的是根据本发明的减少谷氨酸钠的制品，其包含谷氨酸钠，其中谷氨酸钠的量不足以使不包含根据本发明的混合物，但包含相同的其它组分(正常的减少谷氨酸钠的制品)的对比制品实现令人满意的鲜味味道，但是根据本发明的混合物的量足以达到令人满意的鲜味味道印象。
用于营养或享受的制品在本发明意义上尤其是焙制食品(例如面包、干饼干、蛋糕、其它烘制的糕饼)、饮料(例如蔬菜汁、蔬菜汁制品)、速溶饮品(例如速溶蔬菜饮料)、肉产品(例如火腿、新鲜香肠或生香肠制品、调味或用腌泡汁腌制的新鲜肉产品或咸肉产品)、调味或用腌泡汁腌制的鱼产品(例如鱼糜(Surimi))、蛋或蛋产品(干蛋品、蛋白、蛋黄)、谷物产品(例如煮熟的即食米产品、米粉产品、小米和高粱产品、生的或熟的面条和干面食产品)、乳产品(例如新鲜奶酪、软奶酪、硬奶酪、乳饮品、乳清、黄油、部分或完全氢化的含乳蛋白产品)、来自大豆蛋白或其它大豆成分的产品(例如豆奶和由此制成的产品、含大豆卵磷脂的制品、发酵产品如豆腐或纳豆(Tempe)或由此制成的产品、酱油)、蔬菜制品(例如番茄酱、酱汁、干燥蔬菜、冷冻蔬菜、熟蔬菜、在醋中浸渍的蔬菜、蔬菜浓缩物或蔬菜糊、煮熟装瓶封存的蔬菜、马铃薯制品)、零食(例如烘焙或油炸的马铃薯片或马铃薯泥产品、面包生面团产品、基于玉米、大米或花生的挤压产品)、基于脂肪和油的产品或乳液自身(例如蛋黄酱、涂面包的食品、加料蛋黄酱、沙拉调味汁、调味制品)、其它即食菜肴和汤(例如干燥的汤、速溶汤、熟的汤)、酱汁(如速食酱汁、干燥的酱汁、即食酱汁)、调料或调料制品(例如芥末制品、辣根制品)、调味混合物和特别是用来散布的调味品(英语：Seasonings)，其例如通常用于小吃领域的。
尤其优选的是(减少谷氨酸钠)的含有谷氨酸钠的半成品或用于营养或享受的制品，例如焙制食品(例如面包、干饼干、蛋糕、其它烘制的糕饼)、蔬菜汁制品、肉产品(例如火腿、新鲜香肠或生香肠产品、调味或用腌泡汁腌制的新鲜肉产品或咸肉产品)、调味或用腌泡汁腌制的鱼产品(例如鱼糜)、蛋或蛋产品(干蛋品、蛋白、蛋黄)、谷物产品(例如煮熟的即食米产品、生的或熟的面条和干面食产品)、乳产品(例如新鲜奶酪、软奶酪、硬奶酪、乳饮品、乳清、黄油、部分或完全氢化的含乳蛋白产品)、来自大豆蛋白或其它大豆成分的产品(例如豆奶和由此制成的产品、含大豆卵磷脂的制品、发酵产品如豆腐或纳豆或由此制成的产品、酱油)、鱼酱汁例如凤尾鱼酱汁、牡蛎酱汁、蔬菜制品(例如番茄酱、酱汁、干燥蔬菜、冷冻蔬菜、熟蔬菜、在醋中浸渍的蔬菜、煮熟装瓶封存的蔬菜、马铃薯制品)、零食(例如烘焙或油炸的马铃薯片或马铃薯泥产品、面包生面团产品、基于玉米或花生的挤压产品)、基于脂肪和油的产品或乳液自身(例如蛋黄酱、涂面包的食品、加料蛋黄酱、沙拉调味汁、调味制品)、即食菜肴和汤(例如干燥的汤、速溶汤、熟的汤)、肉汤调味粉块、酱汁(如速食酱汁、干燥的酱汁、即食酱汁)、调料、调味品、调味剂、调味混合物和特别是用来散布的调味品(英语：Seasonings)，其例如通常用于小吃领域的。
在本发明意义上的所述制品还可以以胶囊、片剂(未包衣的和包衣的片剂，例如耐胃液包衣)、糖衣药丸、颗粒、丸剂、固体混合物、液相中的分散体、作为乳液、作为粉末、作为溶液、作为糊剂或作为其它可吞咽或可咀嚼的制品的形式存在，例如作为营养补充剂。
根据本发明的半成品通常用来制备用于营养或享受的即可使用或即可食用的制品。
根据本发明的用于营养或享受的半成品尤其可以用来额外的增强减少谷氨酸钠的营养品和享乐品的鲜味，并且还用来直接作为营养品和/或享乐品的工业或非工业制品的调味剂
根据本发明的半成品优选包含总量为10ppm至800ppm，优选为25ppm至750ppm，尤其50ppm至700ppm根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物
和/或不含谷氨酸钠。
和/或比例为0.00001至10重量％，优选0.0001至5重量％，尤其0.001至2重量％的谷氨酸钠，(分别作为对不含谷氨酸钠的替代)，
和如果需要的话，0.0001至90重量％，优选0.001至30重量％的香料组分，分别基于所述半成品的总重量计。
根据本发明的制品或半成品优选如下制备，其中将根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物溶解在乙醇和如果需要的话，软化和/或纯化的水的混合物中并且混合；随后将所述溶液通过干燥方法，优选喷雾干燥、真空冷冻干燥、反渗透、蒸发或其它浓缩方法或所述方法的组合转化成(至少接近)固态的制品。其中所述干燥可以在载体物质(例如淀粉、淀粉衍生物、麦芽糊精、硅胶，见上文)或助剂(例如植物胶、稳定剂)的帮助下进行。所述干燥优选通过喷雾干燥或真空冷冻干燥进行。
优选的根据本发明的制品或半成品是调味品、调味混合物、调味剂、肉汤调味粉块、速溶汤、速食酱汁、素熟食、含肉的熟食、鱼酱汁例如凤尾鱼酱汁、牡蛎酱汁和酱油。
根据另一个优选的实施方案，为了制备根据本发明的制品或半成品，首先将根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物和如果需要的话，其它成分并入乳液、脂质体(例如基于卵磷脂)、微球体、纳米球体或胶囊、颗粒或适用于食品或享乐品的基质(例如由淀粉、淀粉衍生物、纤维素或纤维素衍生物如羟丙基纤维素、其它多糖如藻酸盐、天然脂肪、天然蜡如蜂蜡或巴西棕榈蜡，或者由蛋白质如明胶)挤出物中。
在另一个优选的制备方法中，用一种或多种适合的络合剂，例如环糊精或环糊精衍生物，优选α-或β-环糊精，与根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物络合并且以这种络合形式使用。
根据本发明的制品尤其优选其中的基质如此选择，使得根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物延迟地从基质中释放，从而得到持久的效果。在此基质可以使用例如天然脂肪、天然蜡(例如蜂蜡、巴西棕榈蜡)，或者天然膳食纤维(小麦纤维、苹果纤维、燕麦纤维、橙纤维)。
根据本发明用于营养或享受的即可食用制品或半成品的其它成分可以是营养品或享乐品的常用基础材料、助剂和添加剂，例如水、新鲜或经加工的、植物或动物的基础材料或原料(例如生的、煎烤的、干燥的、发酵的、熏制的和/或煮熟的肉、骨头、软骨、鱼、蔬菜、草药、坚果、蔬菜汁或蔬菜糊或它们的混合物)的混合，可消化的或不可消化的碳水化合物(例如蔗糖、麦芽糖、果糖、葡萄糖、糊精、直链淀粉、支链淀粉、菊粉、木聚糖、纤维素、塔格糖)，糖醇(例如山梨糖醇、赤藻糖醇)，天然或硬化的脂肪(例如牛脂、猪油、棕榈油、椰子油、硬化的植物脂肪)、油(例如葵花籽油、花生油、玉米胚芽油、橄榄油、鱼油、豆油、芝麻油)，脂肪酸或其盐(例如硬脂酸钾)，蛋白原或非蛋白原氨基酸和相关化合物(例如γ-氨基丁酸、牛磺酸)，肽(例如谷胱甘肽)，天然或经过加工的蛋白质(例如明胶)，酶(例如肽酶)，核酸，核苷酸，用于令人不愉快味道印象的味道矫正剂，其它味道调节剂，其用于其它通常非不令人愉快的味道印象，其它味道调节物质(例如磷酸肌醇酯、核苷酸如磷酸肌醇酯，核苷酸如鸟苷单磷酸、腺苷单磷酸或其它物质如谷氨酸钠或2-苯氧基丙酸)，乳化剂(例如卵磷脂、二酰基甘油、***胶)，稳定剂(例如角叉菜胶、藻酸盐)，防腐剂(例如苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐)，抗氧化剂(例如生育酚、抗坏血酸)，螯合剂(例如柠檬酸)，有机或无机酸化剂(例如醋酸、磷酸)，额外的苦味物质(例如奎宁、咖啡因、柠檬苦素、苦杏苷、葎草酮(Humolone)、蛇麻酮(Lupolone)、儿茶素、单宁)，防止酶促褐变的物质(例如亚硫酸盐、抗坏血酸)、精油，植物提取物，天然或合成的色素或颜料(例如类胡萝卜素、类黄酮、花色素类、叶绿素和它们的衍生物)，调料，对三叉神经起作用的物质或包含这种对三叉神经起作用的物质的植物提取物，合成的、天然的或天然等同的香料或气味物质和气味矫正剂。
根据本发明的组合物、制品或半成品优选包含香料组分，从而使得味道和/或气味柔和细腻。根据本发明包含固态载体物质和香料组分作为其它成分的组合物前面已经描述过。适合的香料组分包含例如合成的、天然的或天然等同的香料、气味物质和调味物质，反应香料，熏香料(Raucharomen)或其它赋予味道的制品(例如蛋白质(部分)水解产物、烧烤香料、植物提取物、调料、调料制品、蔬菜和/或蔬菜制品)以及适合的助剂和载体物质。在此，这样的不是根据本发明的香料组分或它们的成分尤其适合，其造成烤的、肉的(尤其鸡、鱼、海产品、牛、猪、羔羊、绵羊、山羊)、蔬菜的(尤其番茄、洋葱、大蒜、芹菜、葱、食用菌、茄子、海藻)、调味的(尤其黑胡椒和白胡椒、红辣椒、甜辣椒、小豆蔻、肉豆蔻、甘椒、芥末和芥末产品)、煎炸的、酵母的、煮的、油的、咸的和/或辣的香味印象，并且因此可以增强调味印象。所述香料组分通常包含超过一种所述成分。
在本发明的另一个实施方案中，根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物在本发明的组合物、制品和半成品中与至少一种(其它的，不是根据本发明的)物质组合使用，来掩盖或降低令人不愉快的(苦味、金属味、碱味、酸味、涩味)味道印象，或者增强或产生令人愉快的(甜味、咸味、鲜味)味道印象。通过这种方式可以实现味道印象，尤其是鲜味味道的增强。所述其它物质可以选自下面的列表，而不因此限制本发明：谷氨酸一钠、谷氨酸、核苷酸(例如腺苷-5’-一磷酸、胞啶-5’-一磷酸、肌苷-5’-一磷酸、鸟苷-5’-一磷酸)或它们的药学可接受盐、乳糖醇(Lactisole)、，羟基黄烷酮类(例如圣草酚、高圣草酚或它们的钠盐)，尤其根据EP 1 258 200，羟基苯甲酰胺类(例如2，4-二羟基苯甲酸香草基酰胺、4-羟基苯甲酸香草基酰胺)，乳清蛋白和卵磷脂的混合物、酵母提取物、植物水解产物、粉末化的蔬菜(例如洋葱粉、番茄粉)、植物提取物(例如)拉维纪
Figure S2008100941584D00211
或食用菌如香菇)、海藻和无机盐混合物。
其它有利的调节香味和/或味道物质优选选自：2，4-二羟基苯甲酸，3-羟基苯甲酸；钠盐，优选氯化钠、乳酸钠、柠檬酸钠、醋酸钠、葡糖酸钠；羟基苯甲酰胺类，例如2，4-二羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、2，4，6-三羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、2-羟基苯甲酸-N-4-(羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、4-羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺、2，4-二羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-甲氧基苄基)酰胺一钠盐、2，4-二羟基苯甲酸-N-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-乙酰胺、2，4-二羟基苯甲酸-N-(4-羟基-3-乙氧基苄基)酰胺、2，4-二羟基苯甲酸-N-(3，4-二羟基苄基)酰胺和2-羟基-5-甲氧基-N-[2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙基]酰胺；(尤其例如WO 2006/024587中描述的那些，就本申请的成分而言，其中所公开的相应化合物以参考方式并入本文)；(羟基脱氧苯偶姻，例如2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-1-(2，4，6-三羟基苯基)乙烷酮(ethanon)、1-(2，4-二羟基苯基)-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙烷酮、1-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-2-(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙烷酮)(尤其例如WO 2006/106023中描述的那些，就本申请的成分而言，其中所公开的化合物以参考方式并入本文)；羟苯基烷二酮类(Hydroxyphenlaalkandionen)，例如姜酮(Gingerdion)-[2]、姜酮-[3]、姜酮-[4]、脱氢姜酮-[2]、脱氢姜酮-[3]、脱氢姜酮-[4]，(尤其例如WO2007/003527中描述的那些，就本申请的成分而言，其中所公开的相应化合物以参考方式并入本文)；双乙酰三聚体(尤其例如WO 2006/058893中描述的那些，就本申请的成分而言，其中所公开的相应化合物以参考方式并入本文)；γ-氨基丁酸类(尤其例如WO 2005/096841中描述的那些，就本申请的成分而言，其中所公开的相应化合物以参考方式并入本文)；和二香草醛类(尤其例如WO 2004/078302中描述的那些，就本申请的成分而言，其中所公开的相应化合物以参考方式并入本文)；双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺类，尤其例如PCT/EP2007/061171和以此为基础的文献(Symrise)中描述的那些，就本申请的成分而言，其中所公开的相应化合物以参考方式并入本文。
在本发明一个优选的实施方案中，根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物在本发明的组合物、制品和半成品中与至少一种甜味增强物质组合使用，尤其与一种或多种根据WO 2007/014879 A1或WO 2007/107596 A1的化合物组合使用，特别是与橙皮素和/或根皮素一起。由此实现了味道特征的增强和深入以及柔和，尤其在具有调味和/或咸味的组合物、制品和半成品中。这些组合物或制品中橙皮素和/或根皮素的总含量优选为1至400ppm，优选为5至200ppm，基于所述组合物或制品总重量计。
除了一种或多种甜味增强物质之外，本发明的组合物、制品和半成品优选包含这样的调味物质，其引起三叉神经刺激(刺痛、痒、辣、清凉等)。因此，根据本发明使用的式(I)或(II)的化合物一方面与橙皮素和/或根皮素的组合，另一方面与顺-和/或反-墙草碱的组合(见WO 2004/000787或WO2004/043906)达到了经过改善的并且被食用者优选的味道特征。这些组合物或制品中顺-和/或反-墙草碱的总含量优选为0.5至500ppm，优选为5至100ppm，基于所述组合物或制品总重量计。
由前面的内容得出，本发明的另一方面还涉及一种产生、修饰或增强用于营养或享受的(i)即可使用或即可食用的制品或(ii)半成品中的味道，尤其鲜味的方法。所述本发明的方法包括下列步骤：
将调味有效量的一种或多种式(I)或(II)的化合物，或根据本发明的组合物与(i)即可使用或即可食用的制品或(ii)半成品的一种或多种其它成分混合
和/或
将调味有效量的一种或多种式(I)或(II)的化合物，或根据本发明的组合物施加于(i)即可使用或即可食用的制品或(ii)半成品的一种或多种其它成分
和/或
将调味有效量的一种或多种式(I)或(II)的化合物，或根据本发明的组合物包入覆层材料或基质材料中。
对应上述描述，本发明的另一方面涉及满足通式(I)和(II)的新化合物。因此，本发明的一部分是式(I)的化合物或式(I)的化合物的混合物
Figure S2008100941584D00231
其中：
R1、R2、R3分别相互独立地代表氢或1至3个C原子的烷基，尤其是甲基、乙基、正丙基或异丙基，其中至少一个基团不同于氢；
R4代表氢、1至6个C原子的烷基，尤其甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1，2-二甲基-丙基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基-丙基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、1，1-二甲基-丁基、1，2-二甲基-丁基、1，3-二甲基-丁基、2，2-二甲基-丁基、2，3-二甲基-丁基、3，3-二甲基-丁基、1-乙基-1-甲基-丙基、1-乙基-2-甲基-丙基、1，1，2-三甲基-丙基或1，2，2-三甲基-丙基，或者2至6个C原子的烯基，尤其1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基；
R5、R6、R7、R8分别相互独立地代表氢或甲基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基，尤其正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1，2-二甲基-丙基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基-丙基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、1，1-二甲基-丁基、1，2-二甲基-丁基、1，3-二甲基-丁基、2，2-二甲基-丁基、2，3-二甲基-丁基、3，3-二甲基-丁基、1-乙基-1-甲基-丙基、1-乙基-2-甲基-丙基、1，1，2-三甲基-丙基、1，2，2-三甲基-丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基，或者4至12个C原子的烯基，尤其1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基，
附带条件为，排除满足下面的式(III)的式(I)的化合物。
Figure S2008100941584D00241
式(III)的化合物-就其它而言-已经是现有技术中已知的(参见上文)并且因此当然被排除。
申请人认为，公开文本WO 2004/056745没有充分公开属于通式I的化合物。如果与此观点相左，可以认为所述公开文本中公开了属于如上定义的通式I的具体化合物，则其理所当然不是本发明的组成部分。为了具体化，相应地将WO 2004/056745以参考方式引入本文，这尤其也适用于所述公开文本的权利要求1和2。防备性地优选的是，所有WO 2004/056745中可以认为已公开的化合物均不是本发明的主题。
根据本发明的式(I)的化合物是优选的，其中一种或多种式(I)的化合物是选自下列化合物的一种或多种化合物：
(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺、(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺、(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺、(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺、(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺、(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺、(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺、(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)酰胺。
优选的根据本发明的化合物或根据本发明的化合物的混合物是一种或多种式(II)的化合物
并且其中
R1代表1至3个C原子的烷基，尤其甲基、乙基、正丙基或异丙基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基，尤其正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基-丁基、2-甲基-丁基、3-甲基-丁基、1，2-二甲基-丙基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基-丙基、正己基、1-甲基-戊基、2-甲基-戊基、3-甲基-戊基、4-甲基-戊基、1-乙基-丁基、2-乙基-丁基、1，1-二甲基-丁基、1，2-二甲基-丁基、1，3-二甲基-丁基、2，2-二甲基-丁基、2，3-二甲基-丁基、3，3-二甲基-丁基、1-乙基-1-甲基-丙基、1-乙基-2-甲基-丙基、1，1，2-三甲基-丙基、1，2，2-三甲基-丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基，或者4至12个C原子的烯基，尤其1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基或2-甲基-2-丙烯基。
根据本发明尤其优选如上定义的通式(II)的化合物或化合物的混合物，其选自：
环丙烷羧酸((1R，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
环丙烷羧酸((1S，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
环丙烷羧酸((1R，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
环丙烷羧酸((1S，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
环丙烷羧酸((1S，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、和
环丙烷羧酸((1R，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺。
另外，本发明涉及一种制备式(11)和/或(12)的化合物或式(11)和/或(12)的混合物的方法，所述方法包括下列步骤：
(a)实施Leuckart-Wallach反应(例如见Ann.Chem.1893，276，296-313)，由对映异构体纯的或外消旋的薄荷酮形成相应的式(III)的甲酰胺，
Figure S2008100941584D00261
(b)实施分级结晶得到相应的新薄荷基甲酰胺，优选非对映体纯度≥90重量％，优选≥95重量％(外消旋的或分别是D-或L-形式的式(IV)和(V))，
Figure S2008100941584D00271
(c)用强酸将新薄荷基甲酰胺皂化，优选用无机酸，尤其用盐酸或硫酸，非对映体纯度≥90重量％，优选≥95重量％(外消旋的或分别是D-或L-形式的式(VI)和(VII))，和
Figure S2008100941584D00272
(d)用(i)环丙烷羧酰氯(优选在Schotten-Baumann条件下)或(ii)环丙烷羧酸(优选在硼酸催化剂(见Organic Process Research&Development 2007，11，1065-1068)下，)将所述胺转化成(11)和/或(12)，其中非对映体纯度优选≥90重量％，优选≥95重量％(外消旋的或分别是D-或L-形式)。
下面根据实施例进一步说明本发明。本发明的其它方面由所附的权利要求得出。
附图说明
图1：比较了(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺和(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺的1∶1混合物与谷氨酸钠的味道。
通过一组经过训练的测试人员的品尝来比较，以0.5％美国牛肉提取物作为基础的味道(浅灰色线)，与第一，这种基础中加入5ppm(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺和(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺的混合物的味道(实线)，和第二，这种基础中加入0.05重量％MSG的味道(虚线)。
测试人员基于0分(没有相应味道)至6分(相应味道非常浓)的等级对给定味道倾向的强度打分。以各个分数的平均值来表示。
具体实施方式
                        实施例：
下面的实施例说明本发明而不限制本发明。只要没有另外提及，所有％数据指的是重量％。
用作原料的薄荷胺根据Wallach等人(Ann.Chem.1893，276，296-313)的规定，由相应的纯度≥90％，优选≥95％的薄荷酮来制备。所有可能的同分异构薄荷胺的混合物可以根据上述规定，不需要薄荷基甲酰胺(中间产物)的相应结晶而以99.3重量％的纯度得到(24.1％薄荷胺、55.5％新薄荷胺、2.4％异-薄荷胺、17.3％新-异薄荷胺)。在此，既可以使用对映异构体纯的D-或L-薄荷酮，也可以使用外消旋的D/L-薄荷酮混合物。所有使用的薄荷酮可以是已与最高25％的相应异薄荷酮混合。
单个的对映异构体纯和非对映异构体纯薄荷胺的制备通过将相应的薄荷醇转化成叠氮化物(Synthesis 1999，8，1373)并且随后用LiAlH4还原来实现(J.Am.Chem.Soc.1962，2925)，见AAV1。
一般操作程序(AAV1)：由醇制备胺
(a)氯甲磺酸酯的制备：在100ml圆底烧瓶中将30至35mmol相应的醇溶解在50ml吡啶中，并且冷却至0℃。随后，缓慢滴加1.1至1.5mmol的氯甲烷磺酰氯，并且继续在0℃搅拌所述混合物20分钟。然后用二***和水稀释。分离醚相并且随后用水、10％的HCl溶液、饱和碳酸钠溶液和饱和食用盐溶液清洗。在硫酸钠上干燥并且真空除去溶剂之后，产物用柱色谱(二***/戊烷＝1∶4)纯化或直接继续转化。
(b)叠氮化物的制备：用0.5至1.5ml/mmol DMF吸收相应的氯甲磺酸酯并且与2.0至3.0当量的叠氮化钠混合，90℃加热1至2小时。冷却到室温之后，用二***和水稀释，有机相用水和饱和食用盐溶液清洗。在硫酸钠上干燥之后，产物在旋转式蒸发器上浓缩并且用柱色谱(二***/戊烷＝1∶4)纯化。
(c)还原成胺：用0.5至1.5ml/mmol二***吸收相应的叠氮化物，缓慢滴加至1.0至2.0当量氢化铝锂(Lithiumaluminium)在2.0ml/mmol二***中的悬浮液。回流条件下回流1小时之后，所述反应混合物在冷却后与10％氢氧化钠溶液混合直到产生白色沉淀。加入硫酸钠之后过滤，在旋转式蒸发器上除去溶剂。剩余物在10％盐酸中吸收并且用二***清洗。随后用碳酸钾将水相调节为碱性，同样用二***提取。在硫酸钠上干燥之后，在旋转式蒸发器上除去溶剂之后得到相应的对映异构体纯-/非对映异构体纯化合物。
一般操作程序(AAV2)：用酰氯转化
在冷却条件下向相应的胺和2.0至3.5当量的三乙基胺在DMC中的溶液缓慢滴加1.1至1.5当量相应的酰氯。将混合物加热至室温并且搅拌4小时。随后用二氯甲烷稀释并且用10％盐酸和饱和碳酸氢钠溶液清洗。在硫酸钠上干燥并随后除去溶剂之后通过重结晶或色谱纯化。
合成实施例1：(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
基于对映异构体纯的(L)-薄荷醇通过类似于AAV 1的转化得到对映异构体纯的(L)-新薄荷胺，其根据AAV 2用环丙烷羧酰氯转化成所述产物。产物的纯化通过结晶(戊烷/二氯甲烷)来进行。
分析数据：
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：0.71(m，2H)；0.86-092(m，9H)；0.93-1.09(m，5H)；1.28-1.40(m，2H)；1.47(m，1H)；1.75(m，1H)；1.82-1.89(m，2H)；4.37(m，1H)；5.63(bd，J≈8.4Hz，1H)ppm。
13C-NMR(100MHz，CDCl3)：6.9(CH2)；15.9(CH)；20.9(CH3)；21.0(CH3)；22.3(CH3)；25.5(CH2)；26.9(CH)；29.6(CH)；34.8(CH2)；40.2(CH2)；46.1(CH)；46.3(CH)；172.5(C＝O)ppm。
质谱(EI)：m/z(％)＝223(M·+，13)；180(14)；138(55)；112(22)；99(12)；98(19)95(21)；86(100)；81(14)；70(61)；69(50)；55(18)；43(18)；41(42)。
合成实施例2：(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
基于对映异构体纯的(D)-薄荷醇通过类似于AAV 1的转化得到对映异构体纯的(D)-新薄荷胺，其根据AAV 2用环丙烷羧酰氯转化成所述产物。产物的纯化通过结晶(戊烷/二氯甲烷)来进行。
分析数据：
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：0.71(m，2H)；0.87-0.91(m，9H)；0.93-1.09(m，5H)；1.28-1.41(m，2H)；1.47(m，1H)；1.75(m，1H)；1.82-1.89(m，2H)；4.38(m，1H)；5.61(bd，J≈8Hz，1H)ppm。
13C-NMR(100MHz，CDCl3)：6.9(CH2)；15.1(CH)；20.9(CH3)；21.0(CH3)；22.3(CH3)；25.5(CH2)；26.9(CH)；29.6(CH)；34.8(CH2)；40.2(CH2)；46.1(CH)；46.3(CH)；172.5(C＝O)ppm。
质谱(EI)：m/z(％)＝223(M·+，13)；180(16)；138(59)；112(28)；99(14)；98(23)；86(100)；81(17)；70(85)；69(71)；55(20)；43(28)；41(67)；39(14).
合成实施例3：环丙烷羧酸环己基酰胺(不根据本发明)
基于环己胺通过类似于AAV 2的用环丙烷羧酰氯的转化得到所述产物。产物的纯化通过结晶(己烷/丙酮)来进行。
分析数据
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：0.70(m，2H)；0.94(m，2H)；1.08-1.22(m，3H)；1.28-1.41(m，3H)；1.61(m，1H)；1.71(m，2H)；1.92(m，2H)；3.77(m，1H)；5.74(bs，1H)ppm。
13C-NMR(100MHz，CDCl3)：6.9(CH2)；14.8(CH)；25.0(CH2)；25.6(CH2)；33.3(CH2)；48.3(CH)；172.6(C＝O)ppm。
质谱(EI)：m/z(％)＝167(M·+，9)；124(20)；99(15)；98(26)；86(100)；72(21)；70(15)；69(90)；67(11)；56(66)；55(19)；44(11)；43(34)；41(62)；39(24)。
合成实施例4A(Schotten-Baumann方案)：(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺/(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
(D/L)-新薄荷胺在室温下存在于1.1当量3重量％的氢氧化钠溶液和0.5至1.0ml/mmol丙酮的混合物中，用喷射泵与1.0当量的环丙烷羧酰氯混合。结束添加之后(产物已经部分沉淀)加热至50℃，其中固态物质重新溶解。现在与2.5至3.0ml/mmol的自来水混合并且冷却至5℃。过滤掉固态物质并且用磷酸盐缓冲液和自来水彻底清洗，产物在65℃的干燥箱中干燥至质量恒定。
NMR和MS数据对应于合成实施例1和2中的数据。
合成实施例4B(硼酸催化)：(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺/(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺
将环丙烷羧酸在室温下溶解在1.5至2.5ml/mmol的甲苯中，并且与0.1当量的硼酸和1.05当量的(D/L)-新薄荷胺混合。现在将反应混合物在脱水器中加热回流。如果不再出水，则反应终止(约16小时)，用1.5至2.5ml/mmol甲苯稀释反应混合物并且冷却至室温。随后用10％盐酸、自来水和饱和碳酸氢钠溶液清洗。在硫酸钠上干燥之后蒸馏掉甲苯，将剩余物悬浮在戊烷中。过滤掉固体物质并且用戊烷清洗多次，随后在40℃下真空干燥。
NMR和MS数据对应于合成实施例1和2中的数据。
在下面的实施例中使用(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺和(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺的混合物，如实施例4A可以得到的混合物。由于在此涉及外消旋物，重量比(11)∶(12)为1∶1。
实施例1：喷雾干燥的用于产生鲜味的组合物
  1.1   成分   比例
  11,2％(9)环丙烷羧酸((1R，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、11,2％(10)环丙烷羧酸((1S，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、31,4％(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、31,4％(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、0,6％(13)环丙烷羧酸((1R，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、0,6％(14)环丙烷羧酸((1S，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、6,8％(15)环丙烷羧酸((1S，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺和6,8％(16)环丙烷羧酸((1R，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺的混合物   2g
  麦芽糊精   98g
  1.2   成分   比例
  (11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺/(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺(1∶1)的混合物   4g
  麦芽糊精   96g
将所述成分溶解在乙醇和软化水的混合物中并且随后喷雾干燥。
实施例2：香料组分
  内含物   比例
  10重量％墙草碱在1，2-丙二醇/丙二酸二乙酯(1∶1)中   0,25g
  (11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺/(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺的混合物   10,00g
  橙皮素   2,00g
  根皮素   1,50g
  丙二醇   86,25g
将所述内含物(物质或溶液)以所给出的量的比例混合，随后用丙二醇吸收并且通过轻微加热完全溶解。
实施例3：包含用于产生鲜味的化合物和香料组分的调味剂
  Teil   成分   比例
  A   (11)+(12)(1∶1)的混合物   0,02g
  氯化钠   15,0g
  B   芥末籽粉   5,0g
  芥末香料   0,1g
称量部分A。准备290ml水，在搅拌条件下加入部分A并且溶解。所述溶液用水稀释至1.84kg(pH 6.0)，随后冷冻干燥(共熔点：-15℃；操作真空：0.52mbar；工作台温度：-5℃至+25℃)。产物与来自部分B的芥末籽粉和芥末香料混合并构成调味剂。
实施例4：速溶汤，葱-奶油类型
  成分  对比制品A   本发明的制品B   本发明的制品C   本发明的制品D
  马铃薯淀粉  20,0g   21,0g   21,0g   21,0g
  脂肪粉  25,0g   26,0g   26,0g   26,0g
  乳糖  20,0g   21,0g   21,0g   21,0g
  麦芽糊精  11,73g   11,727g   11,70g   11,43g
  食盐  8,0g   8,0g   8,0g   8,0g
  谷氨酸钠  3,0g   -   -   -
  菠菜粉  2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  绿葱粉r  2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  柠檬酸，粉末  0,3g   0,3g   0,3g   0,3g
  硬化植物油  3,0g   3,0g   3,0g   3,0g
  冻干葱  1,0g   1,0g   1,0g   1,0g
  鸡精  1,0g   1,0g   1,0g   1,0g
  调料混合物类型“绿葱”，粉末  2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  调料混合物类型“熟洋葱”，  0,6g   0,6g   0,6g   0,6g
  酵母-调料混合物类型“蔬菜汤”，粉末  0,3g   0,3g   0,3g   0,3g
  姜黄提取物  0,07g   0,07g   0,07g   0,07g
  (11)+(12)(1∶1)的混合物  -   0,006g   0,06g   0,60g
将分别5g粉末混合物用分别100ml热水浇注，从而得到即可食用的汤。
通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的制品C得到相同评价。本发明的制品B被描述为可觉察到鲜味(和口腔充满感)，但是比制品A和C弱。本发明的制品D的鲜味(和口腔充满感)被评价为非常显著并且明显强于制品A和C。
实施例5：速溶汤，带面条鸡汤类型
  成分   对比制品A   本发明的制品B   本发明的制品C   本发明的制品D
  淀粉   16g   17,2g   17,2g   17,2g
  食盐   7g   7g   7g   7g
  蔗糖，精制的   3,2g   3,2g   3,2g   3,2g
  谷氨酸钠   3,2g   -   -   -
  比例为1∶1的肌苷酸钠/鸟苷酸钠   0,8g   0,8g   0,8g   0,8g
  酸式水解的植物蛋白   8,0g   8,0g   8,0g   8,0g
  脂肪粉   2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  蔬菜脂肪，喷雾干燥的   1,0g   1,0g   1,0g   1,0g
  小块的冻干鸡肉   2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  汤-面条   32,0g   33,0g   33,0g   33,0g
  麦芽糊精   12,16g   13,157g   13,13g   12,86g
  冻干的中国蔬菜   4,6g   4,6g   4,6g   4,6g
  鸡精   8,0g   8,0g   8,0g   8,0g
  食物色素，核黄素   0.04g   0.04g   0.04g   0.04g
  (11)+(12)(1∶1)的混合物   -   0,006g   0,06g   -
  根据A的香料组合物   -   -   -   0,60g
分别将4.6g粉末混合物在各100ml热水中煮10分钟，从而得到即可食用的汤。
通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的制品C得到相同评价。本发明的制品B被描述为可觉察到鲜味(和口腔充满感)，但是比制品A和C弱。本发明的制品D的鲜味(和口腔充满感)被评价为非常显著并且明显强于制品A和C。
实施例6：调味混合物，“胡椒”类型
  成分  对比制品A   本发明的制品B   本发明的制品C   本发明的制品D
  乳蛋白  0,8g   0,8g   0,8g   0,8g
  角豆粉  2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  玉米淀粉  25,0g   26,994g   26,94g   26,4g
  食盐  14,0g   15,0g   15,0g   15,0g
  辣椒粉  12,0g   13,0g   13,0g   13,0g
  番茄粉  12,0g   13,0g   13,0g   13,0g
  蔗糖  4,0g   4,0g   4,0g   4,0g
  大蒜粉  0,5g   0,5g   0,5g   0,5g
  硬化植物脂肪  8,0g   8,0g   8,0g   8,0g
  脂肪粉  10,0g   11,0g   11,0g   11,0g
  谷氨酸钠  6,0g   -   -   -
  食物色素甜菜根和辣椒  2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  香料类型“胡椒”  2,0g   2,0g   2,0g   2,0g
  香料类型“比萨”  1,2g   1,2g   1,2g   1,2g
  香料类型“番茄”  0,4g   0,4g   0,4g   0,4g
  黑胡椒提取物  0,1g   0,1g   0,1g   0,1g
  (11)+(12)(1∶1)的混合物  -   0,012g   0,12g   1,20g
用分别1.7g制品A、B、C和D分别将100g猪脖肉排(Nackensteak)撒匀并且煎烤。通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的制品C得到相同评价。本发明的制品B被描述为可觉察到鲜味(和口腔充满感)，但是比制品A和C弱。本发明的制品D的鲜味(和口腔充满感)被评价为非常显著并且明显强于制品A和C。
实施例7：番茄酱
  成分  对比制品A   本发明的制品B   本发明的制品C   本发明的制品D
  谷氨酸钠  6g   -   -   -
  食盐  2g   2g   2g   2g
  淀粉，Farinex WM 55  1g   1g   1g   1g
  蔗糖  12g   12g   12g   8,4g
  2倍的番茄浓缩物  36g   36g   36g   32g
  葡萄糖糖浆80 Brix  18g   18g   18g   18g
  白兰地醋(Branntweinessig)10％ 7g 7g 7g 3g
  水  18g   23.8g   23.5g   34,7g
  1，2-丙二醇中2,5％的根皮素 - - - 0,2g
  1，2-丙二醇中2,5％的橙皮素 - - - 0,2g
  (11)+(12)(1∶1)的混合物 - 0.2g 0.5g 0.5g
将内含物按照给出的顺序混合，做好的番茄酱借助于搅拌器均质化，装入瓶中并且消毒。
实施例8：肉汤
  成分  对比制品A   减少谷氨酸钠的对比制品B   减少谷氨酸钠的本发明制品C   不含谷氨酸钠的本发明制品D
  脂肪粉  8,77g   8,77g   8,77g   8,77g
  谷氨酸钠  8,77g   5g   5g   -
  酵母提取物粉末  12,28g   12,28g   12,28g   12,28g
  食盐  29,83g   29,83g   29,83g   29,83g
  麦芽糊精  37,28g   37,28g   37,28g   37,28g
  天然蔬菜提取物  3,07g   3,07g   3,07g   3,07g
  (11)+(12)(1∶1)的混合物  -   -   0,10g   0,24g
将分别15g粉末混合物用分别1000ml热水浇注。通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的不含谷氨酸钠的制品D得到相同评价。本发明的制品C被认为相对于减少谷氨酸钠的对比制品B同样具有明显得到改善的鲜味(和口腔充满感)。
实施例9：反应香料
 内含物   用量[克]
 L-丙氨酸   41,0
 L-天冬氨酸   123,0
 琥珀酸   4,7
 氯化钙二水合物   7,0
 L-半胱氨酸·HCl一水合物   11,0
 磷酸二钾   6,0
 研磨的果糖   1,0
 L-异亮氨酸   1,6
 氯化钾   228,0
 L-亮氨酸   1,6
 L-赖氨酸·HCl   3,6
 氯化镁六水合物   19,0
 麦芽糊精   49,0
 L-苯基丙氨酸   2,0
 L-脯氨酸   74,0
 L-丝氨酸   6,5
 L-苏氨酸   3,0
 L-缬氨酸   9,0
 水   399,0
 (11)+(12)(1∶1)的混合物，20重量％在EtOH中   10,0
将所有组分在40℃下混合并且随后在85℃加热10分钟(回流反应)。冷却至40℃之后用苛性钾调节至pH 5。这种鲜味反应香料类似于实施例5代替肉汤中(11)+(12)的(1∶1)混合物-加工成应用实施例5的制品C或D，其中所述鲜味反应香料在制品C和制品D中分别使用12g和28g  。
实施例10：马铃薯片的调味混合物
  成分  对比制品A   减少谷氨酸钠的对比制品B   减少谷氨酸钠的本发明制品C   不含谷氨酸钠的本发明制品D
  谷氨酸钠  3,50g   2g   2g   -
  奶酪粉  10,00g   10,00g   10,00g   10,00g
  大蒜粉  2,00g   2,00g   2,00g   2,00g
  乳清粉  38,86g   38,86g   38,86g   38,86g
  调料提取油  0,20g   0,20g   0,20g   0,20g
  辣椒粉  9,80g   9,80g   9,80g   9,80g
  食盐  21,00g   21,00g   21,00g   21,00g
  番茄粉  9,00g   9,00g   9,00g   9,00g
  干香料  2,50g   2,50g   2,50g   2,50g
  二氧化硅  0,02g   0,02g   0,02g   0,02g
  植物油  0,02g   0,02g   0,02g   0,02g
  洋葱粉末  3,00g   3,00g   3,00g   3,00g
  奶油香料浓缩物  0,03g   0,03g   0,03g   0,03g
  奶酪香料  0,03g   0,03g   0,03g   0,03g
  番茄香料浓缩物  0,04g   0,04g   0,04g   0,04g
  喷雾干燥的根据实施例1.1的组合物  -   -   2,80g   5,40g
将6g调味混合物涂覆在94g马铃薯片上。通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的不含谷氨酸钠的制品D得到相同评价。本发明的制品C被认为相对于减少谷氨酸钠的对比制品B同样具有明显得到改善的鲜味(和口腔充满感)。
实施例11：白色酱汁
  成分   对比制品A   减少谷氨酸钠的对比制品B   减少谷氨酸钠的本发明制品C   不含谷氨酸钠的本发明制品D
  麦芽糊精   26,28g   26,28g   26,28g   26,28g
  食盐   7,50g   7,50g   7,50g   7,50g
  谷氨酸钠   2,00g   0,80g   0,80g   -
  植物脂肪   5,00g   5,00g   5,00g   5,00g
  白胡椒   0,02g   0,02g   0,02g   0,02g
  洋葱粉   1,50g   1,50g   1,50g   1,50g
  预糊化的玉米淀粉   30,00g   30,00g   30,00g   30,00g
  脂肪粉   27,70g   27,70g   27,70g   27,70g
  喷雾干燥的根据实施例1.2的组合物   -   -   2,00g   3,60g
将90g酱汁混合物用1000ml热水浇注并且用打蛋器剧烈搅拌。通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的不含谷氨酸钠的制品D得到相同评价。本发明的制品C被认为相对于减少谷氨酸钠的对比制品B同样具有明显得到改善的鲜味(和口腔充满感)。
实施例12：棕色酱汁
Figure S2008100941584D00421
将90g酱汁混合物用1000ml热水浇注并且用打蛋器剧烈搅拌。通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的不含谷氨酸钠的制品D得到相同评价。本发明的制品C被认为相对于减少谷氨酸钠的对比制品B同样具有明显得到改善的鲜味(和口腔充满感)。
实施例13：番茄汤
  成分  对比制品A   减少谷氨酸钠的对比制品B   减少谷氨酸钠的本发明制品C   不含谷氨酸钠的本发明制品D
  水  50,65g   50,65g   50,65g   50,65g
  植物油  5,50g   5,50g   5,50g   5,50g
  番茄酱  24,00g   24,00g   24,00g   24,00g
  奶油  1,05g   1,05g   1,05g   1,05g
  糖  2,00g   2,00g   2,00g   2,00g
  食盐  1,70g   1,70g   1,70g   1,70g
  谷氨酸钠  0,40g   0,25g   0,25g   -
  小麦粉  5,50g   5,50g   5,50g   5,50g
  淀粉  1,20g   1,20g   1,20g   1,20g
  切丁的番茄  8,00g   8,00g   8,00g   8,00g
  喷雾干燥的根据实施例1.2的组合物  -   -   0,40g   0,80g
称量、混合固体成分并且加入水中。计量加入植物油并且加入番茄酱。通过一组经过训练的测试人员的品尝，对比制品A和本发明的不含谷氨酸钠的制品D得到相同评价。本发明的制品C被认为相对于减少谷氨酸钠的对比制品B同样具有明显得到改善的鲜味(和口腔充满感)。
实施例14：在不含糖的口香糖中的应用
Figure S2008100941584D00441
混合部分A至D并且剧烈捏合。原料物质可以被加工成例如即可食用的薄片形式的口香糖。
实施例15：在绿茶饮料中的应用
  内含物   重量比例
  绿茶浓缩物   18,00
  式(11)和(12)化合物在丙二醇中等摩尔混合物的1％溶液 0,40
  软化水   81,40
绿茶浓缩物与式(1)和(2)的等摩尔混合物在丙二醇中1重量％的溶液混合。随后倒入软化水并且重新彻底混合。然后过滤产物，包装成方便使用形式并且在118℃下消毒。通过一组经过训练的测试人员评价味道为明显优于未加香料的绿茶基。
实施例16：用于方便面条的牛肉调料
  内含物   重量比例
  牛肉脂肪香料   5,00
  糖色(Zuckercouleur)   3,00
  柠檬酸(不含水)   0,40
  香葱(脱水的)   2,00
  麦芽糊精(ex Tapoica)   10,30
  谷氨酸钠   15,00
  洋葱粉   5,00
  核糖酸   0,80
  氯化钠   45,65
  糖   2,80
  甜乳清粉   6,50
  式(11)和(12)的化合物   0,05
混合所有内含物直至得到均匀的混合物。
实施例17：含有牛肉调料的方便面条
  部分   内含物   重量比例
  A   小麦粉   62,00
  马铃薯淀粉   10,90
  B   盐   1,10
  瓜尔豆粉   0,06
  碳酸钠   0,07
  碳酸钾   0,25
  Na2H2P2O7   0,07
  式(11)和(12)的化合物 0,05
  C   水   25,50
将成分B在水中的悬浮液加入成分A的混合物中并且捏合成面团。面团静置约5分钟之后，借助面条机加工成片，在最后的工序中切割成常见形式。面条在3分钟的煮沸时间之后可以食用，并且用8g应用实施例12中的牛肉调料配好。

Claims (30)

1.式(I)的化合物或式(I)化合物的混合物作为调味物质或调味物质混合物的用途
其中：
R1代表1至3个C原子的烷基；
R2、R3分别相互独立地代表氢或1至3个C原子的烷基；
R4代表氢、1至6个C原子的烷基或2至6个C原子的烯基；
R5、R6、R7、R8分别相互独立地代表氢或甲基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基或4至12个C原子的烯基。
2.根据权利要求1的用途，其中所述一种或多种式(I)的化合物是选自下列化合物的一种或多种化合物：
(1)(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(2)(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(3)(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(4)(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(5)(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(6)(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(7)(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、和
(8)(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺。
3.根据权利要求1的用途，其中所述一种或多种式(I)的化合物是一种或多种式(II)的化合物
而且其中：
R1代表1至3个C原子的烷基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基或4至12个C原子的烯基。
4.根据权利要求3的用途，其中所述一种或多种式(II)的化合物是选自下列化合物的一种或多种化合物：
(9)环丙烷羧酸((1R，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(10)环丙烷羧酸((1S，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(13)环丙烷羧酸((1R，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(14)环丙烷羧酸((1S，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(15)环丙烷羧酸((1S，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、和
(16)环丙烷羧酸((1R，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺。
5.式(I)或(II)的化合物或化合物的混合物用于产生、修饰或增强鲜味味道的用途，其中所述化合物或化合物的混合物如前述权利要求之任一项所定义。
6.一种组合物，其包含或由下列物质组成：
-调味有效量的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，和此外
-一种或多种适合食用的成分。
7.根据权利要求6的组合物，该组合物为适用于食用的组合物。
8.根据权利要求6的组合物，其中所述其它成分是：
-固态载体物质或
-固态载体物质和香料组分或
-水、油相和一种或多种W/O乳化剂。
9.根据权利要求8的组合物，其中所述其它成分还包括一种或多种抗氧化剂。
10.根据权利要求8的组合物，其中所述其它成分还包括一种或多种用于增强抗氧化作用的物质。
11.根据权利要求8的组合物，其中所述其它成分还包括一种或多种抗氧化剂和一种或多种用于增强抗氧化作用的物质。
12.根据权利要求8的组合物，其中所述其它成分是固态载体物质，并且如权利要求1～4中之任一项定义的式(I)或(II)化合物的总量与所述固态载体物质的重量比为1∶10至1∶100000，基于所述组合物的干物质量计。
13.根据权利要求8的组合物，其中所述其它成分是固态载体物质，并且如权利要求1～4中之任一项定义的式(I)或(II)化合物的总量与所述固态载体物质的重量比为1∶100至1∶20000，基于所述组合物的干物质量计。
14.根据权利要求8的组合物，其中所述其它成分是固态载体物质，并且如权利要求1～4中之任一项定义的式(I)或(II)化合物的总量与所述固态载体物质的重量比为1∶1000至1∶5000，基于所述组合物的干物质量计。
15.根据权利要求8的组合物，所述组合物包含或由下列物质组成：
-0.01至0.1重量％的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，
-5至30重量％的水，
-50至90重量％的油相，和
-0.1至5重量％的可食用W/O乳化剂。
16.根据权利要求8的组合物，所述组合物包含或由下列物质组成：
-0.01至0.1重量％的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，
-5至30重量％的水，
-50至90重量％的油相，
-0.1至5重量％的可食用W/O乳化剂和
-一种或多种抗氧化剂。
17.根据权利要求8的组合物，所述组合物包含或由下列物质组成：
-0.01至0.1重量％的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，
-5至30重量％的水，
-50至90重量％的油相，
-0.1至5重量％的可食用W/O乳化剂和
-一种或多种用于增强抗氧化作用的物质。
18.根据权利要求8的组合物，所述组合物包含或由下列物质组成：
-0.01至0.1重量％的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，
-5至30重量％的水，
-50至90重量％的油相，
-0.1至5重量％的可食用W/O乳化剂和
-一种或多种抗氧化剂和一种或多种用于增强抗氧化作用的物质。
19.一种用于营养、口腔护理或享受的(i)即可使用或即可食用的制品或(ii)半成品，其包含
-调味有效量的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，或
-根据权利要求6～18之任一项的组合物。
20.根据权利要求19的用于营养、口腔护理或享受的即可使用或即可食用的制品，其包含0.01ppm至100ppm的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，基于所述即可食用制品的总重量计。
21.根据权利要求19的用于营养、口腔护理或享受的即可使用或即可食用的制品，其包含0.1ppm至50ppm的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，基于所述即可食用制品的总重量计。
22.根据权利要求19的用于营养、口腔护理或享受的即可使用或即可食用的制品，其包含1ppm至30ppm的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，基于所述即可食用制品的总重量计。
23.根据权利要求6～22之任一项的组合物、制品或半成品，其额外包含用于掩盖或减少令人不愉快味道印象的物质和/或用于增强味道令人愉快的物质的令人愉快味道印象的物质。
24.一种用于产生、修饰或增强用于营养或享受的(i)即可食用的制品或(ii)半成品中味道的方法，其包含以下步骤：
-将调味有效量的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，或根据权利要求6～18或23之任一项的组合物与(i)即可食用的制品或(ii)半成品的一种或多种其它成分混合
和/或
-将调味有效量的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，或根据权利要求6～18或23之任一项的组合物施加于(i)即可食用的制品或(ii)半成品的一种或多种其它成分
和/或
-将调味有效量的一种或多种权利要求1～4之任一项定义的式(I)或(II)的化合物，或根据权利要求6～18或23之任一项的组合物包入包封材料或基质材料中。
25.根据权利要求24的方法，其用于产生、修饰或增强鲜味味道。
26.一种式(I)的化合物或式(I)的化合物的混合物
Figure FSB00001016127400061
其中：
R1代表1至3个C原子的烷基；
R2、R3分别相互独立地代表氢或1至3个C原子的烷基；
R4代表氢、1至6个C原子的烷基或2至6个C原子的烯基；
R5、R6、R7、R8分别相互独立地代表氢或甲基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基或4至12个C原子的烯基。
27.根据权利要求26的化合物或根据权利要求26的化合物的混合物，其中所述一种或多种化合物是选自下列化合物的一种或多种化合物：
(1)(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(2)(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(3)(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(4)(1S，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(5)(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(6)(1S，3S)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(7)(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、和
(8)(1R，3R)-2，2-二甲基-3-(2-甲基-丙烯基)-环丙烷羧酸-((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺。
28.根据权利要求26的化合物或根据权利要求26的化合物的混合物，其中所述一种或多种式(I)的化合物是一种或多种式(II)的化合物
Figure FSB00001016127400071
并且其中：
R1代表1至3个C原子的烷基；
R9代表氢、4至12个C原子的烷基或4至12个C原子的烯基。
29.根据权利要求28的化合物或根据权利要求28的化合物的混合物，其中所述一种或多种式(II)的化合物是选自下列化合物的一种或多种化合物：
(9)环丙烷羧酸((1R，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(10)环丙烷羧酸((1S，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(11)环丙烷羧酸((1S，2S，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(12)环丙烷羧酸((1R，2R，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(13)环丙烷羧酸((1R，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(14)环丙烷羧酸((1S，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺、
(15)环丙烷羧酸((1S，2R，5R)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺和
(16)环丙烷羧酸((1R，2S，5S)-2-异丙基-5-甲基-环己基)-酰胺。
30.一种用于制备权利要求29定义的式(11)和/或(12)的化合物或者包含或由式(11)和/或(12)的化合物组成的混合物的方法，其包含下列步骤：
(a)实施Leuckart-Wallach反应，由对映异构体纯的或外消旋的薄荷酮形成相应的式(III)的甲酰胺，
(b)实施新薄荷基甲酰胺(式(IV)和/或(V))的分级结晶
Figure FSB00001016127400082
(c)用强酸将新薄荷基甲酰胺皂化成(VI)和/或(VII)，和
(d)用(i)环丙烷羧酰氯或(ii)环丙烷羧酸将胺转化成(11)和/或(12)。
Figure FSB00001016127400091
CN2008100941584A 2007-05-08 2008-05-06 取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺作为调味物质 Active CN101301064B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US91658907P 2007-05-08 2007-05-08
US60/916,589 2007-05-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101301064A CN101301064A (zh) 2008-11-12
CN101301064B true CN101301064B (zh) 2013-06-19

Family

ID=39643984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100941584A Active CN101301064B (zh) 2007-05-08 2008-05-06 取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺作为调味物质

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7919133B2 (zh)
EP (1) EP1989944B1 (zh)
CN (1) CN101301064B (zh)
DE (1) DE502008000732D1 (zh)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2135516B1 (de) 2008-06-13 2012-08-15 Symrise AG Neo-Menthylderivate als Geschmacksstoffe
EP2220945B1 (en) 2008-12-11 2013-03-27 Symrise AG Aroma composition to reduce or suppress undesirable bitter and astringent taste impressions of sweeteners
GB0902849D0 (en) 2009-02-19 2009-04-08 Givaudan Sa Organic compounds
US20100292175A1 (en) 2009-05-15 2010-11-18 Leibniz-Institut fur Pflanzenbiochemie Use of hydroxyflavan derivatives for taste modification
DE102009027744A1 (de) 2009-07-15 2011-01-20 Deutsches Institut Für Ernährungsforschung Potsdam-Rehbrücke Prekursor-Verbindungen von Süßrezeptor-Antagonisten zur Prävention oder Behandlung von Krankheiten
US20120196018A1 (en) * 2009-07-29 2012-08-02 Francisco Valentino Villagran Organic Compounds
US10624372B2 (en) 2009-08-28 2020-04-21 Symrise Ag Reduced-sweetener products, flavoring mixtures for said reduced-sweetener products and process for the production of products of this type
ATE528997T1 (de) 2009-08-28 2011-11-15 Symrise Ag SÜßMITTELREDUZIERTE PRODUKTE, AROMAMISCHUNGEN DAFÜR SOWIE VERFAHREN ZUM HERSTELLEN SOLCHER PRODUKTE
DE102009046126A1 (de) 2009-10-28 2011-05-12 Symrise Ag Oral konsumierbare Zubereitung umfassend Wurzelextrakt aus Mondia whitei
US20110158919A1 (en) * 2009-12-30 2011-06-30 Symrise Ag Aroma composition comprising o-coumaric acid to reduce or suppress undesirable taste impressions of sweeteners
EP2340719B1 (en) 2009-12-30 2014-02-19 Symrise AG Aroma composition comprising o-coumaric acid to reduce or suppress undesirable taste impressions of sweeteners
PL2353403T3 (pl) 2010-02-01 2012-10-31 Symrise Ag Zastosowanie 1-(2,4-dihydroksy-fenylo)-3-(3-hydroksy-4-metoksy-fenylo)-propan-1-onu
US20110293538A1 (en) 2010-05-11 2011-12-01 Symrise Ag Use of rubusoside for reducing or suppressing certain unpleasant taste impressions
US9332776B1 (en) 2010-09-27 2016-05-10 ZoomEssence, Inc. Methods and apparatus for low heat spray drying
US8939388B1 (en) 2010-09-27 2015-01-27 ZoomEssence, Inc. Methods and apparatus for low heat spray drying
EP2517574B1 (de) 2011-04-29 2015-11-11 Symrise AG Bestimmte Vanillyllignane und deren Verwendung als Geschmacksverbesserer
EP2529632B1 (de) 2011-05-31 2013-08-28 Symrise AG Zimtsäureamide als würzige Geschmacksstoffe
EP2529633B1 (de) 2011-06-01 2014-08-06 Symrise AG Oral konsumierbare Zubereitungen umfassend bestimmte süß schmeckende Triterpene und Triterpenglycoside
EP2570036B1 (de) 2011-09-15 2014-06-18 Symrise AG Verwendung bestimmter Neoflavonoide zur Verstärkung und/oder Erzeugung eines süßen sensorischen Eindruckes
EP2570035B1 (de) 2011-09-15 2014-06-18 Symrise AG Verwendung von Neoflavonoiden zur Geschmacksmodifizierung
DE102011085136A1 (de) 2011-10-24 2013-04-25 Deutsches Institut für Ernährungsforschung - Stiftung des öffentlichen Rechts - Aromatische N-Acylguanidine als Geschmacksstoffe
DE102012214560A1 (de) 2011-12-02 2013-06-06 Symrise Ag Bestimmte Lignane und deren Verwendung als Geschmacksverbesserer
EP2614727B1 (de) 2012-01-10 2016-09-07 Symrise AG N-Nonanoylvanillylamin als Mittel zur Reduzierung des Appetits und als Mittel zur Vermittlung eines Gefühls von Sättigung sowie entsprechende oral konsumierbare Produkte und Verfahren
WO2013135511A1 (en) 2012-03-12 2013-09-19 Imax Discovery Gmbh N-(2,4-dimethylpentan-3-yl)-methylbenzamides and their use as flavoring agents
EP2873328B1 (de) 2013-11-17 2020-10-28 DMK Deutsches Milchkontor GmbH Verfahren zur Herstellung von Tiefkühlpizza belegt mit gesäuertem Milcherzeugnis mit guten Backeigenschaften und hoher Gefrier-Tau-Stabilität
EP2883459B1 (de) 2013-12-16 2018-04-04 Symrise AG Zubereitungen zur oralen Aufnahme
DK2915429T3 (en) 2014-03-04 2019-04-23 Dmk Deutsches Milchkontor Gmbh Protein mass for use as a cheese substitute product
EP2918270A1 (de) 2014-03-12 2015-09-16 Symrise AG Aromatische Alkensäurederivate zur Appetithemmung und Stimmungsaufhellung
EP2952103B1 (de) 2014-06-05 2019-05-08 Symrise AG Stoffgemische
EP2954785B1 (de) 2014-06-13 2018-06-06 Symrise AG Neue Stoffmischung zur Verbesserung des Süssgeschmacks enthaltend Rubusosid oder alpha-Glycosylrubusosid
EP2990036B1 (de) 2014-07-30 2019-04-10 Symrise AG Hydroxyflavone als Appetitanreger
EP3078273A1 (de) 2015-04-08 2016-10-12 DMK Deutsches Milchkontor GmbH Sauermilcherzeugnis als basis für cocktail-desserts
EP3085239A1 (de) 2015-04-25 2016-10-26 DMK Deutsches Milchkontor GmbH Sterile käsegrundmasse
WO2017186299A1 (en) 2016-04-28 2017-11-02 Symrise Ag Use of 3-(3-hydroxy-4-methoxy-phenyl)-1-(2,4,6-trihydroxy-phenyl)-propan-1-one
CN109310130B (zh) 2016-05-05 2022-05-17 西姆莱斯股份公司 清凉物质混合物
WO2017198284A1 (de) 2016-05-14 2017-11-23 Symrise Ag Menthol-haltige aromazubereitungen
MX2019011165A (es) 2017-03-20 2020-02-20 Rose Acre Farms Inc Producto alimenticio de huevo y metodo para fabricar producto alimenticio de huevo.
JP7177136B2 (ja) 2017-08-04 2022-11-22 ズーメッセンス，インコーポレイテッド 超高効率噴霧乾燥装置及びプロセス
US9861945B1 (en) 2017-08-04 2018-01-09 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10486173B2 (en) 2017-08-04 2019-11-26 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US9993787B1 (en) 2017-08-04 2018-06-12 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10155234B1 (en) 2017-08-04 2018-12-18 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
EP3700352B1 (en) 2017-10-23 2021-09-22 Symrise AG Aroma composition
CN108165502B (zh) * 2017-12-15 2021-05-25 长沙理工大学 一株用于改善鲜湿米粉风味的植物乳杆菌
US10569244B2 (en) 2018-04-28 2020-02-25 ZoomEssence, Inc. Low temperature spray drying of carrier-free compositions
EP3823455A1 (de) 2018-07-16 2021-05-26 Symrise AG Zusammensetzung zur substitution von zucker in backwaren
EP3911172A1 (de) 2019-01-18 2021-11-24 Symrise AG Kombinationsmittel
EP3689324A1 (de) 2019-02-04 2020-08-05 Symrise AG Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten
WO2022105986A1 (de) 2020-11-17 2022-05-27 Symrise Ag Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten
WO2023036404A1 (en) 2021-09-07 2023-03-16 Symrise Ag Taste balancing botanical compounds
WO2023066457A1 (en) 2021-10-19 2023-04-27 Symrise Ag Rubusoside glucosides
WO2023117119A1 (de) 2021-12-23 2023-06-29 Symrise Ag Wirkstoffe mit mundwässerndem und kribbelndem/prickelndem effekt und zubereitungen, die diese enthalten
WO2023143741A1 (de) 2022-01-28 2023-08-03 Symrise Ag Neue kühlstoffe und zubereitungen, die diese enthalten
CN115160153A (zh) * 2022-07-07 2022-10-11 黄山学院 L-薄荷胺、d-新薄荷胺及其制备方法
CN115181026A (zh) * 2022-07-07 2022-10-14 黄山学院 D-薄荷胺、l-新薄荷胺及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1593230A (zh) * 2003-04-11 2005-03-16 国际香料和香精公司 在食用香精组合物中起味觉和感觉作用的烷基二烯酰胺化合物
CN1749238A (zh) * 2004-09-10 2006-03-22 国际香料和香精公司 在调味料组合物中具有味觉和香味增强效果的饱和和不饱和的n－烷基酰胺类

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2692282A (en) * 1953-12-21 1954-10-19 Commercial Solvents Corp N-cyclohexylcyclopropane carboxamide
US3159585A (en) * 1961-04-12 1964-12-01 Nat Starch Chem Corp Method of encapsulating water insoluble oils and product thereof
US3201466A (en) * 1963-03-08 1965-08-17 Gulf Oil Corp Substituted cyclopropanecarboxanilide herbicides
US3971852A (en) * 1973-06-12 1976-07-27 Polak's Frutal Works, Inc. Process of encapsulating an oil and product produced thereby
US4518615A (en) * 1983-08-23 1985-05-21 Warner-Lambert Company Non-adhesive chewing gum base composition
US4532145A (en) * 1983-12-19 1985-07-30 General Foods Corporation Fixing volatiles in an amorphous substrate and products therefrom
US4721620A (en) 1986-04-01 1988-01-26 Warner-Lambert Company Polyvinylacetate bubble gum base composition
US5093136A (en) * 1991-05-08 1992-03-03 Nabisco Brands, Inc. Dual gum base bubble gum
US5266336A (en) * 1991-11-12 1993-11-30 Wm. Wrigley Jr. Company High flavor impact non-tack chewing gum with reduced plasticization
US5124162A (en) * 1991-11-26 1992-06-23 Kraft General Foods, Inc. Spray-dried fixed flavorants in a carbohydrate substrate and process
US5601858A (en) * 1994-12-29 1997-02-11 Warner-Lambert Company Non-stick chewing gum
DE10122898A1 (de) 2001-05-11 2002-11-14 Haarmann & Reimer Gmbh Verwendung von Hydroxyflavanonen zur Maskierung des bitteren Geschmacks
US6986709B2 (en) * 2001-09-21 2006-01-17 Igt Gaming device having games with variable game functions
DE10227462A1 (de) 2002-06-20 2004-01-08 Symrise Gmbh & Co. Kg Herstellung von cis-Pellitorin und Verwendung als Aromastoff
DE10253331A1 (de) 2002-11-14 2004-06-03 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von trans-Pellitori als Aromastoff
WO2004056744A1 (en) 2002-12-23 2004-07-08 Janssen Pharmaceutica N.V. Adamantyl acetamides as hydroxysteroid dehydrogenase inhibitors
DE10310204A1 (de) 2003-03-08 2004-09-16 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von Divanillin als Aromastoff
US7361376B2 (en) * 2003-04-11 2008-04-22 International Flavors & Fragrances Inc. Alkyldienamides exhibiting taste and sensory effect in flavor compositions
NZ597500A (en) * 2003-08-06 2014-08-29 Senomyx Inc Novel flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof
US8362264B2 (en) 2003-08-22 2013-01-29 Dendreon Corporation Compositions and methods for the treatment of disease associated with Trp-p8 expression
DE102004017076A1 (de) 2004-04-07 2005-10-27 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von gamma-Aminobuttersäure zur Maskierung oder Verminderung eines unangenehmen Geschmackseindrucks sowie Zubereitungen enthaltend gamma-Aminobuttersäure
DE102004041496A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Symrise Gmbh & Co. Kg Hydroxybenzoesäureamide und deren Verwendung zur Maskierung von bitterem Geschmack
RU2007125136A (ru) 2004-12-03 2009-01-10 Симрайз Гмбх Унд Ко.Кг (De) Применение тримера диацетила в качестве ароматизирующего и придающего вкус (приправа) вещества
US20080319055A1 (en) 2005-03-24 2008-12-25 Givaudan Sa Cooling Compounds
DE602006007970D1 (de) 2005-04-04 2009-09-03 Symrise Gmbh & Co Kg Hydroxydesoxybenzoine und ihre verwendung zur maskierung von bittergeschmack
DE602006007355D1 (de) 2005-07-05 2009-07-30 Symrise Gmbh & Co Kg Hydroxyphenylalkadione und deren verwendung zur überdeckung von bitterem geschmack und/oder zur verstärkung von süssem geschmack
BRPI0613854B1 (pt) 2005-07-27 2015-08-11 Symrise Ag Uso de hesperetina para reforçar o sabor doce, preparação e processo para reforçar sabor doce
EP2368442B1 (en) 2005-07-27 2014-12-17 Symrise AG Use of hesperetin for enhancing the sweet taste

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1593230A (zh) * 2003-04-11 2005-03-16 国际香料和香精公司 在食用香精组合物中起味觉和感觉作用的烷基二烯酰胺化合物
CN1749238A (zh) * 2004-09-10 2006-03-22 国际香料和香精公司 在调味料组合物中具有味觉和香味增强效果的饱和和不饱和的n－烷基酰胺类

Also Published As

Publication number Publication date
EP1989944A1 (de) 2008-11-12
EP1989944B1 (de) 2010-06-02
US7919133B2 (en) 2011-04-05
DE502008000732D1 (de) 2010-07-15
US20080292763A1 (en) 2008-11-27
CN101301064A (zh) 2008-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101301064B (zh) 取代的环丙烷羧酸(3-甲基-环己基)酰胺作为调味物质
CN101611857B (zh) 作为风味物质的新薄荷基衍生物
EP2064959B1 (de) Aromatische Neo-Menthylamide als Geschmacksstoffe
CN101528060A (zh) 作为食品风味物质的取代双环[4.1.0]庚烷-7-羧酸酰胺及其衍生物
CN102940224B (zh) 肉桂酸酰胺作为鲜美的风味物质
CN105473002A (zh) 1h-吡咯-2,4-二羰基-衍生物和它们作为调味剂的用途
US20070202188A1 (en) Use of alkene carboxlic acid n alkylamides as flavouring agents
EP1819238A2 (en) Use of diacetyl trimer as an aromatic and flavouring substance
KR102498596B1 (ko) 특히 따뜻한 및/또는 자극적이고 매운 감각을 만들기 위한 호모바닐산 에스테르
JP2003238987A (ja) 香味化合物としてのフェルラ酸アミドの使用
US8273398B2 (en) Geranylamine derivates of oxalic acid
JP2008505868A (ja) アルコキシアルカン酸アミド及び特に香味剤としての新規なアルコキシアルカン酸アミドの使用
EP3397072B1 (en) Mixtures with stabilising properties
JP7332568B2 (ja) 香味付与剤としての３－メチル－３－ブテン－１－チオール
JP7372279B2 (ja) 温感付与組成物
JP2023008839A (ja) 含硫化合物およびこれを用いた香味付与組成物
BR112021006143A2 (pt) processo para produção de óxido de cariofileno
DE202004021058U1 (de) Verwendung von Alkencarbonsäure-N-alkylamiden als Aromastoffe

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SYMRISE GMBH. + CO. KG

Free format text: FORMER OWNER: HAARMANN + REIMER GMBH

Effective date: 20130520

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20130520

Address after: German Pavilion

Applicant after: Symrise AG

Address before: German Pavilion

Applicant before: Haarmann & Reimer GmbH

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant