CN101275010B - 阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法 - Google Patents

阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法，重量份数组成为：中粘PBT树脂100份，溴化阻燃剂15-30份，复合母粒10-30份，玻璃纤维15-150份。本发明的产品，加工过程耐热氧老化稳定性和长期高温使用的耐热氧老化稳定性好，使加工过程中浅色和鲜色产品不易变色，且在长期高温使用下不易变黄、变黑，能够满足电子电器结构件和外观件、大功率节能灯长期高温使用环境。

Description

阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法，尤其涉及抗黄变、快速成型的环保阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯，简称PBT，是一种综合性能优异的工程塑料，特别是优异的电性能；但由于PBT属结晶性材料，本身热变形温度低，缺口冲击敏感性强，尺寸稳定性差，易燃烧，成型周期长，难加工，因而限制了它的使用范围。为此国内外对PBT进行广泛改性研究，主要是增韧、增强、阻燃、共混改性和化学扩链的研究。应用最广泛的是阻燃增强PBT，它主要应用于电子电器结构件和外观件，近几年，随着节能灯应用的普及和要求的提高，PBT的应用得以延伸到节能灯灯座上，特别是在大功率的节能灯和高端控制设备上显得更为突出。
目前国内生产通用型环保和非环保阻燃增强PBT的厂家较多，但由于阻燃剂的加入使PBT的加工过程耐热氧老化稳定性和长期高温使用的耐热氧老化稳定性大幅度下降，使加工过程中浅色和鲜色产品极易变色，且在长期高温使用下极易变黄、变黑。无法满足电子电器结构件和外观件、大功率节能灯长期高温使用环境。随着能源的紧缺，提高生产效率，缩短成型周期也是通用型环保和非环保阻燃增强PBT面临的一个严重问题，这就对通用型环保和非环保阻燃增强PBT提出了新的、更高的要求。
国外生产抗黄变、环保阻燃增强PBT和快速成型、环保阻燃增强PBT的厂家也较多，但生产既抗黄变不析出又快速成型多功能环保阻燃增强PBT的厂家并不多。
发明内容
本发明的目的是提供一种阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物及其制备方法，以克服国内现有材料以上缺点。
本发明所提供的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其重量份数组成为：
中粘PBT树脂100份，溴化阻燃剂15-30份，复合母粒10-30份，玻璃纤维15-150份；
所说的中粘PBT树脂的相对黏度为0.85-1.2；
术语“相对黏度”的定义是纯溶剂的黏度与同温度下溶液的黏度之比；
所说的溴化阻燃剂选自溴化苯基二氢化茚、笼状(2，4，6—三溴苯基)双(1—氧代—4—甲撑—2，6，7—三氧基—1—磷杂双环〔2.2.2〕辛烷基)磷酸酯(其分子式为C11H8O6Br3P)、笼状(1—氧代—4—甲撑—2，6，7—三氧基—1—磷杂双环〔2.2.2〕辛烷基)双(2，4，6—三溴苯基)磷酸酯(其分子式为C11H9NO5Br3P)、含溴螺环状3，9-双(五溴苯氧基)-2，4，8，10-四氧代-3，9-二磷螺环[5.5]-3，9二氧十一烷(其分子式为C17H8O8Br10P2)、二溴新戊醇、溴化环氧树脂齐聚物(Dead Sea Bromine Group F-2000系列，F-3000系列)、2，4，6—三溴丙烯酸苯酯、聚丙烯酸五溴苄酯、缩合溴代苊烯齐聚物、十溴二苯乙烷、双(2，3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物、二溴苯基缩水甘油酯、丙烯酸五溴苄酯、三溴苯基顺丁烯二酰亚胺、二溴苯乙烯齐聚物(如DSBrG公司CN-323，CN-1427等)、溴代邻苯二甲酸酯、十四溴二苯氧基、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷、四溴邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酯、DBS齐聚物(如DSBrG公司的Homopolymer of Dibromostyrene，Homopolymer ofDibromo and tribromo styrene等)、双(3-溴-2，2-二溴甲基丙基)亚硫酸酯、十二溴二苯氧基苯或Dechlorane plus25等等；
所说的复合母粒的重量份数组成为：低黏PBT树脂100份、离子型弹性体10-30份，辅助矿物粉阻燃剂5-20份，复合助剂1-10份；
低黏PBT树脂的相对黏度为0.72-0.86；
离子型弹性体选自甲基丙烯酸基团被Zinc离子5-30％中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，在聚合过程中引入第三种共聚单体使其刚性下降，柔韧性增加，如Surlyn9320。另一种是甲基丙烯酸基团被Zinc离子20-80％中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，在聚合过程中引入第三种共聚单体使其抗低温性增加，如Surlyn9020，第三种共聚单体为丙烯酸酯，中和度为1-30％，当其中和程度为5-15％时，被最优化，显示出其最优化的综合性能。采用市售产品，如DUPONT公司生产的牌号为Surlyn9320或Surlyn9020的产品。
所说的辅助矿物粉阻燃剂选自沸石、三氧化钴、二氧化钛、三氧化二铍、硒酸锌、硼酸锌、磷酸锌、邻甲酚酚醛环氧树脂、氧化铁、氧化锌、ALBEMARLE公司生产的FRX-1071无机复合阻燃剂、硅灰石、硅酸锆、滑石粉、碳酸镁、二氧化硅、氧化镁晶须、氧化镍晶须、氧化铝晶须、碳化硅晶须、GaAs晶须、云母、氢氧化镁、钾长石、二氧化硅、碳酸镁或滑石粉中的一种以上；
所说的复合助剂主要为成核剂、抗热氧老化剂和辅助抗热氧老化剂的复合物，以复合助剂的总重量计：
成核剂的重量份数为20～40份，抗热氧老化剂的重量份数为50～40份，辅助抗热氧老化剂的重量份数为30～20份。
所说的成核剂选自长链线性饱和羧酸钠盐、长碳链羧酸钙盐或二(4—叔丁基—苯甲酸)氢氧化镁；所说的长链线性饱和羧酸钠盐、长碳链羧酸钙盐可采用市售产品，如Clariant公司生产的商品名MJ1032、MJ1030的产品；
抗热氧老化剂选自受阻酚类或胺类；
受阻酚类如：A0-30，A0-40，A0-50，A0-60，三甘醇双—3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙酸酯，β—(4—羟基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯，(2，4，6—三氧代—1，3，5—三嗪—1，3，5(2H，4H，6H)-三基)三乙烯基三〔3—(3，5—二叔丁基—4—羟基苯基)丙烯酸酯〕，2，2′—硫代双〔3—(3，5—二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸乙酯〕，3，5—二(1，1—二甲基乙基)—4—羟基苯丙酸2—(3—(3，5—二(1，1—二甲基乙基)—4—羟基苯基)—1—氧代丙基)酰肼，N，N′-1，6-己二基二(3，5—二(1，1—二甲基乙基—4—羟基苯丙酰)；
胺类如：N，N-双—〔3—(3，5—二叔丁基)丙酰基〕己二胺，1，3，5—三甲基—2，4，6—三(3，5—二叔丁基—4—羟基苄基)苯等)；
辅助抗热氧老化剂选自固体芳香亚磷酸酯，三(2，4—二叔丁基苯基)亚磷酸酯，四(2，4—二叔丁基苯基—4，4′联苯基)双磷酸酯，双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯，季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4—二特丁基苯基)酯，硫代二丙酸上(十八)酯，硫代二丙酸二月桂酯等等。
本发明的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物的制备方法包括如下步骤：
(1)复合母粒的制备：
为了充分发挥各种助剂和离子型弹性体的作用，先将辅助矿物粉阻燃剂在102～107℃的高混机里与表面处理剂进行混合活化处理10～30分钟，表面处理剂为高分子量有机硅油、磷酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、环氧树脂处理剂、甲基丙烯酸缩水甘油酯或商品名为SFR-100的物质，表面处理剂的重量用量为辅助矿物粉阻燃剂的0.5～5％；
按照比例将低黏度PBT树脂、离子型弹性体和复合助剂进行混合，然后与表面处理后的辅助矿物粉阻燃剂一起送入双螺杆挤出机塑化、混炼，获得复合母粒；
(2)将中粘PBT树脂与步骤(1)的复合母粒混合，送入双螺杆挤出机塑化，随后将环保溴化阻剂和玻纤由侧喂料计量器喂入双螺杆挤出机，混炼，获得产品。
双螺杆挤出机的长径比至少为28～40，至少带有三套喂料装置；
本发明复合母粒的制备方法中，主机螺杆转速在200-550转/分钟之间，最好在250—500转/分钟之间，各段螺杆温度控制在160-260℃之间，最好控制在180-250℃之间。
步骤(2)的制备方法中，主机螺杆转速在200-500转/分钟之间，最好在250—450转/分钟之间，各段螺杆温度控制在215-295℃之间，最好控制在225-270℃之间。
本发明的产品，加工过程耐热氧老化稳定性和长期高温使用的耐热氧老化稳定性好，使加工过程中浅色和鲜色产品不易变色，且在长期高温使用下不易变黄、变黑，能够满足电子电器结构件和外观件、大功率节能灯长期高温使用环境。
具体实施方式
实施例1
(1)复合母粒的制备：
先将100.2公斤辅助矿物粉阻燃剂即硅灰石、氧化锌、碳化硅晶须按(重量份数)200：300：1的比例在105℃的高混机里与0.6公斤表面处理剂进行混合活化处理20分钟，表面处理剂为0.3公斤硅烷偶联剂，0.1公斤高分子量有机硅油和0.2公斤环氧树脂混合液；
将100公斤黏度为0.72的低黏PBT树脂、25公斤离子型弹性体和2公斤复合助剂进行混合，然后与7公斤表面处理后的辅助矿物粉阻燃剂一起送入双螺杆挤出机塑化、混炼，获得复合母粒；
离子型弹性体为丙烯酸基团被Zinc离子部分中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，共聚物中含有第三种丙烯酸酯共聚单体，中和度为？1-30％，采用Dupont公司生产的牌号为Surlyn9320产品；
复合助剂采用三甘醇双—3—(3—叔丁基—4—羟基—5—甲基苯基)丙酸酯、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4—二特丁基苯基)酯和长链线性饱和羧酸钠盐按2：1：2的重量份数的混合物；
(2)将100公斤黏度为1.05的PBT树脂与25公斤，步骤(1)的复合母粒混合，送入双螺杆挤出机塑化，随后将25公斤聚丙烯酸五溴苄酯和65公斤玻纤由侧喂料计量器喂入双螺杆挤出机，混炼，获得产品。
双螺杆挤出机的长径比为32，带有三套喂料装置；
主机螺杆转速在400转/分钟，各段螺杆温度控制在210-250℃。
步骤(2)的制备方法中，主机螺杆转速在350转/分钟，各段螺杆温度控制在210-270℃。
检测结果如下：
Figure S07138469420070410D000051
实施例2
(1)复合母粒的制备：
先将100.2公斤辅助矿物粉阻燃剂即沸石、硼酸锌、氧化镁晶须按(重量份数)200：300：1的比例在105℃的高混机里与1.5公斤表面处理剂进行混合活化处理20分钟，表面处理剂为0.6公斤硅烷偶联剂，0.3公斤高分子量有机硅油和0.6公斤环氧树脂混合液；
将100公斤黏度为0.72的低黏PBT树脂、15公斤离子型弹性体和6公斤复合助剂进行混合，然后与15公斤表面处理后的辅助矿物粉阻燃剂一起送入双螺杆挤出机塑化、混炼，获得复合母粒；
离子型弹性体为丙烯酸基团被Zinc离子部分中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，共聚物中含有第三种丙烯酸酯共聚单体，中和度为？1-30％，采用Dupont公司生产的牌号为Surlyn9020产品；
复合助剂采用3，5—二(1，1—二甲基乙基)—4—羟基苯丙酸2—(3—(3，5—二(1，1—二甲基乙基)—4—羟基苯基)—1—氧代丙基)酰肼、四(2，4—二叔丁基苯基—4，4′联苯基)双磷酸酯和长链线性饱和羧酸钠盐按2：1：2的重量份数的混合物；
(2)将100公斤黏度为1.05的PBT树脂与15公斤，步骤(1)的复合母粒混合，送入双螺杆挤出机塑化，随后将20公斤溴化环氧树脂F2400和65公斤玻纤由侧喂料计量器喂入双螺杆挤出机，混炼，获得产品。
双螺杆挤出机的长径比为32，带有三套喂料装置；
主机螺杆转速在400转/分钟，各段螺杆温度控制在210-250℃。
步骤(2)的制备方法中，主机螺杆转速在350转/分钟，各段螺杆温度控制在210-280℃。
检测结果如下：
Figure S07138469420070410D000071

Claims (10)

1.一种阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，重量份数组成为：中粘PBT树脂100份，溴化阻燃剂15-30份，复合母粒10-30份，玻璃纤维15-150份；
所说的中粘PBT树脂的相对黏度为0.85-1.2；
所说的复合母粒的重量份数组成为：低黏度PBT树脂100份，离子型弹性体10-30份，辅助矿物粉阻燃剂5-20份，复合助剂3-10份，表面处理剂的重量用量为辅助矿物粉阻燃剂的0.5-5％，表面处理剂为高分子量有机硅油、磷酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、环氧树脂处理剂或甲基丙烯酸缩水甘油酯；
低黏度PBT树脂的相对黏度为0.72-0.86；
离子型弹性体选自甲基丙烯酸基团被锌离子5-30％中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，在聚合过程中引入第三种共聚单体使其刚性下降，柔韧性增加，或选自甲基丙烯酸基团被锌离子20-80％中和的乙烯/甲基丙烯酸共聚物，在聚合过程中引入第三种共聚单体使其抗低温性增加，其中第三种共聚单体是丙烯酸酯；
所说的复合助剂主要为成核剂、抗热氧老化剂和辅助抗热氧老化剂的混合物。
2.根据权利要求1所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，所说的溴化阻燃剂选自溴化苯基二氢化茚、笼状(2，4，6-三溴苯基)双(1-氧代-4-甲撑-2，6，7-三氧基-1-磷杂双环〔2，2，2〕辛烷基)磷酸酯、笼状(1-氧代-4-甲撑-2，6，7-三氧基-1-磷杂双环〔2，2，2〕辛烷基)双(2，4，6-三溴苯基)磷酸酯、二溴新戊醇、溴化环氧树脂齐聚物、2，4，6-三溴丙烯酸苯酯、聚丙烯酸五溴苄酯、缩合溴代苊烯齐聚物、十溴二苯乙烷、双(2，3-二溴丙基)反丁烯二酸酯、苯氧基四溴双酚A聚碳酸酯齐聚物、二溴苯基缩水甘油酯、丙烯酸五溴苄酯、 三溴苯基顺丁烯二酰亚胺、二溴苯乙烯齐聚物、溴代邻苯二甲酸酯、1，2-双(2，4，6-三溴苯氧基)乙烷、四溴邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酯、双(3-溴-2，2-二溴甲基丙基)亚硫酸酯或十二溴二苯氧基苯。
3.根据权利要求1所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，所说的辅助矿物粉阻燃剂选自沸石、三氧化钴、二氧化钛、三氧化二铍、硒酸锌、硼酸锌、磷酸锌、氧化铁、氧化锌、硅灰石、硅酸锆、滑石粉、碳酸镁、二氧化硅、氧化镁晶须、氧化镍晶须、氧化铝晶须、碳化硅晶须、GaAs晶须、云母、氢氧化镁、钾长石中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，所说的复合助剂主要为成核剂、抗热氧老化剂和辅助抗热氧老化剂的复合物，以复合助剂的总重量份数计：
成核剂的重量份数为20～40份，抗热氧老化剂的重量份数为50～40份，辅助抗热氧老化剂的重量份数为30～20份。
5.根据权利要求1所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，所说的成核剂选自长链线性饱和羧酸钠盐、长碳链羧酸钙盐，抗热氧老化剂选自受阻酚类或胺类。
6.根据权利要求5所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，受阻酚类选自AO-30，AO-40，AO-50，AO-60，三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯，(2，4，6-三氧代-1，3，5-三嗪-1，3，5(2H，4H，6H)-三基)三乙烯基三〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸酯〕，2，2’-硫代双〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯〕，3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸，2-(3-(3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)-1-氧代丙基)酰肼，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯；
胺类选自N，N-双-〔3-(3，5-二叔丁基)丙酰基〕己二胺。 
7.根据权利要求1所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，辅助抗热氧老化剂选自固体芳香亚磷酸酯，四(2，4-二叔丁基苯基-4，4’联苯基)双磷酸酯，双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯，季戊四醇双亚磷酸二(2，4-二特丁基苯基)酯，或硫代二丙酸二月桂酯。
8.根据权利要求7所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物，其特征在于，固体芳香亚磷酸酯选自三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
9.权利要求1～8任一项所述的阻燃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)复合母粒的制备：
为了充分发挥各种助剂和离子型弹性体的作用，先将辅助矿物粉阻燃剂在102～107℃的高混机里与表面处理剂进行混合活化处理10～30分钟，表面处理剂为高分子量有机硅油、磷酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、环氧树脂处理剂或甲基丙烯酸缩水甘油酯，
按照比例将低黏度PBT树脂、离子型弹性体和复合助剂进行混合，然后与表面处理后的辅助矿物粉阻燃剂一起送入双螺杆挤出机塑化、混炼，获得复合母粒；
(2)将中粘PBT树脂与步骤(1)的复合母粒混合，送入双螺杆挤出机塑化，随后将溴化阻燃剂和玻纤由侧喂料计量器喂入双螺杆挤出机，混炼，获得产品。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，表面处理剂的重量用量为辅助矿物粉阻燃剂的0.5～5％，双螺杆挤出机的长径比为28～40，至少带有三套喂料装置，复合母粒的制备方法中，主机螺杆转速在200-550转/分钟之间，各段螺杆温度控制在160-260℃之间，步骤(2)的制备方法中，主机螺杆转速在200-500转/分钟之间，各段螺杆温度控制在215-295℃之间。 
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101914270B (zh) * 2010-08-13 2012-05-16 南通中蓝工程塑胶有限公司 带罩节能灯耐黄变pbt塑壳专用料及其生产方法
CN101955678B (zh) * 2010-10-21 2012-05-30 苏州生益科技有限公司 阻燃型热固性树脂组合物及覆铜板
CN102093688A (zh) * 2010-12-15 2011-06-15 常州大学 一种高性能无卤阻燃pc/abs合金及其制备方法
CN102154735A (zh) * 2011-03-26 2011-08-17 际华三五零六纺织服装有限公司 一种服装用聚酯阻燃纤维
CN103325454B (zh) * 2013-05-31 2015-08-26 国家电网公司 一种用于配电***的电缆及其制备方法
EP3044255B1 (de) * 2013-09-09 2017-06-14 Basf Se Flammgeschützte polyester
CN104629238B (zh) * 2013-11-12 2019-02-05 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种无卤阻燃玄武岩纤维增强不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法
CN103740067A (zh) * 2013-12-31 2014-04-23 宁波小康塑料有限公司 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯复合物
CN104788915B (zh) * 2015-04-16 2016-09-21 苏州靖羽新材料有限公司 一种耐候聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法
CN107337911A (zh) * 2016-01-27 2017-11-10 常熟市谷雷特机械产品设计有限公司 一种改性pbt材料、耐压松套管及采用该松套管的光缆
CN106189104A (zh) * 2016-07-08 2016-12-07 温州聚兴塑化有限公司 Pbt材料及其制备方法
CN111868172B (zh) * 2018-03-22 2022-04-15 宝理塑料株式会社 阻燃性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
CN109265822B (zh) * 2018-08-30 2021-01-19 江苏金发科技新材料有限公司 无白点热塑性阻燃复合材料生产工艺
WO2020067564A1 (ja) * 2018-09-28 2020-04-02 ポリプラスチックス株式会社 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
CN109370175B (zh) * 2018-11-27 2021-03-23 江苏万纳普新材料科技有限公司 一种pbt直接注射成型用高效增强型无卤阻燃功能母粒及其制备方法
CN112080070A (zh) * 2020-09-03 2020-12-15 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种高灼热丝阻燃可逆变色pp材料及其制备方法
CN114479367A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种用于制备玻璃纤维与pbt共混物的组合物
CN115109347A (zh) * 2022-08-09 2022-09-27 广州美村橡胶科技股份有限公司 一种低烟阻燃橡胶复合物及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1563189A (zh) * 2004-04-15 2005-01-12 上海普利特复合材料有限公司 一种低烟阻燃玻璃纤维增强pbt复合材料
CN1569959A (zh) * 2003-07-27 2005-01-26 横店集团得邦工程塑料有限公司 耐湿热增强阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1569959A (zh) * 2003-07-27 2005-01-26 横店集团得邦工程塑料有限公司 耐湿热增强阻燃聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制法
CN1563189A (zh) * 2004-04-15 2005-01-12 上海普利特复合材料有限公司 一种低烟阻燃玻璃纤维增强pbt复合材料

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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