CN101273074A - 使用有机铋催化剂制备氨基硅烷封端的聚合物以及使用非锡催化剂由此制备固化的聚合物 - Google Patents

使用有机铋催化剂制备氨基硅烷封端的聚合物以及使用非锡催化剂由此制备固化的聚合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101273074A
CN101273074A CNA2006800342110A CN200680034211A CN101273074A CN 101273074 A CN101273074 A CN 101273074A CN A2006800342110 A CNA2006800342110 A CN A2006800342110A CN 200680034211 A CN200680034211 A CN 200680034211A CN 101273074 A CN101273074 A CN 101273074A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bismuth
reaction
catalyzer
isocyanato
polyether glycol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2006800342110A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101273074B (zh
Inventor
杨雨润
米斯蒂·黄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Momentive Performance Materials Inc
Original Assignee
Momentive Performance Materials Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Momentive Performance Materials Inc filed Critical Momentive Performance Materials Inc
Publication of CN101273074A publication Critical patent/CN101273074A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101273074B publication Critical patent/CN101273074B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/227—Catalysts containing metal compounds of antimony, bismuth or arsenic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2190/00—Compositions for sealing or packing joints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明涉及在选自铋和锌化合物的至少一种催化剂的存在下制备甲硅烷基化的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物的方法，所述预聚物对大气水分具有增加的稳定性。

Description

使用有机铋催化剂制备氨基硅烷封端的聚合物以及使用非锡催化剂由此制备固化的聚合物
技术领域
本发明涉及甲硅烷基官能化的聚合物组合物，所述组合物对大气水分具有增加的稳定性。更具体地说，本发明涉及在不使用锡催化剂的情况下，通过在产物中使用毒性降低的替代品，来制备水分可固化的、甲硅烷基化的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物组合物，所述组合物适合用作密封剂、粘合剂和涂料。
背景技术
水分可交联的配方物是众所周知的，特别是那些基于甲硅烷基官能化聚合物的配方物。所述甲硅烷基官能化聚合物是通过常规方法制备的。一个实例是端基含有活性氢的聚合物与异氰酸酯的反应，所述异氰酸酯特别是异氰酸根合烷基烷氧基硅烷。另一个实例是异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物与氨基硅烷的反应。所述反应是在存在或不存在催化剂的情况下进行的，所述催化剂促进了异氰酸酯的反应。
硅烷缩合催化剂包括很多化合物，例如二烷基锡化合物如二月桂酸二丁基锡；各种金属络合物(螯合物和羧化物)，例如钛、铋、锆、胺及其盐；以及其它已知的酸性和碱性催化剂。促进异氰酸酯与羟基反应的已知催化剂通常是那些也会促进硅烷缩合的催化剂，例如二烷基锡化合物和铋与锌的金属络合物(螯合物和羧化物)，或叔胺化合物。
所有已知的用于制备硅烷交联型聚合物的方法的缺陷是：必须在包括无水份的条件下处理所述聚合物。在工业实践中，这非常复杂，因此成本较高。
因此，本发明的目的是在不使用锡催化剂的情况下，通过在产物中使用毒性降低的替代品，来制备水分可固化的、甲硅烷基化的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物组合物，所述组合物适合用作密封剂、粘合剂和涂料。
发明内容
本发明的一个实施方案提供一种用于制备水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯树脂的方法，所述方法包括：在存在至少一种氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的情况下，使衍生自聚醚多元醇的异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物与氨基烷氧基硅烷反应，所述催化剂选自铋和锌化合物。
在本发明的另一个实施方案中提供了一种水分可固化的、甲硅烷基化的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物组合物，其中所述组合物至少含有一种选自铋、锌、铝和钛化合物的固化催化剂。
在本发明的仍另一个实施方案中提供了一种水分可固化组合物，所述组合物包括甲硅烷基化的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物和至少一种选自铋、锌、铝和钛化合物的固化催化剂。
具体实施方式
本发明提供了一种用于制备水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯树脂的方法，该方法这样实现：在存在至少一种氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的情况下，使衍生自聚醚多元醇的异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物与氨基烷氧基硅烷反应，所述催化剂选自铋和锌化合物。在本发明的方法中，所述氨基甲酸乙酯反应促进催化剂，例如铋，可被用于整个制备甲硅烷基化的聚氨酯的过程中。
所述异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物的制备在本领域中是公知的。许多多异氰酸酯、或异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物、或其混合物均可被用于本发明的方法中。在本发明的一个实施方案中，所述多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯(“MDI”)、多亚甲基多苯基异氰酸酯(“PMDI”)、对亚苯基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、液体碳二亚胺改性的MDI及其衍生物，以及它们的组合。也可以使用其它的多异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(“TDI”)、特别是2，6-TDI异构体，以及各种其它在本领域中得到确认的脂族和芳族多异氰酸酯及其混合物。
特别适用于本发明方法中的异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物为MDI预聚物，如MDI与三丙二醇(TPG)和二丙二醇(DPG)[以ISONATE181可在市场上买到]混合物的预聚物、MDI与400至700分子量的二醇的预聚物、MDI与4,500至6,500分子量的三醇的预聚物，以及MDI与本发明中所用高分子量多元醇反应所得的预聚物。本文也考虑到了芳族二异氰酸酯，例如甲代亚苯基2，4-二异氰酸酯(2，4-TDI)、二苯基甲烷2，4′-二异氰酸酯、2，6-二异氰酸酯(TDI)、4，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)；2，4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)；多亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI)、对亚苯基二异氰酸酯(PDI)、maththanlene-1，5-二异氰酸酯(NDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)等，以及脂族二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、2-异氰酸根合丙基环己基异氰酸酯、3-异氰酸根合甲基-1-甲基-1-异氰酸根合环己烷、赖氨酸烷基酯二异氰酸酯、4，4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、1，4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、双(异氰酸根合甲基)环己烷(H6XDI)等。
本发明的水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯聚合物可由如下醇化合物来制备：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚烯烃多元醇、聚己内酯多元醇和甚至聚丙烯酸酯多元醇、羟基封端的烃聚合物例如那些获取自丁二烯的聚合物，或者其他多元醇化合物。本发明考虑到的其它多元醇包括多元醇，如多羟基聚碳酸酯、多羟基聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺和多羟基聚硫醚；聚烯烃多元醇和低分子多元醇，如乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、季戊四醇、甘露醇、山梨糖醇、蔗糖或/和醇胺，如二乙醇胺、三乙醇胺等。
适合的多元醇包括聚氧化烯(特别是聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯)二醇、聚氧化烯三醇、聚四亚甲基二醇、聚缩醛、多羟基聚丙烯酸酯、多羟基聚酯酰胺和多羟基聚硫醚、聚己内酯二醇和三醇等。也可以使用其它多元醇化合物包括四醇、六醇、烷氧基化的双酚或多酚，以及各种糖及其衍生物，包括季戊四醇、甘露醇、山梨糖醇等。在本发明的一个实施方案中，异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的制备过程中使用的多元醇为500至25,000当量的聚丙二醇。在本发明的另一个实施方案中，异氰酸酯封端的聚氨酯预聚物的制备过程中使用的多元醇为1,000至20,000当量的聚丙二醇。也可以使用不同结构、分子量和/或官能度的多元醇混合物。
所述聚醚多元醇的官能度最高约为8，但优选约2至4的官能度。优选地，所述聚醚多元醇为二醇、三醇或两者的组合。优选地，所述聚醚多元醇是在存在双金属氰化物(DMC)络合催化剂、碱金属氢氧化物催化剂或碱金属醇盐催化剂的情况下制备的；例如，参见美国专利3,829,505、3,941,849、4,242,490、4,335,188、4,687,851、4,985,491、5,096,993、5,100,997、5,106,874、5,116,931、5,136,010、5,185,420和5,266,681，通过参考的方式引入本说明书。在存在这类催化剂的情况下制备的聚醚多元醇倾向于具有高分子量和低不饱和度，相信其性能决定了发明的反光制品性能的改良。优选地，所述聚醚多元醇的平均分子量为1,000至25,000、更优选2,000至20,000且甚至更优选4,000至18,000。优选地，所述聚醚多元醇的端基不饱和水平不高于每克多元醇0.04毫当量。更优选地，所述聚醚多元醇的端基不饱和水平不高于每克多元醇0.02毫当量。聚醚二醇通常具有通式
Figure A20068003421100101
其中R为1至6个碳原子的烷基，如乙基、丙基、丁基和异丙基。R1独立地代表氢或R，且x为约1至350的整数。优选的二醇包括聚异丙烯氧化物、聚四亚甲基氧化物、聚异丁基氧化物及其组合。市售的合适二醇的实例包括ARCOL R-1819(分子量(MW)8,000)、E-2204(MW 4,000)和ARCOL E-2211(MW 11,000)。这些二醇购自ARCO Chemical Company of Newtown Square，Pa。聚醚三醇具有通式
Figure A20068003421100102
其中R、R1和x具有如上文所述的定义，R2代表含有1至6个碳原子和侧链羟基的烷基，并且y为1。优选的聚醚三醇为聚异丙烯氧化物，如ARCOL E-2306(MW 6,000)。
适合的本发明的氨基烷基硅烷的实例包括但不限于，例如氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨丁基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基-3-氨丙基)三乙氧基硅烷、III-氨十一烷基三甲氧基硅烷和氨丙基甲基二乙氧基硅烷。其它适合的氨基硅烷包括但不限于苯基氨丙基三甲氧基硅烷、甲基氨丙基三甲氧基硅烷、正丁基氨丙基三甲氧基硅烷、叔丁基氨丙基三甲氧基硅烷、环己基氨丙基三甲氧基硅烷、二丁基马来酸酯氨丙基三甲氧基硅烷、马来酸二丁酯取代的4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷及其混合物，其具体的实例包括N-甲基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基二乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-甲基-3-氨基-1-甲基-1-乙氧基)丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、双-(3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙基)胺、N-(3′-三甲氧基甲硅烷基丙基)-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N，N-双[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺、N，N-双[(3-三丙氧基-甲硅烷基)丙基]胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-(3-三甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基]丙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-3-三乙氧基甲硅烷基]-丙基氨基]丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-3-三乙氧基甲硅烷基]-丙基氨基]丙酰胺、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-3-[N-(3-三甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基]-2-甲基丙酸酯、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-3-[N-(3-三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基]-2-甲基丙酸酯、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-3-[N-(3-三乙氧基甲硅烷基)-丙基氨基]-2-甲基丙酸酯、γ-巯丙基-三甲氧基硅烷和N，N′-双((3-三甲氧基甲硅烷基)丙基)胺。
可用的市售的氨基硅烷包括，例如以SILQUEST系列商标出售的氨基硅烷，包括例如，General Electric Company的SILQUEST A-1170、SELQUEST A-1110、SILQUEST Y-9669和SILQUEST A-15；以DYNASYLAN系列商标出售的氨基硅烷，包括DYNASYLAN 1189N-(正丁基)氨丙基三甲氧基硅烷和DYNASYLAN MTMO 3-巯丙基-三甲氧基硅烷，二者均购自Degussa Corporation(Naperville，Ill.)。
用于制备水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯树脂的本发明适合的氨基甲酸乙酯反应促进催化剂包括但不限于乙酰丙酮锌、2-乙基己酸铋、新癸酸铋、2-乙基己酸锌、新癸酸锌和四甲基庚二酸铋，以及其混合物。在本发明的一个实施方案中，所述催化剂为有机铋或锌化合物。在本发明的另一个实施方案中，所述催化剂为辛酸-癸酸铋、2-乙基己酸铋、新癸酸铋、2-乙基己酸锌、新癸酸锌、铝和/或钛化合物或者其混合物。在本发明的一个实施方案中，所述催化剂为有机铋羧酸。
适合作为固化催化剂的市售催化剂的实例包括但不限于CasChemCompany的
Figure A20068003421100111
83：铋含量为16.5％的有机铋催化剂。其他市售的有机铋催化剂为
Figure A20068003421100112
16、
Figure A20068003421100113
28、
Figure A20068003421100114
Z-22(CasChemCompany)；
Figure A20068003421100115
Kat 22、
Figure A20068003421100116
Kat VP 0243、
Figure A20068003421100117
Kat VP 0244(Borchers GmbH)；
Figure A20068003421100121
型(Shepherd Chemical Company，USA)和K-
Figure A20068003421100122
K-348(King Industries，Inc.)。King Industry，Inc.的K-KATXC6212：金属含量为0.35％的锆络合物(替代品：K-KAT XC-A209(3.0％Zr))。King Industries的K-KAT 5218：金属含量为4％的铝螯合物(替代品：K-KAT 4205(＜0.1％Zr))。Dupont的
Figure A20068003421100123
GBA：TiO2含量为16.5％的钛螯合物。其它市售的钛催化剂包括Dupond的
Figure A20068003421100124
型和Kenrich的KR型。
在本发明的一个实施方案中，以所述配方物的100重量份多元醇为基准，用于制备水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯树脂的所述氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的用量为约0.0005至1.0重量份。在本发明的另一个实施方案中，以所述配方物的100重量份多元醇为基准，所述催化剂的用量为约0.001至0.5重量份。
在本发明的一个实施方案中，用于制备水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯树脂的方法是在0至150℃温度下进行。在本发明的另一个实施方案中，所述方法是在30至120℃、周围大气的压力下进行，所述周围大气的压力即约900hPa至1100hPa。
在本发明的一个实施方案中，上述催化剂也适合作为用于固化甲硅烷基化的聚氨酯树脂的固化催化剂。以所述配方物的100重量份甲硅烷基化的聚氨酯树脂为基准，所述催化剂的用量为0.01至2.0重量份。在本发明的另一个实施方案中，以所述配方物的100重量份甲硅烷基化的聚氨酯树脂为基准，所述催化剂的用量为0.05至1.5重量份。
本发明方法的优势在于它快速和易于实施，并且已经发现利用该方法制备的甲硅烷基化的聚氨酯树脂对空气水分稳定并且不需要用锡催化剂来固化甲硅烷基化的聚氨酯，这大大降低了潜在的环境毒性。
在本发明的一个实施方案中，所述甲硅烷基化的聚氨酯组合物中可以包括任选使用的其它物质，例如填料，添加剂例如粘合促进剂、UV稳定剂、抗氧化剂、颜料和干燥剂，交联剂如烷氧基硅烷，增塑剂例如邻苯二甲酸酯、聚醚和聚丁烯，更优选粘合促进剂、填料、和增塑剂。
任选的填料的实例为非增强填料，即BET表面积最高达50m2/g的填料，如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末如氧化铝、氧化钛、氧化铁或氧化锌或者这些氧化物的混合物、硫酸钡、碳酸钙、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃和塑料粉末如聚丙烯腈粉末；增强填料，即BET表面积高于50m2/g的填料，如气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳黑如炉黑和乙炔黑，以及具有大BET表面积的硅-铝混合氧化物；纤维填料如石棉和碳纤维。
任选的添加剂的实例为粘合促进剂，如氨丙基三甲氧基硅烷和氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷；UV稳定剂和抗氧化剂，例如CibaSpezialitatenchemie Lampertsheim GmbH的商品名为Tinuvin.RTM.292、
Figure A20068003421100131
327和
Figure A20068003421100132
770的那些；颜料，如氧化铁；以及干燥剂，如三甲基碳酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷和O-甲基-N-三甲氧基甲硅烷基氨基甲酸酯。以100重量份甲硅烷基化的聚氨酯为基准，添加剂的优选用量为1至200重量份，更优选10至100重量份。
交联剂的实例为具有至少三个可水解基团的化合物，所述可水解基团如乙酰氧基、肟基，以及有机氧基(organyloxy)如乙氧基自由基、烷氧基乙氧基和甲氧基，优选含有有机氧基的化合物。
在本发明的一个实施方案中，所述交联剂为烷氧基硅烷，如乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、O-甲基-N-三甲氧基甲硅烷基氨基甲酸酯和O-甲基-N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基氨基甲酸酯和/或其部分水解产物。在本发明的另一个实施方案中，所述交联剂为乙烯基三甲氧基硅烷和O-甲基-N-三甲氧基甲硅烷基氨基甲酸酯。在各情况下，以100重量份甲硅烷基化的聚氨酯为基准，交联剂的用量为0.1至10重量份，更优选1至5重量份。
增塑剂的实例为邻苯二甲酸酯、聚醚和聚丁烯，优选邻苯二甲酸酯和聚醚。当掺入增塑剂时，以100重量份甲硅烷基化的聚氨酯为基准，增塑剂的优选用量为1至200重量份，更优选10至100重量份。
可以使用本领域技术人员熟悉的用于混合的设备，将各个组分以任意顺序混合在一起，所述设备如溶解器、行星式溶解器、行星式混合器和双螺杆捏和机。
已经发现利用所述方法制备的甲硅烷基化的聚氨酯聚合物对大气水分稳定。本发明的方法的优势在于：所述水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯可以与填料和添加剂按原样混合，然后干燥成为良好混合的混合物。与通常的预干燥所有填料和添加剂、然后再将它们与所述甲硅烷基化的聚氨酯混合的方法相比，该方法较为简单。因此可以很容易地实现简化的生产和贮藏。
对于需要在室温下通过缩合/水解反应而可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯组合物的所有用途而言，均可使用本发明的组合物。因此，本发明组合物具有出色的适用性，例如作为密封组合物或粘合剂，并且还适合用于制备保护性涂层。
在下述的实施例中，除非另有说明，所有含百分数的份均为重量份。此外，所有的粘度数据均为25℃下的数据。除非另有说明，下述实施例是在约1000hPa的周围环境压力下和约25℃的室温下进行的，或者是当反应物在不额外加热或冷却的情况下于室温下合并时所确定的温度下进行。
实施例
实施例中所用的标记、术语和缩写具有下述含义：
聚丙二醇(多元醇)：
Figure A20068003421100151
4200：Bayer Corporation出售的fn＝2、Mn＝4,000的聚醚多元醇。
8200：Bayer Corporation出售的fn＝2、Mn＝8,000的聚醚多元醇；
Figure A20068003421100153
2120：Shanghai Gaoqiao Petrochem Isocyanates出售的fn＝2、Mn＝12,000的聚醚多元醇：
Figure A20068003421100154
M-0129：Bayer Corporation出售的含55％2，4-MDI和45％4，4-MDI的MDI。IPDI：Degussa出售的异佛尔酮二异氰酸酯；
硅烷：
Figure A20068003421100155
A-Link15，General Electric Company出售的N-乙基-3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基丙胺、A-Link 35，General ElectricCompany出售的3-异氰酸根合基丙基三甲氧基硅烷、
Figure A20068003421100157
A-1120：General Electric Company出售的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷。
催化剂：
Formerz SUL-4：General Electric Company出售的二月桂酸二丁基锡。
Figure A20068003421100158
83：CasChem Company出售的铋含量为16.5％的有机铋催化剂，K-KAT 5218：King Industries，Inc.出售的金属含量为4％的铝螯合物，USA
Figure A20068003421100159
GBA：Dupont Company出售的TiO2含量为16.5％的钛螯合物，K-KAT XC6212：King Industries，Inc.，USA出售的金属含量为0.35％的锆络合物。
如表1(A-F)所示，分别使用铋催化剂(
Figure A200680034211001510
83)和二月桂酸二丁基锡(DBTDL)制备一系列甲硅烷基化的聚氨酯(SPUR)预聚物，以比较这两种催化剂的作用。按照表1中的配方物利用下述两步法合成实施例A至F中的预聚物。
两步合成法：向反应釜中加入二醇。将所述反应釜加热至60℃，搅拌并以中速通入氮气。使干燥过程持续过夜或直至水分浓度少于200ppm，所述浓度通过Karl Fisher滴定测得。将反应釜冷却至30℃，并且使用GC注射器或自动吸量管将催化剂加入到反应器中。在将所述催化剂良好混合后，加入异氰酸酯并开始加热。将温度维持在65℃并通过滴定监测异氰酸酯含量。当异氰酸酯(NCO)含量达到封端点时，加入硅烷封端剂并且在65℃下继续进行所述反应直至无法检测到游离的NCO。
表1
 实施例   A   B   C   D   E   F
 Acclaim 4200   100   100
 Acclaim 8200   100   100
 GSE2120   100   100
 M-0129   8.74   8.74
 IPDI   3.7   3.7   0.9   0.9
 Formez SUL-4   5.6ppm   8ppm   10ppm
 Coscat 83   9.5ppm   10ppm   10ppm
 封端点   0.67％   0.67％   0.33％   0.33％   0.03％   0.03％
 Silquest A-Link15   4.5   4.5   1.8   1.8
 Silquest A-Link35   2   2
为评价所述预聚物对水分的稳定性，将所述预聚物样品转移至塑料圆盘中(直径5cm、填充高度约0.5cm)并且在23℃和相对大气湿度为50％的条件下贮藏。随后确定预聚物的粘度。表2中列出了结果。从表2中列出的结果可以看出使用SUL-4的预聚物的粘度不理想地增加且所述聚合物最终会在3周内凝胶化。然而，用Coscat 83制备的预聚物的粘度在3周后只轻度至中度地增加。
表2
当暴露于大气水分中时甲硅烷基化的聚氨酯预聚物的粘度变化
Figure A20068003421100171
将所述预聚物(实施例A-F)分别与1％的铋催化剂(Coscat 83)和1％的锡催化剂(SUL-4)混合，并且在50℃/相对湿度50％的室中固化7天。实验表明：在该条件下，所用样品均很好地固化了。表3中列出了这些甲硅烷基化的聚氨酯预聚物(实施例A-F)的无粘时间和机械性能。结果表明用Coscat 83固化的预聚物的无粘时间长于SUL-4，暗示铋催化剂对硅烷缩合的催化能力低于锡催化剂。与使用SUL-4的预聚物相比，通过使用Coscat 83合成的预聚物(实施例B、D和F)具有稍微高的硬度和稍微低的伸长率。
表3
  实施例   用于固化的催化剂   硬度(肖氏A)   抗张强度(psi)   伸长率(％)   无粘时间
  A   SUL-4   23.5   138   152   3hr
  B   SUL-4   27.8   134   112   5hr
  B   Coscat 83   28.9   123   97   24hr
  C   SUL-4   8   79   363   3.5hr
D SUL-4 8 81 325 5hr
  D   Coscat 83   7   77   335   24hr
  E   SUL-4   6   50   293   2.5hr
  F   SUL-4   7   57   213   3hr
  F   Coscat 83   6   45   178   24hr
按照表4中的配方利用下述一步法制备四种预聚物(实施例1-4)。
一步合成法：将所有的原料装入干净且干燥的反应器中。将温度升高至120℃，并且维持几分钟直至所有的羟基都被消耗掉。冷却所述预聚物并且准备供使用。
表4
  实施例   1   2   3   4
  Acclaim 8200   150   150
  GSE 2120   150   150
  IPDI   1.38   1.38   1.36   1.36
  Coscat 83   35ppm   20ppm
  Formez SUL-4   35ppm   20ppm
  Silquest A-Link35   5.14   5.14   2.94   2.94
评价所述预聚物(实施例1-4)对水分的稳定性并且在表5中列出。用SUL-4制备的预聚物的粘度显著增加并且最终在3-4天内凝胶化。然而，甚至在一个月后，使用Coscat 83制备的预聚物的粘度也仅轻度增加。
表5
暴露于大气水分中的甲硅烷基化的聚氨酯预聚物的粘度变化
Figure A20068003421100181
将所述预聚物(实施例1-4)分别与1％的铋催化剂(Coscat 83)和1％的锡催化剂(SUL-4)混合，并且然后在50℃/相对湿度50％的室中固化7天。表6中列出了这些甲硅烷基化的聚氨酯预聚物(实施例1-4)的机械性能。结果表明用Coscat 83和SUL-4固化的预聚物具有类似的物理性能。
表6
实施例   用于固化的催化剂   抗张强度(psi)   伸长率(％)   硬度(肖氏A)
  1   SUL-4   80   116   14.5
  2   SUL-4   82   102   18
  2   C83   72   100   15
  3   SUL-4   84   210   19.7
  4   SUL-4   74   170   9.6
  4   C83   75   200   7
表7中列出的实施例M-V是使用下列用于固化甲硅烷基化的聚氨酯的非锡催化剂，利用实施例B(表1)中合成的甲硅烷基化的聚氨酯制备的：Coscat 83、铝螯合络合物(K-Kat 5218)、钛螯合物(GBA)、锆螯合物(K-Kat XC 6212)。
表7
用于固化甲硅烷基化的聚氨酯的非锡催化剂
  实施例   用于固化的催化剂   硬度(肖氏A)   抗张强度(psi)   伸长率(％)   无粘时间
  M   1％SUL-4   27.8   134   112   5hr
  N   1％Coscat 83   28.9   123   97   24hr
  O   1％K-Kat 5218   27   113   103   6hr
  P   1％K-Kat 6212   13   49   98   缓慢
Q 1％GBA 21.2 103 84 12hr
R   1％SUL-4&1％A-1120 - - - 0.5hr
S   1％Coscat 83&1％A-1120 - - - 8hr
T   1％K-Kat 5218&1％A-1120 - - - 2.5hr
U   1％K-Kat6212&1％A-1120 - - -   缓慢
V   1％GBA&1％A-1120 - - - 3hr
结果表明非锡催化剂可用于固化甲硅烷基化的聚氨酯。铝螯合络合物K-5218和钛螯合物(GBA)比有机铋(Coscat 83)和锆螯合物(K-KatXC 6212)快。通过使用这些催化剂与胺如氨基硅烷(A-1120)的复合物可以增加甲硅烷基化的聚氨酯聚合物的固化速度。
显然，根据上述教导，可以对本发明进行其它修改和变化。因此，应该理解的是，可以对上述具体的实施方案进行变化，这些变化在所附权力要求所限定的本发明的完全指定的范围中。

Claims (23)

1.一种用于制备水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯树脂的方法，其包括：在选自铋和锌化合物的至少一种氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的存在下，使衍生自聚醚多元醇的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物与氨基烷氧基硅烷进行反应。
2.权利要求1的方法，其中所述异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物是在至少一种氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的存在下由聚醚多元醇与摩尔过量的多异氰酸酯反应而获得的。
3.权利要求1的方法，其中所述异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物是在至少一种氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的存在下由聚醚二醇与摩尔过量的二异氰酸酯反应而获得的。
4.权利要求2的方法，其中所述聚醚多元醇含有最高达约1000ppm的水，并且所述氨基甲酸乙酯反应促进催化剂选自铋和锌化合物，所述催化剂残留在产物异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物中，以催化所述预聚物与氨基烷氧基硅烷的反应。
5.权利要求3的方法，其中所述聚醚二醇含有最高达约1000ppm的水，并且所述氨基甲酸乙酯反应促进催化剂选自铋和锌化合物，所述催化剂残留在异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物产物中，以催化所述预聚物与氨基烷氧基硅烷的反应。
6.权利要求3的方法，其中所述聚醚二醇具有的数均分子量至少约2,000，并且具有的端基不饱和水平不高于0.04毫当量/克聚醚二醇，并且所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、液体碳二亚胺改性的二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、2，6-TDI异构体、脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯及其混合物。
7.权利要求5的方法，其中所述聚醚二醇具有的数均分子量至少约1,000，并且具有的端基不饱和水平不高于0.04毫当量/克聚醚二醇，并且所述二异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、液体碳二亚胺改性的二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、2，6-TDI异构体、脂族多异氰酸酯、芳族多异氰酸酯及其混合物。
8.权利要求1的方法，其中所述氨基烷基硅烷选自伯氨基硅烷、仲氨基硅烷及其混合物。
9.权利要求8的方法，其中所述氨基烷基硅烷选自N-乙基-3-三甲氧基甲硅烷基-2-甲基-丙胺、双(三甲氧基甲硅烷基丙基)硅烷、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(正丁基)氨丙基三甲氧基硅烷及其混合物。
10.权利要求1的方法，其中所述催化剂为有机铋化合物。
11.权利要求1的方法，其中所述催化剂选自乙酰丙酮锌、2-乙基己酸铋、新癸酸铋、2-乙基己酸锌、新癸酸锌和四甲基庚二酸铋、辛酸-癸酸铋、或其混合物。
12.权利要求10的方法，其中所述催化剂为有机铋羧酸。
13.权利要求1的方法，其中以配方物的100重量份多元醇为基准，所述氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的用量为约0.0005至约1.0重量份，以制备水分可固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂。
14.权利要求1的方法，其中以配方物的100重量份多元醇为基准，所述氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的用量为约0.001至约0.5重量份，以制备水分可固化的甲硅烷基化的聚氨酯树脂。
15.权利要求1的方法，其中所述方法的温度为约0℃至约150℃。
16.权利要求1的方法，其中所述方法的温度为约30℃至约120℃。
17.权利要求1的方法，其中所述方法的周围大气压力为约900hPa至约1100hPa。
18.权利要求1的方法，其中所述组合物还任选地包括下述物质中的至少一种：填料、粘合促进剂、UV稳定剂、抗氧化剂、颜料和干燥剂、交联剂、增塑剂、聚醚和聚丁烯、或其混合物。
19.权利要求1的方法，其中所述异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物是在催化有效量的至少一种铋化合物的存在下获得的。
20.权利要求1的方法，其中所述异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物与氨基烷氧基硅烷的反应是在基本不存在含锡化合物的情况下进行的。
21.一种水分可固化的、甲硅烷基化的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物组合物，其中所述组合物含有选自铋、铝、钛和锌化合物的至少一种固化催化剂。
22.一种水分可固化的组合物，其包括甲硅烷基化的、异氰酸根合基封端的聚氨酯预聚物和选自铋、铝、钛和锌化合物的至少一种固化催化剂。
23.一种用于制备水分可固化的、甲硅烷基化的聚氨酯树脂的方法，其包括：在至少一种氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的存在下，使羟基封端的聚氨酯预聚物与异氰酸根合烷氧基硅烷反应，其中所述羟基封端的聚氨酯预聚物是在所述至少一种氨基甲酸乙酯反应促进催化剂的存在下使聚醚多元醇与摩尔过量的多元醇反应而获得的，所述聚醚多元醇含有最高达约1000ppm的水，所述聚醚多元醇与摩尔过量的多元醇的反应是在基本不存在含锡化合物的情况下进行的。
CN2006800342110A 2005-09-15 2006-08-31 使用有机铋催化剂制备氨基硅烷封端的聚合物以及使用非锡催化剂由此制备固化的聚合物 Active CN101273074B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/227,919 2005-09-15
US11/227,919 US8232362B2 (en) 2005-09-15 2005-09-15 Preparation of amino-silane terminated polymer by using organic bismuth catalyst and cured polymer therefrom by using non-tin catalyst
PCT/US2006/034138 WO2007037915A2 (en) 2005-09-15 2006-08-31 Preparation of amino-silane terminated polymer by using organic bismuth catalyst and cured polymer therefrom by using non-tin catalyst

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101273074A true CN101273074A (zh) 2008-09-24
CN101273074B CN101273074B (zh) 2013-06-26

Family

ID=37622190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800342110A Active CN101273074B (zh) 2005-09-15 2006-08-31 使用有机铋催化剂制备氨基硅烷封端的聚合物以及使用非锡催化剂由此制备固化的聚合物

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8232362B2 (zh)
EP (2) EP1943282B1 (zh)
JP (1) JP5603007B2 (zh)
KR (1) KR101350769B1 (zh)
CN (1) CN101273074B (zh)
AU (1) AU2006295277A1 (zh)
BR (1) BRPI0616214A2 (zh)
CA (1) CA2622156A1 (zh)
NO (1) NO20081347L (zh)
RU (1) RU2008114489A (zh)
TW (1) TW200720308A (zh)
WO (1) WO2007037915A2 (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102497930A (zh) * 2009-09-15 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 光潜钛螯合物催化剂
CN102361901B (zh) * 2009-02-09 2014-06-11 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 具有改进的储存稳定性的可湿固化甲硅烷基化聚合物
CN104066509A (zh) * 2011-11-10 2014-09-24 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿气固化的有机聚硅氧烷组合物
CN105829377A (zh) * 2013-12-16 2016-08-03 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 使用含钛和含锆催化剂制备甲硅烷基化聚氨酯聚合物的方法
CN110872373A (zh) * 2019-11-29 2020-03-10 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所南昌研究院 一种聚氨酯增粘剂及其制备方法与应用
CN111936557A (zh) * 2018-08-17 2020-11-13 瓦克化学股份公司 制备硅烷封端的聚合物的方法
CN113292958A (zh) * 2021-05-20 2021-08-24 山东沃赛新材料科技有限公司 一种高透明度环保型硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007231030A (ja) * 2006-02-27 2007-09-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物
DE102006055739A1 (de) * 2006-11-25 2008-05-29 Bayer Materialscience Ag Abformmassen
JP5154187B2 (ja) * 2007-10-03 2013-02-27 アイカ工業株式会社 上水道用表面ウレタン樹脂組成物
DE102008021221A1 (de) * 2008-04-28 2009-10-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzung auf Basis silylierter Polyurethane
DE102008047362A1 (de) 2008-09-15 2010-04-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Zusammensetzung zur Hautaufhellung
DE102009026679A1 (de) * 2009-06-03 2010-12-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Kleb- und Dichtstoffe auf Basis silanterminierter Bindemittel zum Verkleben und Abdichten von flexiblen Solarfolien / Photovoltaikmodulen
DE102009046269A1 (de) 2009-10-30 2011-05-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Harnstoffgebundende Alkoxysilane zum Einsatz in Dicht- und Klebstoffen
DE102009057584A1 (de) * 2009-12-09 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polyurethane-Prepolymere
KR101130317B1 (ko) * 2010-01-12 2012-03-26 도레이첨단소재 주식회사 연성회로기판 보강판용 접착제 조성물 및 이를 이용한 접착제 시트
JP5769929B2 (ja) * 2010-03-17 2015-08-26 サンスター技研株式会社 ポリウレタン樹脂
SG186082A1 (en) 2010-06-01 2013-01-30 Edilon Sedra Bv Polymer composition, method for applying such composition and use of such composition in railway track structures
KR101123558B1 (ko) 2011-03-14 2012-03-12 코오롱인더스트리 주식회사 친환경 소재를 적용한 폴리우레탄 조성물 및 이로부터 제조된 폴리우레탄 방수?바닥재
JP5771048B2 (ja) * 2011-04-05 2015-08-26 コニシ株式会社 硬化性シリル化ウレタン系樹脂及びその製造方法
JP5679352B2 (ja) * 2012-05-23 2015-03-04 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ケイ素基含有ポリマー組成物
US20140058030A1 (en) * 2012-08-23 2014-02-27 Bayer Materialscience Llc Silane-terminated polyurethane and rubber composite materials
DE102012223422A1 (de) 2012-12-17 2014-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedermodulige silanterminierte PU-Präpolymere
EP2774673A1 (de) 2013-03-04 2014-09-10 Nitrochemie Aschau GmbH Katalysator für die Vernetzung von Siliconkautschukmassen
CN103146336B (zh) * 2013-04-08 2014-08-06 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种单组份硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备方法
EP2796493A1 (en) 2013-04-25 2014-10-29 Huntsman International Llc Composition comprising silylated polymers and polyhedral oligomeric metallo silsesquioxane
US10704254B2 (en) 2014-02-18 2020-07-07 3M Innovative Properties Company Easy to apply air and water barrier articles
CN106232750B (zh) * 2014-04-28 2018-05-22 日东化成株式会社 电沉积涂料组合物、电沉积涂料组合物用催化剂
WO2015193146A1 (en) * 2014-06-19 2015-12-23 Huntsman International Llc Silylated polyurethanes
EP3237699A1 (en) 2014-12-22 2017-11-01 3M Innovative Properties Company Air and water barrier articles
JP6536147B2 (ja) * 2015-04-17 2019-07-03 東ソー株式会社 ウレタンプレポリマー、及びそれを用いた２液型ウレタン粘着剤
EP3337867B1 (en) 2015-08-18 2024-04-10 3M Innovative Properties Company Air and water barrier article with porous layer and liner
EP3377581A1 (en) 2015-11-18 2018-09-26 Dow Global Technologies, LLC Single-component moisture curable silane sealant plasticized with hydrolysable polyether monosilanes
KR101790486B1 (ko) * 2016-03-30 2017-10-25 주식회사 빅스 텍스타일 코팅용 친수성 수분산 폴리우레탄 수지 및 그 제조방법
WO2018156631A1 (en) 2017-02-23 2018-08-30 3M Innovative Properties Company Air and water barrier article including inelastic porous layer
WO2019015808A1 (en) * 2017-07-21 2019-01-24 Henkel Ag & Co. Kgaa SILYLATED POLYURETHANES AND METHODS OF PREPARATION THEREOF
EP3480234A1 (de) 2017-11-03 2019-05-08 Evonik Degussa GmbH Block-copolymere, enthaltend polyester- und polyolefin-struktureinheiten, und deren verwendung
CN110760264B (zh) * 2019-09-29 2021-10-22 江苏凯伦建材股份有限公司 一种适用于水泥基层的沥青聚氨酯防水涂料及其制备方法和应用
KR102157018B1 (ko) * 2020-04-16 2020-09-16 김영기 폴리우레탄 조성물 및 이로부터 제조된 친환경 폴리우레탄 포장재
KR102132179B1 (ko) * 2020-04-16 2020-07-09 광진산업(주) 비스무스계 촉매가 함유된 폴리우레탄 제조용 조성물
US20230332028A1 (en) * 2020-09-25 2023-10-19 Threebond Co, Ltd. Moisture curable resin composition and cured product

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US3627722A (en) * 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
US3941849A (en) * 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
JPS55164270A (en) * 1979-06-07 1980-12-20 Kuraray Co Ltd Laminate
US4242490A (en) * 1979-07-20 1980-12-30 The General Tire & Rubber Company Thermoset polyurethane prepared from a polypropylene ether triol obtained using a double metal cyanide complex catalyst, ethylene glycol and tolylene diisocyanate
US4345053A (en) * 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
US4687851A (en) * 1985-08-15 1987-08-18 The Dow Chemical Company Polyurethane elastomers prepared from high equivalent weight polyahls
US5106874A (en) * 1989-06-16 1992-04-21 The Dow Chemical Company Process for preparing elastomeric polyurethane or polyurethane-urea polymers, and polyurethanes so prepared
DE3924308A1 (de) * 1989-07-22 1991-01-31 Bayer Ag Mehrstufig haertende kunststoffe
US4985491A (en) * 1989-10-05 1991-01-15 Olin Corporation Polyurethane sealants made using high molecular weight polyols prepared with double metal cyanide catalysts
US5100997A (en) * 1990-05-29 1992-03-31 Olin Corporation Preparation of elastomers using high molecular weight polyols or polyamines, said polyols prepared using a double metal cyanide complex catalyst
US5116931A (en) * 1990-09-28 1992-05-26 Olin Corporation Thermoset polyurethane elastomers and polyurea elastomers made using high functionality, low unsaturation level polyols prepared with double metal cyanide catalysts
US5136010A (en) * 1990-09-28 1992-08-04 Olin Corporation Polyurethane elastomers and polyurea elastomers made using high functionality, low unsaturation level polyols prepared with double metal cyanide catalysts
US5096993A (en) * 1990-11-02 1992-03-17 Olin Corporation Thermoplastic polyurethane elastomers and polyurea elastomers made using low unsaturation level polyols prepared with double metal cyanide catalysts
US5185420A (en) * 1990-11-02 1993-02-09 Olin Corporation Thermoplastic polyurethane elastomers and polyurea elastomers made using low unsaturation level polyols prepared with double metal cyanide catalysts
US5266681A (en) * 1992-08-03 1993-11-30 Olin Corporation Process and composition for providing double metal cyanide catalyzed polyols having enhanced reactivity
JP3296982B2 (ja) * 1996-12-11 2002-07-02 サンスター技研株式会社 一液型湿気硬化性組成物
US5976669A (en) * 1996-12-20 1999-11-02 3M Innovative Properties Company Retroreflective article having launderably durable bead-bond
US5852137A (en) * 1997-01-29 1998-12-22 Essex Specialty Products Polyurethane sealant compositions
US5990257A (en) * 1998-01-22 1999-11-23 Witco Corporation Process for producing prepolymers which cure to improved sealants, and products formed thereby
US6121354A (en) * 1998-11-19 2000-09-19 Bostik, Inc. High performance single-component sealant
JP3477120B2 (ja) * 1999-09-20 2003-12-10 サンスター技研株式会社 ２成分形硬化性組成物
US20030225237A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-04 Roesler Richard R. Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US7115696B2 (en) * 2002-05-31 2006-10-03 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6844413B2 (en) * 2002-06-18 2005-01-18 Bayer Materialscience Llc Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings
US6749943B1 (en) * 2002-07-02 2004-06-15 3M Innovative Properties Company Silane based moisture curing hot-melt adhesives
DE10355318A1 (de) * 2003-11-27 2005-06-23 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von organyloxysilylterminierten Polymeren
US7009022B2 (en) * 2003-12-15 2006-03-07 Henkel Corporation Moisture curable high strength, flexible RTV organic copolymer compositions and methods of preparation
JP4535764B2 (ja) * 2004-04-09 2010-09-01 サンスター技研株式会社 ガラス面用プライマー組成物
US7365145B2 (en) * 2005-09-14 2008-04-29 Momentive Performance Materials Inc. Moisture curable silylated polymer containing free polyols for coating, adhesive and sealant application

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102361901B (zh) * 2009-02-09 2014-06-11 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 具有改进的储存稳定性的可湿固化甲硅烷基化聚合物
CN102497930A (zh) * 2009-09-15 2012-06-13 巴斯夫欧洲公司 光潜钛螯合物催化剂
CN102497930B (zh) * 2009-09-15 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 光潜钛螯合物催化剂
CN104066509A (zh) * 2011-11-10 2014-09-24 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿气固化的有机聚硅氧烷组合物
CN104066509B (zh) * 2011-11-10 2016-12-21 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 可湿气固化的有机聚硅氧烷组合物
CN105829377A (zh) * 2013-12-16 2016-08-03 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 使用含钛和含锆催化剂制备甲硅烷基化聚氨酯聚合物的方法
CN105829377B (zh) * 2013-12-16 2019-02-15 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 使用含钛和含锆催化剂制备甲硅烷基化聚氨酯聚合物的方法
CN111936557A (zh) * 2018-08-17 2020-11-13 瓦克化学股份公司 制备硅烷封端的聚合物的方法
CN111936557B (zh) * 2018-08-17 2023-03-14 瓦克化学股份公司 制备硅烷封端的聚合物的方法
CN110872373A (zh) * 2019-11-29 2020-03-10 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所南昌研究院 一种聚氨酯增粘剂及其制备方法与应用
CN110872373B (zh) * 2019-11-29 2022-03-18 江西省纳米技术研究院 一种聚氨酯增粘剂及其制备方法与应用
CN113292958A (zh) * 2021-05-20 2021-08-24 山东沃赛新材料科技有限公司 一种高透明度环保型硅烷改性聚醚密封胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008114489A (ru) 2009-10-20
JP2009508985A (ja) 2009-03-05
CA2622156A1 (en) 2007-04-05
US8232362B2 (en) 2012-07-31
NO20081347L (no) 2008-06-09
US20070060732A1 (en) 2007-03-15
WO2007037915A3 (en) 2007-06-14
EP1943282A2 (en) 2008-07-16
KR101350769B1 (ko) 2014-02-17
BRPI0616214A2 (pt) 2011-06-14
EP2518094B1 (en) 2017-12-27
AU2006295277A1 (en) 2007-04-05
EP1943282B1 (en) 2020-03-04
WO2007037915A2 (en) 2007-04-05
EP2518094A1 (en) 2012-10-31
TW200720308A (en) 2007-06-01
JP5603007B2 (ja) 2014-10-08
CN101273074B (zh) 2013-06-26
KR20080055831A (ko) 2008-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101273074B (zh) 使用有机铋催化剂制备氨基硅烷封端的聚合物以及使用非锡催化剂由此制备固化的聚合物
US7732554B2 (en) Process for preparing a curable silylated polyurethane resin
EP2393861B1 (en) Moisture-curable silylated polymer possessing improved storage stability
US7365145B2 (en) Moisture curable silylated polymer containing free polyols for coating, adhesive and sealant application
CN101336258B (zh) 两组分可固化组合物以及由其制得的聚氨酯-聚硅氧烷树脂混合物
KR101346654B1 (ko) 수분경화성 실릴화 레진 조성물의 제조 방법, 그 결과로 얻은 조성물 및 이 조성물을 함유하는 수분경화성 제품
EP1971656B1 (en) Silylated polyurenthane-polyurea protective coating compositions
JP2009508985A5 (zh)
EP3433296B1 (en) Reactive hot melt adhesive composition
JP2020536136A (ja) シラン化アクリルポリオールに基づくコーティングにプライマーレスで結合するイソシアネート官能性接着剤
CN103562253A (zh) 用于高温柴油应用的亲水性聚酯聚碳酸酯多元醇
CN115340655B (zh) 一种聚氨酯材质刮水条材料及其应用
US20220017683A1 (en) Moisture-curable silylated polymer resin composition with reduced moisture sensitivity
BRPI0616214B1 (pt) Process for the manufacture of polyurethane silillated polyurethane resin by humidity and polyurethane pre-polymer composition finished in soil cured cleared isocyanate

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant