CN101241198A

CN101241198A - 反射板用白色聚酯薄膜

Info

Publication number: CN101241198A
Application number: CNA2008100856952A
Authority: CN
Inventors: 矢野真司; 楠目博; 小山松淳
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2007-02-06
Filing date: 2008-02-13
Publication date: 2008-08-13
Anticipated expiration: 2028-02-13
Also published as: JP2008188897A; JP5221880B2; CN101241198B

Abstract

本发明提供实用上具备可见光领域的充分的反射性能、能够稳定地成膜、尘埃或灰尘难以附着、与其他构件摩擦产生的声音被抑制、能够适合作为液晶显示器或内照式电装饰广告板用的反射板使用的反射板用白色聚酯薄膜。反射板用白色聚酯薄膜，其包括白色聚酯薄膜层和设置在其至少一面上的涂布层，上述涂布层含有抗静电剂和硅酮化合物。

Description

反射板用白色聚酯薄膜

技术领域

本发明涉及反射板用白色聚酯薄膜。

背景技术

液晶显示器在其组装时往往卷入灰尘或尘埃，有发生亮度降低或色斑这样的品质上的问题。为了防止该问题，对于在反射板中使用的薄膜来说，要求难以附着灰尘或尘埃的性质。

可是，在液晶显示器中，作为光源的设置方式，采用背灯方式，但近年来，如特开昭63-62104号公报、特公平8-16175号公报、特开2001-226501号公报和特开2002-90515号公报中所示，已经在广泛采用侧灯方式。该侧灯方式虽然有得到均匀的显示面的优点，但是对于在该用途中使用的反射板来说，要求高的反射性。

作为液晶显示器的光源，一般使用冷阴极管。该冷阴极管产生热，因此由于冷阴极管的开启关闭，薄膜的被暴露的热量发生变化，配合热量的变化，薄膜发生热膨胀或者热收缩，在此时，与热膨胀系数不同的其他构件例如导光板发生摩擦，往往产生不愉快的声音。发展为大画面化的现在的液晶显示器，该倾向特别大。另外，即使在内照式电装饰照明广告板用的反射板中，由于光源的开启关闭，也产生同样的问题。

发明内容

本发明以解决这样的现有技术的问题为课题，以提供在实用上具备可见光领域的充分的反射性能、能够稳定地成膜、尘埃或灰尘难以附着、和其他构件摩擦产生的声音被抑制、能够适合作为液晶显示器或内照式电装饰照明广告板用的反射板的反射板用白色聚酯薄膜为目的。

即，本发明是反射板用白色聚酯薄膜，其特征在于，包括白色聚酯薄膜层和设置在其至少一面上的涂布层，该涂布层含有抗静电剂和硅酮化合物。

具体实施方式

以下，详细地说明本发明。

[白色聚酯薄膜层]

在本发明中，白色聚酯薄膜层由于含有颜料或者形成空隙的物质，所以包含呈白色的聚酯薄膜。作为形成空隙的物质，可以使用无机粒子和/或有机粒子。

本发明中的白色聚酯薄膜层至少由2层构成，优选由2～49层，更优选由2～11层，特别优选由2层或者3层构成。至少2层的全部层不必要一定是白色的，作为白色聚酯薄膜层全体，只要是白色就可以。例如，包括2层的白色聚酯薄膜层的1层是白色层，其他层可以是透明层，或者2层都可以包括白色聚酯薄膜层。在后者时，优选包括以相对的少量含有粒子的聚酯A层和以相对的多量含有粒子的聚酯B层。另外，例如至少包括3层的白色聚酯薄膜层，作为特别优选的，可举出是按A/B/A的顺序将以相对的少量含有粒子的聚酯A层和以相对的多量含有粒子的聚酯B层层压的白色聚酯薄膜层。包括至少2层的白色聚酯薄膜层对紫外线的耐性高，显示良好的反射特性。

构成各层的聚酯是由二醇成分和二羧酸成分通过缩聚而得到的聚合物。作为二羧酸，例如可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、4，4′-联苯二羧酸、己二酸、癸二酸。作为二醇，例如可以使用乙二醇、1，4-丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，6-己二醇。

聚酯可以是均聚酯，也可以是共聚聚酯。作为共聚聚酯时的共聚成分，例如可举出二甘醇、新戊二醇、聚亚烷基二醇等的二醇成分，己二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、5-钠磺基间苯二甲酸这样的二羧酸成分。

作为聚酯，优选聚对苯二甲酸乙二酯或者聚2，6-萘二甲酸亚乙酯，即使高浓度地添加无机粒子和/或有机粒子也能够稳定地成膜，因此优选共聚聚对苯二甲酸乙二酯或者共聚聚2，6-萘二甲酸亚乙酯。聚酯的熔点优选是250℃以下，更优选是245℃以下，特别优选是240℃以下。作为这种聚酯，例如可举出间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二酯、环己烷二甲醇共聚聚对苯二甲酸乙二酯。特别为了得到高耐热性和成膜性，优选2，6-萘二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二酯。

构成该白色聚酯薄膜层的聚酯A层，优选含有1～30重量％的粒子，更优选含有1～15重量％的粒子。若不到1重量％，则光滑性降低，卷取变得困难，因而是不优选的，若超过30重量％，就成为容易破裂的薄膜，成膜性降低，因而是不优选的。另一方面，B层优选含有31～60重量％的粒子，更优选含有31～55重量％的粒子。若不到31重量％，则反射率就降低，因而是不优选的，若超过60重量％，则作为薄膜，成膜性非常降低，生产率极端地降低，因而是不优选的。

粒子的平均粒径，优选是0.3～3.0μm，更优选是0.4～2.5μm，特别优选是0.5～2.0μm。若平均粒径不到0.3μm，则分散性就变得极差，发生粒子的凝集，因而容易发生生产过程上的故障，在薄膜上形成粗大的突起，成为光泽劣化的薄膜，或由于粗大粒子，在熔融挤出时使用的过滤器有发生堵塞的可能性，因而是不优选的。另一方面，若平均粒径超过3.0μm，则薄膜的表面变得粗糙，不仅光泽降低，而且将光泽度控制在适宜的范围变得困难，因而是不优选的。

作为粒子，可以使用无机粒子和/或有机粒子。作为无机粒子，例如可例示出硫酸钡、碳酸钙、二氧化硅、氧化钛的粒子。作为有机粒子，可例示出硅酮、丙烯酸的粒子。粒子可以单独使用，也可以并用2种以上。

作为粒子，从能够得到高反射性或耐热性出发，优选使用无机粒子，尤其从能够在聚酯聚合物中稳定地分散、成膜性良好，而且能够得到良好的反射率出发，特别优选使用硫酸钡粒子。

作为在聚酯中含有粒子的方法，优选采用下述的任一种方法，特别优选采用(c)或者(d)的方法。

(a)在聚酯合成时的聚酯交换反应或者酯化反应结束前添加，或者在缩聚反应开始前添加的方法。

(b)在聚酯中添加，进行熔融混炼的方法。

(c)在上述(a)或者(b)的方法中，制造添加了多量粒子的母体颗粒，将它们和不含添加剂的聚酯混炼，而含有规定量的粒子的方法。

(d)直接使用上述(c)的母体颗粒的方法。

本发明中，作为成膜时的过滤器，优选使用包含线径15μm以下的不锈钢细线的平均网眼10～100μm，更优选是平均网眼20～50μm的无纺布型过滤器，优选过滤熔融聚合物。通过进行该过滤，一般抑制发生凝集而容易成为粗大凝集粒子的粒子凝集，能够得到粗大异物少的薄膜。

在本发明中，在白色聚酯薄膜层中也可以配合荧光增白剂。在配合荧光增白剂时，相对100重量％进行配合的聚酯薄膜层的聚酯组合物，例如是0.005～0.2重量％，更优选是0.01～0.1重量％。荧光增白剂如果不到0.005重量％，则350nm附近的波长区域的反射率不充分，因而缺乏添加的意义，若超过0.2重量％，则不体现荧光增白剂所具有的特有的颜色，因而是不优选的。

作为荧光增白剂，例如可以使用OB-1(イ-ストマン公司制)、Uvitex-MD(チバガイギ-公司制)、JP-Conc(株式会社日本化学工业所制)。

根据需要，也可以添加抗氧化剂、紫外线吸收剂润滑剂等。

聚酯B层是以比聚酯A层高浓度含有粒子的层，但其厚度，相对于聚酯A层和聚酯B层的总厚度100％，优选是40～90％，更优选是50～85％。如果不到40％，就有反射率劣化的可能性，因而是不优选的，若超过90％，则拉伸性会降低，因而是不优选的。

[抗静电剂]

在本发明中，涂布层含有抗静电剂和硅酮化合物。

抗静电剂是赋予抗静电性的剂，优选使用阳离子聚合物。该阳离子聚合物优选包含乙烯系聚合物，在侧链具有阳离子性基团，该阳离子性基团是季铵盐的化合物。作为季铵盐，可例示出磺酸季铵盐、硫酸季铵盐、硝酸季铵盐。具体地说，该阳离子聚合物优选的是在主链中含有以下述式(1)表示的单元的阳离子聚合物。

(式中，R¹、R²各自独立地是H或者CH₃，R³是碳原子数2～10的亚烷基，R⁴、R⁵各自独立地是碳原子数1～5的饱和烃基，R⁶是H或者碳原子数2～10的羟基亚烷基，Y^-是卤离子、或者多卤化烷基离子、硝酸盐离子、硫酸盐离子、烷基硫酸盐离子、磺酸盐离子或者烷基磺酸盐离子。)

在阳离子聚合物是乙烯系聚合物的情况下，作为单体成分，优选具有反应性单体成分。在此场合，能够使膜凝集性提高，能够提高涂布层的耐久性。

作为反应性单体成分，例如可举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯等含有羟基的单体；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含有环氧基的单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其盐(例如钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等含有羧基或者其盐的单体；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酰胺(作为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)、N-烷氧基丙烯酰胺、N-烷氧基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基丙烯酰胺、N，N-二烷氧基甲基丙烯酰胺(作为烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、异丁氧基等)、丙烯酰吗啉、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺等含有酰胺基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等具有酸酐基的单体；异氰酸亚乙酯、异氰酸烯丙酯等含有异氰酸酯的单体。

再有，在阳离子聚合物是乙烯系聚合物的情况下，作为单体成分，优选具有非反应性单体成分。在此场合，能够提高对聚酯薄膜的附着性或涂布层的成膜性。

作为非反应性单体成分，例如可举出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)、苯乙烯、α-甲基苯乙烯。

在涂布层中含有抗静电剂，每100重量％涂布层的组合物，优选含有20～80重量％，更优选含有30～70重量％。若不到20重量％，则抗静电性变得不充分，尘埃等变得容易附着在薄膜表面，因而是不优选的，若超过80重量％，则润滑剂成分减少及抗静电成分增加，光滑性就降低，因而是不优选的。

[硅酮化合物]

在本发明中，硅酮化合物是以有机硅氧烷作为骨架的化合物，例如可举出二甲基硅酮、甲基苯基硅酮、甲基氢硅酮、氟硅酮、硅酮聚醚共聚物、烷基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮。

作为硅酮化合物，优选使用具有反应性基的硅酮化合物。在使用不含反应性基的硅酮化合物时，存在发生由涂布层的脱落引起的光滑性降低、抗静电性降低、由脱落成分产生的对生产过程的污染，因此是不优选的。

作为具有该反应性基的硅酮化合物，优选具有直接结合在硅原子上的反应性基的硅酮化合物，例如可举出含有选自含有氨基的有机基、含有环氧基的有机基、含有羧酸基的有机基、羟基或者由水解产生羟基(硅烷醇)的有机基的至少一种反应性基的硅酮化合物。作为含有氨基的有机基，例如可举出3-氨基丙基、3-氨基-2-甲基-丙基、2-氨基乙基等伯氨基烷基；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基等同时具有伯氨基和仲氨基的有机基。

作为含有环氧基的有机基，例如可举出γ-环氧丙氧基丙基、β-环氧丙氧基乙基、γ-环氧丙氧基-β-甲基-丙基等环氧丙氧基烷基，2-环氧丙氧基羰基乙基、2-环氧丙氧基羰基丙基等环氧丙氧基羰基烷基。

作为由水解产生羟基(硅烷醇)的有机基，例如可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基等烷氧基；甲氧基-β-乙氧基、乙氧基-β-乙氧基、丁氧基-β-乙氧基等烷氧基-β-乙氧基；乙酰氧基、丙氧基等酰氧基；甲基氨基、乙基氨基、丁基氨基等N-烷基氨基；二甲基氨基、二乙基氨基等N，N-二烷基氨基；咪唑基、吡咯基这样的含有氮的杂环基。

硅酮化合物可以是具有种类不同的反应基的硅酮化合物的混合物。硅酮化合物的分子量例如优选的是1000～500000。若不到1000，涂布层的凝聚力就降低，因而是不优选的，若超过500000，粘性变高，就不易操作，因而是不优选的。

涂布层中含有硅酮化合物，每100重量％的涂布层组合物，优选含有5～50重量％，更优选含有10～30重量％。若不到5重量％，和其他的接触构件的光滑性就变低，因而是不优选的，若超过50重量％，抗静电剂量就变少，抗静电性恶化，尘埃或灰尘的卷入变多，因而是不优选的。

[交联剂]

在涂布层中添加交联剂，使涂布层的凝聚力提高，因此是优选的。作为交联剂，例如可举出环氧化合物、噁唑啉化合物、三聚氰胺化合物、异氰酸酯化合物及其他的偶联剂。从操作容易程度或涂布液的贮存期长考虑，优选使用环氧化合物、噁唑啉化合物，也优选使用偶联剂。

更具体地可例示出以下的化合物。

作为环氧化合物，例如可举出多环氧化合物、二环氧化合物、单环氧化合物、缩水甘油胺化合物等。作为多环氧化合物，例如可举出山梨糖醇、聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、双甘油聚缩水甘油醚、三缩水甘油三(2-羟基乙基)异氰酸酯、甘油聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚。作为二环氧化合物，例如新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二环氧化甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚。作为单环氧化合物，例如可举出烯丙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚等。另外，作为缩水甘油胺化合物，例如可举出N，N，N′，N′-四缩水甘油基间二甲苯二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基)环己烷。

作为噁唑啉化合物，优选含有噁唑啉基的聚合物。这样的聚合物可以通过含加成聚合性噁唑啉基的单体或者与其他的单体的聚合来制造。作为含加成聚合性噁唑啉基的单体，例如可举出2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等。这些可以使用1种或者作为2种以上的混合物使用。由于在工业上容易得到，这些之中优选2-异丙烯基-2-噁唑啉。如果其他的单体是能够与含加成聚合性噁唑啉基的单体共聚的单体，就不特别地限制，例如可举出丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯(作为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基)等的(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等不饱和羧酸；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N，N-二烷基丙烯酰胺、N，N-二烷基甲基丙烯酸酯(作为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基、环己基等)等的不饱和酰胺；乙酸亚乙酯、丙酸亚乙酯等乙烯基酯；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚；乙烯、丙烯等α-烯烃；氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯等含卤α，β-不饱和单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α，β-不饱和芳香族单体。这些其他的单体可以使用1种或者使用2种以上。

作为三聚氰胺化合物，例如优选使三聚氰胺和甲醛缩合而得到的羟甲基三聚氰胺衍生物与作为低级醇的甲醇、乙醇、异丙醇等发生反应而醚化的化合物及它们的混合物。作为羟甲基三聚氰胺衍生物，例如可举出一羟甲基三聚氰胺、二羟甲基三聚氰胺、三羟甲基三聚氰胺、四羟甲基三聚氰胺、五羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺。

作为异氰酸酯化合物，例如可举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和己三醇的加成物、甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的加成物、多元醇改性二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、碳二亚胺改性二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、3，3′-亚联甲苯(ビトリレン)-4，4′-二异氰酸酯、3，3′-二甲基二甲苯甲烷-4，4′-二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯。

作为偶联剂，例如可举出硅烷偶联剂。例如可举出以式YRSiX₃表示的化合物。这里，Y是乙烯基、环氧基、氨基、巯基这样的有机官能基，R是亚甲基、亚乙基、亚丙基这样的亚烷基，X是甲氧基、乙氧基这样的水解基或者烷基。特别优选Y部分是环氧基。

作为优选的硅烷偶联剂，例如可举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。

另外，作为偶联剂，除此以外，可以使用含有锆、钛、铝这样的金属的有机金属化合物。例如优选分类于醇盐、螯合物、酰化物系的。具体地可例示出四乙酰丙酮锆、乙酸锆、乙酰丙酮钛、钛酸三乙醇胺、乳酸钛。

在使用交联剂时，每100重量％涂布层的组合物，交联剂的添加量更优选是5～30重量％。若不到5重量％，涂布层的凝聚力变低，就有耐久性恶化的情况，因而是不优选的，若超过30重量％，涂布层的成膜性变差，抗静电性能就降低，因而是不优选的。

在本发明中，涂布层设置在白色聚酯薄膜层上，但涂布层可以设置在白色聚酯薄膜层的一面，也可以设置在两面。

作为干燥后的厚度，涂布层的厚度优选是0.005～0.5μm，更优选是0.005～0.2μm。若不到0.005μm，抗静电性就不充分，因而是不优选的，若超过0.5μm，涂布层就变得显著，涂布外观变差，因而是不优选的。

[表面活性剂]

在用于形成涂布层的涂布液中，优选配合与涂布层组合物是化学惰性的表面活性剂。在配合表面活性剂时，每100重量％涂布层的组合物，例如是1～20重量％，优选是1～10重量％，更优选是5～10重量％的量。由于在这样的范围进行配合，就促进水性涂布液向聚酯薄膜的润湿，能够提高涂布液的稳定性。作为表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯-脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金属皂、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基琥珀酸盐等阴离子型、非离子型表面活性剂。

[制造方法]

以下，说明制造本发明的反射板用白色聚酯薄膜的方法。

从模头挤出熔融的聚合物形成未拉伸薄片。在得到层压薄膜的场合，使用供料设备将形成A层的聚合物的熔融物和形成B层的聚合物的熔融物例如层压成A层/B层/A层，在模头上展开进行挤出，形成未拉伸层压薄片。此时，用供料设备层压过的聚合物维持层压过的形态。再者，在该构成中，B层比A层以高浓度含有粒子。

从模头挤出的未拉伸薄片用浇铸滚筒冷却固化，成为未拉伸薄膜。用辊加热、红外线加热等加热该未拉伸薄膜，在纵向进行拉伸，得到纵拉伸薄膜。优选利用2个以上的辊的圆周速度差进行该拉伸。优选拉伸温度规定为聚酯的玻璃化转变温度(Tg)以上的温度，而且规定为Tg～(Tg+70)℃的温度。

拉伸倍率虽然也取决于用途的要求特性，但是纵向、和纵向垂直的方向(以下，称为横向)都优选是2.2～4.5倍，更优选是2.3～3.9倍。若不到2.2倍，薄膜的厚度不均匀变得恶化而得不到良好的薄膜，因而是不优选的，若超过4.5倍，在成膜中变得容易发生破断，因而是不优选的。

纵拉伸后的薄膜接着依次实施横拉伸、热固定、热松弛的处理，形成双轴取向薄膜，但一边使薄膜移动一边进行这些处理。横拉伸的处理从比聚酯的玻璃化转变温度(Tg)高的温度开始。而且一边升温至比Tg高(5～70)℃的温度一边进行。横拉伸过程中的升温可以是连续的，也可以是阶段的(逐次的)，但通常进行逐次地升温。例如使拉幅机的横拉伸区沿薄膜移动方向分成数个区，使规定温度的加热介质在每个区流动，进行升温。横拉伸的倍率也取决于要求特性，但优选是2.2～4.5倍，更优选是2.8～3.9倍。若不到2.2倍，薄膜的厚度不均匀变得恶化而得不到良好的薄膜，因而是不优选的，若超过4.5倍，在成膜中就容易发生破断，因而是不优选的。

横拉伸后的薄膜原封不动地把持两端，在(Tm-20)℃～(Tm-100)℃，在定宽度或者10％以下的宽度减少下进行热处理，可以使热收缩率降低。若比该温度是高的温度，薄膜的平面性就变差，厚度不均匀变大，因而是不优选的。另外，若热处理温度比(Tm-100)℃低，则热收缩率变大。另外，在热固定后薄膜温度回到常温的过程中，为了调整(Tm-20)℃～(Tm-100)℃以下的区域的热收缩量，将正在把持的薄膜的两端切断，调整薄膜纵向的牵引速度，就能够在纵向发生松弛。作为松弛的手段，调整拉幅机出口侧的辊组的速度。作为松弛的比例，相对拉幅机的薄膜线速度，进行辊组的速度下调，优选是实施0.1～1.5％，更优选是实施0.2～1.2％，特别优选是实施0.3～1.0％的速度下调，使薄膜松弛(该值称为“松弛率”)，通过控制松弛率来调整纵向的热收缩率。另外，在至切断两端的过程中使薄膜横向宽度减少，也能够得到所要求的热收缩率。

另外，使用在纵向和横向同时进行拉伸的同时双轴拉伸方法也能够制造。

像这样制造得到的白色聚酯薄膜，即白色聚酯薄膜层，85℃的热收缩率，在垂直的2方向都可以规定为0.5％以下，更优选是0.4％以下，更优选是0.3％以下。

双轴拉伸后的白色聚酯薄膜层的厚度优选是25～250μm，更优选是40～250μm，特别优选是50～250μm。若不到25μm，反射率就降低，若超过250μm，即使厚度达到此以上，也不能希望反射率的上升，因而是不优选的。

在本发明中，形成涂布层的涂布液优选以水性涂布液，例如以水溶液、水分散液、乳化液的形态使用。为了形成涂布层，根据需要也可以添加上述组合物以外的其他的树脂，例如着色剂、表面活性剂、紫外线吸收剂等。

在本发明中使用的水性涂布液的固体成分浓度优选是20重量％以下，更优选是1～10重量％。若不到1重量％，则向聚酯薄膜的涂布性不足，若超过20重量％，则涂布液的稳定性或外观恶化，因而是不优选的。

水性涂布液向聚酯薄膜的涂布可以在任意的阶段实施，但是优选在聚酯薄膜的制造过程中实施，进而优选在取向结晶化完了前的聚酯薄膜上进行涂布。

这里，所谓结晶取向完了前的聚酯薄膜是包括未拉伸薄膜、使未拉伸薄膜在纵向或者横向的任一方向取向的单轴取向薄膜、进而在纵向或者横向的两方向进行低倍率拉伸取向的薄膜(最终在纵向或者横向进行再拉伸，使取向结晶化完了前的双轴拉伸薄膜)等。其中，优选在未拉伸薄膜或者在一方向取向的单轴拉伸薄膜上涂布上述组合物的水性涂布液，原封不动地实施纵拉伸和/或横拉伸和热固定。

在薄膜上涂布水性涂布液时，作为用于提高涂布性的预备处理，对薄膜表面例如实施电晕表面处理、火焰处理、等离子体处理这样的物理处理，或在不进行预备处理时，优选在涂布液中配合与涂布层的组合物是化学惰性的表面活性剂。

作为涂布方法，可以应用公知的任意的涂布法。例如可以应用辊涂法、凹版涂布法、辊刷涂法、喷涂法、气刀涂法、含浸法、幕式涂布法。这些涂布法可以单独使用或者组合使用。

像这样制作得到的本发明的白色聚酯薄膜层，至少其一方表面的反射率，按波长400～700nm的平均反射率，优选是90％以上，更优选是92％以上，特别优选是94％以上。若不到90％，就不能得到充分的画面亮度，因而是不优选的。

实施例

以下，按照实施例详细地叙述本发明。再者，各特性值用以下的方法测定。

(1)薄膜厚度

用电测微计(アンリツ株式会社制K-402B)测定10点厚度，以平均值作为薄膜的厚度。

(2)各层的厚度

将薄膜切成三角形，在包埋胶囊中固定后，用环氧树脂包埋。然后用切片机(ULTRACUT-S)将被包埋的样品在纵向将平行的断面切成50nm厚的薄膜切片后，使用透射电子显微镜，在100kv加速电压下观察拍摄，从照片测定各层的厚度，求出平均厚度。

(3)玻璃化转变温度(Tg)、熔点(Tm)

用差示扫描热量测定装置(TA Instruments 2100DSC)，以升温速度20℃/min进行测定。

(4)反射率

在分光光度计(株式会社岛津制作所制UV-3101PC)上安装积分球，在400～700nm范围测定以BaSO₄白板作为100％时的反射率，从得到的图以2nm间隔读出反射率。在薄膜是层压薄膜时，从粒子含量多的层的一侧进行测定。在上述的范围内求出平均值，优选在全测定领域反射率为90％以上。

(5)声响

在薄膜的上面叠合丙烯酸树脂板(アクリライトLN865)，在其上放置锤，以一定速度(10cm/min)拉伸薄膜，测定发生声响的锤的重量。

○：用5kg的锤不发生声响。

△：用5kg的锤发生声响。

×：用3kg的锤发生声响。

△以上具有实用性。

(6)表面电阻

使用タケダ理研株式会社制固有电阻测定器，在测定温度23℃、测定湿度60％的条件下，1天调湿后，以外加电压100V对薄膜的涂布层表面的表面固有电阻测定1分钟后的表面固有电阻值(Ω/□)。再者，表面固有电阻值优选1×10¹²(Ω/□)以下，更优选1×10¹¹(Ω/□)以下。

(7)涂布层强度

用学振式磨耗试验机(学振式磨耗試験

機)利用200g锤加上载荷，使用金属丝网进行1次往复擦过薄膜涂布层表面。用上述(6)的测定方法测定擦过部分的表面固有电阻。再者，和初期的表面固有电阻值进行比较，优选至10²的上升，若超过10²的上升，则涂布层强度弱，因而是不优选的。更优选至10¹的上升。

(8)粒子的平均粒径

使用株式会社岛津制作所制CP-50型离心式粒度分析器进行测定。从基于得到的离心沉降曲线算出的各粒径的粒子和其存在量的累计曲线，读出相当于50质量百分数的粒径，以该值作为上述平均粒径(参照“粒度测定技术”日刊工业新闻社发行，1975年，242～247页)。

实施例1～6和比较例1～3

在具备精馏塔、馏出冷凝器的烧瓶中装入55重量份对苯二甲酸二甲酯、8重量份2，6-萘二甲酸二甲酯、37重量份乙二醇、0.4重量份二甘醇、0.05重量份乙酸锰、0.012重量份乙酸锂，边搅拌边加热至150～235℃，使甲醇馏出进行酯交换反应。甲醇馏出后，添加0.03重量份磷酸三甲酯、0.04重量份二氧化锗，将反应物移到反应器中。接着在边搅拌边使反应器内慢慢地减压至0.5mmHg柱的同时升温至290℃进行缩聚反应。得到的共聚聚酯的2，6-萘二甲酸成分量是10mol％，二甘醇成分量是3mol％，玻璃化转变温度是80℃，熔点是230℃。在A层、B层中使用该聚酯树脂，分别在A层中添加5重量％、B层中添加40重量％的平均粒径1.4μm的硫酸钡。供给分别加热至285℃的2台挤出机，使用使A层聚合物、B层聚合物成为A层和B层为A/B(＝30/70，层比率)的2层供料装置进行合流，原封不动地保持其层压状态通过模头成形成薄片状。再将用表面温度20℃的冷却滚筒使该薄片冷却固化而得到的未拉伸薄膜加热至95℃并进行长度方向(纵向)拉伸，用20℃的辊组进行冷却。利用辊涂机，以表1所示的涂布液(2重量％)、条件均匀地涂布在B层表面侧。接着，一边用夹具把持已纵拉伸的薄膜的两端一边导入拉幅机，在加热至120℃的气氛中在垂直于长度方向的方向(横向)进行拉伸。此后在拉幅机内在215℃的温度进行热固定，然后在纵向进行0.5％、在横向进行2.0％松弛，冷却至室温就得到厚175μm的双轴拉伸薄膜。得到的薄膜的85℃、30分钟的热收缩率，在长度方向是0.1％，宽度方向是0.1％，反射率在全测定区域是96％。再者，涂布层的组成如表1所示，得到的白色聚酯薄膜的涂布层的评价结果如表1所示。

表1

(表中“aE+b”的记载表示“a×10^+b”)

抗静电剂1：

是包含下述式(1)-1中表示的结构80mol％/丙烯酸甲酯10mol％/N-羟甲基丙烯酰胺10mol％的共聚物。

(其中，R¹、R²分别是H，R³是碳原子数为3的亚烷基，R⁴、R⁵分别是碳原子数为1的饱和烃基，R⁶是碳原子数为2的羟基亚烷基，Y^-是磺酸甲酯离子。)

抗静电剂2：

是包含磺酸二甲基氨基乙酯甲基丙烯酸酯80mol％/丙烯酸甲酯10mol/N-羟甲基丙烯酰胺10mol％的共聚物。

硅酮化合物1：

羧基改性硅酮(信越化学工业株式会社制，商品名X22-3701E)

硅酮化合物2：

环氧基改性硅酮(信越化学工业株式会社制，商品名KF-101)

硅酮化合物3：

氨基改性硅酮(信越化学工业株式会社制，商品名KF-8012)

硅酮化合物4：

亲水性特殊改性硅酮(信越化学工业株式会社制，商品名X22-904)

再者，关于硅酮化合物1～4，预先与表面活性剂混合后，添加在涂布液中。

表面活性剂：

聚氧乙烯(n＝8.5)月桂醚(三洋化成株式会社制，商品名ナロアクテイ-N-85)

交联剂：

噁唑啉(株式会社日本触媒制，商品名エポロスWS-300)

实施例7～9和比较例4～6

在具备精馏塔、馏出冷凝器的烧瓶中装入58重量份对苯二甲酸二甲酯、5重量份间苯二甲酸二甲酯、37重量份乙二醇、0.4重量份二甘醇、0.05重量份乙酸锰和0.012重量份乙酸锂，边搅拌边加热至150～235℃，使甲醇馏进行酯交换反应。甲醇馏出后，添加0.03重量份磷酸三甲酯、0.04重量份二氧化锗，将反应物移到反应器中。接着在边搅拌边使反应器内慢慢地减压至0.5mmHg柱的同时升温至290℃进行缩聚反应。得到的共聚聚酯的间苯二甲酸酸成分量是8mol％，二甘醇成分量是3mol％，玻璃化转变温度是75℃，熔点是228℃。在该共聚聚酯中配合5重量％平均粒径1.4μm的硫酸钡，作为A层用的聚酯组合物。另外，在相同的共聚聚酯中配合45重量％平均粒径1.4μm的硫酸钡，作为B层用的聚酯组合物。

将这些A层用聚酯和B层用聚酯分别供给加热至285℃的2台挤出机，使用使A层和B层成为A/B/A(＝15/70/15，层厚比率)的3层供料装置进行合流，原封不动地保持其层压状态通过模头成形成薄片状。再将用表面温度20℃的冷却滚筒使该薄片冷却固化而得到的未拉伸薄膜加热至95℃并进行长度方向(纵向)拉伸，用20℃的辊组进行冷却。利用辊涂机，将表1所示的涂布液(2重量％)均匀地涂布在一面。接着，一边用夹具把持已纵拉伸的薄膜的两端一边导入拉幅机，在加热至120℃的气氛中在垂直于长度方向的方向(横向)进行拉伸。此后在拉幅机内在210℃的温度进行热固定，然后在纵向进行0.5％、在横向进行2.0％松弛，冷却至室温就得到厚200μm的双轴拉伸的白色聚酯薄膜。得到的薄膜的85℃、30分钟的热收缩率，长度方向是0.3％，宽度方向是0.3％，反射率在全测定区域是95％。再者，涂布层的组成如表2所示，得到的白色聚酯薄膜的涂布层的评价结果如表2所示。

实施例10

在具备精馏塔、馏出冷凝器的烧瓶中装入57重量份对苯二甲酸二甲酯、6重量份2，6-萘二甲酸二甲酯、36重量份乙二醇、0.4重量份二甘醇、0.05重量份乙酸锰和0.012重量份乙酸锂，一边搅拌边加热至150～235℃，使甲醇馏出进行酯交换反应。甲醇馏出后，添加0.03重量份磷酸三甲酯和0.04重量份二氧化锗，将反应物移到反应器中。接着在边搅拌边使反应器内慢慢地减压至0.5mmHg柱的同时升温至290℃进行缩聚反应。得到的共聚聚酯的二甘醇成分量是3mol％，玻璃化转变温度是80℃，熔点是230℃。

在该共聚聚酯中配合5重量％平均粒径1.4μm的硫酸钡，作为A层用的聚酯组合物。另外，在相同的共聚聚酯中配合45重量％平均粒径1.4μm的硫酸钡，作为B层用的聚酯组合物。

将这些A层用聚酯和B层用聚酯供给分别加热至285℃的2台挤出机，使用使A层和B层成为A/B/A(＝15/70/15，层厚比率)的3层供料装置进行合流，原封不动地保持其层压状态通过模头成形成薄片状。再将用表面温度20℃的冷却滚筒使该薄片冷却固化而得到的未拉伸薄膜加热至95℃进行长度方向(纵向)拉伸，用20℃的辊组进行冷却。利用辊涂机，将表1所示的涂布液(2重量％)均匀地涂布在一面。接着，一边用夹具把持已纵拉伸的薄膜的两端一边导入拉幅机，在加热至120℃的气氛中在垂直于长度方向的方向(横向)进行拉伸。此后在拉幅机内在215℃的温度进行热固定，然后在长度方向进行0.5％、在宽度方向进行2.0％松弛，冷却至室温就得到厚175μm的双轴拉伸薄膜。得到的薄膜的85℃、30分钟的热收缩率，长度方向是0.1％，宽度方向是0.1％，反射率在全测定区域是95％。再者，涂布层的组成如表2所示，得到的白色聚酯薄膜的涂布层的评价结果如表2所示。

表2

(表中“aE+b”的记载表示“a×10^+b”)

抗静电剂3：

是包含上述式(1)-1中表示的结构90mol％/N-羟甲基丙烯酰胺10mol％的共聚物。

硅酮化合物5：

环氧基改性硅酮(信越化学工业株式会社制，商品名KF-102)

硅酮化合物6：

氨基改性硅酮(GE东芝シリコ-ン株式会社制，商品名KF-8003)

再者，关于硅酮化合物5、6，预先与表面活性剂混合后添加在涂布液中。

表面活性剂：

聚氧乙烯(n＝7)月桂醚(三洋化成株式会社制，商品名ナロアクテイ-N-70)

交联剂：

エポキシ(ナガセケムテツクス株式会社制，商品名デナコ-ルEX-313)

如上所述，按照本发明，提供实用上具备可见光领域的充分的反射性能、能够稳定地进行成膜、尘埃或灰尘难以附着、和其他构件摩擦发生的声音被抑制、能够适合作为液晶显示器或内照式电装饰广告板用的反射板使用的反射板用白色聚酯薄膜。

本发明的反射板用白色聚酯薄膜能够最适合作为各种反射板，特别作为液晶显示器的反射板，并且作为太阳能电池的后板使用。另外，除此以外，能够作为纸代替，即卡片、标签、密封垫、宅配传票、图像印刷机用显像纸、喷墨打印机、条码打印机用显像纸、广告画、地图、无尘纸、显示板、白板、感热转印、胶版印刷、电话卡、IC卡等各种印刷记录中使用的接受薄片的基材使用。

Claims

1.反射板用白色聚酯薄膜，其特征在于，包括白色聚酯薄膜层和设置在其至少一面上的涂布层，该涂布层含有抗静电剂和硅酮化合物。

2.根据权利要求1所述的反射板用白色聚酯薄膜，其中，白色聚酯薄膜层由2层构成。

3.根据权利要求1所述的反射板用白色聚酯薄膜，其中，白色聚酯薄膜层至少由3层构成。

4.根据权利要求1或3所述的反射板用白色聚酯薄膜，其中，白色聚酯薄膜层包括以A层、B层和A层的顺序层压聚酯A层和聚酯B层的层压薄膜，该聚酯A层和该聚酯B层都含有无机粒子和/或有机粒子，而且该聚酯B层比聚酯A层更多量地含有无机粒子和/或有机粒子。