CN101228231B - 阻燃性模塑组合物 - Google Patents

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Abstract

一种阻燃性模塑组合物包括橡胶改性的聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂和环状膦酸酯化合物。可由该阻燃性膜塑组合物制成的模塑制品和电子设备。

Description

阻燃性模塑组合物
技术领域
本发明涉及阻燃性模塑组合物，其可以被用于制造具有良好的物理和机械性能的模塑制品。 
背景技术
热塑性树脂混合物通常用在电子和非电子装置中。研究人员已经尝试获得具有良好耐热性、冲击强度、尺寸稳定性和热稳定性的树脂。聚苯醚树脂具有很多这样的性质，但是其加工性能差。为了提高它的加工性能，聚苯醚树脂可以与聚苯乙烯树脂进行混合。虽然赋予了更好的加工性能，但是这样的组合通常导致冲击强度降低。已经进行了提高这种组合物的冲击强度的其它尝试。但是，它们经常导致表面光亮度和加工性能的降低。 
在一些电子产品中，需要阻燃性热塑性树脂混合物。一种赋予阻燃性的众所周知的方法是添加具有可选的锑催化剂的含卤化合物。为了阻燃性而加入含卤化合物可能造成该树脂有毒。因此，理想的是使用非卤化的化合物作为阻燃剂。 
已知环烷基膦酸酯化合物赋予一些树脂阻燃性。虽然产生优异的阻燃性而且不会降低冲击强度，但是已知的环烷基膦酸酯化合物的热稳定性差，当其经受高温时经常导致出现变色并且该树脂组合物的表面出现黄色条纹。因此，存在开发具有优异热稳定性、当受热时表现出基本不变色的树脂的需要。 
发明内容
本发明的一个方面涉及模塑组合物，其包括约40到95重量份的橡胶改性的乙烯基芳香树脂、约5到60重量份的聚苯醚树脂和约0.1到约30重量份的化学式(I)表示的环状膦酸酯化合物： 
其中R1和R2独立地是C2-C10烷基，R3是乙基，R4是丁基或己基，m和n独立地是0、1或2，更加优选1或2，并且(m+n)是1或2。在一些具体实施方式中，橡胶改性的聚苯乙烯树脂包括：含苯乙烯的接枝共聚物树脂；和乙烯树脂，其中乙烯树脂可选地包含橡胶。在这些具体实施方式中，含苯乙烯的接枝共聚物树脂可以，但是不是必需包含约10到约60重量份的橡胶和约40到约90重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物。同样，乙烯树脂可以，但是不是必需含有约0.1到约20重量份的从由丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯和苯乙烯的共聚物、丙烯酸烷基酯橡胶和它们的组合组成的组中选出的橡胶。聚苯醚树脂的一个实例是聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。 
在某些具体实施方式中，模塑组合物可以包括芳香磷酸酯(或芳香膦酸酯)。例如，该芳香磷(膦)酸酯可以具有以下的结构： 
Figure S200580051209XD00031
其中每个苯基上的R3、R4和R5独立地是氢或者C1-4烷基，并且与不同的苯基上的R3、R4和R5无关；X是由包含两个羟基芳香基的化合物衍生而来；并且n是0到4。芳香磷(膦)酸酯可以较广范围的量存在，例如，基于合计100重量份的橡胶改性的聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂和环状膦酸酯的模塑组合物，约0到约20重量份。包含两个羟基芳香基的化合物的实例包括选自间苯二酚、对苯二酚、双酚A以及它们的组合的那些。 
在一些具体实施方式中，模塑组合物还包括至少以下的一种：阻燃剂、防流挂剂、抗冲击改性剂、增塑剂、无机填料、热稳定剂、抗氧化剂、增容剂、光稳定剂、颜料、染料和它们的组合。 
不需要在本模塑组合物的所有具体实施方式中存在的一个优选特性为：当该组合物的样品根据UL-94VB标准对于1/12”的样品厚度进行测评时，该组合物是否具有V-0的阻燃性。 
模塑组合物可以用于制造模塑制品。优选，模塑制品的一些实施例在270℃具有低于0.5的ΔE。 
本发明的另外一个方面涉及电子设备，其包括电子线路，以及通常包装电子线路的外壳。该外壳可以具有由前述的模塑组合物制成的部分。优选，电子设备的一些实施例在270℃具有的ΔE为约0  到约0.5和/或当该部分的样品根据UL-94VB标准对于1/12”的样品厚度进行测评时具有V-0阻燃性。 
本发明的另外一个方面涉及制造电子设备的方法。该方法包括：提供电子线路；提供包括有前述模塑组合物制成的部分(部件)的外壳；以及将电子线路包装在外壳中。(包括)权利要求1的模塑组合物的部分(部件)。 
附图说明
图1为显示实施例和比较例的测试样品在300℃成型(塑模)后是否产生黄色条纹的照片。 
具体实施方式
某些优选具体实施方式的优点是：它们提供了具有良好阻燃性、冲击强度和耐热性，但是在加工过程中不表现出热稳定性降低的模塑组合物。这样的具体实施方式的另外的优点是它们提供了具有良好阻燃性和热稳定性的热塑性树脂组合物。 
在具体实施方式中，模塑组合物包含橡胶改性的苯乙烯树脂、聚苯醚树脂和环状膦酸酯。在某些具体实施方式中，环状膦酸酯通过化学式(I)表示： 
Figure S200580051209XD00041
其中R1和R2独立地是C2-C10烷基，R3是乙基，R4是丁基或己基，m和n独立地是0、1或2，并且(m+n)是1或2。 
在某些具体实施方式中，模塑组合物包含：约40到95重量份、优选约50到90重量份、更加优选约70到90重量份的橡胶改性的聚苯乙烯树脂，约5到60重量份、优选约10到50重量份、更加优选约20到40重量份并且还更加优选约25到35重量份的聚苯醚树脂，以及约0.1到30重量份、优选约1到25重量份、更加优选1到20重量份并且还更加优选1到15重量份的环状膦酸酯。在某些具体实施方式中，该组合物还可进一步包含约0到20重量份、更加优选约5到15重量份的芳香磷(膦)酸酯。 
如上所述，某些具体实施方式的一个优点是该组合物与其它含有由化学式(I)表示的，其中R1、R2或R3为甲基的环状膦酸酯的聚合物组合物相比，表现出更高的物理或者机械特性。该聚合物组合物的一些具体实施方式在当该组合物置于270℃时，不易于物理变色或者出现条纹。在某些具体实施方式中，组合物还能够保持优异的冲击强度和热稳定性。这些特性可以通过如下描述的艾佐德冲击强度和维卡耐热度进行测量。另外，本组合物的某些具体实施方式具有优异的阻燃性。 
根据具体实施方式，模塑组合物可以几乎不易于变色。一些优选具体实施方式表现出在270℃时ΔE低于约0.5。在其它具体实施方式中，ΔE可以为约0.1、0.2、0.3、0.4或0.5。图1为显示暴露于300℃的实施例和比较例的变色的照片。本组合物的一些具体实施方式表现出有点变色到不变色，从而证明了优异的热稳定性和阻抗性。 
根据具体实施方式，本模塑组合物除前述的成分之外，还可以含有一种或多种化合物或者聚合物。可以添加其它成分或者添加剂 以提供本模塑组合物附加的性能或特性或者改良本组合物现有的性能。例如，可以加入无机填料，如玻璃纤维、碳纤维、滑石、硅石、云母和氧化铝，以便改善该树脂组合物的机械强度和热变形温度。另外，本模塑组合物还可以进一步包括热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻燃剂、润滑剂、颜料和/或染料。本领域普通技术人员会明了可以在根据本发明的具体实施方式的模塑组合物中加入各种添加剂。 
在具体实施方式中，模塑组合物通过将其包括橡胶改性的苯乙烯树脂、聚苯醚树脂和环状膦酸酯化合物的成分进行混合来制备。在一些具体实施方式中，一种或多种其它添加剂可以与模塑组合物的成分一起进行混合。在一些具体实施方式中，一种或多种成分树脂可以在混合之前被加热到熔化或者组合物可以在混合的过程中被加热。当每种成分为固体、液体或者溶解状态，或者它们的混合物，可以进行混合。在一个具体实施方式中，以上的成分一次全部进行混合。代替地，单独加入一种或多种成分。例如，ABS共聚物树脂可以首先与冲击改性剂进行混合，然后将该混合物与其余成分进行混合。可以通过本领域普通技术人员已知的任何方法或者随后会披露的那些方法来配制并且混合这些成分。混合在预混和阶段可以在如带式搅拌器的设备中发生，随后在亨舍尔混合机、班拍里混炼机、单螺旋杆挤出机、双螺旋杆挤出机、多螺旋杆挤出机或者往复式混炼挤出机(cokneader)进一步混合。 
另外一个具体实施方式提供了使用根据前述具体实施方式的模塑组合物的模塑制品。该模塑组合物被模制成各种形状。对于使用该组合物的模制成型，可以使用挤出模塑机器，如排气挤出机。具体实施方式的模塑组合物可以使用，例如熔化模制设备，被模制成各种模制品。在一些具体实施方式中，模塑组合物被制成颗粒，然后其可以使用注射成型、注射压缩成型、挤出成型、吹塑、挤压、真空成型或者发泡(foaming)被模制成各种形状。在一个具体实施  方式中，模塑组合物可以使用熔化捏合(melt-kneading)被制成颗粒，并且得到的颗粒通过注射成型或者注射压缩成型被模制成模制品。 
正如所提到过的，在一种具体实施方式中，热塑性组合物被制成颗粒。在其它具体实施方式中，热塑性组合物被制成各种消费产品(包括电子设备和用具)的结构部分。在一些具体实施方式中，模塑组合物被模制成电子或非电子装置的外壳或者主体。其中的模塑制品由根据本发明的具体实施方式的组合物的混合物制成的电子设备的例子包括打印机、电脑、文字处理机、键盘、私人数字助理(PDA)、电话、移动电话、传真机、复印机、电子点钞机(ECR)、桌上电子计算器、PDA、卡片、文具盛放器具(stationery holder)、洗衣机、冰箱、真空吸尘器、微波炉、照明设备、熨斗、TV、VTR、DVD播放器、摄影机、收音卡式录音机、磁带录音机、小型光盘播放器、CD播放器、扬声器、游戏机、液晶显示器、MP3播放器、以及电气或者电子零件和电子通讯设备，如连接器、继电器、电容器、开关、印刷电路板材料、绕线管、半导体封口材料、电线、缆线、变压器、偏转***、配电盘、钟、表等等。 
橡胶改性的聚苯乙烯树脂
在一些具体实施方式中，橡胶改性的乙烯系芳香树脂可以为聚合物，其中橡胶相聚合物以颗粒的形式分散在通过聚合含乙烯基的单体得到的基质中。在一些具体实施方式中，含乙烯基的单体可以包括芳香乙烯基单体，如苯乙烯单体。通常，橡胶改性的聚苯乙烯树脂可以通过将含乙烯基的单体与橡胶聚合来制备。在一些具体实施方式中，芳香乙烯基单体可以与其它含乙烯基的单体和其它含橡胶的单体进行聚合。 
在一些具体实施方式中，橡胶改性的乙烯系芳香树脂可以通过，如乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合、或者接枝共聚物树脂与另外一种共聚物树脂的挤出来制备。在本体聚合中，接枝共聚物树脂和共聚物树脂均是在一个工序中一起制备。在其它聚合中，接枝共聚物树脂和共聚物树脂可以分别制备。因此，树脂的成分的聚合可以分别或者同时进行。 
橡胶改性的乙烯系芳香树脂的例子为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丙烯腈-丙烯酸类橡胶-苯乙烯(AAS)共聚物、丙烯腈-乙丙橡胶-苯乙烯等等。在橡胶改性的聚苯乙烯树脂的一些具体实施方式中，接枝共聚物树脂可以单独使用，或者根据接枝共聚物树脂与共聚物树脂的相容性来与这样的共聚物树脂进行结合。 
在具体实施方式中，橡胶改性的聚苯乙烯树脂包括含苯乙烯的接枝共聚物树脂和乙烯树脂，其中乙烯树脂可选地包含橡胶。优选，橡胶改性的聚苯乙烯树脂包含按重量计约10％到60％的含聚苯乙烯的接枝共聚物树脂和按重量计约40％到90％的乙烯树脂。 
含苯乙烯的接枝共聚物树脂可以包含苯乙烯单体，其包括但是不限制于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、卤化苯乙烯类等等。偏二取代的乙烯基芳香单体(vinylidene aromaticmonomer)可以通过在基质中或者组合物的连续相中包含弹性材料(橡胶)而被制造成更加抗冲击。 
在具体实施方式中，橡胶可以包括二烯橡胶，如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等；饱和橡胶，其中将氢加成到所述含二烯的橡胶中；异戊二烯橡胶、氯丁二烯橡胶；丙烯酸类橡胶如聚丁基丙烯酸；和乙烯-丙烯-二烯的三元共聚物  (EPDM)。在具体实施方式中，橡胶颗粒的平均尺寸优选在约0.1到约0.5μm的范围内。 
在接枝共聚物树脂的具体实施方式中，可以引入至少一种与芳香乙烯单体(苯乙烯单体)可共聚合的其它单体。这些可以与芳香乙烯单体共聚合的单体可以包括含乙烯基氰(cyanide vinyl)的化合物，如丙烯腈，或者不饱和含腈化合物，如甲基丙烯腈。例如，含苯乙烯或苯乙烯类的单体(styrene or styrenic containingmonomer)可以与丙烯腈单体进行反应从而形成苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物。在一些具体实施方式中，含苯乙烯的接枝共聚物可以通过将约10到约60重量份的橡胶与约50到约99.5重量份的SAN共聚物进行接枝共聚合来制备，其中该SAN共聚物包含约0到约40重量份的丙烯腈和约60到约100重量份的含苯乙烯或苯乙烯类的单体。 
含苯乙烯的接枝共聚物的一些具体实施方式还可以包括单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐、N-取代顺丁烯二酰亚胺等等。这些单体可以基于含苯乙烯的接枝共聚物的重量总计100重量份，以约0到约40重量份存在。 
橡胶改性的聚苯乙烯树脂的乙烯树脂包含至少一种乙烯型单体，并且可选地可以包含橡胶。乙烯树脂可以通过乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合或者它们的组合来制备。 
例如，一个具体实施方式可以通过聚合至少一种乙烯型单体来制备。在一些具体实施方式中，乙烯型单体可以选自由芳香烯基单体、丙烯酸烷基酯单体、甲基丙烯酸烷基酯单体等等组成的组。 
在其它具体实施方式中，乙烯型单体可以和橡胶共聚合。橡胶可以选自包括聚丁橡胶、异戊橡胶、丁二烯和苯乙烯的共聚物、丙  烯酸烷基酯橡胶、以及它们的组合的组。在一些具体实施方式中，乙烯树脂包括橡胶。在一些这种具体实施方式中，乙烯树脂包含约80到约100重量份的乙烯型单体和约0到约20重量份的橡胶。聚合作用可以以包括本体聚合的任何形式进行。本体聚合可以通过使用选自由过氧化苯甲酰、异丁基过氧化氢、过氧化乙酰、异丙苯过氧化氢、以及它们的组合组成的组中的至少一种引发剂来进行。 
在一些具体实施方式中，可以使用一种或着多种乙烯树脂。任何这些树脂可以可选地包括橡胶，并且可以与其它有或没有橡胶的乙烯树脂共同使用。 
聚苯醚(PPE) 
聚苯醚，由于在其机械特性、电子特性和耐热性方面的优越性以及在其尺寸稳定性方面的其它优越性，已经被广泛使用。在具体实施方式中，聚苯醚可以是包含以下化学式的结构单元的均聚合物和/或共聚合物： 
其中R可以独立地表示氢、卤素、烷基、芳基、取代烷基、取代芳基、烃氧基以及它们的组合。 
聚苯醚树脂的实例包括聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚，聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-1，4-亚苯基)醚、聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基)  醚、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚和聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚的共聚合物、聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚和聚(2，3，5-三乙基-1，4-亚苯基)醚的共聚合物。在一些具体实施方式中，使用了聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚和聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)醚的共聚合物以及聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。 
在一些具体实施方式中也可以使用两种或者更多种聚苯醚树脂的混合物。聚苯醚的聚合程度没有特定的限制。但是，优选聚苯醚或者混合物中每种聚苯醚的组合的粘度在约0.2g/dl到0.8g/dl，该值通过于25℃在氯仿溶剂中测量得到。但是，这只是一个优选的范围，并且一些具体实施方式可能会超过这个范围。 
总组成 
环状烷基膦酸酯化合物
在一些具体实施方式中，环状烷基膦酸酯化合物通过以下的化学式(I)表示： 
Figure DEST_PATH_GSB00000214804300031
其中R1和R2独立地是C2-10烷基，R3是乙基，R4是丁基或己基，m和n独立地是0、1或2，并且(m+n)为1或2。 
在具体实施方式中，在混合物中可以使用多于一种的环状烷基膦酸酯化合物。例如，环状烷基膦酸酯化合物的混合物可以包括：约0到90重量百分数的丁基-双[(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基]酯P，P’-二氧代膦酸酯，其中R1、R2和R4为丁基，m为0并且n为1；以及约10到约100重量百分数的丁基-(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基丁酯P-氧代膦酸酯，其中R1、R2和R4为丁基，m为1并且n为1。混合物的另外一个具体实施方式可以包括：约0到约90重量百分数的己基-双[(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基]酯P，P’-二氧代膦酸酯，其中R1、R2和R4为己基，m为0并且n为1；以及约10到100重量百分数的己基-[(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基]己基酯P-氧代膦酸酯，其中R1、R2和R4为己基，m为1并且n为1。但是，在该化合物中R1、R2和R3不需要是相同的取代基。例如，在同一膦酸酯化合物中，R1可以为乙基，R2可以为戊基，R3可以为己基。
在一些具体实施方式中，R1、R2和R3表示的烷基可以以任何的方式被取代。 
芳香磷酸酯化合物
在一些具体实施方式中，芳香磷酸酯(或芳香膦酸酯)化合物包含以下结构化学式(II)： 
Figure DEST_PATH_GFW00000052037200021
其中每个苯基上的R3、R4和R5各自独立地是氢、烷基或者取代烷基，并且独立于不同的苯基上的R3、R4和R5；X是从含有两个羟基芳香基的化合物衍生而来；并且n为0到4。 
在一些具体实施方式中，R3、R4和R5独立地是包含二到四个碳原子的烷基。但是，具体实施方式不限于四碳链并且可以以任何形式被取代。R3、R4和R5可以独立地互相选择并且独立于芳香磷(膦)酸酯化合物的其它苯基上存在着的其它R3、R4和R5取代基进行选择。 
X是从包含两个羟基芳香基的化合物衍生而来。包含两个羟基芳香基的化合物的例子包括，但是不限制于间苯二酚、对苯二酚和双酚A。一些具体实施方式还可以包括多于一个X基，在这种情况下，X可以为衍生于包含两个羟基芳香基的化合物的相同或不同的取代基。X通过氧原子连接于相邻的磷原子。氧原子为包含两个羟基芳香基的化合物中存在的羟基的代表。 
其中n为0，芳香磷(膦)酸酯化合物为磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸三(2，6-二甲基苯基)酯、磷酸三(2，4，6-三甲基苯基)酯、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯等等；其中n为1，芳香磷(膦)酸酯化合物可以包括间苯二酚双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双磷酸(2，6-二甲基苯基)酯、间苯二酚双磷酸(2，4-二叔丁基苯基)酯、对苯二酚双磷酸(2，6-二甲基苯基)酯、对苯二酚双磷酸(2，4-二叔丁基苯基)酯等等。芳香磷(膦)酸酯化合物可以单独使用或者与其它芳香磷(膦)酸酯化合物联合使用。 
可以包含在模塑组合物中的其它添加剂包括但是不限制于传统阻燃剂、防流挂剂、抗冲击改性剂、增塑剂、无机填料、热稳定剂、抗氧化剂、增容剂、光稳定剂、颜料、和/或染料。无机填料可以为石棉、玻璃纤维、滑石、陶瓷、硫酸盐等等。添加剂可以基于100重量份的模塑组合物，以约0到约30重量份的量来使用。 
本发明的特征可以参照以下实施例进行进一步的披露。这些实施例是为了说明的目的，而不能以任何方式被解释为限定本发明的范围。 
实施例 
在以下的实施例中，模塑组合物包含橡胶改性的聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂、和至少一种环状烷基膦酸酯。在橡胶改性的聚苯乙烯树脂中，有含苯乙烯的接枝共聚物树脂和乙烯树脂。乙烯树脂的一些实例包括橡胶。其他实例还包括本文所披露的芳香磷(膦)酸酯化合物。实施例与比较例中使用的树脂和化合物的量在表1中列出。实施例和比较例的成分如下所述： 
(A)橡胶改性的聚苯乙烯树脂 
在橡胶改性的聚苯乙烯树脂的实施例中，有含苯乙烯的接枝共聚物树脂和乙烯树脂，如下所述： 
(a1)含苯乙烯的接枝共聚物树脂 
含苯乙烯的接枝共聚物树脂的实施例为如下所披露的a11、a12和a13。在整个申请文件中，份(数)为按重量计的份(重量份)。 
a11：该含苯乙烯的接枝共聚物树脂通过将50份的聚丁橡胶乳胶粉、45份的苯乙烯、2.5份的丙烯腈和150份的去离子水混合来制成。向其中加入1.0份的油酸钾、0.4份的异丙苯过氧化氢、0.2份的含硫醇的链转移剂、0.4份的葡萄糖、0.01份的硫酸铁水合物和0.3份的焦磷酸钠。混合物在75℃保存5小时从而获得g-ABS乳胶。向g-ABS乳胶加入0.4份的硫酸，并且凝结(凝固)从而获得粉末形式的接枝共聚物树脂。 
a12：该含苯乙烯的接枝共聚物树脂以与a11相同的方式操作，只不过使用7.5重量份的丙烯腈。 
a13：该含苯乙烯的接枝共聚物树脂以与a11相同的方式操作，只不过使用12重量份的丙烯腈。 
(a2)乙烯树脂 
乙烯树脂的实施例如以下所披露的a21和a22。 
a21：该乙烯系树脂为韩国Cheil Industries Inc.的、重均分子量为210,000的通用级聚苯乙烯(GPPS)(产品名：HI-2680)。 
a22：该乙烯树脂为韩国Cheil Industries Inc.的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)(产品名：HI-1190)。聚丁橡胶的颗粒大小为0.3μm并且橡胶的含量按重量计为11％。 
(B)聚苯醚树脂(PPE) 
使用日本的Asahi Kasei Co.的粉末形式的聚(2，6-二甲基苯基醚)(产品名：P-402)。颗粒的平均尺寸为几微米。 
(C)环状烷基膦酸酯化合物 
环状烷基膦酸酯化合物的实施例在c1、c2、c3和c4中进行了描述。 
c1：使用Rhodia Co.的SDP-M[按重量计的22％的丁基-(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基丁酯P-氧代膦酸酯和按重量计的71％的丁基-双[(5-乙基-2-丁基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基]酯P，P’-二氧代膦酸酯的混合物]。 
c2：使用Rhodia Co.的SDP-M/H[按重量计的39％的己基-(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基己酯P-氧代膦酸酯和按重量计的53％的己基-双[(5-乙基-2-己基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基]酯P，P’-二氧代膦酸酯的混合物]。 
c3：使用Rhodia Co.的Antiblaze1045，其含有20.8％的磷[按重量计的8％的甲基-(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基甲酯P-氧代膦酸酯和按重量计的85％的甲基-双[(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基]酯P，P’-二氧代膦酸酯的混合物]。 
c4：使用Rhodia Co.的DCU[按重量计的26％的癸基(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基甲酯P-氧代膦酸酯和按重量计的68％的癸基-双[(5-乙基-2-甲基-1，3，2-二氧磷杂环己-5-基)甲基]酯P，P’-二氧代膦酸酯的混合物]。 
(D)芳香磷酸酯化合物 
使用日本Daihachi Chemical生产的间苯二酚双磷酸(2，6-二甲基苯基)酯(产品名：PX200)。 
表1所示的模塑组合物实施例和比较例的成分进行混合，混合物通过传统的双螺旋杆挤出机于200-280℃挤出成颗粒。树脂颗粒在80℃干燥3个小时，并且使用6oz注射成型机在180-280℃以及40-80℃的模具温度下模制成试样。根据UL94VB标准以1/12”的厚度对试样的阻燃性进行测量。根据ASTM 256A以1/8″的厚度对艾佐德冲击强度进行测量。根据ASTM D-1525在5kgf下对耐热性进行测量。测试结果也在表1中列出。 
另外，ΔE表示变色值。在270℃放置20分钟的注射成型树脂和没有放置的注射成型树脂之间的颜色差异通过分光光度计进行测量。树脂于300℃模制成试样，并且通过肉眼观察树脂是否出现黄色条纹。 
表1 
Figure DEST_PATH_RE-GA20192369200580051209X01D00051
如上所示，使用环状烷基膦酸酯化合物作为阻燃剂的树脂组合物与那些单独使用芳香磷(膦)酸酯的相比，表现出更高的阻燃性，而不降低耐热性。 
尤其是，使用其中烷基(在化学式(I)中以R1、R2和R4表示)为丁基或者己基的环状膦酸酯(SDP-M、SDP-M/H)的树脂组合物比那些使用其中至少一个烷基为甲基的环状膦酸酯(Antiblaze1045，DCU)的在加工过程中表现出更高的耐热性。 
技术人员会认识到不同实施例的各种特征的可交换性。同样地，本领域普通技术人员可以将以上所讨论的各种特征和步骤，以  及每个这样的特征或者步骤的其它相等物，进行混合和搭配从而根据本文所披露的原理实施组合物和方法。尽管本发明已经在某些实施方式和实施例上下文中进行了披露，本领域普通技术人员会理解本发明超出了特定披露的具体实施方式延伸出替换的具体实施方式和/或使用和显而易见的改动以及其相等物。因此，本发明并不被本文的具体实施方式的特定披露所限定。 

Claims (16)

1.一种模塑组合物，包含：
40到95重量份的橡胶改性的乙烯基芳香树脂；
5到60重量份的聚苯醚树脂；和
0.1到30重量份的由化学式(I)表示的环状膦酸酯化合物：
Figure FSB00000214804200011
其中R1和R2独立地是C2-C10烷基，R3是乙基，R4是丁基或己基，m和n独立地是0、1或2，并且(m+n)是1或2。
2.根据权利要求1所述的模塑组合物，其中m是1或2。
3.根据权利要求1所述的模塑组合物，其中所述橡胶改性的聚苯乙烯树脂包含：
含苯乙烯的接枝共聚物树脂；
和乙烯树脂，其中所述的乙烯树脂可选地包含橡胶。
4.根据权利要求3所述的模塑组合物，其中所述含苯乙烯的接枝共聚物树脂包含10到60重量份的橡胶和40到90重量份的苯乙烯-丙烯腈共聚物。
5.根据权利要求3所述的模塑组合物，其中所述乙烯树脂包含0.1到20重量份的选自由聚丁橡胶、异戊二烯橡胶、丁二烯和苯乙烯的共聚物、丙烯酸烷基酯橡胶和它们的组合组成的组中的橡胶。
6.根据权利要求1所述的模塑组合物，其中所述聚苯醚树脂为聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)醚。
7.根据权利要求1所述的模塑组合物，其进一步包含芳香磷(膦)酸酯。
8.根据权利要求7所述的模塑组合物，其中基于总计100重量份的所述橡胶改性的聚苯乙烯树脂、聚苯醚树脂和所述环状膦酸酯的所述模塑组合物，所述的芳香磷(膦)酸酯为0到20重量份。
9.根据权利要求7所述的模塑组合物，其中所述芳香磷(膦)酸酯由以下化学式(II)表示：
Figure FSB00000214804200021
其中每个苯基上的R3、R4和R5各自独立地是氢或者C1-4烷基并且独立于不同苯基上的R3、R4和R5；
X是从包含两个羟基芳香基的化合物衍生而来；
并且n为0到4。
10.根据权利要求9所述的模塑组合物，其中所述包含两个羟基芳香基的化合物选自由间苯二酚、对苯二酚、双酚A以及它们的组合组成的组。
11.根据权利要求1所述的模塑组合物，还包含阻燃剂、防流挂剂、抗冲击改性剂、增塑剂、无机填料、热稳定剂、抗氧化剂、增容剂、光稳定剂、颜料、染料以及它们的组合。
12.一种包含权利要求1所述的模塑组合物的模塑制品。
13.根据权利要求12所述的包含所述的模塑组合物的模塑制品，其中所述制品于270℃具有低于0.5的ΔE，其中ΔE表示变色值。
14.一种电子装置，包含：
电子线路；
通常包装所述电子线路的外壳，所述外壳包括包含权利要求1所述的模塑组合物的部分。
15.根据权利要求14所述的电子设备，其中所述部分于270℃具有低于0.5的ΔE，其中ΔE表示变色值。
16.一种制造电子设备的方法，包括：
提供电子线路；
提供包含一个部分的外壳；和
用所述外壳包装所述电子线路；
其中所述部分包含权利要求1所述的模塑组合物。
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