CN101225214B - 一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法 - Google Patents
一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101225214B CN101225214B CN2007100479374A CN200710047937A CN101225214B CN 101225214 B CN101225214 B CN 101225214B CN 2007100479374 A CN2007100479374 A CN 2007100479374A CN 200710047937 A CN200710047937 A CN 200710047937A CN 101225214 B CN101225214 B CN 101225214B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nylon
- polyphenyl ether
- alloy
- parts
- maleic anhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
本发明公开了一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法。使用熔融接枝的方法制备的聚苯醚接枝马来酸酐作为增容剂，使用熔融共混的方法制备的苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体的共混物作为增韧剂，二者与聚苯醚，尼龙6熔融共混，得到一种聚苯醚/尼龙6合金材料。该改性材料缺口冲击强度可达到1065焦耳/米，断裂伸长率可达到177％，拉伸强度达到43MPa，弯曲强度可达66.1MPa，弯曲模量可达1641MPa。
Description
技术领域
本发明涉及一种高分子合金的增韧改性方法，特别是一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法。
背景技术
自从1957年A.S.Hay首次使用氧化偶联法制得高产率，高分子量的聚(2，6-二甲基-1，4苯醚)，即聚苯醚以来，聚苯醚工业得到了迅速的发展。特别是GE公司1966年成功开发出第一代聚苯醚改性产品，商品名为Nory1后更大大加快了聚苯醚的应用与研究。至今，聚苯醚及改性聚苯醚已成为仅次于聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛的第四大热塑性工程塑料。未经改性的聚苯醚具有良好的机械性能和电绝缘性能；极佳的耐热性(Tg＝210℃，可长期使用最高温度为120℃)和耐低温性；优良的尺寸稳定性和较好的化学稳定性；高刚性和低蠕变性；良好的阻燃性和高热变形温度(190℃)；低吸水率和低线膨胀系数(5.2×10-5K-1)，接近于某些金属的线膨胀系数。尽管聚苯醚具有这些优异的综合性能，但它也存在一个很大的缺点，熔体粘度高，流动性差，加工成型困难，注射、挤出制品易变形，这极大的限制聚苯醚的推广与应用。而尼龙6作为一种性能优异的工程塑料，具有机械强度高、易加工的优点和吸水性高、尺寸稳定性差的缺点，因而与聚苯醚有很好的优势互补性，这使得聚苯醚/尼龙6合金成为综合性能优异的合金材料，也是近年来发展较快的塑料合金之一，在机械、电气电子、汽车、家电等领域得到了广泛的应用。
聚苯醚是非晶和非极性的树脂，而尼龙6是结晶性和极性的树脂，未经改性的聚苯醚/尼龙6合金是完全不相容的两相体系，而两者又同时存在耐冲击性较差的缺点，因而增容和增韧成为聚苯醚/尼龙6合金发展的主要方向和亟待解决的问题。
北京化工大学学报第26卷第三期(30～33页)公开了一种通过填充聚乙烯-1-辛烯接枝马来酸酐这种热塑性弹性体来增韧聚苯醚/尼龙6合金的方法，其改性后的聚苯醚/尼龙6合金缺口冲击强度接近700J/m。高分子学报2001年第四期(428～432页)公开了一种采用核壳结构的马来酸酐接枝聚乙烯-辛烯弹性体/半结晶性聚烯烃作为增韧剂，分两步与基体共混的方式得到改性聚苯醚/尼龙6合金的方法，其缺口冲击强度可以达到920.5J/m，但其加工过程繁琐，与基体两步共混影响材料的性能，不适宜大规模的工业化生产。European Polymer Joural第40卷(1223～1232页)公开了一种采用甲基丙烯酸缩水甘油醚改性的苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物和乙烯-丙烯二烯类共聚橡胶弹性体分别填充聚苯醚/尼龙6的增韧方法，改性后的聚苯醚/尼龙6合金缺口冲击强度可高至700J/m。中国专利CN 1246499公开了一种改性的乙烯-丙烯二烯类共聚橡胶弹性体作为增韧剂改性聚苯醚/尼龙6合金的方法，得到的高韧性聚苯醚/尼龙6合金缺口冲击强度最高可达790J/m。典型的商业化增韧聚苯醚/尼龙合金产品如美国GE公司的GTX 6006缺口冲击强度达到725J/m，拉伸强度为45MPa，日本旭化成公司的A0120缺口冲击强度达到862J/m，拉伸强度为46MPa，Allied signal公司的9000缺口冲击强度达到533J/m，拉伸强度为55MPa，日本住友化学公司的X18H缺口冲击强度达到392J/m，拉伸强度为53MPa。就本体系而言，填充官能化的弹性体或橡胶都能使材料韧性得到不同程度的提高，但目前所能查到文献报道中，在拉伸强度不小于40MPa的前提下，聚苯醚/尼龙6合金很难达到缺口冲击强度在1000J/m以上的高韧性。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法。本发明针对聚苯醚/尼龙6相分离严重、力学性能特别是耐冲击性能差的问题，采用聚苯醚接枝马来酸酐作为增容剂，苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体的熔融共混物作为增韧剂，利用熔融挤出工艺制备了韧性优异的聚苯醚/尼龙6合金改性材料。
本发明一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法如下，以下均以重量份表示：
1.将100份聚苯醚、1～5份马来酸酐、0.1～0.5份过氧化异丙苯在50～70℃条件下混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，温度在180～280℃，螺杆转速在100～200转/分钟，得到的聚苯醚接枝马来酸酐；
2.将100份苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和0～100份聚酰胺类弹性体混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在160～220℃，螺杆转速在50～150转/分钟，得到苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体熔融共混物；
3.将5～30份聚苯醚接枝马来酸酐、10～20份苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体熔融共混物、5～30份聚苯醚和50～70份尼龙6，尼龙6预先在80～100℃真空条件下干燥8～12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在100～200转/分钟，得到一种增韧的聚苯醚/尼龙6合金。
本发明使用的聚苯醚的特性粘数为0.41～0.43dl/g，其特性粘数测试用的溶剂为氯仿，温度为25℃。
本发明使用的尼龙6的相对粘度为2.2～2.4。
本发明使用的苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐的聚苯乙烯重量分数为20～40％，马来酸酐接枝率为1.7～2.0％。
本发明使用的聚酰胺类弹性体为多嵌段共聚物，其中硬性链段为脂肪尼龙，软性链段为聚醚，聚醚段重量分数为30～50％。
本发明一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法中，由于采用接枝马来酸酐的聚苯醚增容，它简便易行，适于工业化生产，并且增容效果优异，有效的改善了完全不相容聚合物聚苯醚和尼龙6的相容性。另一方面由于采用两种弹性体的协同增韧，在一定程度上克服了单一弹性体增韧的缺陷，特别是弹性体与合金两相的相容问题，弹性体在基体中的分散问题，弹性体增韧时材料强度下降过多的问题，从而赋予改性材料优异的韧性。本发明得到的一种聚苯醚/尼龙6合金：缺口冲击强度可高达1065焦耳/米，比简单共混的聚苯醚/尼龙6合金提高约32倍，比相同份数的单一弹性体填充的聚苯醚/尼龙6合金(弹性体含量为16.7wt％)提高约100～800焦耳/米；断裂伸长率可达177％，比简单共混的聚苯醚/尼龙6合金提高约29倍，比中国专利CN 1246499公开的改性结果提高约0.3～3.4倍，比商业化的同类改性产品结果提高约0.2～1.6倍；另外拉伸强度，弯曲强度和弯曲模量也分别有43MPa，66.1MPa和1641MPa，比相同份数的单一弹性体填充的聚苯醚/尼龙6合金(弹性体含量为16.7wt％)提高约0.02～0.25倍，在材料获得优异韧性情况下，已完全能满足一般应用对强度的要求。
本发明一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法操作方便，工艺简单，原材料来源广泛，得到的聚苯醚/尼龙6合金，韧性优异，综合性能佳，且性能稳定，工业应用前景广阔特别是在汽车工业领域的应用。
具体实施方式：
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
以下实施例中使用的聚苯醚由美国通用电气公司生产，牌号为646-111，NA3356USA，特性粘数为0.42dl/g，其测试用的溶剂为氯仿，温度为25℃；尼龙6由日本宇部公司生产，牌号为UBE1013B，相对粘度为2.3；苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐由日本可乐丽公司生产，牌号为MA 001，含有的聚苯乙烯重量分数为30％，马来酸酐接枝率为1.7～2.0％；聚酰胺类弹性体由日本宇部公司生产，牌号为UBESTAXPA，硬性链段为尼龙12，软性链段为聚醚，聚醚段重量分数为30～50％。
实施例1-5
1.将100份聚苯醚、2份马来酸酐、0.2份过氧化异丙苯在60℃条件下混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，温度在180～280℃，螺杆转速在150转/分钟，得到的聚苯醚接枝马来酸酐。
2.将75份苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和25份聚酰胺类弹性体混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在160～220℃，螺杆转速在100转/分钟，得到苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体熔融共混物。
3.按表1配方将聚苯醚接枝马来酸酐、苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体熔融共混物、聚苯醚和尼龙6，尼龙6预先在80℃真空条件下干燥12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在150转/分钟，得到一种增韧的聚苯醚/尼龙6合金。
改性材料测试样条在23℃环境中停放24小时后，测试其性能。拉伸性能在万能电子拉力机(Instron 4465)上按照ASTM D638标准测试，测试温度23℃，拉伸速率为50mm/min；弯曲性能在万能电子拉力机(Instron 4465)上按照ASTMD790标准测试；缺口冲击强度按ASTM D256标准在冲击实验仪(AY-RAN TestEquipment Ltd.，UK)上测试。
对比例1
将30份聚苯醚和70份尼龙6，尼龙6预先在80℃真空条件下干燥12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在150转/分钟，得到简单共混的聚苯醚/尼龙6合金材料。
对比例2
将15份聚苯醚接枝马来酸酐，聚苯醚接枝马来酸酐制备方法同实施例1-5，和15份聚苯醚以及70份尼龙6，尼龙6预先在80℃真空条件下干燥12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在150转/分钟，得到增容的聚苯醚/尼龙6合金材料。
对比例3
将30份聚苯醚接枝马来酸酐，聚苯醚接枝马来酸酐制备方法同实施例1-5，和70份尼龙6，尼龙6预先在80℃真空条件下干燥12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在150转/分钟，得到增容的聚苯醚/尼龙6合金材料。
对比例4
将15份聚苯醚接枝马来酸酐，聚苯醚接枝马来酸酐制备方法同实施例1-5，15份聚苯醚，20份苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和70份尼龙6，尼龙6预先在80℃真空条件下干燥12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在150转/分钟，得到增韧的聚苯醚/尼龙6合金材料。
对比例5
将15份聚苯醚接枝马来酸酐，聚苯醚接枝马来酸酐制备方法同实施例1-5，15份聚苯醚，20份聚酰胺类弹性体和70份尼龙6，尼龙6预先在80℃真空条件下干燥12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在150转/分钟，得到增韧的聚苯醚/尼龙6合金材料。
表-1
附：聚苯醚简写为PPO；聚苯醚接枝马来酸酐简写为PPO-g-MA；尼龙6简写为PA6；苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐简写为SEBS-MA；聚酰胺类弹性体简写为TPAE。
通过表-1中的数据比较可以知道：两种弹性体协同增韧的聚苯醚/尼龙6合金缺口冲击强度可高达1065焦耳/米，比简单共混的聚苯醚/尼龙6合金提高约32倍，比相同份数的单一弹性体填充的聚苯醚/尼龙6合金(弹性体含量为16.7wt％)提高约100～800焦耳/米；断裂伸长率可达177％，比简单共混的聚苯醚/尼龙6合金提高约29倍；另外拉伸强度，弯曲强度和弯曲模量也分别达到43MPa，66.1MPa和1641MPa，比相同份数的单一弹性体填充的聚苯醚/尼龙6合金(弹性体含量为16.7wt％)提高约0.02～0.25倍。
通过本发明一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法得到的聚苯醚/尼龙6合金，具有很高的断裂伸长率、优异的冲击韧性和一定的拉伸强度等优良力学性能，具有广阔的应用前景。
Claims (5)
1.一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法，其特征在于改性方法如下，以下均以重量份表示：
(1)将100份聚苯醚、1～5份马来酸酐、0.1～0.5份过氧化异丙苯在50～70℃条件下混合均匀，然后加入双螺杆挤出机中进行熔融接枝反应，温度在180～280℃，螺杆转速在100～200转/分钟，得到的聚苯醚接枝马来酸酐；
(2)将100份苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和大于0至小于等于100份聚酰胺类弹性体混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在160～220℃，螺杆转速在50～150转/分钟，得到苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体熔融共混物；
(3)将5～30份聚苯醚接枝马来酸酐、10～20份苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐和聚酰胺类弹性体熔融共混物、5～30份聚苯醚和50～70份尼龙6，尼龙6预先在80～100℃真空条件下干燥8～12小时，混合均匀后加入双螺杆挤出机中，温度在230～270℃，螺杆转速在100～200转/分钟，得到一种增韧的聚苯醚/尼龙6合金。
2.根据权利要求1所述的一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法，其特征是聚苯醚的特性粘数为0.41～0.43dl/g，其特性粘数测试用的溶剂为氯仿，温度为25℃。
3.根据权利要求1所述的一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法，其特征是尼龙6的相对粘度为2.2～2.4。
4.根据权利要求1所述的一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法，其特征是苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物接枝马来酸酐中的聚苯乙烯重量分数为20～40％，马来酸酐接枝率为1.7～2.0％。
5.根据权利要求1所述的一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法，其特征是聚酰胺类弹性体为多嵌段共聚物，其中硬性链段为脂肪尼龙，软性链段为聚醚，聚醚段重量分数为30～50％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100479374A CN101225214B (zh) | 2007-11-08 | 2007-11-08 | 一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100479374A CN101225214B (zh) | 2007-11-08 | 2007-11-08 | 一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101225214A CN101225214A (zh) | 2008-07-23 |
| CN101225214B true CN101225214B (zh) | 2010-04-14 |
Family
ID=39857430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100479374A Expired - Fee Related CN101225214B (zh) | 2007-11-08 | 2007-11-08 | 一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101225214B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101649032B (zh) * | 2008-08-14 | 2011-04-13 | 张发饶 | 一种聚苯醚为基材的相容剂体系制备方法 |
| CN101824201B (zh) * | 2009-03-02 | 2012-04-11 | 陈常明 | 一种新型热塑性弹性体和相关无卤阻燃材料及其制备方法 |
| CN101870161B (zh) * | 2010-06-24 | 2012-06-20 | 南通星辰合成材料有限公司 | 适用于改性聚苯醚合金产品挤出的双螺杆挤出方法 |
| CN102225987B (zh) * | 2011-05-19 | 2015-11-25 | 深圳市科聚新材料有限公司 | Ppo接枝马来酸酐、其制备方法和应用 |
| CN102432976B (zh) * | 2011-10-25 | 2013-06-12 | 宁波一舟塑胶有限公司 | 可与玻纤填充增强的尼龙包覆粘结的热塑性弹性体 |
| CN102850796B (zh) * | 2012-08-16 | 2014-10-15 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 聚醚酰亚胺复合材料、其制备方法和应用 |
| CN103012688A (zh) * | 2012-12-27 | 2013-04-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚苯醚接枝n-取代马来酰亚胺及其制备方法 |
| CN103613918B (zh) * | 2013-10-31 | 2015-11-18 | 浙江俊尔新材料股份有限公司 | 一种聚苯醚/聚酰胺合金材料及其制备方法 |
| CN106751784A (zh) * | 2017-03-23 | 2017-05-31 | 贵州省材料产业技术研究院 | 高刚性、耐腐蚀性尼龙合金管道专用料及其制备方法 |
| CN111040414A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-21 | 贵州凯科特材料有限公司 | 一种低介电常数的sebs增韧ppo/pa6复合材料及其制备方法 |
| CN113698759B (zh) * | 2021-08-26 | 2022-11-18 | 金旸（厦门）新材料科技有限公司 | 一种增强增韧耐高温尼龙材料及其制备方法 |
| CN114685976B (zh) * | 2022-04-27 | 2023-10-24 | 苏州博利迈新材料科技有限公司 | 高韧性导电尼龙材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1225932A (zh) * | 1998-02-12 | 1999-08-18 | 通用电气公司 | 流动性改善的相容化聚苯醚－聚酰胺树脂共混物的组合物及其制法 |
| CN1098896C (zh) * | 1998-08-31 | 2003-01-15 | 中国科学院化学研究所 | 高韧性聚苯醚/聚酰胺组合物及其制备 |
| CN1938382A (zh) * | 2004-03-31 | 2007-03-28 | 旭化成化学株式会社 | 聚酰胺/聚苯醚树脂组合物 |
-
2007
- 2007-11-08 CN CN2007100479374A patent/CN101225214B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1225932A (zh) * | 1998-02-12 | 1999-08-18 | 通用电气公司 | 流动性改善的相容化聚苯醚－聚酰胺树脂共混物的组合物及其制法 |
| CN1098896C (zh) * | 1998-08-31 | 2003-01-15 | 中国科学院化学研究所 | 高韧性聚苯醚/聚酰胺组合物及其制备 |
| CN1938382A (zh) * | 2004-03-31 | 2007-03-28 | 旭化成化学株式会社 | 聚酰胺/聚苯醚树脂组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101225214A (zh) | 2008-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101225214B (zh) | 一种聚苯醚/尼龙6合金的增韧改性方法 | |
| CN101311223B (zh) | 高抗冲玻纤增强阻燃工程塑料及制备方法 | |
| CN101311222B (zh) | 一种高抗冲玻纤增强工程塑料及制备方法 | |
| JPH0135860B2 (zh) | ||
| CN102627851B (zh) | 相容化聚酰胺聚苯醚组合物及其制备方法 | |
| WO2003035760A2 (en) | Polyphenylene sulfide resin composition | |
| CN102558825A (zh) | 一种玻纤增强聚苯醚聚苯乙烯合金组合物及其制备方法 | |
| KR100792783B1 (ko) | 폴리페닐렌 에테르/폴리아미드계 열가소성 수지 조성물 및그의 제조방법 | |
| CN106008858A (zh) | 一种聚烯烃复合材料用环氧大豆油相容剂的制备方法 | |
| WO2007027387A1 (en) | Impact modified poly(arylene ether)/polyester blends and method for preparing them | |
| CN102807749A (zh) | 聚苯醚/尼龙/石墨烯复合材料 | |
| CN116041949B (zh) | 一种高强度的碳纳米管改性尼龙6复合材料的制备工艺 | |
| CN103450666A (zh) | 一种聚酰胺复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104140661A (zh) | 聚碳酸酯/聚乙烯增容共混材料及其制备方法 | |
| CN102702721A (zh) | 一种高流动高韧性导电聚苯醚聚酰胺组合物及其制备方法 | |
| CN102093708B (zh) | β成核热塑性硫化胶增韧改性尼龙6共混物及其制备方法 | |
| CN1974634A (zh) | 一种改善聚酰胺加工性能的方法 | |
| CN1068894C (zh) | 热塑性聚酯树脂组合物 | |
| CN101497739A (zh) | 一种聚苯醚/尼龙6合金的增容改性方法 | |
| CN114106538A (zh) | 一种全降解的塑料加工工艺 | |
| CN101220182B (zh) | 滚塑用线性低密度聚乙烯/尼龙6合金 | |
| Jeziorska et al. | Poly (phenylene oxide) and renewable polyamide 11 blends compatibilized by ethylene-n-octene copolymer | |
| Run et al. | Studies on the rheological, phase morphologic, thermal and mechanical properties of poly (trimethylene terephthalate)/ethylene propylene diene monomer copolymer grafted with maleic anhydride/metallocene polyethylene blends | |
| CN102020785B (zh) | 一种相容剂及其在聚苯醚/尼龙合金中的应用和该合金的制备方法 | |
| CN112409766B (zh) | 基于生物基聚乳酸与离聚物弹性体的共混材料及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100414 Termination date: 20121108 |