CN101214396A - 可控降解的镁合金涂层支架及其制备方法 - Google Patents

可控降解的镁合金涂层支架及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种可控降解的镁合金涂层支架及其制备方法。其支架本体材质为医用高纯镁或镁合金，通过机械加工或激光雕刻制成，所述的支架本体上设置有载药涂层，承载有治疗性药物，所述的支架本体表面设置有防腐涂层，防腐涂层表面设置有可降解高分子聚合物膜载药涂层；其制备方法包括表面清洗、制备可降解高分子聚合物膜载药涂层、涂覆治疗性药物工艺步骤，在①表面清洗与③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层之间增加②表面防腐处理工艺步骤，使其表面生成氧化膜；可通过调节分子量和聚合物层的厚度来固定不同的药物和药量，载药量大于30％，提高了药物固定的稳定性；极大地降低了镁合金的降解速率并控制药物释放，延缓镁合金腐蚀，延长支架使用寿命，使用安全，满足临床需要。

Description

可控降解的镁合金涂层支架及其制备方法
技术领域
本发明属于施于肌体内的器械领域，涉及一种可控降解的镁合金涂层支架及其制备方法。
背景技术
1976年德国学者安德里亚.格隆茨戈首次提出了动脉内安装支架的设想，到90年代冠状动脉支架已广泛地应用于临床治疗。目前冠状动脉支架技术已发展到以不锈钢和钴铬合金为基础的药物洗脱支架，但仍不能从根本上解决支架内血栓形成和再狭窄问题，存在手术后再狭窄率高、血栓源性强及支架永久存留于体内等缺陷，远期效果不理想。
镁材料是地球上储量最丰富的元素之一，也是人体内第四位、细胞内第二位最丰富的阳离子，是人体中不可缺少的重要营养元素，在人体中总量约20多克。镁在生命过程中可以促进骨及细胞的形成，催化或激活机体300多种酶系，参与体内能量代谢，并且在能量的输送、贮存和利用中起关键作用。镁在体内三大代谢中通过调节核糖体DNA和RNA的结构来影响蛋白质的合成。镁在水介质中发生化学反应转变为镁离子，镁离子通过体内的吸收和肾脏的代谢来调节平衡，从而使镁合金材料在体内逐渐被降解吸收。镁合金因具有良好的力学性能、可控腐蚀性能和降解产物的最小副作用等优点而成为支架的选用材料。镁作为生物医用材料具有良好的医学安全性，尤其适用于心血管疾病的治疗。虽然镁合金支架具有良好的核磁共振成像(MRI)相容性，但在“X光”下不能显示，置入时必须采用血管内超声引导；镁合金支架的另一个缺点是降解速率过快，在大约2个月内已完全降解。
可降解高分子材料具有无毒，无刺激性，易加工成型，载药量大等优点。但作为支架材料，它的强度低，硬度和刚性难以满足使用要求；同时可降解高分子支架还有降解可控性差，加工稳定性差，保存稳定性差，局部酸性降解产物积聚，影响愈合等一系列缺点。
专利CN1857742A公开了一种镁合金与可降解高分子材料结合使用的支架材料，可以延缓镁合金腐蚀，延长支架使用寿命，提高载药量和支架的机械强度。但由于没有镁合金的表面防腐处理过程，在血液中，高分子材料可能和镁合金同时开始降解反应，所以镁合金材料表面必需首先进行防腐处理，以延迟镁合金材料的降解。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可控降解的镁合金涂层支架，支架上设置有由镁合金防腐层与可降解高分子材料组成的涂层，可以降低镁合金支架的腐蚀速率并控制药物的释放。
本发明的另一目的在于提供一种制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，通过对镁合金支架表面进行防腐处理，以延迟镁合金支架的降解。
本发明采用的技术方案：一种可控降解的镁金属涂层支架，其支架本体材质为医用高纯镁或镁合金，通过机械加工或激光雕刻制成，所述的支架本体上设置有载药涂层，承载有治疗性药物，所述的支架本体表面设置有防腐涂层，防腐涂层表面设置有可降解高分子聚合物膜载药涂层。
所述的防腐涂层包括下述一种或多种物质：重铬酸钾、硝酸、氯化钠、高锰酸钾、磷酸三钠、氟化钾、氢氧化钾、氢氧化铝。
所述的可降解高分子聚合物膜载药涂层包括下述一种或多种物质：聚乳酸(PLA)、聚左旋乳酸(PLLA)、聚乙交酯或聚羟基乙酸，PGA、聚氰基丙烯酸酯(PACA)，聚己酸内酯(PCL)、聚酸酐类、聚乳酸共聚物(PLGA)、聚羟基丁酸戊酯(PHBV)、聚乙酰谷氨酸(PAGA)、聚正酯(POE)、聚氧化乙烯/聚丁烯共聚物(PEO/PBTP)，聚原酸酯、聚己内酯、聚羟基乙酸、聚氧化乙烯/聚对苯二甲酸丁二酯共聚物、异丁烯酸盐或酯、甲基丙烯酸盐或酯、聚亚安酯、硅树脂、聚乙烯乙醇、乙烯基乙醇、聚羟基乙酸、聚磷酸酯酶，以及上述聚合物之间的共聚物，还有胶原蛋白、明胶、甲壳素天然可降解高分子材料；所述的聚酸酐类包括脂肪族聚酸酐，芳香族聚酸酐，杂环族聚酸酐，聚酰酸酐及可交联聚酸酐。
所述的治疗性药物包括下述一种或多种物质：抗增殖试剂、抗有丝***试剂、抗生素、蒽环类抗生素、博来霉素、光辉霉素、酶，还有抗血小板试剂、抗代谢药物、激素类药物、抗凝药物、溶解纤维蛋白药物、抑制分泌药物、消炎药物、非类固醇类药物。
所述的镁合金为镁含量大于50％的镁铝系列合金、镁锰系列合金、镁锌系列合金、镁锆系列合金、镁稀土系列合金、镁锂系列合金、镁钙系列合金或镁银系列合金的一种或由这些体系组合而成的二元系、三元系或多元系镁合金；所述的高纯镁或镁合金制作成血管支架、骨缝合线、骨钉、骨连接件，脊椎骨盘，缝合用锚，止血钳、止血螺丝、止血板、止血夹，以及组织粘合剂、密封剂，人造骨用的医疗设备。
一种制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，包括表面清洗、制备可降解高分子聚合物膜载药涂层、涂覆治疗性药物工艺步骤，所述的①表面清洗与③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层之间增加②表面防腐处理工艺步骤，所述的②表面防腐处理：包括a.化学氧化处理，槽液成份为：重铬酸钾15～20g/L、硝酸15～25g/L、氯化钠0.75～1.25g/L；将清洗后的支架本体浸入到上述溶液中，温度选取343～353K，氧化时间为0.5～2.0min，支架本体表面即可生成氧化膜。
所述的②表面防腐处理：包括b.阳极氧化处理采用交流电氧化，在两电极上安装完全相同的清洗后的支架本体，阳极氧化处理用槽液成份为：高锰酸钾15～20g/L、磷酸三钠15～55g/L、氟化钾25～55g/L、氢氧化钾65～165g/L、氢氧化铝15～65g/L；温度选取293～333K，氧化时间为10～50min，电流密度为0.1～10A/dm2，交流电压为50～90V，支架本体表面即可生成氧化膜。
所述的①表面清洗：包括机械清理和化学清洗
a.将支架本体表面经砂带打磨，机械去除表面的氧化物，调整表面粗糙度；
b.利用超声波对支架本体表面进行清洗，去除支架本体表面的杂质，超声波频率为28～100khz，清洗步骤包括1)使用浓度为75％的医用乙醇溶剂清洗；2)使用浓度为99.5％的丙酮分析纯溶液清洗；3)使用去离子水进行清洗；清洗时间为15-30分钟；
c.将支架本体放入15～60g/L、343～373K的氢氧化钠溶液中浸泡5～10分钟，去除油脂和氧化皮；
将上述清洗后的支架本体放置在真空干燥机中干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出。
所述的③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层：选用其中之任一种
a.将经防腐处理后的支架放入可降解高分子材料聚乳酸(PLA)1.0mg/mL溶液中浸泡5～15分钟，以1000转/分钟速度离心处理3分钟，然后将支架放入真空干燥箱内干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出；
b.将防腐处理后的支架放入1.0mg/mL聚羟基乙酸(PGA)溶液中浸泡20分钟，以1000转/分钟的速度离心处理3分钟，然后将支架放入真空干燥箱内干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出。
所述的④涂覆治疗性药物：支架表面的可降解高分子聚合物膜载药涂层被固定后，选用其中之任一种
a.以甲醇作溶剂，加入浓度为1～15ug/ml的雷帕霉素或紫杉醇的溶液对支架表面进行定向超声喷涂，匀速旋转支架，根据支架表面药物含量要求喷涂1～15次；
b.以四氢呋喃作有机溶剂，加入浓度为1～15ug/ml的雷帕霉素，将支架浸泡在上述溶液中5-10分钟，重复浸涂四次。
所述的③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层、④涂覆治疗性药物可采用浸涂、喷涂、热喷涂、静电涂敷、溶胶凝胶、超临界液态涂覆工艺之任一种或其结合。
所述的②表面防腐处理可采用化学氧化处理、阳极氧化处理、离子注入、激光表面处理、热扩散、金属镀层、气相沉积、有机涂层防腐技术之任一种或其结合。
本发明所具有的积极有益效果：
1、优异的机械和药物学性能
经过表面涂覆处理的可控降解纯镁及镁合金支架仍保持了金属材料所具备的优异的机械性能，提高了支架的机械强度，使镁材料植入器件在服役期间能够有效保持良好的力学性能；同时表面可降解高分子层的使用，极大提高了支架所需携带药物的种类和数量，提高了药物固定的稳定性；这种镁合金防腐层与可降解高分子材料组成的涂层，可以通过调节分子量和聚合物层的厚度来固定不同的药物和药量，可携带多种治疗药物，载药量大于30％；
2、镁材料降解速率降低，支架使用寿命延长
由于高分子材料的不致密性，不论其厚度如何，高分子材料都难以阻止水分子到达镁合金表面，因此镁合金会与高分子材料同时开始降解；镁合金表面防腐涂层的制备，可以延缓镁合金腐蚀，延长支架使用寿命，极大地降低了镁合金的降解速率并控制药物释放，避免了因支架降解而导致的使用功能降低的问题；
3、使用安全，满足临床需要
众所周知，镁及镁合金在体内生理环境下可逐步被腐蚀降解并被肌体吸收或代谢，其降解产物主要是人体所需的镁离子，镁合金材料所含其他合金元素含量均在生物医用范围之内，因此采用纯镁及镁合金制备可控降解医用植入器件是安全的；同时，生物可降解高分子材料在生物体内，通过水解反应逐渐降解，产物为CO2和H2O，降解产物对人体同样是安全的；改善了现有可降解高分子支架局部酸性降解产物积聚，影响愈合的状况，满足临床需要；
4、工业实用性
纯镁或镁合金支架经过表面防腐处理以后，修饰可降解的高分子材料，降解可控性提高，加工稳定性好，易加工成型，其强度、硬度和刚性可满足医学使用要求。
附图说明
图1为本发明结构示意图；
图2为图1中I部A-A剖视放大图。
具体实施方式
参阅图1所示，一种可控降解的镁合金涂层支架，其支架1材质可选用医用高纯镁或镁合金；镁合金为镁含量大于50％的二元系、三元系或多元系镁合金，镁合金中合金元素的含量基本上应满足生物医用的要求，使其在降解过程中的降解量应在不引起组织毒性反应的剂量范围内。所述的镁合金包括镁铝系列合金、镁锰系列合金、镁锌系列合金、镁锆系列合金、镁稀土系列合金、镁锂系列合金、镁钙系列合金或镁银系列合金等不同的合金体系的一种或由这些体系组合而成的二元系、三元系或多元系镁合金，但不限于此。
所述的支架1是通过激光雕刻或机械加工而成的；除可制成血管支架外，还可制成骨缝合线、骨钉、骨连接件，脊椎骨盘，缝合用锚，止血钳、止血螺丝、止血板、止血夹，以及组织粘合剂、密封剂，人造骨等医疗设备。
参阅图2所示，所述的支架1包括支架本体101、防腐涂层102、载药涂层103、治疗性药物104等；其支架本体101表面设置有防腐涂层102，防腐涂层102表面设置有可降解高分子聚合物膜载药涂层103，载药涂层103上承载有治疗性药物104。
所述的防腐涂层102包括下述一种或多种物质：重铬酸钾、硝酸、氯化钠、高锰酸钾、磷酸三钠、氟化钾、氢氧化钾、氢氧化铝等，但不限于此。
所述的可降解高分子聚合物膜载药涂层103包括下述一种或多种物质：聚乳酸(PLA)、聚左旋乳酸(PLLA)、聚乙交酯或聚羟基乙酸(PGA)、聚氰基丙烯酸酯(PACA)，聚己酸内酯(PCL)、聚酸酐类：包括脂肪族聚酸酐，芳香族聚酸酐，杂环族聚酸酐，聚酰酸酐及可交联聚酸酐等、聚乳酸共聚物(PLGA)、聚羟基丁酸戊酯(PHBV)、聚乙酰谷氨酸(PAGA)、聚正酯(POE)、聚氧化乙烯/聚丁烯共聚物(PEO/PBTP)，聚原酸酯、聚己内酯、聚羟基乙酸、聚氧化乙烯/聚对苯二甲酸丁二酯共聚物、异丁烯酸盐或酯、甲基丙烯酸盐或酯、聚亚胺酯、硅树脂、聚乙烯乙醇、乙烯基乙醇、聚羟基乙酸、聚磷酸酯酶等，以及上述聚合物之间的共聚物等，此外还有胶原蛋白、明胶、甲壳素等天然可降解高分子材料，但不限于此。
所述的治疗性药物104包括下述一种或多种物质：抗增殖试剂、抗有丝***试剂、抗生素、蒽环类抗生素、博来霉素、光辉霉素、酶等，还有抗血小板试剂、抗代谢药物、激素类药物、抗凝药物、溶解纤维蛋白药物、抑制分泌药物、消炎药物、非类固醇类药物等，但不限于此。
一种制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，主要包括①表面清洗、②表面防腐处理、③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层、④涂覆治疗性药物等工艺步骤；其中
①表面清洗：包括机械清理和化学清洗
a.将支架本体101表面经砂带打磨，机械去除表面的氧化物，调整表面粗糙度；
b.利用超声波对支架本体101表面进行清洗，去除支架本体101表面的杂质，超声波频率为28～100khz，清洗步骤包括1)使用浓度为75％的医用乙醇溶剂清洗；2)使用浓度为99.5％的丙酮分析纯溶液清洗；3)使用去离子水进行清洗；清洗时间为15-30分钟；
c.将支架本体101放入15～60g/L、343～373K的氢氧化钠溶液中浸泡5～10分钟，去除油脂和氧化皮；
将清洗后的支架本体101放置在真空干燥机中干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出。
②表面防腐处理：包括化学氧化处理、阳极氧化处理，选用其中之任一种
a.化学氧化处理用槽液成份为：重铬酸钾15～20g/L、硝酸15～25g/L、氯化钠0.75～1.25g/L；将清洗后的支架本体101浸入到上述溶液中，温度选取343～353K，氧化时间为0.5～2.0min，支架本体101表面即可生成氧化膜；
b.阳极氧化处理采用交流电氧化，在两电极上安装完全相同的清洗后的支架本体101，阳极氧化处理用槽液成份为：高锰酸钾15～20g/L、磷酸三钠15～55g/L、氟化钾25～55g/L、氢氧化钾65～165g/L、氢氧化铝15～65g/L；温度选取293～333K，氧化时间为10～50min，电流密度为0.1～10A/dm2，交流电压为50～90V，支架本体101表面即可生成氧化膜；
除上述化学氧化处理、阳极氧化处理外，还可采用离子注入、激光表面处理、热扩散、金属镀层、气相沉积、有机涂层等多种防腐工艺之任一种或其结合，使表面生成防腐膜层；
③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层：选用其中之任一种
a.将经防腐处理后的支架1放入可降解高分子材料聚乳酸(PLA)1.0mg/mL溶液中浸泡5～15分钟，在飞鸽TGL-16G离心机上，以1000转/分钟速度离心处理3分钟，然后将支架1放入真空干燥箱内干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出；
b.将防腐处理后的支架1放入1.0mg/mL聚羟基乙酸(PGA)溶液中浸泡20分钟，在飞鸽TGL-16G离心机上，以1000转/分钟的速度离心处理3分钟，然后将支架1放入真空干燥箱内干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出；
④涂覆治疗性药物：支架1表面的可降解高分子聚合物膜载药涂层103被固定后，选用其中之任一种
a.以甲醇作溶剂，加入浓度为1～15ug/ml的雷帕霉素或紫杉醇的溶液对支架1表面进行定向超声喷涂，匀速旋转支架1，根据支架1表面药物含量要求喷涂1～15次；
b.以四氢呋喃作有机溶剂，加入浓度为1～15ug/ml的雷帕霉素，将支架1浸泡在上述溶液中5-10分钟，重复浸涂四次；
所述的表面涂覆工艺除③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层、④涂覆治疗性药物工艺步骤中浸涂、喷涂外，还可采用热喷涂、静电涂敷、溶胶凝胶、超临界液态涂覆工艺之任一种或其结合。
以下给出较佳实施例：
实施例1
选用高纯镁经抛光后，用激光雕刻成血管支架；
①表面清洗：利用超声波频率100khz对支架本体101表面进行清洗，包括：1)使用浓度为75％的医用乙醇溶剂清洗5分钟；2)使用浓度为99.5％的丙酮分析纯溶液清洗5分钟；3)使用去离子水进行清洗5分钟；将清洗后的支架本体101放置在真空干燥机中干燥；
②表面防腐处理：将支架本体101浸入到重铬酸钾15g/L、硝酸15g/L、氯化钠1.0g/L溶液中，在80℃下氧化1分钟，表面即可生成氧化膜；
③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层；将经防腐处理的支架1放入1.0mg/mL聚乳酸(PLA)溶液中浸泡15分钟，在飞鸽TGL一16G离心机上，以1000转/分钟的速度离心处理3分钟，然后将支架1放入真空干燥箱内干燥，温度设定30℃，干燥60min后取出；
④涂覆治疗性药物：以甲醇作溶剂，加入浓度为10ug/ml的雷帕霉素，喷涂在支架1表面，重复喷涂10次。
实施例2
选用AZ91B镁合金经抛光后，用激光雕刻成血管支架；
①表面清洗：利用超声波频率28khz对支架本体101表面进行清洗，包括：1)使用浓度为75％的医用乙醇溶剂清洗10分钟；2)使用浓度为99.5％的丙酮分析纯溶液清洗10分钟；3)使用去离子水进行清洗10分钟；将清洗后的支架本体101放置在真空干燥机中干燥；
②表面防腐处理：将清洗后的支架本体101进行阳极氧化处理，在两电极上安装完全相同的支架本体101，阳极氧化处理用槽液成份为：高锰酸钾15g/L、磷酸三钠15g/L、氟化钾25g/L、氢氧化钾65g/L、氢氧化铝15g/L，在30℃温度下，氧化15分钟，电流密度为3A/dm2，交流电压为60V，表面即可生成氧化膜；
③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层：将防腐处理后的支架1放入1.0mg/mL聚羟基乙酸(PGA)溶液中浸泡20分钟，在飞鸽TGL-16G离心机上，以1000转/分钟下离心处理3分钟，然后将支架1放入真空干燥箱内干燥，温度设定在40℃，干燥40min后取出；
④涂覆治疗性药物：以四氢呋喃作有机溶剂，加入浓度为10ug/ml的雷帕霉素，将支架本体1浸泡在上述溶液中5分钟，重复浸涂四次。

Claims (12)

1.一种可控降解的镁金属涂层支架，其支架本体材质为医用高纯镁或镁合金，通过机械加工或激光雕刻制成，所述的支架本体上设置有载药涂层，承载有治疗性药物，其特征在于所述的支架本体(101)表面设置有防腐涂层(102)，防腐涂层(102)表面设置有可降解高分子聚合物膜载药涂层(103)。
2.根据权利要求1所述的可控降解的镁合金涂层支架，其特征在于所述的防腐涂层(102)包括下述一种或多种物质：重铬酸钾、硝酸、氯化钠、高锰酸钾、磷酸三钠、氟化钾、氢氧化钾、氢氧化铝。
3.根据权利要求1所述的可控降解的镁合金涂层支架，其特征在于所述的可降解高分子聚合物膜载药涂层(103)包括下述一种或多种物质：聚乳酸(PLA)、聚左旋乳酸(PLLA)、聚乙交酯或聚羟基乙酸，PGA、聚氰基丙烯酸酯(PACA)，聚己酸内酯(PCL)、聚酸酐类、聚乳酸共聚物(PLGA)、聚羟基丁酸戊酯(PHBV)、聚乙酰谷氨酸(PAGA)、聚正酯(POE)、聚氧化乙烯/聚丁烯共聚物(PEO/PBTP)，聚原酸酯、聚己内酯、聚羟基乙酸、聚氧化乙烯/聚对苯二甲酸丁二酯共聚物、异丁烯酸盐或酯、甲基丙烯酸盐或酯、聚亚安酯、硅树脂、聚乙烯乙醇、乙烯基乙醇、聚羟基乙酸、聚磷酸酯酶，以及上述聚合物之间的共聚物，还有胶原蛋白、明胶、甲壳素天然可降解高分子材料；所述的聚酸酐类包括脂肪族聚酸酐，芳香族聚酸酐，杂环族聚酸酐，聚酰酸酐及可交联聚酸酐。
4.根据权利要求1所述的可控降解的镁合金涂层支架，其特征在于所述的治疗性药物(104)包括下述一种或多种物质：抗增殖试剂、抗有丝***试剂、抗生素、蒽环类抗生素、博来霉素、光辉霉素、酶，还有抗血小板试剂、抗代谢药物、激素类药物、抗凝药物、溶解纤维蛋白药物、抑制分泌药物、消炎药物、非类固醇类药物。
5.根据权利要求1所述的可控降解的镁合金涂层支架，其特征在于所述的镁合金为镁含量大于50％的镁铝系列合金、镁锰系列合金、镁锌系列合金、镁锆系列合金、镁稀土系列合金、镁锂系列合金、镁钙系列合金或镁银系列合金的一种或由这些体系组合而成的二元系、三元系或多元系镁合金；所述的高纯镁或镁合金制作成血管支架、骨缝合线、骨钉、骨连接件，脊椎骨盘，缝合用锚，止血钳、止血螺丝、止血板、止血夹，以及组织粘合剂、密封剂，人造骨用的医疗设备。
6.一种制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，包括表面清洗、制备可降解高分子聚合物膜载药涂层、涂覆治疗性药物工艺步骤，其特征在于所述的①表面清洗与③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层之间增加②表面防腐处理工艺步骤，所述的②表面防腐处理：包括a.化学氧化处理，槽液成份为：重铬酸钾15～20g/L、硝酸15～25g/L、氯化钠0.75～1.25g/L；将清洗后的支架本体(101)浸入到上述溶液中，温度选取343～353K，氧化时间为0.5～2.0min，支架本体(101)表面即可生成氧化膜。
7.根据权利要求6所述的制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，其特征在于所述的②表面防腐处理：包括b.阳极氧化处理采用交流电氧化，在两电极上安装完全相同的清洗后的支架本体(101)，阳极氧化处理用槽液成份为：高锰酸钾15～20g/L、磷酸三钠15～55g/L、氟化钾25～55g/L、氢氧化钾65～165g/L、氢氧化铝15～65g/L；温度选取293～333K，氧化时间为10～50min，电流密度为0.1～10A/dm2，交流电压为50～90V，支架本体(101)表面即可生成氧化膜。
8.根据权利要求6所述的制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，其特征在于所述的①表面清洗：包括机械清理和化学清洗
a.将支架本体(101)表面经砂带打磨，机械去除表面的氧化物，调整表面粗糙度；
b.利用超声波对支架本体(101)表面进行清洗，去除支架本体(101)表面的杂质，超声波频率为28～100khz，清洗步骤包括1)使用浓度为75％的医用乙醇溶剂清洗；2)使用浓度为99.5％的丙酮分析纯溶液清洗；3)使用去离子水进行清洗；清洗时间为15-30分钟；
c.将支架本体(101)放入15～60g/L、343～373K的氢氧化钠溶液中浸泡5～10分钟，去除油脂和氧化皮；
将上述清洗后的支架本体(101)放置在真空干燥机中干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出。
9.根据权利要求6所述的制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，其特征在于所述的③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层：选用其中之任一种
a.将经防腐处理后的支架1放入可降解高分子材料聚乳酸(PLA)1.0mg/mL溶液中浸泡5～15分钟，以1000转/分钟速度离心处理3分钟，然后将支架1放入真空干燥箱内干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出；
b.将防腐处理后的支架1放入1.0mg/mL聚羟基乙酸(PGA)溶液中浸泡20分钟，以1000转/分钟的速度离心处理3分钟，然后将支架1放入真空干燥箱内干燥，温度设定在30～40℃，干燥30～60min后取出。
10.根据权利要求6所述的制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，其特征在于所述的④涂覆治疗性药物：支架1表面的可降解高分子聚合物膜载药涂层103被固定后，选用其中之任一种
a.以甲醇作溶剂，加入浓度为1～15ug/ml的雷帕霉素或紫杉醇的溶液对支架1表面进行定向超声喷涂，匀速旋转支架1，根据支架1表面药物含量要求喷涂1～15次；
b.以四氢呋喃作有机溶剂，加入浓度为1～15ug/ml的雷帕霉素，将支架1浸泡在上述溶液中5-10分钟，重复浸涂四次。
11.根据权利要求9或10所述的制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，其特征在于所述的③制备可降解高分子聚合物膜载药涂层、④涂覆治疗性药物可采用浸涂、喷涂、热喷涂、静电涂敷、溶胶凝胶、超临界液态涂覆工艺之任一种或其结合。
12.根据权利要求6所述的制备可控降解的镁合金涂层支架的方法，其特征在于所述的②表面防腐处理可采用化学氧化处理、阳极氧化处理、离子注入、激光表面处理、热扩散、金属镀层、气相沉积、有机涂层防腐技术之任一种或其结合。
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