CN101195692A - 多元化预混法变性淀粉及其生产方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种多元化预混法变性淀粉及其生产方法，是将单独生产的“醚化－交联－酯化”淀粉、“酯化－酯化”淀粉和“酯化－交联”淀粉按一定比例预混，得到淀粉在冻融稳定性、凝胶性、保水性较好的产品，该产品使已变性淀粉产品产生新的加工适性，应用于食品特别是低温肉制品生产，起到粘合、填充、增强持水性等较好作用，具有生产周期短，能耗低，操作简便，产品稳定性高等优点。

Description

多元化预混法变性淀粉及其生产方法

技术领域

本发明涉及一种变性淀粉及其生产方法。特别是可以用于食品、纺织、造纸或日用工业品添加剂的变性淀粉。

技术背景

随着食品、纺织、造纸或日用工业品的发展，我国从上个世纪80年代开始变性淀粉的工业化生产，其产品基本都是一次变性的变性淀粉产品，如氧化淀粉、酸解淀粉、醋酸酯淀粉、磷酸酯淀粉、交联淀粉、羧甲基淀粉、阳离子淀粉、预糊化淀粉等等，但是在一些行业和制造一些高端产品时，单纯的一次变性淀粉产品还不能满足要求，例如高档的纺织品、纸张或食品，要求变性淀粉应该具有糊化温度低，粘结力强，粘度稳定，流动性好的特点，与填料特别是缎白具有良好的相容性，使抗湿磨性高，作为涂料粘合剂也要具有很高的粘结力，这样可使涂层结合牢固有良好抗水性。

所谓多元变性淀粉，是指在同一淀粉分子中既接上阴离子、又接上阳离子或非离子等两种或两种以上反应基团的淀粉。目的是强化其某方面的性能，使其在实际应用中效果更突出，使用条件更宽。多元变性淀粉是在阴、阳、非离子等普通变性淀粉基础上发展起来的新型淀粉衍生物，它与通常的阴离子、阳离子及非离子变性淀粉对比，应用效果更明显。

目前主要的多元变性淀粉有交联-酯化淀粉、醚化-交联-预糊化淀粉、交联-羧甲基变性淀粉等，它主要是根据不同的需要在淀粉接上不同的基团。从公开文献中我们检索到一些相关的多元化变性淀粉的内容，例如：

1、【题名】己二酸交联木薯醋酸酯淀粉的制备与性能研究【作者】王宏雁吴平格【机构】河南工业大学化学化工学院，河南郑州450052【刊名】河南化工.2006，23(4).-17-19【文摘】己二酸交联醋酸酯淀粉具有极好的抗老化性能，再速冻食品工业中得到广泛应用。本文以木薯淀粉为原料，用己二酸二乙烯酯做交联剂，醋酸乙烯酯做酯化剂制备了交联醋酸酯淀粉；确定了最佳反应条件；并测定了产物糊化温度、粘度、冻融稳定性等特性。结果表明，经过交联酯化的淀粉具有较高粘度和冻融稳定性。

2、【题名】交联羟丙基木薯淀粉性质研究【作者】邹建[1]刘亚伟[2]郑岩[3]【机构】[1]河南商业高等专科学校，河南郑州450045[2]河南工业大学[3]广西大学【刊名】食品科学.2006，27(9).-79-83【文摘】本实验以木薯淀粉为原料，分别以环氧丙烷为醚化剂、三偏磷酸钠为交联剂制备了不同取代度和交联度的交联羟丙基木薯淀粉，并对其透明度、冻融稳定性、抗酸性、高温稳定性及流变学特性进行了分析，同时对其加入而条后对面条特性的影响进行了研究，结果显示糊液的透明度、冻融稳定性、抗酸性、耐高温性及耐剪切性方面都有显著的提高，加入面条后对面条的最佳烹煮时间和烹煮损失方面有较大改善。

3、【题名】交联羟丙基玉米淀粉性质研究【作者】邹建李磊【机构】河南商业高等专科学校旅游管理系，450045【刊名】粮油加工与食品机械.2006(7).-84-87【文摘】本试验以玉米淀粉为原料，分别以环氧丙烷为醚化剂、三偏磷酸钠为交联剂制备了不同取代度和交联度的交联羟丙基玉米淀粉，并对其透明度、冻融稳定性、抗酸性、高温稳定性及流变学特性进行了分析，同时对其加入面条后对面条特性的影响进行了研究。结果显示，黏液的透明度、冻融稳定性、抗酸性、耐高温性及耐剪切性方面都有显著的提高，这些性质使交联羟丙基玉米淀粉在冷冻食品、酸性食品和需高温烹煮食品中的应用具有较强的竞争力。加入面条后对面条的最佳烹煮时间和烹煮损失方面有较大改善。

4、【申请(专利)号】CN200310112684.6【申请日】2003.12.16【名称】一种醚化-交联-预糊化三元复合变性淀粉及其制备方法和应用【申请(专利权)人】江南大学【摘要】一种醚化-交联-预糊化三元复合变性淀粉及其制备方法和应用，属于淀粉变性技术领域。本发明产品应用了对淀粉同时进行醚化、交联、预糊化变性的方法而制得，使其同时具有醚化、交联、预糊化淀粉的特性。产品用来增稠稳定食品工业中的高酸、高盐和冷冻食品，也可用于造纸、纺织等工业的施胶剂。本发明的优点是将醚化、交联、预糊化三种变性方法有机的结合在一起，工艺设计科学实用，产品性能优良，可部分替代目前国内价格比较高昂的果胶、黄原胶等，便于推广应用。【主权项】权利要求书1、一种醚化-交联-预糊化三元复合变性淀粉，其特征是应用了对淀粉同时进行醚化、交联、预糊化变性的制备方法，使其同时具有醚化淀粉、交联淀粉、预糊化淀粉的特性。2、如1所述的三原复合变性淀粉的应用，其特征是用作增稠稳定食品工业中的高酸、高盐和冷冻食品，也可用于造纸、纺织等工业的施胶剂。

5、【申请(专利)号】CN200410036627.9【申请日】2004.04.23【名称】一种复合变性淀粉及其制备方法【申请(专利权)人】郝庆阳【摘要】一种复合变性淀粉及其制备方法，将淀粉先用醇、水混合液调成粉浆，再加入碱液和交联剂，使淀粉与交联剂反应，然后加入氯乙酸钠和碱液，进行羧甲基化反应；也可以直接在淀粉浆中加入氯乙酸钠和交联剂，再加入碱液，进行羧甲基和交联反应，反应结束后，输入预糊化干燥机进一步反应，干燥粉碎包装，得到一种新的变性淀粉。本发明整合了预糊化、羧甲基醚化及交联醚化等方法的优点，所制备的复合变性淀粉具有粘度稳定；冷水可溶；吸水性好、复水性强；抗剪切力，抗强碱；具有较高的冷冻稳定性和冻融稳定性；不凝沉；成膜性好等特点。该方法通过调整交联剂的数量，可以制造出高粘度的产品，在建筑粉刷及涂料、石油钻井、牙膏、陶瓷制作中作为胶粘剂使用；造出低粘度的产品，作为农林业保水剂；卫生纸巾、尿布等作为吸收剂。【主权项】主权项：1、一种复合变性淀粉，其特征在于它是由淀粉、交联剂、氢氧化钠、氯乙酸钠、醇、水组成，其基本组分以重量份数计配比为：淀粉100份交联剂0.005～5份氢氧化钠1～20份氯乙酸钠5～50份醇50～1000份水50～1000份。

6、【申请(专利)号】02160795.8【申请日】2002.12.31【名称】预糊化羟丙基二淀粉磷酸酯的制备方法【申请(专利权)人】四平市帝达变性淀粉有限公司【摘要】本发明涉及用于食品工业的变性淀粉领域，公开了一种预糊化羟丙基二淀粉磷酸酯的制备方法，该方法主要包括配制淀粉乳、碱化、交联、醚化、中和、洗涤、干燥、初品调乳、预糊化、粉碎、筛分、包装等工艺步骤，依本方法制备的预糊化羟丙基二淀粉磷酸酯，由于冷水可溶且具有高粘度，不但应用效果优于相关产品，而且，用户不需预处理既可直接用于食品加工领域，在食品应用中可以作为食品冷加工工艺的增稠剂。

7、【篇名】小麦交联-羧甲基双重变性淀粉的制备及性质研究【作者】苗永霞，党乐平【机构】河南工业大学；天津大学化工学院河南郑州【刊名】粮食与饲料工业，2005年04期【摘要】以小麦淀粉为原料，采用一氯乙酸为醚化剂，环氧氯丙烷为交联剂，利用Design-expert6.0.3软件，通过响应面实验制备交联-羧甲基双重变性淀粉并得到其制备优化条件。对羧甲基淀粉、交联淀粉，交联-羧甲基双重变性淀粉的透明度、溶解度和溶胀力、冻融稳定性进行研究。结果表明：小麦交联-羧甲基双重变性淀粉兼有羧甲基淀粉和交联淀粉两种单一变性淀粉的优良特性。

从公开文献中我们可以了解到，目前多元变性淀粉在原有的氧化淀粉，酶转化淀粉、阳离子淀粉，磷酸酯淀粉，羟丙基淀粉及一些接枝共聚淀粉上增加了很多新的产品，但是各种淀粉的分子千差万别，在一些淀粉中，复杂一些的化学变性方法如氧化、酯化、接枝是不容易实现的，这一般要通过多步操作才可实现变性，所以本领域的技术人员根据不同的反应基团、配比及工艺条件，开发出繁多的各具特殊性能的产品，使变性淀粉具有较多功能，例如除作为造纸添加剂外，还可用作纺织、食品等工业助剂，正越来越受科学研究工作者的重视。

发明内容

本发明的目的是要提供一种通过几种复合变性方法能够赋予淀粉几种方面性质，使得多元变性淀粉能够兼顾多种产品的适用性。

本发明是这样实现的：

本发明产品是以淀粉浆为起始原料，将单独生产的A：“醚化-交联-酯化”淀粉、B：“酯化-酯化”淀粉和C：“酯化-交联”淀粉按A∶B∶C＝0.4-0.5∶0.3-0.4∶0.1-0.3比例预混，或A∶B＝0.3-0.4∶0.6-0.7比例预混，或A∶C＝0.5-0.7∶0.3-0.5比例预混，得到淀粉在冻融稳定性、冷藏稳定性、凝胶性、保水性等方面具有较好性质的产品，所述的预混淀粉的技术参数是：醚化取代度(DS)：0.03-0.08，酯化取代度(DS)：0.01-0.03，峰值粘度≥2000BU，糊化温度≤63.0℃(比原淀粉降低约5℃)，冻融稳定性≥3次。

本发明的技术方案是：

一、基础产品

第一种原料：“醚化-交联-酯化”淀粉A

在原淀粉浆中加盐和抑制剂，搅拌10-20分钟，再加稀碱调浆液pH值9-11，加入交联剂a及醚化剂，升温到40-50℃，反应5-10h，保持反应温度不变，然后加入酯化剂a，在45-50℃继续反应1-2h，反应结束后降温到30℃以下，用酸调节浆液pH值6.0-6.5，再经清水稀释、旋流器洗涤、干燥等工序得成品A。

第二种原料：“酯化-酯化”淀粉B

在原淀粉浆中加稀碱调浆液pH值8-10(或同时加入抑制剂)，再加入酯化剂b搅拌30分钟，加酯化剂c进行反应，反应温度控制在40-45℃，反应时间1-2小时，反应结束后降温到30℃以下，将上述变性浆加酸中和到pH值6.0-6.5，经洗涤、干燥等工序得成品B。

第三种原料：“酯化-交联”淀粉C

将酯化剂d与交联剂b首先混合搅拌处理24小时，使固体交联剂完全溶解于液体酯化剂中呈透明状液体药品。在原淀粉浆中加入稀碱调浆液pH值8.5-9.5，将混合药品采用流加方式加入淀粉浆液中，加入时间控制在1-2h，同时用稀碱调节反应pH值8.5-9.5，反应温度控制在35℃以下，加药结束后搅拌10分钟；反应结束后降温到30℃以下，将上述变性浆加酸中和到pH值6.0-6.5，经洗涤、干燥等工序得成品C。

以上所述的淀粉采用马铃薯淀粉、木薯淀粉或玉米淀粉。

以上所述的抑制剂采用硫酸钠或碳酸钠，加入量为绝干淀粉的0.5-2％。

以上所述的盐采用氯化钠，加入量为绝干淀粉的2-5％。

以上所述的稀碱采用氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。

以上所述的酸采用盐酸或硫酸水溶液。

以上所述的交联剂a采用三偏磷酸钠、环氧氯丙烷，加入量为绝干淀粉的0.2-1.5％。

以上所述的交联剂b采用己二酸或柠檬酸，加入量为绝干淀粉的0.1-0.2％。

以上所述的醚化剂采用环氧丙烷，加入量为绝干淀粉的2-5％。

以上所述的酯化剂a采用三聚磷酸钠、正磷酸盐或多聚磷酸钠，例如四聚磷酸钠，五聚磷酸钠，六聚磷酸钠等，加入量为绝干淀粉的1-4％。

以上所述的酯化剂b采用采用三聚磷酸钠、正磷酸盐或多聚磷酸钠，例如四聚磷酸钠，五聚磷酸钠，六聚磷酸钠等，加入量为绝干淀粉的1-4％。

以上所述的酯化剂c采用醋酸乙烯，加入量为绝干淀粉的0.5-2％。

以上所述的酯化剂d采用醋酸或醋酸酐，加入量为绝干淀粉的1-3％。

二、预混产品

按比例A∶B∶C＝0.4-0.5∶0.3-0.4∶0.1-0.3预混，得到具有较好冻融稳定性和凝胶性的淀粉产品适用于低温肉制品。

按比例A∶B＝0.3-0.4∶0.6-0.7预混，得到具有较好弹性和粘结性的淀粉产品适用于速冻水饺皮等速冻面制品。

按比例A∶C＝0.5-0.7∶0.3-0.5预混，得到具有较好冻融稳定性、冷藏稳定性和凝胶性的淀粉产品适用于酸奶制品。

预混时间不少于20分钟，以混合均匀为目的。

预混温度为常温。

本发明产品弥补了复合变性淀粉产品在某一方面的不足，如醚化淀粉冻融性好、凝胶性差，交联淀粉凝胶性好、冻融性差等特点，通过预混使各种淀粉的优势得以发挥并互补不足，达到了协同增效的作用。

本发明适用于具有变性淀粉生产条件的企业，采用全湿法工艺路线及捏合机或干粉搅拌机进行生产，对生产设备无特殊要求。

本发明利用多元化的复合变性及预混处理使已变性淀粉产品产生新的加工适性，应用于食品特别是低温肉制品生产，起到粘合、填充、抗冻、增强持水性等较好作用。

本发明的优点：

(1)、采用全湿法化学变性工艺技术，生产周期短，能耗低，操作简便，产品稳定性高。

(2)、利用所添加化学药品的特点，合理安排反应顺序，相互催化反应，提高反应效率。在复合碱性催化剂的作用下，提高醚化和酯化反应效率，取得较高的取代度。

(3)、通过预混处理使淀粉既具有醚化、酯化、交联等基团，又与同一分子具有这些基团所表现的性质不同，在凝胶性、冻融稳定性和保水性等方面得以体现。

具体实施方式

实施例1

木薯淀粉浆，深度为1000mm，浆液浓度为18.5Be’，含淀粉量为10吨。①在木薯淀粉浆中加入300kgNaCl，搅拌20分钟，加氢氧化钠水溶液调浆液pH值9-11，加入5-10kg三偏磷酸钠及300kg环氧丙烷，升温到45-50℃进行变性反应7-10h，然后加入100-300kg三聚磷酸钠继续反应1.5-2h，将淀粉浆液温度降到30℃以下，用盐酸水溶液中和浆液pH值6.0-6.5，再经洗涤等工序得成品A。②在木薯淀粉浆中加氢氧化钠水溶液调浆液pH值8-9，加入200-400kg三聚磷酸钠搅拌30分钟进行反应，再加100-200kg醋酸乙烯进行反应，反应温度控制在40-45℃，反应时间1-2小时，反应结束后将上述变性浆用盐酸水溶液中和到pH值6.0，经洗涤等工序得成品B。③在木薯淀粉浆中加入氢氧化钠或氢氧化钾水溶液调浆液pH值8.5-9.5，将醋酸酐与己二酸或柠檬酸混合药品采用流加方式加入淀粉浆中，加药量150-300kg，用氢氧化钠水溶液调节反应pH值8.5-9.5，反应温度控制在35℃以下，加药结束后搅拌10分钟，用盐酸水溶液中和浆液pH值5.0-6.5，经洗涤、干燥等工序得成品C。

实施例2

马铃薯淀粉浆，深度为1200mm，浆液浓度为18.5Be’，含淀粉量为10吨。①在马铃薯淀粉浆中加入400kgNaCl，搅拌20分钟，加氢氧化钠水溶液调浆液pH值9-10，加入12kg三偏磷酸钠及400kg环氧丙烷，升温到45-50℃进行变性反应7-8h，然后加入200-400kg三聚磷酸钠继续反应1.5h，将淀粉浆液温度降到30℃以下，用硫酸水溶液中和浆液pH值6.0-6.5，再经洗涤等工序得成品A。②在马铃薯淀粉浆中加氢氧化钠水溶液调浆液pH值8-9，加入200-400kg三聚磷酸钠搅拌30分钟进行反应，再加150-200kg醋酸乙烯进行反应，反应温度控制在40-45℃，反应时间1-2小时，反应结束后将上述变性浆用盐酸或硫酸水溶液中和到pH值6.0，经洗涤等工序得成品B。③在马铃薯淀粉浆中加入氢氧化钠或氢氧化钾水溶液调浆液pH值8.5-9，将处理好的醋酸酐与己二酸或柠檬酸混合药品采用流加方式加入淀粉浆中，加药量200-300kg，用氢氧化钠水溶液调节反应pH值8.5-9，反应温度控制在35℃以下，加药结束后搅拌10分钟，用盐酸或硫酸水溶液中和浆液pH值5.0-6.5，经洗涤、干燥等工序得成品C。

实施例3

木薯淀粉浆，深度为1000mm，浆液浓度为18.5Be’，含淀粉量为10吨。①在木薯淀粉浆中加入200kg氯化钠和200kg硫酸钠，搅拌20分钟，加氢氧化钠或氢氧化钾水溶液调浆液pH值9-10，加入400kg环氧丙烷，常温搅拌20分钟，升温到45-50℃，加入2-10kg环氧氯丙烷进行变性反应7h，然后加入100-300kg三聚磷酸钠继续反应2h，将淀粉浆液温度降到30℃，用盐酸水溶液中和浆液pH值6.0-6.5，再经洗涤等工序得成品A。②在木薯淀粉浆中加入固体碳酸钠100-200kg搅拌30分钟，升温到40℃，加入三聚磷酸钠50-200kg，搅拌20分钟反应，再加入100-300kg醋酸乙烯进行反应，反应温度控制在40-45℃，反应时间1-2小时，反应结束后将上述变性浆用盐酸水溶液中和到pH值6.0，经洗涤等工序得成品B。③在木薯淀粉浆中加入氢氧化钠水溶液调浆液pH值8.5-9，将醋酸酐与己二酸或柠檬酸混合药品采用流加方式加入淀粉浆中，加药量100-300kg，用氢氧化钠水溶液调节反应pH值8.5-9，反应温度控制在35℃以下，加药结束后搅拌10分钟，用盐酸或硫酸水溶液中和浆液pH值5.0-6.5，经洗涤、干燥等工序得成品C。

实施例4

玉米淀粉浆，深度为1000mm，浆液浓度为18.5Be’，含淀粉量为10吨。①在玉米淀粉浆中加入100-200kg氯化钠和100-200kg硫酸钠，搅拌20分钟，加氢氧化钠水溶液调浆液pH值9-10，加入300kg环氧丙烷，常温搅拌20分钟，升温到48-50℃，加入2-10kg环氧氯丙烷进行变性反应10h，然后加入100-200kg三聚磷酸钠继续反应2h，将淀粉浆液温度降到30℃，用盐酸水溶液中和浆液pH值6.0-6.5，再经洗涤等工序得成品A。②在玉米淀粉浆中加入固体碳酸钠100-300kg搅拌30分钟，升温到40℃，加入六聚磷酸钠50-100kg，搅拌20分钟反应，再加入200kg醋酸乙烯进行反应，反应温度控制在40-45℃，反应时间1-2小时，反应结束后将上述变性浆用盐酸水溶液中和到pH值6.0，经洗涤等工序得成品B。③在玉米淀粉浆中加入氢氧化钠水溶液调浆液pH值8.5-9.5，将醋酸与己二酸或柠檬酸混合药品采用流加方式加入淀粉浆中，加药量100-200kg，同时用氢氧化钠水溶液调节反应pH值8.5-9.5，反应温度控制在35℃以下，加药结束后搅拌10分钟，用盐酸或硫酸水溶液中和浆液pH值5.0-6.5，经洗涤、干燥等工序得成品C。

预混实施例1

按比例A∶B∶C＝0.4-0.5∶0.3-0.4∶0.1-0.3预混，得到具有较好冻融稳定性和凝胶性的淀粉产品适用于低温肉制品。该预混淀粉具有醚化、酯化、交联相兼容的性质，淀粉醚化取代度(DS)：0.041，酯化取代度(DS)：0.023，峰值粘度2530BU，糊化温度59.5℃，冻融稳定性≥3次。该淀粉具有较低糊化温度、较好冻融稳定性和凝胶性，能够提高低温肉制品的冻融稳定性、保水性，起到粘合、填充、增强持水性等作用。经对比，比目前普遍使用的磷酸酯化淀粉具有更好的应用性能。

预混实施例2

按比例A∶B＝0.3-0.4∶0.6-0.7预混，得到具有较低糊化温度、较好弹性和粘结性的淀粉产品，适用于速冻水饺等制品。该预混淀粉具有醚化、酯化相兼容的性质，淀粉醚化取代度(DS)：0.03，酯化取代度(DS)：0.027，峰值粘度2230BU，糊化温度58.6℃，冻融稳定性≥3次。该淀粉具有较低糊化温度、较好抗冻性和保水性，能够使饺子皮具有冷冻不易开裂，耐煮，透明，弹性好等特点。经对比，比目前普遍使用的醋酸酯化淀粉具有更好的应用性能。

预混实施例3

按比例A∶C＝0.5-0.7∶0.3-0.5预混，得到具有较好冻融稳定性、冷藏稳定性和凝胶性的淀粉产品适用于酸奶制品。该预混淀粉具有醚化、酯化、交联相兼容性质，淀粉醚化取代度(DS)：0.043，酯化取代度(DS)：0.018，峰值粘度2170BU，糊化温度60.5℃，冻融稳定性≥3次。该淀粉具有较低糊化温度、较好冷藏稳定性和凝胶性，能够提高酸奶制品的储存稳定性、保水性，起到增稠、增加固含量、增强持水性、防止乳清析出等作用。经对比，比目前普遍使用的醋酸酯交联淀粉具有更好的应用性能。

本发明产品除了可以用于食品工业外，在纺织、造纸、建材或日用工业品添加剂也可以应用。

预混实施例4

按比例B∶C＝0.7-0.8∶0.2-0.3预混，得到具有较好弹性和粘结性的淀粉产品适用于建材粘结剂。该预混淀粉具有酯化、交联相兼容的性质，酯化取代度(DS)：0.028，峰值粘度2230BU，糊化温度60.5℃。该淀粉产品具有较低糊化温度、较高粘度、较好粘结性和弹性，制成胶水后使用，能取代全部或部分甲醛，能够提高木材或胶板粘结强度，使其不易开裂，并缩短固化时间；胶水以淀粉为原料生产属健康环保型产品。经对比，比目前普遍使用的含甲醛胶水具有更好的应用性能和环保特性。

Claims (6)

1.一种多元化预混法变性淀粉，其特征在于：是将单独生产的A：“醚化-交联-酯化”淀粉、B：“酯化-酯化”淀粉和C：“酯化-交联”淀粉按A∶B∶C＝0.4-0.5∶0.3-0.4∶0.1-0.3比例预混，或A∶B＝0.3-0.4∶0.6-0.7比例预混，或A∶C＝0.5-0.7∶0.3-0.5比例预混得到的产品。

2.根据权利要求1所述的多元化预混法变性淀粉，其特征在于：所述的预混淀粉产品的技术参数是：醚化取代度：0.03-0.08，酯化取代度：0.01-0.03，峰值粘度≥2000BU，糊化温度≤63.0℃，冻融稳定性≥3次。

3.一种如权利要求1所述的多元化预混法变性淀粉的生产方法，其特征在于：A：“醚化-交联-酯化”淀粉、B：“酯化-酯化”淀粉和C：“酯化-交联”淀粉预混时间不少于20分钟，以混合均匀为目的，预混温度为常温。

4.根据权利要求1所述的多元化预混法变性淀粉，其特征在于：所述的“醚化-交联-酯化”淀粉A的制备方法是：

在原淀粉浆中加盐和抑制剂，搅拌10-20分钟，再加稀碱调浆液pH值9-11，加入交联剂a及醚化剂a，升温到40-50℃，反应5-10h，保持反应温度不变，然后加入100kg酯化剂a，在45-50℃继续反应1-2h，反应结束后降温到30℃以下，用酸调节浆液pH值6.0-6.5，再经清水稀释、洗涤、干燥得成品A；

所述的交联剂a采用三偏磷酸钠、环氧氯丙烷，加入量为绝干淀粉的0.2-1.5％；

所述的醚化剂采用环氧丙烷，加入量为绝干淀粉的2-5％；

所述的抑制剂采用硫酸钠、碳酸钠，加入量为绝干淀粉的1-4％；

所述的盐采用氯化钠，加入量为绝干淀粉的2-5％；

所述的酯化剂a采用三聚磷酸钠、正磷酸盐或者多聚磷酸钠，加入量为绝干淀粉的0.5-2％；

所述的酸采用盐酸或硫酸水溶液；

所述的稀碱采用氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。

5.根据权利要求1所述的多元化预混法变性淀粉，其特征在于：所述的“酯化-酯化”淀粉B的制备方法是：

在原淀粉浆中加稀碱调浆液pH值8-10，再加入酯化剂b搅拌30分钟，加100kg酯化剂c进行反应，反应温度控制在40-45℃，反应时间1-2小时；或加入抑制剂，再加入酯化剂b进行反应，反应结束后降温到30℃以下，将上述变性浆加酸中和到pH值6.0-6.5，经洗涤、干燥得成品B；

所述的酯化剂b采用三聚磷酸钠、正磷酸盐或者多聚磷酸钠，加入量为绝干淀粉的1-4％；

所述的酯化剂c采用醋酸乙烯，加入量为绝干淀粉的0.5-2％；

所述的抑制剂采用硫酸钠、碳酸钠，加入量为绝干淀粉的0.5-2％；

所述的稀碱采用氢氧化钠或氢氧化钾水溶液；

所述的酸采用盐酸或硫酸水溶液。

6.根据权利要求1所述的多元化预混法变性淀粉，其特征在于：所述的“酯化-交联”淀粉C的制备方法是：

将酯化剂d与交联剂b首先混合搅拌处理24小时，使固体交联剂b完全溶解于液体酯化剂d中呈透明状液体药品，在原淀粉浆中加入稀碱调浆液pH值8.5-9.5，将混合药品采用流加方式加入淀粉浆液中，加入时间控制在1-2h，同时用稀碱调节反应pH值8.5-9.5，反应温度控制在35℃以下，搅拌10分钟；反应结束后降温到30℃以下，将上述变性浆加酸中和到pH值6.0-6.5，经洗涤、干燥得成品C；

所述的交联剂b采用己二酸或柠檬酸，加入量为绝干淀粉的0.1-0.2％；

所述的酯化剂d采用醋酸或醋酸酐，加入量为绝干淀粉的1-3％；

所述的稀碱采用氢氧化钠或氢氧化钾水溶液；

所述的酸采用盐酸或硫酸水溶液。