CN101184531A - 包含两种共聚物的防潮毛发定型组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的组合物涉及改善含水的或含水的醇的、包含两种共聚物组合的毛发定型组合物。所述第一共聚物为下列单体的共聚物：(a1)酸性乙烯基单体如丙烯酸或甲基丙烯酸，(a2)疏水的非离子乙烯基单体如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(a3)第一缔合单体和(a4)至少一种其它单体(其可为不同于所述第一缔合单体的第二缔合单体或半疏水单体)。所述缔合单体具有(i)乙烯基不饱和的端基，(ii)亲水的中央部分，和(iii)疏水的或半疏水的端基。所述第二共聚物为下列单体的共聚物：(b1)C3至C8单烯键不饱和的一羧酸单体，(b2)丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯，(b3)丙烯酸或甲基丙烯酸羟烷基酯。优选的产品形式为附加包含凝胶形成剂的凝胶。所述组合物可用于增加毛发定型的抗湿性、防潮性或耐汗性。

Description

包含两种共聚物的防潮毛发定型组合物
发明领域
本发明涉及包含两种共聚物增效性配方的毛发定型组合物(hair stylingcomposition)，所述组合物使发型具有改善的抗湿性、防潮性或耐汗性。
发明背景
毛发定型产品旨在帮助创造个人发型并在适当的位置暂时保持一段时间。这段时间理论上应持续到下次用洗发剂洗涤所述毛发。典型的毛发定型组合物基于在合适载体物质如包含凝胶形成剂的含水或含水的醇凝胶中的毛发定型聚合物。具有优良毛发定型能力的多数聚合物对湿气敏感，这是由于当用聚合物处理过的毛发暴露在湿气中如空气湿度、雨水、汗液等等的时候，聚合物丧失其部分或全部的毛发定型效果或变得发粘。因此，所需的毛发定型不能保持到想要的那么长时间并开始松散。因此，改善毛发定型产品的抗湿性是高度期望的。但是，其它有益效果如铺展性、定型能力、保持性、粘著性、毛发感觉或毛发光泽应保持与常规的毛发定型产品相当或至少没有显著地降低。另外，所述毛发定型产品尽管具有改善的对水汽或纯液态水的抵抗能力，但是应易于在用洗发剂洗涤所述毛发时移除。
发明概述
本发明涉及一种毛发定型组合物，所述组合物在含水或含水的醇载体中包含
(A)至少一种第一共聚物，其选自下列单体的共聚物：
(a1)至少一种酸性乙烯基单体，
(a2)至少一种疏水的非离子乙烯基单体，
(a3)至少一种第一缔合单体，和
(a4)至少一种单体，其选自由下列单体组成的组：不同于第一缔合单体的第二缔合单体、半疏水的单体(semi-hydrophobic monomer)以及它们的组合；
(B)至少一种第二共聚物，其选自下列单体的共聚物：
(b1)至少一种C3至C8单烯键不饱和的一羧酸单体，
(b2)至少一种非离子乙烯基单体，其选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，和
(b3)至少一种羟基取代的非离子乙烯基单体，其选自丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯。
本发明还涉及使用该组合物的方法。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
本发明所述毛发定型组合物包括两种不同的共聚物和含水或含水的醇载体。这些组分中的每一种以及优选的或任选的组分都详细描述于下文中。除非另有说明，所有的百分比、份数和比例均以本发明的组合物的总重量计。有关所列成分的所有重量均基于活性物质的含量，因此除非另外指明，不包括可能包括在市售原料中的溶剂或副产物。除非另外指明，本文所用的所有分子量均为重均分子量，以克/摩尔表示。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包括、由和基本上由本文所述的基本成分和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。
本文所用术语“疏水单体”是指形成基本水不溶性的均聚物的单体。本文所用术语“亲水单体”是指形成基本水溶性的均聚物的单体。本文所用术语“半疏水单体”是指具有两个部分的单体：(i)用于与反应混合物中其它单体加聚反应的乙烯基不饱和的端基部分，和(ii)用于减弱所述聚合物疏水基团或在包含所述聚合物的组合物中来自其它材料的疏水基团之间的缔合的聚氧化烯部分。半疏水性单体类似于缔合单体，但具有实质上非疏水的端基部分。本文所用术语“缔合聚合物”是指包含侧基能够与聚合物中其它基团或聚合物所存在的介质中的其它材料形成缔合的聚合物。通常，所述侧基具有疏水的和亲水的部分并且所述的缔合通常是基于疏水的交互作用。根据理论，该缔合通过在临界聚合物交叠浓度以上形成共聚体网络而导致增稠。本文所用术语“缔合单体”是指形成缔合聚合物的单体。缔合单体通常具有可聚合的端基、亲水的中央部分(hydrophilic midsection)和疏水的端基。本文所用术语“聚合物”将包括不管是由一种类型的单体(均聚物)还是两个或更多个类型的单体(共聚物)通过聚合反应制得的材料。
本文所用术语“水溶性”是指在本组合物中聚合物可溶于水。一般而言，在25℃，该聚合物在按所述溶剂水的重量计0.1％，优选1％，更优选5％，最优选15％的浓度下应该是可溶解的。
本文所用术语“抗水的”和“抗湿性”或多或少是同义词，并且是指对液态水、包含水的液体和气态水，即水汽和空气湿度中的至少一种的抵抗力。本文所用术语“防潮性”具体地讲是指对气态水，即水汽和空气湿度的抵抗力。
所有引用的参考文献均以引用的方式全文并入本文中。任何文献的引用并不是对其作为受权利要求书保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。
第一共聚物
本发明所述第一共聚物为下列单体的共聚物：(a1)至少一种酸性乙烯基单体，(a2)至少一种疏水的非离子乙烯基单体，(a3)至少一种第一缔合单体，(a4)至少一种选自由不同于所述第一缔合单体的第二缔合单体、半疏水单体以及它们的组合组成的组的单体。本发明所述第一共聚物优选的用量按重量计为0.1％至15％，更优选按重量计0.5％至10％或按重量计1％至5％。
所述酸性乙烯基单体的优选含量按所述总单体混合物的重量计为约10％至约75％，更优选约25％至约65％，最优选约30％至约60％。适用于本发明的酸性乙烯基单体为酸性、可聚合的乙烯基不饱和单体，优选包含至少一个羧酸、磺酸基团或膦酸基团以提供酸性或阴离子功能点。这些酸性基团可衍生自一元酸或二元酸、二羧酸的酸酐、二元酸的单酯及其盐。合适的含酸性乙烯基羧酸的单体包括但不限于：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等，和C1-C18马来酸、延胡索酸或衣康酸的烷基单酯，如马来酸单甲酯、马来酸单异丙酯、延胡索酸单丁酯等。二羧酸的酸酐，如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等也可用作酸性乙烯基单体。上述酸酐通常在长期暴露于水或在升高的pH时水解成相应的二元酸。合适的含磺酸基的单体包括但不限于：乙烯基磺酸、2-磺乙基甲基丙烯酸盐、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、烯丙氧基苯磺酸等。尤其优选的是苯乙烯磺酸(SSSA)和AMPS的钠盐。合适的含膦酸基单体的非限制性实例包括乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、3-丙烯酰胺基丙基膦酸等。合适的盐包括，没有其它限制，碱金属盐，如钠、钾和锂盐；碱土金属盐，如钙和镁盐；铵盐；和烷基取代的铵盐，如2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三乙基胺的盐等等。上述单体或其盐可单独或两个或更多个混合后用作所述酸性乙烯基单体组分。丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯磺酸的钠盐(SSSA)、AMPS以及富马酸、马来酸、衣康酸及其单酯或单酰胺是优选的。尤其优选的酸性乙烯基单体为丙烯酸和甲基丙烯酸。
所述非离子乙烯基单体的优选含量按所述总单体混合物的重量计为约10％至约90％，更优选约25％至约75％，最优选约30％至约60％。适用于本发明的非离子乙烯基单体为可共聚合的、非离子乙烯基不饱和单体，它们是本领域所熟知的。合适的水不溶性的、非离子乙烯基单体的非限制性实例包括(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯；C1-C30烷基(甲基)丙烯酰胺；苯乙烯；取代的苯乙烯，如乙烯基甲苯(如2-甲基苯乙烯)、丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯、对氯苯乙烯等；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯等；不饱和的腈，如甲基丙烯腈、丙烯腈等；和不饱和的硅烷，如三甲基乙烯基硅烷、二甲基乙基乙烯基硅烷、烯丙基二甲基苯基硅烷、烯丙基三甲基硅烷、3-丙烯酰胺基丙基三甲基硅烷、3-三甲基甲硅烷基甲基丙烯酸丙酯等。优选的非离子乙烯基单体包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C18烷基酯、甲基丙烯酰胺基乙基-N-乙烯尿素、以及它们的组合。尤其优选的非离子乙烯基单体为丙烯酸C1-至C4-烷基酯和甲基丙烯酸C1-至C4-烷基酯，如丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯。
优选地，在所述单体混合物中的缔合单体的独立含量按所述单体混合物的重量计为约0.1％至约25％，更优选约0.25％至约20％，最优选约0.5％至约15％。适用于本发明的缔合单体是这样的化合物，其优选具有乙烯基不饱和端基部分(i)用于与体系中其它单体聚合反应；聚氧化烯中央部分(ii)用于赋予所述产品聚合物选择性亲水性能而疏水的端基部分(iii)用于给所述聚合物提供选择性疏水性能。所述部分(i)提供的乙烯基不饱和端基优选衍生自α，β-乙烯基不饱和一或二羧酸或其酸酐，更优选C3或C4一或二羧酸或其酸酐。可供选择地，所述缔合单体的部分(i)可衍生自烯丙基醚或乙烯基醚；非离子乙烯基取代的尿烷单体；或乙烯基取代的尿素反应产物。所述中央部分(ii)优选聚氧化烯链节为约5至约250，更优选约10至约120，最优选约15至约60个重复C2-C7烯化氧单元。优选的中央部分(ii)包括聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯链节，所述链节包含约5至约150，更优选约10至约100，最优选约15至约60个氧乙烯、氧丙烯或氧丁烯单元，并且氧乙烯、氧丙烯和或氧丁烯单元为无规或非无规序列。所述缔合单体的疏水的端基部分(iii)优选为属于下列碳氢化合物种类中的一种的烃部分：C8-C40直链的烷基、芳基取代的C2-C40烷基、C2-C40烷基取代的苯基、C8-C40支链的烷基、C8-C40碳环的烷基；和C8-C80复杂的酯。所述缔合单体合适的疏水端基部分(iii)的非限制性实例为具有约8至约40个碳原子的直链或支链的烷基，如辛基(C8)、异辛基(支链的C8)、癸基(C10)、月桂基(C12)、十四烷基(C14)、鲸蜡基(C16)、鲸蜡硬脂基(C16-C18)、硬脂基(C18)、异硬脂基(支链的C18)、花生基(C20)、二十二烷基(C22)、二十四烷基(C24)、二十六烷基(C26)、二十八烷基(C28)、三十烷基(C30)、三十二烷基(C32)等。具有约8至约40个碳原子衍生自天然源的直链和支链的烷基的实例包括(没有其它的限制)衍生自氢化的花生油、大豆油和低芥酸菜子油(均主要为C18)、氢化牛油(C16-C18)的烷基等；和氢化的C10-C30萜烯醇，如氢化的香叶醇(支链的C10)、氢化的金合欢醇(支链的C15)、氢化的叶绿醇(支链的C20)等。合适的C2-C40烷基取代的苯基基团的非限制性实例包括辛基苯基、壬基苯基、癸苯基、十二烷基苯基、十六烷基苯基、十八烷基苯基、异辛基苯基、仲丁基苯基等。合适的C8-C40碳环的烷基包括(没有其它的限制)衍生自来源于动物源的甾醇基团，如胆固醇、羊毛甾醇、7-脱氢胆甾醇等；来源于植物源的，如植物甾醇、豆甾醇、菜油甾醇等；以及来源于酵母源的，如麦角固醇、真菌甾醇等。可用于本发明其它的碳环的烷基疏水端基包括(没有其它的限制)环辛基、环十二烷基、金刚烷基、脱氢萘基和衍生自天然碳环物质的基团，如蒎烯、氢化的视黄醇、樟脑、异冰片醇等。示例的芳基取代的C2-C40烷基包括(没有其它的限制)苯乙烯基(如2-苯乙基)、二苯乙烯(如2，4-二苯丁基)，三苯乙烯(如2，4，6-三苯己基)、4-苯丁基、2-甲基-2-苯乙基、三苯乙烯基苯酚基等。合适的C8-C80复杂的酯的非限制性实例包括氢化蓖麻油(主要是12-羟基硬脂酸甘油三酯)；1，2-二酰基甘油，如1，2-二硬脂基甘油、1，2-二棕榈基甘油、1，2-二肉豆蔻基甘油等；糖的二、三或多酯，如3，4，6-三硬脂酸葡萄糖酯、2，3-二月桂酸果糖酯等；以及脱水山梨糖醇酯。可用的缔合单体可通过任何本领域已知的方法制备。
尤其优选的缔合单体包括多乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡酯(CEM)、多乙氧基化甲基丙烯酸鲸蜡硬脂基酯(CSEM)、多乙氧基化(甲基)丙烯酸硬脂基酯、多乙氧基化(甲基)丙烯酸花生酯、多乙氧基化甲基丙烯酸二十二烷基酯(BEM)、多乙氧基化(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、多乙氧基化(甲基)丙烯酸二十八烷基酯、多乙氧基化(甲基)丙烯酸三十烷基酯、多乙氧基化(甲基)丙烯酸三十二烷基酯、多乙氧基化甲基丙烯酸三苯乙烯基苯酚酯(TEM)、多乙氧基化甲基丙烯酸氢化蓖麻油酯(HCOEM)、多乙氧基化(甲基)丙烯酸低芥酸菜子酯和多乙氧基化甲基丙烯酸胆固醇酯(CHEM)，其中单体所述多乙氧基化部分包含约5至约100，优选约10至约80，更优选约15至约60个环氧乙烷重复单元。
当所述共聚物为由两种不同的缔合单体制成时，两种缔合单体的两个疏水端基各自独立地选自相同或不同的碳氢化合物种类。当两个疏水端基选自相同的碳氢化合物种类时，所述疏水端基的分子式优选相差至少约8个碳原子。
当使用时，半疏水单体的含量按所述总单体混合物的重量计优选为约0.1％至约25％，更优选约0.5％至约20％，最优选约1％至约15％。适用于本发明的半疏水单体为具有两个部分的单体：(i)用于与反应混合物中的其它单体加成聚合的乙烯基不饱和端基部分，和(ii)作为基本上非疏水的端基部分的聚氧化烯部分。提供乙烯基或其它乙烯基不饱和端基用于加成聚合的所述不饱和的端基部分(i)优选衍生自烯丙基醚、乙烯基醚、非离子尿烷单体、α，β-乙烯基不饱和一或二羧酸或它们的酸酐，优选C3或C4一或二羧酸，或它们的酸酐。所述可聚合的不饱和端基部分(i)还可衍生自C8-C30包含至少一种游离羧基官能团的不饱和脂肪酸基团。该C8-C30基团为所述不饱和端基部分(i)的一部分，并且不同于悬挂于所述缔合单体上的疏水基团。具体地讲，其通过亲水的“间隔材料”部分把所述缔合单体的不饱和端基分开。所述聚氧化烯部分(ii)具体地讲包含长链聚氧化烯链节，其基本上类似于所述缔合单体的亲水部分。优选的聚氧化烯部分(ii)包括聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯单元，其包含约2至约250，且优选约10至约100个氧乙烯、氧丙烯或氧丁烯单元，氧乙烯、氧丙烯或氧丁烯单元无规或非无规排列。
优选的半疏水单体包括具有下列分子式的那些：
R1CH＝CR1-A-(CH2)p-(O)r-(R3O)v-R4或
D-A-(CH2)p-(O)r-(R3O)v-R4
其中，在每个所述化学式中，每个R1独立地为H、C1-C30烷基、-C(O)OH，或-C(O)OR2；R2为C1-C30烷基；A为-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、-C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-或-CH2CH2NHC(O)-；Ar为二价的芳基；E为H或甲基；z为0或1；p为0至约30范围内的整数，并且r为0或1，前提条件是当p为0时，r为0，并且当p在1至约30范围内时，r为1；(R3O)v为聚氧化烯，其为C2-C4氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R3为C2H4、C3H6、C4H8，和v为约5至约250，优选约5至约100，更优选约10至约80，最优选约15至约60范围内的整数；R4为H或C1-C4烷基；并且D为C8-C30不饱和烷基或羧基取代的C8-C30不饱和烷基。
尤其优选的半疏水单体包括具有下列化学式的单体：
CH2＝CH-O-(CH2)a-O-(C3H6O)b-(C2H4O)c-H或
CH2＝CH-CH2-O-(C3H6O)d-(C2H4O)e-H；
其中a为2、3或4；b为1至约10；更优选约2至约8，最优选约3至约7范围内的整数；c为约5至约50，更优选约8至约40，最优选约10至约30范围内的整数；d为1至约10，更优选约2至约8，最优选约3至约7范围内的整数；并且e为约5至约50，更优选约8至约40范围内的整数。优选的半疏水单体的实例包括可聚合的乳化剂，以商品名EMULSOGENR109、R208、R307、RAL109、RAL208和RAL307由Clariant Corporation出售；由Bimax，Inc.出售的BX-AA-E5P5；以及由Uniqema出售的MAXEMUL5010和5011；以及它们的组合。尤其优选的半疏水单体包括EMULSOGENR109、R208和R307、BX-AA-E5P5、MAXEMUL5010和5011以及它们的组合。根据制造厂面：EMULSOGENR109为无规乙氧基化的/丙氧基化的1，4-丁二醇乙烯基醚，其具有经验式CH2＝CH-O(CH2)4O(C3H6O)4(C2H4O)10H；EMULSOGENR208为无规乙氧基化的/丙氧基化的1，4-丁二醇乙烯基醚，其具有经验式CH2＝CH-O(CH2)4O(C3H6O)4-(C2H4O)20H；EMULSOGENR307为无规乙氧基化的/丙氧基化的1，4-丁二醇乙烯基醚，其具有经验式CH2＝CH-O(CH2)4O(C3H6O)4-(C2H4O)30H；EMULSOGENRAL109为无规乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)10H；EMULSOGENRAL208为无规乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)20H；EMULSOGENRAL307为无规乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)4(C2H4O)30H；MAXEMUL5010为羧基官能团C12-C15链烯基疏水物，用约24个氧乙烯单元乙氧基化；MAXEMUL5011为羧基官能团C12-C15链烯基疏水物，用约34个氧乙烯单元乙氧基化；并且BX-AA-E5P5为无规乙氧基化的/丙氧基化的烯丙基醚，其具有经验式CH2＝CHCH2O(C3H6O)5(C2H4O)5H。
适于用作本发明的第一共聚物的共聚物可任选地由至少一种选自由下列化合物组成的组的附加的化合物制成：交联剂、链转移剂以及它们的组合。这些试剂是本领域所熟知的。合适的交联剂和链转移剂描述于例如US2003/0207988 A1段落[0088]至[0100]中。优选的交联剂是多羟基化合物的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其具有至少两个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团，如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基丙烯酸酯)、聚乙二醇二(甲基丙烯酸酯)、乙氧基化的双酚A二(甲基丙烯酸酯)等。优选的链转移剂选自多种包含硫代和二硫化物的化合物，如C1-C18烷基硫醇、硫代羧酸、硫代羧酸酯、硫代酸酯、C1-C18烷基二硫化物、芳基二硫化物、多官能的硫醇等；亚磷酸盐和次磷酸盐；卤代烷基化合物，如四氯化碳、一溴三氯甲烷等；以及不饱和的链转移剂，如α-甲基苯乙烯。
适于用作本发明的第一共聚物的优选共聚物是描述于US2003/0207988 A1中的那些。合适的共聚物具有的INCI-名称是聚丙烯酸酯-14并由Noveon，Inc.以商品名FIXATETM PLUS出售。
第二共聚物
本发明的第二共聚物为下列单体的共聚物：(b1)至少一种C3至C8单烯键不饱和一羧酸单体，(b2)至少一种非离子乙烯基单体，其选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，和(b3)至少一种羟基取代的选自丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯的非离子乙烯基单体。本发明的第二共聚物的用量按重量计优选为0.1％至15％，更优选0.4％至10％或1％至5％。
所述C3至C8单烯键不饱和的一羧酸单体(b1)的含量按所述总单体混合物的重量计优选为约2％至约50％，更优选约2％至约30％，最优选约12％至约26％。所述C3至C8单烯键不饱和一羧酸优选为(甲基)丙烯酸、巴豆酸或它们的组合。更优选地，所述C3至C8单烯键不饱和一羧酸为甲基丙烯酸。
所述非离子乙烯基单体(b2)的优选含量按所述总单体混合物的重量计为约5％至约95％，更优选约45％至约90％，最优选约70％至约80％。所述非离子乙烯基单体(b2)的C1至C8烷基可以为直链或支链的。优选地，所述烷基为C1至C5烷基，烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基或苯基或它们的组合。更优选地，所述非离子乙烯基单体(b2)包含至少一种第一单体和至少一种第二单体，所述第一单体选自甲基丙烯酸C1至C3烷基酯，所述第二单体选自丙烯酸C2至C5烷基酯。最优选地，所述非离子乙烯基单体(b2)包含的第一单体为甲基丙烯酸甲酯而第二单体为丙烯酸丁酯，如丙烯酸正丁酯。在所述毛发定型树脂中，所述至少一种甲基丙烯酸C1至C3烷基酯的量按用于形成所述毛发定型树脂的总单体重量计，优选为5％至71％，更优选41％至60％。所述丙烯酸C2至C5烷基酯的量按用于形成丙烯酸毛发定型树脂的总单体重量计优选为2％至67％，且更优选10％至30％。
所述羟基取代的非离子乙烯基单体(b3)的优选含量按所述总单体混合物的重量计为约2％至约70％，更优选约2％至约26％，最优选约5％至约20％。所述羟基取代的非离子乙烯基单体(b3)的烷基优选为C1至C5烷基。例如，所述羟基取代的非离子乙烯基单体(b3)优选为丙烯酸羟甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、丙烯酸羟戊酯、甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟戊酯或它们的组合。更优选的羟基取代的非离子乙烯基单体(b3)为甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯或它们的组合，最优选甲基丙烯酸羟乙酯。
所述第二共聚物当用凝胶渗透色谱法使用100,000Mw的甲基丙烯酸甲酯聚合物作为标准物测量时，优选具有25000至250000的重均分子量(Mw)，更优选50000至150000。所述第二共聚物优选具有高于室温(25℃)，更优选为40℃至120℃，最优选50℃至100℃的玻璃化转变温度。适于用作本发明的第二共聚物的优选共聚物为描述于美国专利4,196,190、EP0 705 595 A2和EP1 142 554 A1中的那些。合适的共聚物具有的INCI名称为丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物，并且由Rohm and Haas Company以商品名ACUDYNETM 180出售。
载体
依照本发明的所述毛发定型组合物的载体可以为含水或含水的醇。“含水的”是指所述组合物包含几乎唯一的水作为溶剂，即不存在有机溶剂如C1-至C4醇，或它们仅以非常微小的含量存在，例如按所述总组合物重量计小于2％或小于1％。优选使用去离子水，但也可以使用来自包含矿物阳离子的天然源的水，这取决于产品所需的特征。“含水的醇”是指所述组合物包含显著含量的水和显著含量的醇溶剂。显著含量是指例如按重量计至少5％或更多的量。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性来选择所述载体的含量和种类。醇溶剂为在室温下(25℃)为液体的有机化合物。醇的量按所述总组合物的重量计优选为0％至50％，更优选1％至25％。醇可以为常规用于化妆品目的的那些，如一元C1至C6醇，如乙醇和异丙醇。乙醇是尤其优选的。水含量优选按重量计为40％至95％，更优选50％至90％。含水的醇载体可包含按所述总组合物的重量计例如5％至25％的乙醇和按重量计60％至80％的水。所述pH优选在6至9，更优选6.5至8的范围内。可包含缓冲剂和其它pH调节剂以获得或稳定所需pH。
多元醇
在本发明的一个实施方案中，所述毛发定型组合物附加包含至少一种多元醇来用于进一步改善毛发光泽。所述多元醇具有至少两个醇羟基。它们具有优选2至6个碳原子和2至6个羟基，如甘油、C2-至C4-亚烷基二醇和山梨醇。尤其优选的是甘油和C2-至C4-亚烷基二醇如乙二醇和丙二醇。多元醇的量按所述总组合物的重量计优选为0.1％至15％，更优选0.5％至6％。
凝胶形成剂
在本发明的一个实施方案中，所述毛发定型组合物具有凝胶的形式并附加包含至少一种凝胶形成剂。凝胶形成剂的量按所述总组合物的重量计优选为0.05％至30％，更优选0.2％至20％，最优选0.5％至10％。合适的凝胶形成剂为例如下列中的一个或混合物：
-合成聚合物如交联的聚丙烯酸酯；
-天然基的聚合物如基于菌核胶的；淀粉；明胶；纤维素和纤维素衍汀生物如羧甲基纤维素；羟烷基纤维素如羟丙基纤维素或羟乙基纤维素；甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素；微晶纤维素；琼脂-琼脂；角叉菜胶、藻酸盐、卡鲁巴胶、瓜耳和瓜耳衍生物如烷基化的和羟烷基化的瓜耳；刺梧桐树胶；黄原胶；脱氢黄原胶；***树胶，果胶
-无机增稠剂如锂蒙脱石、膨润土、硅酸金属盐如硅酸铝或硅酸镁类。
具体地讲，凝胶形成剂为：
共聚物，其中至少一种第一单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸，并且至少一种第二单体选自丙烯酸的酯和乙氧基化的脂肪醇；交联的聚丙烯酸；交联共聚物，其中至少一种第一单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸，并且至少一种第二单体选自丙烯酸的酯和C10至C30醇，如以INCI名称丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的那些，其具有PemulenTM TR-1、PemulenTMTR-2、CarbopolTM 1342、CarbopolTM 1382和CarbopolTM ETD 2020的商品名，均购自Noveon，Inc.；选自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一种第一单体与选自丙烯酸的酯和乙氧基化的脂肪醇的至少一种第二单体的共聚物；选自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一种第一单体与选自衣康酸的酯和乙氧基化的C10至C30醇的至少一种第二单体和选自氨基C1至C4-烷基丙烯酸酯的至少一种第三单体的共聚物；选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的两个或更多个单体的共聚物；乙烯基吡咯烷酮与丙烯酰二甲基牛磺酸铵的共聚物；丙烯酰二甲基牛磺酸铵与至少一种选自甲基丙烯酸酯和乙氧基化的脂肪醇单体的共聚物；羟乙基纤维素；羟丙基纤维素；羟丙基瓜耳；聚丙烯酸甘油酯；聚甲基丙烯酸甘油酯；苯乙烯和至少一种C2、C3或C4-烯烃的共聚物；凝胶形成聚氨酯；羟丙基淀粉磷酸盐；聚丙烯酰胺；马来酸酐与癸二烯交联的甲基乙烯基醚的共聚物；酸豆胶；瓜耳胶；黄原胶；脱氢黄原胶；角叉菜胶；刺梧桐树胶；水解玉米淀粉；聚环氧乙烷、脂肪醇与饱和的亚甲基二苯基二异氰酸酯的共聚物(如PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物)。
附加的毛发定型聚合物
在本发明的一个实施方案中，所述毛发定型组合物附加包含至少一种附加的不同于所述第一和第二共聚物的毛发定型聚合物。附加的毛发定型聚合物的量按所述总组合物重量计优选为0.0l％至30％，更优选0.1％至15％，最优选0.5％至10％。所述毛发定型聚合物可以为非离子、阴离子、阳离子、两性的或两性离子的，优选非离子的或阴离子的。所述毛发定型聚合物可以为合成的或天然的。术语.天然聚合物”还包括天然源的化学改性的聚合物。优选的是在所述含水或含水的醇载体中可溶解的聚合物。毛发定型聚合物为聚合物化合物，其赋予毛发保持性或发型保持性能，如当以按重量计0.01％至5％的含水的、醇或含水的醇溶液或分散体施用的时候。具体地讲，毛发定型聚合物为列于International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook，第10版，2004年，具有“毛发定型”功能的那些聚合物：
合适的合成的、非离子毛发定型聚合物为例如：
至少一种选自下列单体的均聚物和共聚物：乙烯基吡咯烷酮；乙烯基己内酰胺；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙二醇和乙二醇，其中这些单体优选的烷基为C1-至C7-烷基，更优选C1-至C3-烷基。合适的为如乙烯基己内酰胺的均聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物、N-乙烯基甲酰胺的均聚物。合适的毛发定型聚合物也可是乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯的三元共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的三元共聚物；聚丙烯酰胺；聚乙烯醇；和毛发定型聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。优选的是非离子乙烯基内酰胺均聚或共聚物。合适的乙烯基内酰胺为例如乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮。尤其优选的为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基己内酰胺和聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物，其以例如LuviskolVA 37和LuviskolVA 64出售。
合适的合成的阴离子毛发定型聚合物可以为合成的或天然的来自带有酸性基团的单体单元的均聚或共聚物。所述带有酸性基团的单体单元可以与不含酸性基团的单体共聚合。优选的酸性基团为-COOH、-SO3H、-OSO3H、-OPO2H和-OPO3H2，羧酸是最优选的。所述酸性基团可以为未中和的、部分中和的或完全中和的。优选的是所述阴离子的中和度为50％至100％。合适的单体为乙烯基不饱和的、自由基聚合的化合物，其带有至少一个酸性基团，如苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸或羧乙烯基单体如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、马来酸酐及其单酯或衣康酸。
不含酸性基团的共聚单体为如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇、胺取代的乙烯基单体，如丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨烷基酯和甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯，其中优选的烷基为C1-至C7-烷基，尤其为C1-至C3-烷基。
合适的阴离子毛发定型聚合物具体地讲为丙烯酸或甲基丙烯酸与选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮单体的共聚物；巴豆酸的均聚物；巴豆酸与选自乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺单体的共聚物。天然的阴离子毛发定型聚合物为紫胶。优选的阴离子毛发定型聚合物为乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；乙烯基甲醚和马来酸酐部分酯化的共聚物；丙烯酸、丙烯酸烷酯和N-烷基丙烯酰胺的三元共聚物，如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物；乙酸乙烯酯、巴豆酸和乙烯基链烷酸酯的三元共聚物，如乙酸乙烯酯/巴豆酸/乙烯基新癸酸酯的共聚物。
合适的合成的两性毛发定型聚合物为带有阴离子或酸性官能团以及阳离子或碱性官能团的聚合物。所述酸性或阴离子官能团为如上为阴离子聚合物定义的那些。阳离子或碱性官能团具体地讲为伯、仲或叔胺基团或李铵基团。优选的实例为烷基丙烯酰胺(尤其为辛基丙烯酰胺)、甲基丙烯酸烷基氨基烷基酯(尤其是甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯)和两个或更多个选自丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的酯的单体的共聚物，其中所述烷基具有1至4个C-原子并且至少一个所述单体带有酸性基团。市售的产品为例如National Starch的Amphomer和AmphomerLV-71。毛发定型聚合物更多的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸酯与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(INCI名称：聚季铵盐-47)的共聚物；丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵与丙烯酸酯的共聚物；或丙烯酰胺、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、2-酰胺丙基丙烯酰胺磺酸酯与二甲基氨基丙胺(INCI名称：聚季铵盐-43)的共聚物。还合适的是带有甜菜碱基团的聚合物，例如甲基丙烯酰基乙基甜菜碱与两个或更多个选自丙烯酸及其烷基酯单体的共聚物(INCI名称甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物)。
合适的阳离子毛发定型聚合物为带有阳离子或碱性官能团的聚合物。阳离子或碱性官能团具体地讲为伯、仲或叔胺基团或季铵基团。所述阳离子电荷密度优选为1至7meq/g。所述阳离子聚合物可以为均聚物或共聚物，其中所述阳离子或碱性官能团可以为聚合物主链的一部分或可以为侧基。带有阳离子或碱性基团的单体可以与不含阳离子或碱性基团的单体共聚合。
合适的阳离子单体为乙烯基不饱和的、自由基可聚合的化合物，其带有至少一个阳离子或碱性基团，如铵取代的乙烯基单体，如三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵、三烷基丙烯酰氧基烷基铵、二烷基二烯丙基铵和带有环状的含氮基团的季乙烯基铵单体如吡啶鎓、咪唑鎓或吡咯烷酮如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓这些单体中的烷基优选低级烷基，如C1至C7烷基，更优选C1至C3烷基。所述阳离子单体可以与非阳离子共聚单体共聚合。非阳离子共聚单体为例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯如乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇，其中优选的烷基为C1-至C7-烷基，尤其是C1-至C3-烷基。
合适的阳离子毛发定型聚合物为例如作为聚季铵盐列于InternationalCosmetic Ingredient Dictionary and Handbook的那些，如甲基乙烯基咪唑鎓氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物(聚季铵盐-16)或季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物(聚季铵盐-11)。优选的合成的阳离子毛发定型聚合物为：
聚二甲基二烯丙基氯化铵：丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物；由硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物反应制得的季铵聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基甲基丙烯酸乙酯硫酸二甲酯共聚物(如GAFQUAT755 N、GAFQUAT734)；甲基乙烯基咪唑鎓氯化物和乙烯基吡咯烷酮的季铵聚合物(如LUVIQUATHM 550)；聚季铵盐-35；聚季铵盐-57；三甲基铵甲基甲基丙烯酸盐氯化物的聚合物；二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸和丙烯酰胺的三元共聚物(如MERQUATPlus 3300)；乙烯基吡咯烷酮、二甲基氨丙基甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰氨基丙基月桂基二甲基氯化铵的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、二甲氨基甲基丙烯酸乙酯和乙烯基己内酰胺的三元共聚物(如GAFFIXVC 713)；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物(如GAFQUATHS100)；乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和二甲基氨丙基丙烯酰胺的共聚物；由至少一种选自羟基酸的单体制成的多酯和寡酯，所述单体用至少一种季铵基团取代。
衍生自天然聚合物的适宜阳离子聚合物为例如多糖的阳离子衍生物，如纤维素、淀粉或瓜耳的阳离子衍生物。还合适的是脱乙酰壳多糖和脱乙酰壳多糖衍生物。阳离子多糖具有例如通式
G-O-B-N+RaRbRcX-
其中G为葡糖酐基团，如淀粉葡糖酐或纤维素葡糖酐；B为二价的桥基如亚烷基、氧化烯基、聚氧化烯或羟亚烷基；Ra、Rb和Rc彼此独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，其中每个基团最多18个碳原子，其中在Ra、Rb和Rc中所述碳原子的总数优选为最多20；X为抗衡离子，如卤素、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷基硫酸盐、优选氯化物。阳离子纤维素聚合物为例如具有INCI名称聚季铵盐-10或聚季铵盐-24的那些。阳离子瓜耳胶衍生物例如具有INCI名称瓜耳羟丙基三甲基氯化铵。
尤其优选的阳离子毛发定型聚合物为脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖盐和脱乙酰壳多糖衍生物。脱乙酰壳多糖为完全或部分脱乙酰基甲壳质。对较低分子量脱乙酰壳多糖，分子量可以为例如约20000至约5百万g/mol，如为30000至70000g/mol。优选的是具有约超过100000g/mol，更优选200000至700000g/mol分子量的高分子脱乙酰壳多糖。脱乙酰度优选为10％至99％，更优选60％至99％。优选的脱乙酰壳多糖盐为脱乙酰壳多糖鎓吡咯烷酮羧酸酯，如具有约200000至300000g/mol的分子量和70％至85％脱乙酰度的KYTAMERPC。脱乙酰壳多糖衍生物为例如阳离子脱乙酰壳多糖、烷基化的脱乙酰壳多糖或羟烷基化的脱乙酰壳多糖，如羟基乙基-、羟丙基-或羟基丁基脱乙酰壳多糖。所述脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳多糖衍生物优选为部分或完全中和的。基于氨基的总数，中和度优选至少50％，更优选70％至100％。大体上所有美容上相容的无机酸或有机酸均可用作中和剂，例如甲酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、柠檬酸、吡咯烷酮羧酸、乙醇酸、盐酸等，吡咯烷酮羧酸是尤其优选的。
基于天然的优选的阳离子聚合物为：
由羟乙基纤维素和二烯丙基二甲基氯化铵制成的阳离子纤维素衍生物；由羟乙基纤维素和三甲基铵取代的环氧化物制成的阳离子纤维素衍生物；脱乙酰壳多糖及其盐；羟烷基脱乙酰壳多糖及其盐；烷基羟烷基脱乙酰壳多糖及其盐；N-羟烷基脱乙酰壳多糖烷基醚。
最优选的毛发定型聚合物为聚乙烯吡咯烷酮(INCI名称PVP：商品名如LuviskolTMK30、K85、K90购自BASF)；乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物(INCI名称VP/VA共聚物；商品名如LuviskolTMVA37、VA64购自BASF)；乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺和乙烯基咪唑的共聚物(INCI名称VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，商品名LuvisetTM Clear购自BASF)；乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物，(INCI名称VA/巴豆酸酯共聚物，商品名LuvisetTMCA66购自BASF)；辛基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸丁氨基酯(butylamino methacrylate)、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物(INCI名称辛基丙烯酰胺/丙烯酸/甲基丙烯酸丁氨基乙基酯共聚物，购自National Starch和Chemical Company)；丙烯酸烷基酯、丙烯酸和烷基丙烯酰胺的共聚物(INCI名称丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物；商品名UltraholdTM8购自BASF)。
任选的成分
带有酸性基团的凝胶形成聚合物或毛发定型聚合物优选中和最多50％至100％。中和剂的非限制性实例包括伯或仲有机胺，或无机碱如氨、NaOH、KOH、氢氧化铵等等。优选的是具有1至10个碳原子和1至3个羟基的氨基醇，如氨甲基丙醇(AMP)、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、四羟丙基乙二胺、二异丙醇胺、缓血酸胺、以及它们的混合物。
本发明所述组合物可任选地包含用于所述第一或第二共聚物或用于所述附加的毛发定型聚合物的增塑剂。所有适合用于护发产品或用于局部应用于毛发或皮肤的增塑剂都可使用。各种增塑剂都是本领域已知的。它们包括柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三乙酯、甘油、己二酸二异丁酯、硬脂酸丁酯、邻苯二甲酸酯和丙二醇。增塑剂典型地以按组合物重量计约0.01％至约10％，优选约0.05％至约3％，更优选约0.05％至约1％的含量使用。
依照本发明所述的组合物还可包含常规的通常用于毛发处理组合物的化妆品添加剂，如芳香剂和香料油，其用量按重量计为0.01％至1％；防腐剂，如对羟基苯甲酸酯或丁基氨基甲酸碘代丙炔酯，其用量按重量计为0.01％至1％；增湿剂；不透明剂如二硬脂酸乙二醇酯、脂肪酸单烷基酰胺，其用量按重量计为约0.2％至5％；缓冲剂物质如柠檬酸钠或磷酸钠，其用量按重量计为0.1％至1％；毛发护理物质，如甜菜碱、泛醇、植物浸出液、蔬菜提取物、蛋白质水解产物和丝绸水解产物、羊毛脂衍生物，其用量按重量计为0.1％至5％；生理相容的硅氧烷衍生物，如挥发性的或非挥发性的硅氧烷油，或高分子量硅氧烷聚合物，其用量按重量计为0.05％至20％；光防护剂、抗氧化剂、基捕集剂、去头皮屑剂；脂肪醇；维生素；直接染料化合物；光泽赋予物质和可梳理性改善物质，其用量按重量计为0.01％至2％；表面活性剂和乳化剂，其可以为非离子、阴离子、阳离子或两性的，如乙氧基化的脂肪醇、脂肪醇硫酸根、烷基苯磺酸盐、烷基三甲基铵盐、烷基甜菜碱，其用量按重量计为0.1％至15％；产品染色剂，其用量按重量计为0.1％至1％；颜料，其用量按重量计为0.01％至25％。
流变学
本发明所述毛发定型组合物具有优选凝胶的形式并且所述凝胶的粘度优选等于至少1000mPa.s，如为1000至10000mPa.s，尤其优选2000至50000mPa.s，最优选2500至15000mPa.s，用Haake VT-550流变仪，量度主体SV-DIN在25℃的温度下并在50s-1的剪切速率下以动力学粘度测量。依照本发明所述组合物优选为澄清、透明的或至少半透明的凝胶形式，但由于颜料、珠光剂或或其它不溶解物质的含量，其也可为混浊的或不透明的。所述凝胶可以为有色的或无色的。
加工方法
本发明所述组合物可以常规制剂和混合技术制备。
使用方法
本发明所述组合物以常规的的方式使用以提供本发明毛发定型/保持有益效果，具体地讲用于增加毛发定型的抗湿性、防潮性或耐汗性中的至少一种。这种方法通常都涉及将毛发安排为目标样式之前或之后，应用有效量的产品，以干燥、微湿或润湿毛发。然后干燥或允许干燥组合物。有效量是指考虑到毛发长度和结构足以提供所需的毛发控制和定型有益效果的量。通常，根据具体的产物制剂、分配器类型、毛发长度和发型种类，将约0.5g至约50g的产品被施用到毛发上。
实施例
以下列实施例说明的组合物举例说明了本发明毛发定型组合物的具体的实施方案，但并非旨在对其进行限制。在不背离本发明精神和范围的条件下，技术人员可以进行其它的改变。本发明所述的毛发定型组合物的这些示例性的实施方案提供定型和丰盈有益效果以及增加的毛发定型的抗湿性、防潮性或耐汗性。通过常规的配制方法和混和方法制备在以下实施例中说明的组合物。除非另外指明，所有示例的量以重量百分比列出，除了微量组分以外，如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等。如果商品名以成分被提及，并且所述各自的产品是其自身的混合物(如溶液、乳液、分散体等)，那么示例的量涉及该混合物。
测试方法
已进行测试用于评估对水的抗湿性并用于评估毛发定型凝胶组合物的可去除性。标准测试：将相同毛发质量并且每个为1g的发束用0.3g各自的测试组合物处理。将处理过的发束在室温下(25℃)干燥一小时。接下来的周期中，将发束浸在水中1至3秒。每一个周期后评估所述定型效果。定型效果消失定义为当所述发束在水平持有时，向下弯曲大于45°时。重复浸在水中的步骤并评估所述定型效果直至所述定型效果消失。所述“耐水性”是在定型效果消失之前累计最长的浸渍时间。初始浸渍时间为3秒。对于更精确的测量结果，以浸渍时间小于3秒来测量耐水性超过10秒的发束。然后通过用常规的洗发剂洗涤所述发束来测试可去除性。
实施例1A至D
1A 1B 1C 1D
 Luviset ClearTM1 4.00g 20.00g - -
 AcudyneTM 1802 5.00g - 8.25g -
 FixateTM Plus3 6.70g - - 13.30g
 Neutraliser/pH 2.72g - 0.80g 2.20g
 乙醇 20.00g 30.00g 15.00g 30.00g
 水 加至100g 加至100g 加至100g 加至100g
 耐水性 16秒 小于1秒 3秒 6秒
1 INCI名称为VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，购自BASF；20％于水中
2 INCI名称为丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，购自Rohm and Haas Company；49％于水中
3 INCI名称为聚丙烯酸酯-14，购自Noveon，Inc.，30％于水中
实施例1.1A至D
1.1A 1.1B 1.1C 1.1D
 Luviset ClearTM1 4.00g 20.00g - -
AcudyneTM 1802 5.00g - 8.25g -
FixateTM Plus3 6.70g - - 13.30g
Neutraliser/pH 2.72g - 0.80g 2.20g
乙醇 - - - -
水 加至100g 加至100g 加至100g 加至100g
耐水性 12秒 小于1秒 小于1秒 小于1秒
依照本发明组合物1A和1.1A显示定型效果耐水性的增效性改善。所有组合物均可用洗发剂顺利地移除。
实施例2抗水的毛发定型凝胶
1.0 卡波姆(CarbopolTM980)
1.8 氨基甲基丙醇(95％)
6.0 FixateTM Plus(聚丙烯酸酯-14，30％于水中)
5.0 AcudyneTM 180(丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，49％于水中)
2.0 甘油
0.3 芳香剂
20.0 乙醇
加至100 水
实施例3抗水的毛发定型凝胶
0.8 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(CarbopolTM 1382)
1.6 氨基甲基丙醇(95％)
5.0 FixateTM Plus(聚丙烯酸酯-14，30％于水中)
6.0 AcudvneTM 180(丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，49％于水中)
1 聚乙烯吡咯烷酮
1.0 丙二醇
0.4 芳香剂，颜色
10.0 乙醇
加至100 水
实施例4抗水的毛发定型凝胶
0.8 卡波姆(CarbopolTM 980)
1.6 氨基甲基丙醇(95％)
7.0 FixateTM Plus(聚丙烯酸酯-14，30％于水中)
7.0 AcudvneTM 180(丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，49％于水中)
4 Luviset ClearTM(VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物，20％于水中)
1.0 甘油
0.4 芳香剂，颜色
加至100 水
实施例5抗水的毛发定型凝胶
  1   黄原胶(Keltrol TTM)
  1   氨基甲基丙醇(95％)
  3.0   FixateTM Plus(聚丙烯酸酯-14，30％于水中)
  8.0   AcudvneTM 180(丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，49％于水中)
  1   乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物
  4   丙二醇
  0.3   芳香剂
  加至100   水
实施例6抗水的毛发定型凝胶
  1   羟乙基纤维素(NatrosolTM)
  1   氨基甲基丙醇(95％)
  5.0   FixateTM Plus(聚丙烯酸酯-14，30％于水中)
  6.0   AcudyneTM 180(丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，49％于水中)
  2   甘油
  0.3   芳香剂
  加至100   水
实施例7 抗水的毛发定型凝胶
0.8 丙烯酸酯/甲基丙烯酸山嵛醇醚-25酯共聚物(AculyneTM 28)
1.5 氨基甲基丙醇(95％)
7.0 FixateTM Plus(聚丙烯酸酯-14，30％于水中)
3.0 AcudvneTM 180(丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，49％于水中)
1 丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物(UltraholdTM 8)
3.0 丙二醇
0.3 芳香剂
20.0 乙醇
加至100 水
实施例8抗水的毛发定型凝胶
0.8 丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(AristoflexTM AVC)
1.4 氨基甲基丙醇(95％)
6.0 FixateTM Plus(聚丙烯酸酯-14，30％于水中)
5.0 AcudyneTM 180(丙烯酸酯/丙烯酸羟酯共聚物，49％于水中)
2.5 甘油
0.3 芳香剂
20 乙醇
加至100 水
常规的毛发定型凝胶在高空气湿度下(如相对湿度最多95％)或在细雨中变得发粘，并且用常规的毛发定型凝胶处理的毛发的发型在这些条件下将趋于散乱。用实施例2至8组合物定型的毛发更经得起高湿度和细雨。

Claims (17)

1.一种毛发定型组合物，所述组合物在含水的或含水的醇载体中包含
(A)至少一种第一共聚物，其选自下列单体的共聚物：
(a1)至少一种酸性乙烯基单体或其盐，
(a2)至少一种疏水的非离子乙烯基单体，
(a3)至少一种第一缔合单体，和
(a4)至少一种单体，其选自由下列单体组成的组：不同于所述第一缔合单体的第二缔合单体、半疏水的单体以及它们的组合；
(B)至少一种第二共聚物，其选自下列单体的共聚物：
(b1)至少一种C3至C8单烯键不饱和的一羧酸单体，
(b2)至少一种非离子乙烯基单体，其选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，和
(b3)至少一种羟基取代的非离子乙烯基单体，其选自丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯。
2.如权利要求1所述的组合物，所述组合物包含按重量计0.1％至15％的第一共聚物(A)和按重量计0.1％至15％的第二共聚物(B)。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述酸性乙烯基单体(a1)选自丙烯酸和甲基丙烯酸；并且其中所述疏水的非离子乙烯基单体(a2)选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；并且其中所述缔合单体具有(i)乙烯基不饱和的端基，(ii)亲水的中央部分，和(iii)疏水的或半疏水的端基。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述非离子乙烯基单体(a2)选自丙烯酸C1-至C4-烷基酯和甲基丙烯酸C1-至C4-烷基酯；并且其中所述单体(a4)为不同于所述疏水端基中的(a3)的缔合单体，所述端基独立地选自C8-至C40-烃端基。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述单体混合物包括至少一种半疏水单体(a4)，其选自具有下列化学式之一的单体：
R1CH＝CR1-A-(CH2)p-(O)r-(R3O)v-R4或
D-A-(CH2)p-(O)r-(R3O)v-R4
其中，在每个所述化学式中，每个R1独立地为H、C1-C30烷基、-C(O)OH或-C(O)OR2；R2为C1-C30烷基；A为-CH2C(O)O-、-C(O)O-、-O-、-CH2O-、-NHC(O)NH-、C(O)NH-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)O-、-Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-或-CH2CH2NHC(O)-；Ar为二价的芳基；E为H或甲基；z为0或1；p为0至约30范围内的整数，并且r为0或1，前提条件是当p为0时，r为0，并且当p在1至约30范围内时，r为1；(R3O)v为聚氧化烯，其为C2-C4氧化烯单元的均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物，其中R3为C2H4、C3H6、C4H8，并且v为约5至约250范围内的整数，R4为H或C1-C4烷基；并且D为C8-C30不饱和烷基或羧基取代的C8-C30不饱和烷基。
6.如权利要求5所述的组合物，其中所述单体混合物包含至少一种半疏水单体(a4)，其选自具有下列化学式之一的单体
CH2＝CH-O-(CH2)a-O-(C3H6O)b-(C2H4O)c-H或
CH2＝CH-CH2-O-(C3H6O)d-(C2H4O)c-H；
其中a为2、3或4；b为1至约10范围内的整数；c为约5至约50范围内的整数；d为1至约10范围内的整数；并且e为约5至约50范围内的整数。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述第一共聚物(A)由至少一种附加的化合物制成，所述化合物选自由交联剂、链转移剂以及它们的组合组成的组。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述单烯键不饱和的一羧酸单体(b1)选自丙烯酸和甲基丙烯酸；并且其中所述非离子乙烯基单体(b2)包含至少一种选自甲基丙烯酸C1至C3烷基酯的第一单体和至少一种选自丙烯酸C2至C5烷基酯的第二单体；并且其中所述羟基取代的非离子乙烯基单体(b3)选自甲基丙烯酸C1至C5羟烷基酯和丙烯酸C1至C5羟烷基酯。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述单烯键不饱和的一羧酸单体(b1)为甲基丙烯酸；并且其中所述非离子乙烯基单体(b2)包含为甲基丙烯酸甲酯的第一单体和为丙烯酸正丁酯的第二单体；并且其中所述羟基取代的非离子乙烯基单体(b3)为甲基丙烯酸羟乙基酯。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含按重量计1％至25％的乙醇。
11.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物附加包含至少一种凝胶形成剂。
12.如权利要求11所述的组合物，其中所述凝胶形成剂为凝胶形成聚合物，所述聚合物选自至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸的第一单体与至少一种选自丙烯酸酯和乙氧基化的脂肪醇的第二单体的共聚物；交联的聚丙烯酸；乙烯基吡咯烷酮与丙烯酰二甲基牛磺酸铵的共聚物；羟烷基纤维素；羟烷基瓜耳；黄原胶；脱氢黄原胶。
13.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物附加包含至少一种选自甘油和C2-至C4-亚烷基二醇的多元醇。
14.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含至少一种附加的毛发定型聚合物。
15.如权利要求14所述的组合物，其中所述附加的毛发定型聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮；乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酰胺与乙烯基咪唑的共聚物；乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物；辛基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸丁氨基酯、甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物；丙烯酸烷基酯、丙烯酸与烷基丙烯酰胺的共聚物。
16.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物具有凝胶的形式并且在25℃和50s-1的剪切速率下具有至少1000mPa.s的粘度。
17.如前述任一项权利要求所述的组合物的用途，所述组合物用于增加毛发定型的抗湿性、防潮性或耐汗性中的至少一种。
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