CN101177246A - 一种蒽醌法生产双氧水的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种蒽醌法生产双氧水的方法，其工艺步骤为在氢化塔内放入钯催化剂通氢气进行活化，后进行氮气置换，将所配制的工作液通入氢化塔内，经钯催化剂的催化作用下，与氢气进行氢化反应，得到相应的氢化液，后将氢化液通入氧化塔，氢化液氧化后所得的氧化液经萃取塔与纯水进行逆流萃取，得到双氧水，再经净化处理后，制成成品，萃余液经处理后作为工作液循环使用，其特征在于将所述的钯催化剂进行消淬柔化处理，本发明能有效降低钯催化剂使用初期因活性太高而引起的蒽醌降解，充分发挥催化剂活性，增加***运行稳定性。

Description

一种蒽醌法生产双氧水的方法
技术领域：
本发明涉及生产双氧水的方法，尤其涉及一种蒽醌法生产双氧水的方法。
背景技术：
蒽醌法生产双氧水是目前世界上该行业最为成熟的生产方法之一，蒽醌法生产双氧水采用的加氢催化剂目前基本为钯系催化剂，包括固定床催化剂和悬浮床催化剂。此催化剂在通入工作液(以二乙基蒽醌为载体，以芳烃和磷酸三辛酯为溶剂，配制成工作液)后，工作液浸入到催化剂内部，工作液中溶解的蒽醌亦随之进入催化剂内部，在催化剂内部，蒽醌的内扩散阻力很大，而催化剂此时刚由氢气活化完毕，活性很高，极易造成蒽醌过度加氢，从而产生大量的降解物，使***运行不稳定，也加大了蒽醌的消耗量。
发明内容：
本发明目的在于克服上述已有技术的不足而提供一种工艺简单，充分发挥催化剂活性，***开车运行平稳，蒽醌消耗低的一种蒽醌法生产双氧水的方法。
本发明的目的可以通过如下措施来达到：一种蒽醌法生产双氧水的方法，其工艺步骤为在氢化塔内放入钯催化剂通氢气进行活化，后进行氮气置换，将所配制的工作液通入氢化塔内，经钯催化剂的催化作用下，与氢气进行氢化反应，得到相应的氢化液，后将氢化液通入氧化塔，氢化液氧化后所得的氧化液经萃取塔与纯水进行逆流萃取，得到双氧水，再经净化处理后，制成成品，萃余液经处理后作为工作液循环使用，其特征在于将所述的钯催化剂进行消淬柔化处理。
为了进一步实现本发明的目的，将钯催化剂进行消淬柔化处理是将钯催化剂浸入溶剂中浸泡2～15小时。
为了进一步实现本发明的目的，所述的溶剂为蒽醌溶剂或蒽氢醌溶剂。
为了进一步实现本发明的目的，所述的蒽醌溶剂为重芳烃、磷酸三辛脂、C9-C11高沸点石油芳烃、甲基萘、二甲基萘、叔丁基苯中的一种或一种以上的混合物。
为了进一步实现本发明的目的，所述的蒽氢醌溶剂为二异丁基甲醇、磷酸三烷基酯、醋酸甲基环己酯、四丁基脲、氢化萜松醇中的一种或一种以上的混合物。
所述的钯催化剂浸入溶剂中浸泡步骤在钯催化剂氢气活化前进行。
所述的钯催化剂浸入溶剂中浸泡步骤在钯催化剂氢气活化、氮气置换后进行。
所述的钯催化剂为球形、条形、异型钯催化剂。
本发明同已有技术相比可产生如下积极效果：钯催化剂经溶剂浸泡后其吸附已接近饱和，尤其是活化后的催化剂先经溶剂浸泡后其吸附已达饱和，再通入工作液后不再吸附工作液，工作液中的蒽醌往催化剂内部扩散速度将大大减缓，蒽醌过度加氢几率降低，从而抑制降解，使***运行平稳，蒽醌消耗量降低。
下面是对钯催化剂未经溶剂浸泡和经溶剂浸泡的效果分析：
反应装置采用小型固定床加氢装置，钯催化剂50g，工作液(2-乙基蒽醌含量60g/L)500ml，用柱塞式计量泵循环工作液，超级恒温器保证装置恒温，通氢反应24小时，条件为：氢气压力0.3Mp，反应温度70℃。于4小时，7小时，24小时取样，用JP-303极谱分析仪测定蒽醌及四氢蒽醌含量。
例1：取未处理钯催化剂50g装入反应***中，氮气置换后通氢反应24小时并取样分析。
例2：取50g与例1同样的钯催化剂用重芳烃浸泡8小时，之后装入反应***中，氮气置换后通氢反应24小时并取样分析。
例3：取50g与例1同样的钯催化剂用磷酸三辛脂浸泡8小时，之后装入反应***中，氮气置换后通氢反应24小时并取样分析。
例4：取50g与实施例1同样的钯催化剂用混合溶剂(重芳烃∶磷酸三辛脂＝3∶1)浸泡8小时，之后装入反应***中，氮气置换后通氢反应24小时并取样分析。
分析结果见表1：
 表1
项目     例1      例2       例3     例4
蒽醌g/L 四氢蒽醌g/L 蒽醌g/L 四氢蒽醌g/L 蒽醌g/L 四氢蒽醌g/L 蒽醌g/L 四氢蒽醌g/L
 4h  43.2   12.9  52.8   5.3   50.4   6.7  51.3   6.4
 7h  29.3   22.8  47.6   7.8   38.6   14.3  41.5   12.3
 24h  0   44.6  10.5   39.2   5.3   41.4  6.8   40.3
由表1可见，经溶剂浸泡尤其是经重芳烃浸泡后的钯催化剂，其蒽醌转化为四氢蒽醌速度明显降低，其有效蒽醌含量也比不浸泡的钯催化剂有效蒽醌含量明显提高。
具体实施方式：
下面对本发明的具体实施方式作详细说明：
本发明蒽醌法生产双氧水的方法，是在已有技术的基础上进行改进的，其与已有技术的区别在于对钯催化剂进行消淬柔化处理，即将钯催化剂浸入蒽醌溶剂或蒽氢醌溶剂中浸泡2～15小时。
实施例1：一种蒽醌法生产双氧水的方法，按已有技术在氢化塔内放入钯催化剂通氢气进行活化，后进行氮气置换，将钯催化剂中浸入重芳烃浸没，浸泡8小时，按已有技术以二乙基蒽醌为载体，以芳烃和磷酸三辛酯为溶剂，配制成工作液，将工作液通入氢化塔内，经钯催化剂的催化作用下，与氢气进行氢化反应，得到相应的氢蒽醌溶液，即氢化液，后将氢化液通入氧化塔，氢化液中的氢蒽醌与氧气进行氧化反应，氢蒽醌恢复成二乙基蒽醌，即氧化液，氧化液经萃取塔与纯水进行逆流萃取，得到双氧水，再经净化处理后，制成成品，萃余液经处理后作为工作液循环使用。
实施例2：一种蒽醌法生产双氧水的方法，在氢化塔内放入钯催化剂将钯催化剂中浸入磷酸三辛脂浸没，浸泡12小时，然后按已有技术通氢气对钯催化剂进行活化，后进行氮气置换，按已有技术以二乙基蒽醌为载体，以芳烃和磷酸三辛酯为溶剂，配制成工作液，将工作液通入氢化塔内，经钯催化剂的催化作用下，与氢气进行氢化反应，得到相应的氢蒽醌溶液，即氢化液，后将氢化液通入氧化塔，氢化液中的氢蒽醌与氧气进行氧化反应，氢蒽醌恢复成二乙基蒽醌，即氧化液，氧化液经萃取塔与纯水进行逆流萃取，得到双氧水，再经净化处理后，制成成品，萃余液经处理后作为工作液循环使用。
实施例3：一种蒽醌法生产双氧水的方法，基本同实施例1，其区别在于将钯催化剂中浸入C9-C11高沸点石油芳烃、甲基萘、二甲基萘和叔丁基苯的混合物，浸泡2小时。
实施例4：一种蒽醌法生产双氧水的方法，基本同实施例2，其区别在于将钯催化剂中浸入氢化萜松醇，浸泡15小时。
实施例5：一种蒽醌法生产双氧水的方法，基本同实施例1，其区别在于将钯催化剂中浸入二异丁基甲醇、磷酸三烷基酯、醋酸甲基环己酯的混合物，浸泡5小时。
实施例6：一种蒽醌法生产双氧水的方法，基本同实施例2，其区别在于将钯催化剂中浸入四丁基脲、氢化萜松醇的混合物，浸泡10小时。
实施例7：一种蒽醌法生产双氧水的方法，基本同实施例1，其区别在于将钯催化剂中浸入重芳烃、甲基萘和叔丁基苯的混合物，浸泡9小时。

Claims (8)

1.一种蒽醌法生产双氧水的方法，其工艺步骤为在氢化塔内放入钯催化剂通氢气进行活化，后进行氮气置换，将所配制的工作液通入氢化塔内，经钯催化剂的催化作用下，与氢气进行氢化反应，得到相应的氢化液，后将氢化液通入氧化塔，氢化液氧化后所得的氧化液经萃取塔与纯水进行逆流萃取，得到双氧水，再经净化处理后，制成成品，萃余液经处理后作为工作液循环使用，其特征在于将所述的钯催化剂进行消淬柔化处理。
2.根据权利要求1所述的一种蒽醌法生产双氧水的方法，其特征在于将钯催化剂进行消淬柔化处理是将钯催化剂浸入溶剂中浸泡2～15小时。
3.根据权利要求2所述的一种蒽醌法生产双氧水的方法，其特征在于所述的溶剂为蒽醌溶剂或蒽氢醌溶剂。
4.根据权利要求3所述的一种蒽醌法生产双氧水的方法，其特征在于所述的蒽醌溶剂为重芳烃、磷酸三辛脂、C9-C11高沸点石油芳烃、甲基萘、二甲基萘、叔丁基苯中的一种或一种以上的混合物。
5.根据权利要求3所述的一种蒽醌法生产双氧水的方法，其特征在于所述的蒽氢醌溶剂为二异丁基甲醇、磷酸三烷基酯、醋酸甲基环己酯、四丁基脲、氢化萜松醇中的一种或一种以上的混合物。
6.根据权利要求2所述的一种蒽醌法生产双氧水的方法，其特征在于所述的钯催化剂浸入溶剂中浸泡步骤在钯催化剂氢气活化前进行。
7.根据权利要求2所述的一种蒽醌法生产双氧水的方法，其特征在于所述的钯催化剂浸入溶剂中浸泡步骤在钯催化剂氢气活化、氮气置换后进行。
8.根据权利要求1或2所述的一种蒽醌法生产双氧水的方法，其特征在于所述的钯催化剂为球形、条形、异型钯催化剂。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102173391A (zh) * 2011-01-15 2011-09-07 王继华 Pa触媒在三组份溶剂组成的工作液下生产H2O2的方法
CN103663385A (zh) * 2012-09-21 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种生产过氧化氢的方法和装置
CN106829872A (zh) * 2017-02-10 2017-06-13 钦州学院 过氧化氢的制备方法
CN110294460A (zh) * 2019-06-28 2019-10-01 平湖石化有限责任公司 一种蒽醌法生产全酸性双氧水工作液的溶剂体系
CN110436418A (zh) * 2019-09-23 2019-11-12 扬州荣祥科技发展有限公司 一种蒽醌法生产双氧水的工艺
CN110441465A (zh) * 2019-07-22 2019-11-12 鲁西催化剂有限公司 一种蒽醌加氢催化剂选择性评价装置和评价方法
CN112456448A (zh) * 2020-11-23 2021-03-09 安徽国泰化工有限公司 一种蒽醌法生产双氧水的新工艺
WO2022078427A1 (zh) * 2020-10-14 2022-04-21 中国石油化工股份有限公司 制备过氧化氢的方法和***
CN114906821A (zh) * 2022-06-17 2022-08-16 贵州赛邦科技发展有限公司 一种全酸性生产过氧化氢的方法
CN116281870A (zh) * 2023-02-14 2023-06-23 扬州荣祥科技发展有限公司 一种蒽醌法生产双氧水的工艺

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102173391A (zh) * 2011-01-15 2011-09-07 王继华 Pa触媒在三组份溶剂组成的工作液下生产H2O2的方法
CN103663385A (zh) * 2012-09-21 2014-03-26 中国石油化工股份有限公司 一种生产过氧化氢的方法和装置
CN106829872A (zh) * 2017-02-10 2017-06-13 钦州学院 过氧化氢的制备方法
CN106829872B (zh) * 2017-02-10 2019-12-27 中国石油化工股份有限公司 过氧化氢的制备方法
CN110294460A (zh) * 2019-06-28 2019-10-01 平湖石化有限责任公司 一种蒽醌法生产全酸性双氧水工作液的溶剂体系
CN110441465A (zh) * 2019-07-22 2019-11-12 鲁西催化剂有限公司 一种蒽醌加氢催化剂选择性评价装置和评价方法
CN110436418A (zh) * 2019-09-23 2019-11-12 扬州荣祥科技发展有限公司 一种蒽醌法生产双氧水的工艺
WO2022078427A1 (zh) * 2020-10-14 2022-04-21 中国石油化工股份有限公司 制备过氧化氢的方法和***
CN112456448A (zh) * 2020-11-23 2021-03-09 安徽国泰化工有限公司 一种蒽醌法生产双氧水的新工艺
CN114906821A (zh) * 2022-06-17 2022-08-16 贵州赛邦科技发展有限公司 一种全酸性生产过氧化氢的方法
CN116281870A (zh) * 2023-02-14 2023-06-23 扬州荣祥科技发展有限公司 一种蒽醌法生产双氧水的工艺
CN116281870B (zh) * 2023-02-14 2023-10-13 江苏中煦科技有限公司 一种蒽醌法生产双氧水的工艺

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