CN101175566A - 催化剂组合物 - Google Patents
催化剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101175566A CN101175566A CNA2006800170985A CN200680017098A CN101175566A CN 101175566 A CN101175566 A CN 101175566A CN A2006800170985 A CNA2006800170985 A CN A2006800170985A CN 200680017098 A CN200680017098 A CN 200680017098A CN 101175566 A CN101175566 A CN 101175566A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- composite oxide
- general formula
- atomic ratio
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 58
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 abstract description 23
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 abstract 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 143
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 55
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 50
- -1 citric acid compound Chemical class 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 24
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Natural products OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 19
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 15
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical class [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 238000009938 salting Methods 0.000 description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical class [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- MMLSWLZTJDJYJH-UHFFFAOYSA-N calcium;propan-2-olate Chemical compound [Ca+2].CC(C)[O-].CC(C)[O-] MMLSWLZTJDJYJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] ZGSOBQAJAUGRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BERXRDWPBSLJLU-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,5-hexafluoropentane-2,3-dione Chemical compound FCC(F)(F)C(=O)C(=O)C(F)(F)F BERXRDWPBSLJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAFAOQIVXSSFSY-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxyethanol Chemical class CCOC(C)O CAFAOQIVXSSFSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APFRUMUZEFOCFO-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutan-1-ol Chemical class CCCC(O)OC APFRUMUZEFOCFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical class COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical class CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical class [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVKDPHQLZGLUIB-UHFFFAOYSA-N [Ba].COC(CC)O Chemical compound [Ba].COC(CC)O UVKDPHQLZGLUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUVVNZMUKJULNR-UHFFFAOYSA-N [Ce].COC(CC)O Chemical compound [Ce].COC(CC)O SUVVNZMUKJULNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGIISMJJMXRCCT-UHFFFAOYSA-N [Ru].[N+](=O)(O)[O-] Chemical compound [Ru].[N+](=O)(O)[O-] NGIISMJJMXRCCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940059913 ammonium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- XCJXQCUJXDUNDN-UHFFFAOYSA-N chlordene Chemical compound C12C=CCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl XCJXQCUJXDUNDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SORGMJIXNUWMMR-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);propan-2-olate Chemical compound [La+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SORGMJIXNUWMMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical class [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCSGLAMXZCLSJW-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);diacetate Chemical compound [Pt+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QCSGLAMXZCLSJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NREVZTYRXVBFAQ-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;yttrium Chemical compound [Y].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O NREVZTYRXVBFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides
- A61K38/16—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
- A61K38/55—Protease inhibitors
- A61K38/57—Protease inhibitors from animals; from humans
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P11/00—Drugs for disorders of the respiratory system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
- A61P7/02—Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/033—Using Hydrolysis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
- B01D2255/402—Perovskites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Immunology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Hematology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Oncology (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Pulmonology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
本发明为了提供含有能使贵金属可逆地出入的新的钙钛矿型复合氧化物的催化剂组合物，通过含有通式(1)所示的钙钛矿型复合氧化物来调制催化剂组合物，AxA′wByB′(1－y－z)NzO3±σ(1)，式中，A表示选自碱土金属的至少1种的元素，A’表示选自稀土元素的至少1种的元素，B表示4价的稀土元素，B’表示选自过渡元素(除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt)的至少1种的元素，N表示选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，x以及w表示0.8≤x+w≤1.3(0.8≤x≤1.3、0≤w≤0.4)的数值范围的原子比例，y表示0＜y＜1.0的原子比例，z表示0＜z≤0.5的原子比例，σ表示氧过剩量或者氧不足量。
Description
技术领域
本发明涉及作为气相和液相的反应催化剂使用的催化剂组合物。
背景技术
到目前为止，作为可同时净化废气中含有的一氧化碳(CO)、烃(HC)以及氮氧化物(NOx)的三元催化剂，Pt(铂)、Rh(钌)、Pd(钯)等的贵金属作为催化剂活性成分正在得到广泛使用。
另外，已知使这些贵金属配位于具有通式ABO3的结晶结构的钙钛矿型复合氧化物而形成的废气净化用催化剂显示出高的催化活性。
例如，据报道，La1.00Fe0.57Co0.38Pd0.05O3的钙钛矿型复合氧化物，对应于废气的氧化还原的变化，对于钙钛矿型的结晶结构，使Pd可逆地出入，通过这样的自我再生，抑制粒子的成长，长期保持高的催化活性(参照下述非专利文献1)。
另外，作为这样的贵金属配位而形成的钙钛矿型复合氧化物，提出了例如以下等的技术方案，即La0.90Sr0.10Fe0.54Mn0.36Pt0.10O3、La0.95Ag0.05Al0.80Mn0.10Pt0.08Ru0.02O3、La0.9Ce0.1Co0.9Pt0.05Ru0.05O3、Nd0.80Ba0.10Mg0.10Al0.85Pt0.10Rh0.05O3、La0.90Ca0.10Fe0.90Pt0.10O3、Y0.50Sr0.50Fe0.50Pt0.50O3、La0.90Sr0.10Mn0.90Pt0.10O3(例如参照下述专利文献1)，La1.00Fe0.95Rh0.05O3、La0.70Pr0.30Fe0.95Rh0.05O3、La0.80Nd0.15Ce0.05Fe0.60Mn0.35Rh0.05O3、La0.90Y0.10Fe0.70Al0.20Rh0.10O3、Pt担载/La1.00Al0.95Rh0.05O3、La0.80Ce0.20Fe0.65Rh0.35O3、La1.00Fe0.90Rh0.105O3、La1.00Fe0.60Mn0.30Rh0.10O3(例如参照下述专利文献2)，La1.00Fe0.95Pd0.05O3、La1.00Fe0.90Pd0.10O3、La1.00Fe0.57Mn0.38Pd0.05O3、La0.80Nd0.20Fe0.90Pd0.10O3(例如参照下述专利文献3)。
非专利文献1：Y.Nishihata et al.，Nature，Vol. 418，No.6894，pp.164-167，11 July 2002(西烟他、“ネイチヤ一”誌、418卷、6894号、164-167页、2002年7月11日)
专利文献1：特开2004-041868号公报
专利文献2：特开2004-041867号公报
专利文献3：特开2004-041866号公报
发明内容
但是，上述的钙钛矿型复合氧化物，为了在结晶结构中能可逆地使贵金属出入，需要使其进行配位，因此需要组合特定的元素来形成结晶结构。因此，为了制造上述的钙钛矿型复合氧化物，因使用的原料受到限定，原料价格的变动等原因，有时候难以在工业上进行稳定地生产。因此，希望能使贵金属可逆地出入的新的结晶结构的方案。
本发明的目的在于提供含有能使贵金属可逆地出入的新的钙钛矿型复合氧化物的催化剂组合物。
为了达到上述目的，本发明的催化剂组合物，其特征在于，含有通式(1)表示的钙钛矿型复合氧化物
AxA′wByB′(1-y-z)NzO3±σ (1)
(式中，A表示选自碱土金属的至少1种的元素，A’表示选自稀土元素的至少1种的元素，B表示4价的稀土元素，B’表示选自过渡元素(除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt)的至少1种的元素，N表示选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，x以及w表示0.8≤x+w≤1.3(0.8≤x≤1.3、0≤w≤0.4)的数值范围的原子比例，y表示0＜y＜1.0的原子比例，z表示0＜z≤0.5的原子比例，σ表示氧过剩量或者氧不足量)。
另外，在本发明中，通式(1)中，B优选表示选自Ce、Pr、Tb的至少1种的元素。
另外，在本发明中，通式(1)中，N优选表示Pt。
另外，在本发明中，通式(1)中，用N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，对于通式(1)中的N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素的各含量，在氧化气氛气下的钙钛矿型复合氧化物中，优选为50重量％以上地作为固熔体存在。
另外，本发明的催化剂组合物，优选为废气净化用催化剂。
在本发明的含有钙钛矿型复合氧化物催化剂组合物中，贵金属，对于钙钛矿型复合氧化物，高效率地反复进行在氧化气氛气下固熔、在还原环境下析出的固熔析出(自我再生)，因此可使其保持在分散状态，防止经过长期因粒子成长而导致的活性降低，保持高的催化活性。因此，可作为气相和液相的反应催化剂广泛应用。
具体实施方式
本发明的催化剂组合物含有通式(1)表示的钙钛矿型复合氧化物，
AxA′wByB′(1-y-z)NzO3±σ (1)
(式中，A表示选自碱土金属的至少1种的元素，A’表示选自稀土元素的至少1种的元素，B表示4价的稀土元素，B’表示选自过渡元素(除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt)的至少1种的元素，N表示选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，x以及w表示0.8≤x+w≤1.3(0.8≤x≤1.3、0≤w≤0.4)的数值范围的原子比例，y表示0＜y＜1.0的原子比例，z表示0＜z≤0.5的原子比例，σ表示氧过剩量或者氧不足量。)。
即，该复合氧化物，是钙钛矿型结构，在A位置上作为A，配位选自碱土金属的至少1种的元素，作为A’，配位选自稀土元素的至少1种的元素。另外，在B位置上，作为B，配位4价的稀土元素，根据需要，作为B’，配位选自除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt的过渡元素的至少1种的元素，而且，作为N，配位选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素。
通式(1)中，作为A表示的碱土金属，可例举例如Be(铍)、Mg(镁)、Ca(钙)、Sr(锶)、Ba(钡)、Ra(镭)等。优选的可例举Ca、Sr、Ba。这些金属可单独使用，或者2种以上并用。
另外，通式(1)中，作为A’表示的稀土元素，可例举例如Sc(钪)、Y(钇)、La(镧)、Nd(钕)、Pm(钷)、Gd(钆)、Dy(镝)、Ho(钬)、Er(铒)、Lu(镥)等的除了3价以外价数不变动的稀土元素，例如Ce(铈)、Pr(镨)、Tb(铽)等的在3价或者4价价数变动的稀土元素，例如Sm(钐)、Eu(铕)、Tm(铥)、Yb(镱)等的在2价或者3价上价数变动的稀土元素等。这些元素可单独使用或者也可以2种以上并用。
通式(1)中，在A位置上，x以及w表示0.8≤x+w≤1.3(0.8≤x≤1.3、0≤w≤0.4)的数值范围的原子比例，优选表示0.9≤x+w≤1.3(0.9≤x≤1.3、0≤w≤0.4)的数值范围的原子比例，即在A位置上配位的元素(A以及A’)的原子比例的合计(w+x)为0.8以上、1.3以下，优选0.9以上、1.3以下。在w+x为0.8以上的情况下，可以以更高的固熔率稳定地使Rh、Pd以及/或者Pt固熔。w+x超过1.3时，有时候生成上述的复合氧化物以外的副产物。
另外，0.8≤x≤1.3、优选0.9≤x≤1.3，即A表示的碱土金属必然以0.8以上、1.3以下的原子比例，优选0.9以上、1.3以下的原子比例含有。
另一方面，0≤w≤0.4，即在A表示的碱土金属的原子比例为1.3(x＝1.3)时，不含A’表示的稀土元素(w＝0)，在0.8以上、不到1.3(0.8≤x＜1.3)时，以0.4以下的原子比例任意地含有A’表示的稀土元素(0≤w≤0.4)。
在B位置中，作为B表示的4价的稀土元素，可例举Ce(铈)、Pr(镨)、Tb(铽)，优选的可例举Ce。
在B位置中，作为B’表示的除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt以外的过渡元素，可例举周期表(IUPAC、1990年)中原子序号21(Sc)～原子序号30(Zn)、原子序号39(Y)～原子序号48(Cd)、原子序号57(La)～原子序号80(Hg)的各元素(除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt)，不受特别限定，具体而言，可例举Zr(锆)、Ti(钛)、Y(钇)、Nd(钕)等。
这些过渡元素，可以单独使用，另外也可以2种以上并用。
在B位置中，N表示的Rh(铑)、Pd(钯)、Pt(铂)，可以单独使用，另外也可以2种以上并用。优选的可例举Pt。
通式(1)中，在B位置上，y表示0＜y＜1.0的数值范围、优选表示0.4＜y＜1.0的数值范围的原子比例。z表示0＜z≤0.5的数值范围、优选0＜z＜0.1的数值范围的原子比例。即在B位置上，B表示的4价的稀土元素必然以不到1的原子比例进行配位，N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，必然以0.5以下的原子比例配位。另外，B’表示的选自除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt的过渡元素的至少1种的元素，以(1-y-z)的原子比例，即在B位置中，以上述B表示的4价的稀土元素以及N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素的剩余的原子比例任意的进行配位。予以说明的是，在B位置中，B表示的4价的稀土元素以及N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素的原子比例的合计为1时，B’表示的选自除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt过渡元素的至少1种的元素不进行配位。
另外，通式(1)中，σ表示氧过剩量或者氧不足量，大部分表示具有ABO3型的钙钛矿型结构。
而且，这样的本发明的钙钛矿型结构的复合氧化物，可以不受特别限制地通过用于调制复合氧化物的适宜的方法，例如共沉淀法、柠檬酸配合物法、醇盐法等进行调制。
在共沉淀法中，例如调制以上述的化学计量比含有上述的各元素的盐的混合盐水溶液，向该混合盐水溶液中加入中和剂使其共沉淀后，干燥得到的共沉淀物后，进行热处理。
作为各元素的盐，可例举例如硫酸盐、硝酸盐、氯化物、磷酸盐等的无机盐，例如乙酸盐、草酸盐等的有机酸盐等。另外，混合盐水溶液，可通过例如将各元素的盐以形成上述的化学计量比的比例加入到水中，搅拌混合而进行调制。
然后，向该混合盐水溶液中加入中和剂使其共沉淀。作为中和剂，不受特别限定，可使用例如氨，例如三乙基胺、吡啶等的胺类等的有机碱，例如苛性钠、苛性钾、碳酸钾、碳酸铵等的无机碱。另外，中和剂，以使得加入中和剂后的溶液的pH为6～10左右进行滴加，通过这样的滴加，可高效率地使各元素的盐共沉淀。
然后，根据需要将得到的共沉淀物水洗，通过例如真空干燥、通风干燥等使其干燥后，在例如约500～1200℃、优选约600～1000℃下进行热处理，可制造钙钛矿型复合氧化物。
另外，在柠檬酸配合物法中，以柠檬酸相对于上述的各元素以比化学计量比稍过剩的比例的方式将柠檬酸的水溶液加入到混合盐水溶液中，调制成柠檬酸混合盐水溶液，使该柠檬酸混合盐水溶液干固，形成上述的各元素的柠檬酸配合物后，将得到的柠檬酸配合物煅烧(provisionally bake)后，进行热处理。
干固如下进行，即在形成的柠檬酸配合物不分解的温度下，例如室温～150℃左右下除去水分。
煅烧，可在例如真空或者惰性气氛中在250～350℃下加热。之后，通过在例如约500～1200℃，优选约600～1000℃下进行热处理，可制造钙钛矿型复合氧化物。
另外，在醇盐法中，调制例如以上述的化学计量比含有除了Rh、Pd、Pt的上述各元素的醇盐的混合醇盐溶液，水解该混合醇盐溶液，生成沉淀后，调制成浆料，向该浆料加入含有Rh、Pd、Pt的盐的水溶液，干燥得到的沉淀物后进行热处理。
作为各元素的醇盐，可例举例如各元素和甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基等的烷氧基形成的醇盐、下述通式(2)表示的各元素的烷氧基醇盐等。
E[OCH(R1)-(CH2)i-OR2]j (2)
(式中，E表示各元素，R1表示氢原子或者碳数为1～4的烷基，R2表示碳数为1～4的烷基，i表示1～3的整数，j表示2～4的整数。)
烷氧基醇盐，更具体而言，可例举甲氧基乙醇盐、甲氧基丙醇盐、甲氧基丁醇盐、乙氧基乙醇盐、乙氧基丙醇盐、丙氧基乙醇盐、丁氧基乙醇盐等。
然后，混合醇盐溶液，可通过例如以下方式进行调制，即将各元素的醇盐以形成上述的化学计量比的方式加入到有机溶剂中，进行搅拌混合。作为有机溶剂，只要可溶解各元素的醇盐，就不受特别的限定，可例举例如芳香族烃类、脂肪族烃类、醇类、酮类、酯类等。优选的可例举苯、甲苯、二甲苯等的芳香族烃类。
之后，向该混合醇盐溶液中加入水进行水解，生成沉淀。然后，从混合醇盐溶液蒸馏除去有机溶剂，调制成浆料，向该浆料以预定的化学计量比添加含有Rh、Pd、Pt的盐的水溶液。
作为含有Rh、Pd、Pt的盐的水溶液，可使用例如硝酸盐水溶液、氯化物水溶液、六胺氯化物水溶液、二硝基二胺硝酸水溶液、六氯酸水合物、***盐等。
然后，将得到的沉淀物通过例如真空干燥、通风干燥等蒸馏除去水，使其干燥后，通过在例如约500～1200℃、优选约600～1000℃下进行热处理(烧结)，可制造钙钛矿型复合氧化物。
另外，在这样的醇盐法中，也可例如向上述的混合醇盐溶液中混合含有Rh、Pd、Pt的有机金属盐的溶液，调制均匀混合溶液，通过向其中加入水进行水解而沉淀后，将得到的沉淀物干燥后，通过进行热处理而进行调制。
作为Rh、Pd、Pt的有机金属盐，可例举例如由乙酸盐、丙酸盐等形成的上述贵金属的羧酸盐、例如下述通式(3)所示的β-二酮化合物或者β-酮酯化合物、以及/或者由下述通式(4)表示的β-二羧酸酯化合物形成的上述贵金属的金属螯合配合物。
R3COCHR5COR4 (3)
(式中，R3表示碳数为1～6的烷基、碳数为1～6的氟代烷基或者芳基，R4表示碳数为1～6的烷基、碳数为1～6的氟代烷基、芳基或者碳数为1～4的烷氧基，R5表示氢原子或者碳数为1～4的烷基。)
R7CH(COOR6)2 (4)
(式中，R6表示碳数为1～6的烷基，R7表示氢原子或者碳数为1～4的烷基。)
上述通式(3)和上述通式(4)中，作为R3、R4以及R6的碳数为1～6的烷基，可例举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、叔戊基、叔己基等。另外，作为R5以及R7的碳数为1～4的烷基，可例举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。另外，作为R3以及R4的碳数为1～6的氟代烷基，可例举例如三氟甲基等。另外，作为R3以及R4的芳基，可例举例如苯基。另外，作为R4的碳数为1～4的烷氧基，可例举例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等。
β-二酮化合物，更具体而言，可例举例如2，4-戊二酮、2，4-己二酮、2，2-二甲基-3，5-己二酮、1-苯基-1，3-丁二酮、1-三氟甲基-1，3-丁二酮、六氟乙酰基丙酮、1，3-二苯基-1，3-丙二酮、二新戊酰基甲烷等。
另外，β-酮酯化合物，更具体而言，可例举例如甲基乙酰乙酸酯、乙基乙酰乙酸酯、叔丁基乙酰乙酸酯等。
另外，β-二羧酸酯化合物，更具体而言，可例举例如丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等。
另外，含有Rh、Pd、Pt的有机金属盐的溶液，可通过例如将Rh、Pd、Pt的有机金属盐以形成上述的化学计量比的方式加入到有机溶剂中，进行搅拌混合而调制。作为有机溶剂，可使用上述的有机溶剂。
然后将这样调制成的含有Rh、Pd、Pt的有机金属盐的溶液混合到上述的混合醇盐溶液中，调制成均匀混合溶液后，通过向该均匀混合溶液中加入水进行水解而沉淀。然后，将得到的沉淀物通过例如真空干燥、通风干燥等干燥后，通过在例如约400～1000℃，优选约500～850℃下进行热处理，可制造钙钛矿型复合氧化物。
另外，本发明的钙钛矿型复合氧化物，也可通过以下方法得到，即通过如上所述的共沉淀法、柠檬酸配合物法、醇盐法，用除了Ph、Pd以及Pt的上述元素，以上述的化学计量比，首先调制成钙钛矿型复合氧化物，然后向得到的钙钛矿型复合氧化物以上述的化学计量比固熔Rh、Pd以及Pt而得到。
向钙钛矿型复合氧化物固熔Rh、Pd以及Pt，不受特别的限定，可使用公知的方法。例如调制含有Rh、Pd以及Pt的盐的溶液，将该含盐溶液含浸于钙钛矿型复合氧化物中后，进行烧结。
作为含盐溶液，也可以使用上述例示的盐的溶液，另外，从实际应用上来说，可例举硝酸盐水溶液、二硝基二胺硝酸溶液、氯化物水溶液等。
更具体而言，作为钯盐溶液，可例举硝酸钯水溶液、二硝基二胺合钯硝酸溶液、4价钯胺硝酸溶液等，作为钌盐溶液，可例举例如硝酸钌溶液、氯化钌溶液等，作为铂盐溶液，可例举例如二硝基二胺合铂硝酸溶液、氯化铂酸溶液、4价铂胺溶液等。另外，在钙钛矿型复合氧化物中使贵金属含浸后，在例如50～200℃下干燥1～48小时，进而在350～1000℃下烧结1～12小时。
这样得到的本发明的钙钛矿型复合氧化物，可直接作为催化剂组合物使用，但通常通过在催化剂载体上使其担载等公知的方法调制成催化剂组合物。
作为催化剂载体，不受特别限定，可使用例如由堇青石等形成的蜂窝状的整体载体等公知的催化剂载体。
在催化剂载体上进行担载，例如首先向得到的钙钛矿型复合氧化物中加入水形成浆料后，在催化剂载体上进行涂布，使其干燥，然后在约300～800℃、优选约300～600℃下进行热处理。
然后在这样得到的本发明的含有钙钛矿型复合氧化物的催化剂组合物上，在钙钛矿型复合氧化物的结晶结构中，以高的固熔率固熔Rh、Pd、Pt，这些固熔了的Rh、Pd、Pt在还原环境下从结晶结构析出，在氧化气氛气下固熔于结晶结构中。予以说明的是，Rh、Pd、Pt向钙钛矿型复合氧化物的结晶结构中的固熔，可通过最终的烧结温度和烧结时间进行调整。
在本发明中，在通式(1)中，N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，相对于通式(1)中的N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素的各含量，在氧化气氛气下的钙钛矿型复合氧化物中，优选50重量％以上、更优选80～100重量％作为固熔体存在。选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素的作为固熔体的存在比例(固熔率)在不到50重量％的情况下，选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，有可能烧结，引起催化剂组合物作为催化剂的活性降低。
予以说明的是，贵金属的固熔率，可使用例如后述的实施例的测定方法等算出。
由此，本发明的催化剂组合物，通过重复在这样的氧化气氛气下的固熔以及还原环境下的析出的自我再生功能，即使长期使用，也可有效地抑制Rh、Pd、Pt的粒子成长，保持它们的分散状态。其结果为，即使大幅度降低Rh、Pd、Pt的使用量，也可长期实现高的催化活性。
另外，在本发明的催化剂组合物中，在A位置上配位的元素的原子比例超过1的情况下，可进一步提高Rh、Pd、Pt的固熔率，能以稳定的质量进行提供。
因此，本发明的含有钙钛矿型复合氧化物的催化剂组合物，可作为气相和液相的反应催化剂广泛地使用。特别是，可长期实现优异的废气净化性能，因此可适合于作为以下的催化剂使用，即对例如从汽油发动机、柴油发动机等的内燃机、锅炉等排出的废气进行净化的废气净化用催化剂。
实施例
以下举出实施例以及比较例更具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例以及比较例的任何限定。
实施例1
(Ba1.00Ce0.93Pt0.07O3的制造)
甲氧基丙醇钡 (Ba含量：0.100摩尔)
甲氧基丙醇铈 (Ce含量：0.093摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，加入甲苯使其搅拌溶解，由此调制成混合醇盐溶液。然后，将乙酰基乙酸铂(Pt含量：0.007摩尔)溶解于甲苯中调制有机金属盐溶液，将该有机金属盐溶液进一步加入到圆底***混合醇盐溶液中，调制成含有BaCePt的均匀混合溶液。
然后，向该圆底烧瓶中用约15分钟滴加去离子水进行水解。这样，通过水解生成粘稠沉淀。
然后，在室温下搅拌2小时后，在减压下馏去甲苯以及水，进行干固，得到BaCePt复合氧化物的前体。将其在60℃下通风干燥24小时后，在大气中用电炉在650℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含Ba1.00Ce0.93Pt0.07O3的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：4.15重量％)的粉末。
予以说明的是，该粉末，通过粉末X射线衍射的结果可确认具有含Ba1.00Ce0.93Pt0.07O3的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物的单一结晶相。
实施例2
(Ba0.95Ce0.465Pr0.465Pt0.07O3-σ的制造)
异丙醇钡 (Ba含量：0.095摩尔)
异丙醇铈 (Ce含量：0.0465摩尔)
异丙醇镨 (Pr含量：0.0465摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，加入甲苯进行搅拌溶解，由此调制成混合醇盐溶液。向该混合醇盐溶液滴加去离子水进行水解。这样，通过水解而生成白色的粘稠沉淀。从该混合醇盐溶液馏去甲苯，形成浆料后，向该浆料中加入二硝基二胺合铂硝酸水溶液(Pt含量：0.007摩尔)，在室温下搅拌1小时。
然后，在减压下馏去水而干固，得到BaCePrPt复合氧化物的前体。将其在大气中用电炉在800℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含Ba0.95Ce0.465Pr0.465Pt0.07O3-σ的含Pt的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：4.23重量％)的粉末。予以说明的是，该粉末，粉末X射线衍射的结果可确认具有含Ba0.95Ce0.465Pr0.465Pt0.07O3-σ的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物的单一结晶相。
实施例3
(Ca0.80Ce0.95Pt0.05O3-σ的制造)
异丙醇钙 (Ca含量：0.080摩尔)
异丙醇铈 (Ce含量：0.095摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，和实施例2同样进行处理后，加入二硝基二胺合铂硝酸水溶液(Pt含量：0.005摩尔)，在室温下搅拌1小时。
然后，在减压下馏去水而干固，得到CaCePt复合氧化物的前体。将其在大气中用电炉在800℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含Ca0.80Ce0.95Pt0.05O3-σ的含Pt的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：4.38重量％)的粉末。
予以说明的是，该粉末，粉末X射线衍射的结果可确认具有含Ca0.80Ce0.95Pt0.05O3-σ的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物的单一结晶相。
实施例4
(Ca1.02Ce0.475Zr0.475Pt0.05O3+σ的制造)
异丙醇钙 (Ca含量：0.102摩尔)
异丙醇铈 (Ce含量：0.0475摩尔)
异丙醇锆 (Zr含量：0.0475摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，和实施例2同样进行处理后，加入二硝基二胺合铂硝酸水溶液(Pt含量：0.005摩尔)，在室温下搅拌1小时。
然后，在减压下馏去水而干固，得到CaCeZrPt复合氧化物的前体。将其在大气中用电炉在800℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含Ca1.02Ce0.475Zr0.475Pt0.05O3+σ的含Pt的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：4.68重量％)的粉末。
予以说明的是，该粉末，粉末X射线衍射的结果可确认具有含Ca1.02Ce0.475Zr0.475Pt0.05O3+σ的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物的单一结晶相。
实施例5
(Sr0.90Ce0.94Pt0.06O3-σ的制造)
异丙醇锶 (Sr含量：0.090摩尔)
异丙醇铈 (Ce含量：0.094摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，和实施例2同样进行处理后，加入二硝基二胺合铂硝酸水溶液(Pt含量：0.006摩尔)，在室温下搅拌1小时。
然后，在减压下馏去水而干固，得到SrCePt复合氧化物的前体。将其在大气中用电炉在800℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含Sr0.90Ce0.94Pt0.06O3-σ的含Pt的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：4.33重量％)的粉末。
予以说明的是，该粉末，粉末X射线衍射的结果可确认具有含Sr0.90Ce0.94Pt0.06O3-σ的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物的单一结晶相。
实施例6
(Sr1.00Ce0.47Zr0.47Pt0.06O3的制造)
异丙醇锶 (Sr含量：0.100摩尔)
异丙醇铈 (Ce含量：0.047摩尔)
异丙醇锆 (Zr含量：0.047摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，和实施例2同样进行处理后，加入二硝基二胺合铂硝酸水溶液(Pt含量：0.006摩尔)，在室温下搅拌1小时。
然后，在减压下馏去水而干固，得到SrCeZrPt复合氧化物的前体。将其在大气中用电炉在800℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含有Sr1.00Ce0.47Zr0.47Pt0.06O3的含Pt的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：4.57重量％)的粉末。
予以说明的是，该粉末，粉末X射线衍射的结果可确认具有含Sr1.00Ce0.47Zr0.47Pt0.06O3的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物的单一结晶相。
实施例7
(Ca1.00Ce0.44Zr0.44Y0.06Pt0.06O3的制造)
异丙醇钙 (Ca含量：0.100摩尔)
异丙醇铈 (Ce含量：0.044摩尔)
异丙醇锆 (Zr含量：0.044摩尔)
异丙醇钇 (Y含量：0.006摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，通过加入甲苯200ml进行搅拌溶解，调制成混合醇盐溶液。向该混合醇盐溶液滴加去离子水进行水解。这样，通过水解而生成粘稠沉淀。从该混合醇盐溶液馏去甲苯，形成浆料后，向该浆料加入二硝基二胺合铂硝酸水溶液(Pt含量：0.007摩尔)，在室温下搅拌1小时。
然后，在减压下馏去水而干固，得到CaCeZrYPt复合氧化物的前体。将其在大气中用电炉在900℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含Ca1.00Ce0.44Zr0.44Y0.06Pt0.06O3的含Pt的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：5.66重量％)的粉末。
予以说明的是，该粉末，粉末X射线衍射的结果可确认具有含Ca1.00Ce0.44Zr0.44Y0.06Pt0.06O3的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物的单一结晶相。
比较例1
(La0.95Sr0.05Al0.90Co0.05Pt0.05O3的制造)
异丙醇镧 (La含量：0.095摩尔)
异丙醇锶 (Sr含量：0.005摩尔)
异丙醇铝 (Al含量：0.090摩尔)
异丙醇钴 (Co含量：0.005摩尔)
将上述成分加入到圆底烧瓶中，和实施例2同样进行处理后，加入二硝基二胺合铂硝酸水溶液(Pt含量：0.005摩尔)，在室温下搅拌1小时。
然后，在减压下馏去水而干固，得到LaSrAlCoPt复合氧化物的前体。将其在大气中用电炉在800℃下进行2小时热处理(烧结)，得到含La0.95Sr0.05Al0.90Co0.05Pt0.05O3的含Pt的钙钛矿型复合氧化物(Pt含量：4.41重量％)的粉末。
予以说明的是，该粉末，粉末X射线衍射的结果可确认具有含La0.95Sr0.05Al0.90Co0.05Pt0.05O3的含有Pt的钙钛矿型复合氧化物·BR＞的单一结晶相。
比较例2
(Pt/α-Al2O3的制造)
在市售的α-Al2O3(比表面积13m2/g)上，使用二硝基二胺合铂硝酸溶液，含浸Pt后，在60℃下通风干燥24小时后，在大气中用电炉在500℃下进行1小时热处理。α-Al2O3的Pt的担载量为2.00重量％。
试验例1(物性试验)
1)比表面积的测定
根据BET法，对上述得到的各实施例以及各比较例的粉末的比表面积进行了测定。其结果示于表1。
2)贵金属的固熔率的测定
在对各实施例以及比较例得到的粉末进行氧化处理(大气中、800℃下热处理1小时)后以及还原处理(在含有10％H2的N2气体中、在800℃下热处理1小时)后，分别溶解于7重量％的氢氟酸水溶液中，在室温下放置20小时后，将各溶液通过0.1μmφ的过滤器过滤。通过ICP(高频率电感偶合等离子体)发光分析法对溶解于滤液中的贵金属进行定量分析，通过XRD(X射线衍射)分析法对残渣中的贵金属进行定性分析。从它们的结果算出氧化处理后以及还原处理后中的贵金属固熔率。另外，从氧化处理后中的贵金属固熔率和还原处理后的贵金属固熔率的差算出贵金属的析出率。其结果示于表1。
予以说明的是，在上述方法中，在各粉末向7重量％氢氟酸水溶液溶解时，生成各氟化物的残渣，但固熔于钙钛矿型的结晶结构中的贵金属，因为已经溶解，故可通过测定溶液中的贵金属的浓度求出在钙钛矿型的结晶结构中固熔的贵金属的比率。
试验例2(耐久试验)
1)氧化还原耐久试验
以惰性气氛5分钟、氧化气氛10分钟、惰性气氛5分钟以及还原气氛10分钟的共计30分钟为1循环，重复该循环20次，合计10小时，将在各实施例以及各比较例得到的粉末交互暴露于氧化气氛和还原气氛后，在还原气氛中冷却至室温。
惰性气氛气、氧化气氛气以及还原气氛气分别相当于使化学计量状态、不足状态(lean state)、过量状态(rich state)的混合气燃烧时排出的废气气氛气。
予以说明的是，各气氛气是通过以300×10-3m3/hr的流量供给含有高温水蒸气的表2所示的组成的气体来调制的。另外，气氛气温度保持在约1000℃。
[表2]
| 氧化气氛气(vol％) | 惰性气氛气(vol％) | 还原气氛气(vol％) | |
| H2 | - | - | 0.5 |
| CO | - | - | 1.5 |
| O2 | 1.0 | - | - |
| CO2 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| H2O | 10 | 10 | 10 |
| N2 | 81 | 82 | 80 |
2)活性评价
将含有4％NO以及6％H2的气体(He平衡)以合计为50ml/分钟使其流通，同时以3℃/分钟将供给到上述的氧化还原耐久试验的各粉末40mg从室温升高到400℃，在该期间用质量分析计观测NO(质量30)的信号，将其计数与室温相比减少了30％的温度作为NO30％净化温度。其结果示于表1。
[表1]
| 实施例比较例 | 组成 | 贵金属含量(重量％) | 调制法 | 比表面积(m2/g) | 贵金属固熔率(％) | 析出率(％)(氧化-还原) | NO 30％净化温度(℃) | |
| 氧化 | 还原 | |||||||
| 实施例1 | Ba1.00Ce0.93Pt0.07O3 | 4.15 | 醇盐 | 0.6 | 89 | 0 | 89 | 141 |
| 实施例2 | Ba0.95Ce0.465Pr0.465Pt0.07O3-σ | 4.23 | 醇盐 | 0.8 | 82 | 2 | 80 | 135 |
| 实施例3 | Ca0.80Ce0.95Pt0.05O3-σ | 4.38 | 醇盐 | 17.0 | 85 | 0 | 85 | 122 |
| 实施例4 | Ca1.02Ce0.475Zr0.475Pt0.05O3+σ | 4.68 | 醇盐 | 13.0 | 98 | 8 | 90 | 118 |
| 实施例5 | Sr0.90Ce0.94Pt0.06O3-σ | 4.33 | 醇盐 | 0.2 | 91 | 0 | 91 | 132 |
| 实施例6 | Sr1.00Ce0.47Zr0.47Pt0.06O3 | 4.57 | 醇盐 | 2.0 | 96 | 4 | 92 | 123 |
| 实施例7 | Ca1.00Ce0.44Zr0.44Y0.06Pt0.06O3 | 5.66 | 醇盐 | 11.0 | 89 | 0 | 89 | 119 |
| 比较例1 | La0.95Sr0.05Al0.90Co0.05Pt0.05O3 | 4.41 | 醇盐 | 11.0 | 99 | 71 | 28 | 318 |
| 比较例2 | Pt/α-Al2O3 | 2.00 | 担载法 | 13.0 | 0 | 0 | 0 | ＞400 |
予以说明的是，上述发明虽然作为本发明例示的实施方式进行了提供，但其仅仅为例示，不进行限定性的解释。由该技术领域的技术人员进行的明显的本发明的变形，都包含在后述的权利要求中。
本发明的催化剂组合物，气相和液相的反应催化剂，适合于作为以下的催化剂使用，即对例如从汽油发动机、柴油发动机等的内燃机、锅炉等排出的废气进行净化的废气净化用催化剂。
Claims (5)
1.催化剂组合物，其特征在于，含有通式(1)表示的钙钛矿型复合氧化物
AxA′wByB′(1-y-z)NzO 3±σ (1)
式中，A表示选自碱土金属的至少1种的元素，A’表示选自稀土元素的至少1种的元素，B表示4价的稀土元素，B’表示选自过渡元素(除了4价的稀土元素以及Rh、Pd、Pt)的至少1种的元素，N表示选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，x以及w表示0.8≤x+w≤1.3(0.8≤x≤1.3、0≤w≤0.4)的数值范围的原子比例，y表示0＜y＜1.0的原子比例，z表示0＜z≤0.5的原子比例，σ表示氧过剩量或者氧不足量。
2.权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，通式(1)中，B表示选自Ce、Pr、Tb的至少1种的元素。
3.权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，通式(1)中，N表示Pt。
4.权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，通式(1)中，用N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素，相对于通式(1)中的N表示的选自Rh、Pd、Pt的至少1种的元素的各含量，在氧化气氛气下的钙钛矿型复合氧化物中，为50重量％以上作为固熔体存在。
5.权利要求1所述的催化剂组合物，其特征在于，其为废气净化用催化剂。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005177044A JP2006346603A (ja) | 2005-06-16 | 2005-06-16 | 触媒組成物 |
| JP177044/2005 | 2005-06-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101175566A true CN101175566A (zh) | 2008-05-07 |
Family
ID=37532150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2006800170985A Pending CN101175566A (zh) | 2005-06-16 | 2006-06-02 | 催化剂组合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090131252A1 (zh) |
| EP (1) | EP1894624A4 (zh) |
| JP (1) | JP2006346603A (zh) |
| CN (1) | CN101175566A (zh) |
| WO (1) | WO2006134786A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200708936B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105813733A (zh) * | 2013-12-11 | 2016-07-27 | 株式会社科特拉 | 排气净化用催化剂 |
| CN109453769A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-12 | 中海油太原贵金属有限公司 | 一种钙钛矿氧化物负载铂的氨氧化制氮氧化物的催化剂 |
| CN110785229A (zh) * | 2018-05-11 | 2020-02-11 | 株式会社村田制作所 | 有机物分解用催化剂、有机物分解用凝聚体以及有机物分解装置 |
| CN115335146A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-11-11 | 京瓷株式会社 | 催化剂、蜂窝结构体和排气净化装置 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006347825A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | 複合酸化物の製造方法 |
| JP2007069077A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒並びに触媒付きディーゼルパティキュレートフィルタ |
| JP5299603B2 (ja) * | 2006-11-08 | 2013-09-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 酸化物複合体前駆体水溶液、酸化物複合体の製造方法、酸化物複合体、その酸化物複合体を備える排ガス浄化用触媒及びその排ガス浄化用触媒を用いた排ガス浄化方法 |
| JP5412789B2 (ja) * | 2008-10-17 | 2014-02-12 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP5412788B2 (ja) * | 2008-10-17 | 2014-02-12 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| WO2011039761A2 (en) * | 2009-07-20 | 2011-04-07 | Council Of Scientific & Industrial Research | Ceaio3 perovskites containing transition metal |
| US8343888B2 (en) * | 2009-10-01 | 2013-01-01 | GM Global Technology Operations LLC | Washcoating technique for perovskite catalysts |
| JP6303834B2 (ja) * | 2014-06-05 | 2018-04-04 | 株式会社村田製作所 | 有機物分解触媒 |
| US9527033B2 (en) * | 2015-01-23 | 2016-12-27 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Mixed metal oxide catalyst |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5622680A (en) * | 1990-07-25 | 1997-04-22 | Specialites Et Techniques En Traitement De Surfaces-Stts | Post-combustion catalysts |
| JP3304771B2 (ja) * | 1995-07-20 | 2002-07-22 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2001224963A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒組成物、その製造方法及びその使用方法 |
| JP3818062B2 (ja) * | 2001-01-10 | 2006-09-06 | トヨタ自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2004041868A (ja) * | 2002-07-09 | 2004-02-12 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| EP1695761A4 (en) * | 2003-12-17 | 2012-04-04 | Daihatsu Motor Co Ltd | CATALYTIC COMPOSITION |
-
2005
- 2005-06-16 JP JP2005177044A patent/JP2006346603A/ja active Pending
-
2006
- 2006-06-02 ZA ZA200708936A patent/ZA200708936B/xx unknown
- 2006-06-02 WO PCT/JP2006/311105 patent/WO2006134786A1/ja active Application Filing
- 2006-06-02 US US11/922,231 patent/US20090131252A1/en not_active Abandoned
- 2006-06-02 CN CNA2006800170985A patent/CN101175566A/zh active Pending
- 2006-06-02 EP EP06756926A patent/EP1894624A4/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105813733A (zh) * | 2013-12-11 | 2016-07-27 | 株式会社科特拉 | 排气净化用催化剂 |
| CN110785229A (zh) * | 2018-05-11 | 2020-02-11 | 株式会社村田制作所 | 有机物分解用催化剂、有机物分解用凝聚体以及有机物分解装置 |
| CN110785229B (zh) * | 2018-05-11 | 2022-10-18 | 株式会社村田制作所 | 有机物分解用催化剂、有机物分解用凝聚体以及有机物分解装置 |
| CN109453769A (zh) * | 2018-10-30 | 2019-03-12 | 中海油太原贵金属有限公司 | 一种钙钛矿氧化物负载铂的氨氧化制氮氧化物的催化剂 |
| CN115335146A (zh) * | 2020-03-27 | 2022-11-11 | 京瓷株式会社 | 催化剂、蜂窝结构体和排气净化装置 |
| CN115335146B (zh) * | 2020-03-27 | 2024-01-30 | 京瓷株式会社 | 催化剂、蜂窝结构体和排气净化装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20090131252A1 (en) | 2009-05-21 |
| EP1894624A4 (en) | 2009-04-22 |
| WO2006134786A1 (ja) | 2006-12-21 |
| JP2006346603A (ja) | 2006-12-28 |
| EP1894624A1 (en) | 2008-03-05 |
| ZA200708936B (en) | 2008-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101175566A (zh) | 催化剂组合物 | |
| CN100393629C (zh) | 钙钛矿型复合氧化物的制造方法 | |
| CN1930088B (zh) | 钙钛矿型复合氧化物、催化剂组合物及钙钛矿型复合氧化物的制造方法 | |
| CN101080364B (zh) | 耐热性氧化物 | |
| JP5290572B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| US20050245391A1 (en) | Catalyst for exhaust gas purification | |
| CN100441292C (zh) | 催化剂组合物 | |
| CN101410180B (zh) | 催化剂组合物 | |
| US20050233897A1 (en) | Catalyst for exhaust gas purification | |
| US20160038921A1 (en) | Catalyst composition | |
| JP4647406B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| CN101146615A (zh) | 催化剂组合物 | |
| JP4263470B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
| JP2009220044A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP2009291720A (ja) | 触媒組成物および触媒組成物の製造方法 | |
| CN101605601A (zh) | 催化剂组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080507 |