JP2004041868A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004041868A JP2004041868A JP2002200592A JP2002200592A JP2004041868A JP 2004041868 A JP2004041868 A JP 2004041868A JP 2002200592 A JP2002200592 A JP 2002200592A JP 2002200592 A JP2002200592 A JP 2002200592A JP 2004041868 A JP2004041868 A JP 2004041868A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- exhaust gas
- element selected
- rare earth
- mol
- gas purifying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 40
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 107
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 23
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 17
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 11
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 7
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 ammonia Chemical class 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L azanide;platinum(2+);dinitrite Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Pt+2].[O-]N=O.[O-]N=O IXSUHTFXKKBBJP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 4
- KLFRPGNCEJNEKU-FDGPNNRMSA-L (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;platinum(2+) Chemical compound [Pt+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O KLFRPGNCEJNEKU-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-phenyl-1,3-thiazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound S1C(S(Cl)(=O)=O)=C(C)N=C1C1=CC=CC=C1 NGDQQLAVJWUYSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- MBVAQOHBPXKYMF-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;rhodium Chemical compound [Rh].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MBVAQOHBPXKYMF-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- IYWJIYWFPADQAN-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;ruthenium Chemical compound [Ru].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O IYWJIYWFPADQAN-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbutane-1,3-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 CVBUKMMMRLOKQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)C(C)(C)C YRAJNWYBUCUFBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVSTYPOYHNVKHY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybutanoic acid Chemical compound CCC(OC)C(O)=O GVSTYPOYHNVKHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCLCVVVHIPPHCG-UHFFFAOYSA-N 5,5-dimethylhexane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(C)(C)C LCLCVVVHIPPHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052773 Promethium Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004697 chelate complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N dibenzoylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 NZZIMKJIVMHWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAMFBRUWYYMMGJ-UHFFFAOYSA-N hexafluoroacetylacetone Chemical compound FC(F)(F)C(=O)CC(=O)C(F)(F)F QAMFBRUWYYMMGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDOGLIPWGGRQCO-UHFFFAOYSA-N hexane-2,4-dione Chemical compound CCC(=O)CC(C)=O NDOGLIPWGGRQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N promethium atom Chemical compound [Pm] VQMWBBYLQSCNPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CHACQUSVOVNARW-LNKPDPKZSA-M silver;(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ag+].C\C([O-])=C\C(C)=O CHACQUSVOVNARW-LNKPDPKZSA-M 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OC(C)(C)C JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
- B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/656—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/6562—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8986—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
- C01G55/002—Compounds containing, besides ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/30—Three-dimensional structures
- C01P2002/34—Three-dimensional structures perovskite-type (ABO3)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
【課題】
【課題】Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現できる、排ガス浄化用触媒を提供すること。
【解決手段】排ガス浄化用触媒を、一般式（１）
Ａ１−ｘＡ’ｘＢ１−ｙ−ｚＢ’ｙＰｔｚＯ３ （１）
（式中、Ａは３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’はアルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＢはＦｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’はＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙは０≦ｙ＜０．５、ｚは０＜ｚ≦０．５の原子割合を示す。）で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物を含むように調製する。
【選択図】 なし
【課題】Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現できる、排ガス浄化用触媒を提供すること。
【解決手段】排ガス浄化用触媒を、一般式（１）
Ａ１−ｘＡ’ｘＢ１−ｙ−ｚＢ’ｙＰｔｚＯ３ （１）
（式中、Ａは３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’はアルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ＢはＦｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’はＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ｘは０＜ｘ≦０．５、ｙは０≦ｙ＜０．５、ｚは０＜ｚ≦０．５の原子割合を示す。）で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物を含むように調製する。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車用エンジンなどの排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく浄化する排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在まで、排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に浄化できる三元触媒として、Ｐｔ（白金）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）などの貴金属が、触媒活性成分として広く用いられている。
【０００３】
これら貴金属のうち、Ｐｔは、低温からＣＯの酸化に優れる一方で、耐熱性が低いため、例えば、一般式ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物に、Ｐｔを含浸担持させて、耐熱性の向上を図ることが知られており、さらには、Ｐｔを複合酸化物の組成として含ませれば、Ｐｔを含浸担持させるよりも、より一層の耐熱性の向上および排ガス浄化性能の向上を図れることが知られている。
【０００４】
そのような、Ｐｔを組成として含むペロブスカイト型構造の複合酸化物として、例えば、Ｌａ０．４Ｓｒ０．６Ｃｏ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３（特開平５−７６７６２号公報）、Ｌａ０．９Ｃｅ０．１Ｃｏ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９Ｐｔ０．１Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．８Ｐｔ０．２Ｏ３（特開平６−１００３１９号公報）、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｃｒ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３、Ｌａ１．０Ｎｉ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９Ｐｔ０．１Ｏ３、Ｌａ１．０Ｆｅ０．８Ｐｔ０．２Ｏ３、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｃｒ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３（特開平６−３０４４４９号公報）、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９Ｐｔ０．１Ｏ３、Ｌａ１．０Ｆｅ０．８Ｐｔ０．２Ｏ３、Ｌａ１．０Ｍｎ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｃｒ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３、Ｌａ１．０Ｍｎ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３（特開平７−１１６５１９号公報）、Ｌａ０．２Ｂａ０．７Ｙ０．１Ｃｕ０．４８Ｃｒ０．４８Ｐｔ０．０４Ｏ３、Ｌａ０．９Ｃｅ０．１Ｃｏ０．９Ｐｔ０．０５Ｒｕ０．０５Ｏ３（特開平８−２１７４６１号公報）などが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記の複合酸化物において、一般式ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型構造において、Ａサイトに、希土類元素のみが配置され、また、Ｂサイトに、Ｐｔ以外の遷移元素として、Ｃｒ（クロム）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）のみが配置されていると、酸化還元雰囲気下において、Ｐｔがペロブスカイト型構造中に安定に存在しにくくなり、長期使用により粒成長して、触媒活性の大幅な低下を生じる場合がある。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、その目的とするところは、Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現することのできる、排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用触媒は、一般式（１）
Ａ１−ｘＡ’ｘＢ１−ｙ−ｚＢ’ｙＰｔｚＯ３ （１）（式中、Ａは、３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’は、アルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’は、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ｘは、０＜ｘ≦０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｙは、０≦ｙ＜０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｚは、０＜ｚ≦０．５の数値範囲の原子割合を示す。）
で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物を含むことを特徴としている。
【０００８】
また、本発明は、一般式（１）において、Ａが、Ｌａ、Ｎｄ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’が、Ｒｈ、Ｒｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示すことが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、一般式（１）において、ｙおよびｚは、０＜ｙ＋ｚ≦０．５の関係を満たすことが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、一般式（１）において、ｘおよびｚが、ｘ＝ｚ（ただし、Ａ’がＡｇの場合には、２ｘ＝ｚ）の関係を満たすことが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の排ガス浄化用触媒は、一般式（１）
上記目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用触媒は、一般式（１）
Ａ１−ｘＡ’ｘＢ１−ｙ−ｚＢ’ｙＰｔｚＯ３ （１）（式中、Ａは、３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’は、アルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’は、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ｘは、０＜ｘ≦０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｙは、０≦ｙ＜０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｚは、０＜ｚ≦０．５の数値範囲の原子割合を示す。）
で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物を含んでいる。
【００１２】
すなわち、この複合酸化物は、ペロブスカイト型構造であって、Ａサイトには、Ａで示される３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素、および、Ａ’で示されるアルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素が、必ず配置される。このように、Ａサイトに、Ａで示される３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素、および、Ａ’で示されるアルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を、ともに必ず配置させることにより、Ｐｔをペロブスカイト型構造中に安定に存在させることができる。
【００１３】
また、Ｂサイトには、Ｂで示されるＦｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素が必ず配置され、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素が任意的に配置され、Ｐｔが必ず配置される。このように、Ｂサイトに、Ｐｔとともに、Ｂで示されるＦｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を必ず配置させることにより、Ｐｔをペロブスカイト型構造中に安定に存在させることができる。
【００１４】
Ａサイトにおいて、Ａで示される希土類元素には、３価以外に価数変動しない希土類元素が必ず含まれている。３価以外に価数変動しない希土類元素は、常時、３価をとる希土類元素であって、例えば、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）などが挙げられる。
【００１５】
これら３価以外に価数変動しない希土類元素としては、好ましくは、Ｌａ、Ｎｄ、Ｙが挙げられる。Ｌａ、Ｎｄ、Ｙを用いることで、ペロブスカイト型構造の安定化の向上を図ることができる。
【００１６】
また、Ａで示される希土類元素には、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｔｂ（テルビウム）などの３価または４価に価数変動する希土類元素や、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユーロピウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）などの２価または３価に価数変動する希土類元素が含まれていてもよい。ただし、この場合には、３価以外に価数変動しない希土類元素の原子割合が０．５以上であることが好ましい。Ａサイトにおける３価以外に価数変動しない希土類元素の原子割合が０．５未満であると、Ｐｔのペロブスカイト型構造中における安定化を図れない場合がある。
【００１７】
また、上記した希土類元素は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００１８】
また、Ａサイトにおいて、Ａ’で示されるアルカリ土類金属としては、Ｂｅ（ベリリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｒａ（ラジウム）が挙げられる。これらのアルカリ土類金属は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００１９】
そのため、Ａ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇとしては、例えば、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａなどのアルカリ土類金属および／または、Ａｇが挙げられる。好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｇが挙げられる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｇを用いることで、ペロブスカイト型構造の安定化の向上を図ることができる。
【００２０】
また、Ａサイトにおいて、ｘは、０＜ｘ≦０．５の数値範囲の原子割合、すなわち、Ａ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇは、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、その原子割合が、０．５以下、好ましくは、０．２以下の原子割合で配置され、かつ、Ａで示される希土類元素が、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、それらの全量がＡ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇの残量となるような原子割合で配置される。Ａ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇの原子割合が、０．５を超えると、Ｐｔのペロブスカイト型構造中における安定化を図れない場合がある。
【００２１】
また、Ｂサイトにおいて、Ｐｔとともに必ず配置され、Ｂで示されるＦｅ（鉄）、Ｍｎ（マンガン）、Ａｌ（アルミニウム）は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌを用いることで、還元雰囲気下におけるペロブスカイト型構造の安定化の向上を図ることができる。また、Ｆｅを用いることで、環境負荷の低減化や安全性の向上を図ることができる。
【００２２】
また、Ｂサイトにおいて、Ｐｔとともに任意的に配置され、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素としては、周期律表（ＩＵＰＡＣ、１９９０年）において、原子番号２２（Ｔｉ）〜原子番号３０（Ｚｎ）、原子番号４０（Ｚｒ）〜原子番号４８（Ｃｄ）、および、原子番号７２（Ｈｆ）〜原子番号８０（Ｈｇ）の各元素（Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏを除く）が挙げられ、特に限定されないが、具体的には、Ｃｒ（クロム）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｒｕ（ルテニウム）などが挙げられる。好ましくは、Ｒｈ、Ｒｕが挙げられる。Ｒｈ、Ｒｕを用いることで、低温活性を向上させることができる。なお、これらの遷移元素は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２３】
また、Ｂサイトにおいて、ｙは、０≦ｙ＜０．５の数値範囲の原子割合、すなわち、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素は、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、その原子割合が、０．５未満、好ましくは、０．４未満の原子割合で配置される。Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素の原子割合が、０．５以上であると、Ｐｔのペロブスカイト型構造中における安定化を図れない場合がある。また、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素が、Ｒｈ、Ｒｕである場合には、コストの低減化を図ることができない場合がある。
【００２４】
また、ｚは、０＜ｚ≦０．５の数値範囲の原子割合、すなわち、Ｐｔは、その原子割合が、０．５以下で配置される。Ｐｔの原子割合が、０．５を超えると、コストの低減化が図れない場合がある。
【００２５】
そして、Ｂで示されるＦｅ（鉄）、Ｍｎ（マンガン）、Ａｌ（アルミニウム）は、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、それらの全量がＢ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素およびＰｔの残量となるような原子割合で配置される。
【００２６】
また、Ｂサイトにおいては、ｙおよびｚは、０＜ｙ＋ｚ≦０．５、すなわち、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素と、Ｐｔとの合計の原子割合が０．５以下、好ましくは、０．４以下であることが好ましい。このような原子割合であると、ペロブスカイト型構造の安定化をより一層図ることができる。
【００２７】
さらに、本発明のペロブスカイト型構造の複合酸化物では、ｘおよびｚが、ｘ＝ｚ（ただし、Ａ’がＡｇの場合には、２ｘ＝ｚ）、すなわち、Ａ’がアルカリ土類金属である場合には、Ａ’は、Ｐｔの原子割合と同量であることが好ましく、また、Ａ’がＡｇである場合には、Ａ’の原子割合の２倍量が、Ｐｔの原子割合と同量であることが好ましい。このような関係を満足すれば、ペロブスカイト型構造中にＰｔが４価で存在しやすくなり、さらなる安定化を図ることができる。
【００２８】
そして、このような本発明のペロブスカイト型構造の複合酸化物は、特に制限されることなく、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などによって、調製することができる。
【００２９】
共沈法では、例えば、上記した各元素の塩を上記した化学量論比で含む混合含塩水溶液を調製し、この混合含塩水溶液に中和剤を加えて共沈させた後、得られた共沈物を乾燥後、熱処理する。
【００３０】
各元素の塩としては、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、りん酸塩などの無機塩、例えば、酢酸塩、しゅう酸塩などの有機酸塩などが挙げられる。好ましくは、硝酸塩や酢酸塩が挙げられる。また、混合含塩水溶液は、例えば、各元素の塩を、上記した化学量論比となるような割合で水に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。
【００３１】
その後、この混合含塩水溶液に、中和剤を加えて共沈させる。中和剤としては、特に制限されないが、例えば、アンモニア、例えば、トリエチルアミン、ピリジンなどのアミン類などの有機塩基、例えば、カセイソーダ、カセイカリ、炭酸カリ、炭酸アンモンなどの無機塩基が用いられる。また、中和剤は、その中和剤を加えた後の混合含塩水溶液のｐＨが６〜１０程度となるように滴下する。このように滴下すれば、各元素の塩を効率よく共沈させることができる。
【００３２】
そして、得られた共沈物を、必要により水洗し、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させた後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約６００〜９５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を調製することができる。
【００３３】
また、クエン酸錯体法では、例えば、クエン酸と上記した各元素の塩とを、上記した各元素の塩が上記した化学量論比となるように含まれるクエン酸混合含塩水溶液を調製し、このクエン酸混合含塩水溶液を乾固させて、上記した各元素のクエン酸錯体を形成させた後、得られたクエン酸錯体を仮焼成後、熱処理する。
【００３４】
各元素の塩としては、上記と同様の塩が挙げられ、また、クエン酸混合含塩水溶液は、例えば、上記と同様に混合含塩水溶液を調製して、その混合含塩水溶液に、クエン酸の水溶液を配合することにより、調製することができる。なお、クエン酸の配合量は、得られる複合酸化物１モルに対して、例えば、２〜３モル程度であることが好ましい。
【００３５】
その後、このクエン酸混合含塩水溶液を乾固させて、上記した各元素のクエン酸錯体を形成させる。乾固は、形成されるクエン酸錯体が分解しない温度、例えば、室温〜１５０℃程度で、速やかに水分を除去する。これによって、上記した各元素のクエン酸錯体を形成させることができる。
【００３６】
そして、形成されたクエン酸錯体を仮焼成後、熱処理する。仮焼成は、例えば、真空または不活性雰囲気下において２５０℃以上で加熱すればよい。その後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約６００〜９５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を調製することができる。
【００３７】
また、アルコキシド法では、例えば、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）を除く上記した各元素のアルコキシドを、上記した化学量論比で含む混合アルコキシド溶液を調製し、この混合アルコキシド溶液に、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の塩を含む水溶液を加えて加水分解により沈殿させた後、得られた沈殿物を乾燥後、熱処理する。
【００３８】
各元素のアルコキシドとしては、例えば、各元素と、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどのアルコキシとから形成されるアルコラートや、下記一般式（２）で示される各元素のアルコキシアルコラートなどが挙げられる。
【００３９】
Ｅ［ＯＣＨ（Ｒ１）−（ＣＨ２）ａ−ＯＲ２］ｓ （２）
（式中、Ｅは、各元素を示し、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、ａは、１〜３の整数、ｓは、２〜３の整数を示す。）
アルコキシアルコラートは、より具体的には、例えば、メトキシエチレート、メトシキプロピレート、メトキシブチレート、エトキシエチレート、エトキシプロピレート、プロポキシエチレート、ブトキシエチレートなどが挙げられる。
【００４０】
そして、混合アルコキシド溶液は、例えば、各元素のアルコキシドを、上記した化学量論比となるように有機溶媒に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。有機溶媒としては、各元素のアルコキシドを溶解できれば、特に制限されないが、例えば、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類などが用いられる。好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類が用いられる。
【００４１】
その後、この混合アルコキシド溶液に、上記した化学量論比で貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の塩を含む水溶液を加えて加水分解により沈殿させる。
貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の塩を含む水溶液としては、例えば、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液、ヘキサアンミン塩化物水溶液、ジニトロジアンミン硝酸水溶液、ヘキサクロロ酸水和物、シアン化カリウム塩などが用いられる。
【００４２】
そして、得られた沈殿物を、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させた後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約５００〜８５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を得ることができる。
【００４３】
また、このようなアルコキシド法においては、例えば、上記した混合アルコキシド溶液に、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を含む溶液を混合して、均一混合溶液を調製し、これに水を加えて加水分解により沈殿させた後、得られた沈殿物を乾燥後、熱処理することにより、調製することもできる。
【００４４】
貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩としては、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩などから形成される貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）のカルボン酸塩、例えば、下記一般式（３）に示されるジケトン化合物から形成される貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）のジケトン錯体などの、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の金属キレート錯体が挙げられる。
【００４５】
Ｒ３ＣＯＣＨ２ＣＯＲ４ （３）
（式中、Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基またはアリール基、Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、アリール基または炭素数１〜４のアルキルオキシ基を示す。）上記一般式（３）中、Ｒ３およびＲ４の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどが挙げられる。また、Ｒ３およびＲ４の炭素数１〜４のフルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオルメチルなどが挙げられる。また、Ｒ３およびＲ４のアリール基としては、例えば、フェニルが挙げられる。また、Ｒ４の炭素数１〜４のアルキルオキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシなどが挙げられる。
【００４６】
ジケトン化合物は、より具体的には、例えば、２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、２，２−ジメチル−３，５−ヘキサンジオン、１−フェニル−１，３−ブタンジオン、１−トリフルオロメチル−１，３−ブタンジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン、ジピバロイルメタン、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、ｔ−ブチルアセトアセテートなどが挙げられる。
【００４７】
また、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を含む溶液は、例えば、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を、上記した化学量論比となるように有機溶媒に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。有機溶媒としては、上記した有機溶媒が用いられる。
【００４８】
そして、このようにして調製された貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を含む溶液を、上記した混合アルコキシド溶液に混合して、均一混合溶液を調製した後、この均一混合溶液に水を加えて加水分解により沈殿させる。
【００４９】
そして、得られた沈殿物を、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させた後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約５００〜８５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を得ることができる。
【００５０】
そして、このようにして得られる本発明の複合酸化物は、そのまま、排ガス浄化用触媒として用いることもできるが、通常、触媒担体上に担持させるなど、公知の方法により、排ガス浄化用触媒として調製される。
【００５１】
触媒担体としては、特に限定されず、例えば、コージェライトなどからなるハニカム状のモノリス担体など、公知の触媒担体が用いられる。
【００５２】
触媒担体上に担持させるには、例えば、まず、得られた複合酸化物に、水を加えてスラリーとした後、触媒担体上にコーティングし、乾燥させ、その後、約３００〜８００℃、好ましくは、約３００〜６００℃で熱処理すればよい。
【００５３】
なお、このような排ガス浄化用触媒として調製においては、他の公知の触媒成分（例えば、貴金属が担持されているアルミナや、貴金属が担持されている他の公知の複合酸化物など）を、本発明の複合酸化物と、適宜併用してもよい。
【００５４】
そして、このようにして得られる本発明の複合酸化物を含む排ガス浄化用触媒は、Ｐｔをペロブスカイト型構造中において安定に存在させることができ、酸化雰囲気下での固溶および還元雰囲気下での析出を繰り返す自己再生機能によって、長期使用においても、Ｐｔが複合酸化物中において微細かつ高分散に保持され、高い触媒活性を維持することができる。また、Ｐｔのペロブスカイト型構造に対する酸化還元雰囲気での固溶析出による自己再生機能によって、Ｐｔの使用量を大幅に低減しても、触媒活性を実現することができる。
【００５５】
その結果、本発明の複合酸化物を含む排ガス浄化用触媒は、Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現することができる。そのため、自動車用の排ガス浄化用触媒として好適に用いることができる。
【００５６】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例および比較例に何ら限定されるものではない。
【００５７】
実施例１
ランタンエトキシエチレート［Ｌａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］３６．６ｇ（０．０９０モル）、ストロンチウムエトキシエチレート［Ｓｒ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）２］２．７ｇ（０．０１０モル）、鉄エトキシエチレート［Ｆｅ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］１７．４ｇ（０．０５４モル）、マンガンエトキシエチレート［Ｍｎ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）２］８．４ｇ（０．０３６モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、トルエン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。そして、白金アセチルアセトナート［Ｐｔ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２］３．９３ｇ（０．０１０モル）をトルエン２００ｍＬに溶解して、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に加えて、ＬａＳｒＦｅＭｎＰｔを含む均一混合溶液を調製した。
【００５８】
次いで、この丸底フラスコ中に、脱イオン水２００ｍＬを約１５分かけて滴下した。そうすると、加水分解により褐色の粘稠沈殿が生成した。
【００５９】
その後、室温下で２時間攪拌した後、減圧下でトルエンおよび水分を留去して、ＬａＳｒＦｅＭｎＰｔ複合酸化物の前躯体を得た。次いで、この前駆体を、シャーレに移し、６０℃にて２４時間通風乾燥後、大気中、電気炉を用いて６００℃で１時間熱処理することによって、黒褐色の粉体を得た。
【００６０】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｓｒ０．１０Ｆｅ０．５４Ｍｎ０．３６Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２７ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．７７質量％であった。
【００６１】
実施例２
ランタンメトキシエチレート［Ｌａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＭｅ）３］３４．６ｇ（０．０９５モル）、アルミニウムメトキシエチレート［Ａｌ（ＯＣ２Ｈ４ＯＭｅ）３］２０．２ｇ（０．０８０モル）、マンガンメトキシエチレート［Ｍｎ（ＯＣ２Ｈ４ＯＭｅ）２］２．０ｇ（０．０１０モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、トルエン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。そして、銀アセチルアセトナート［Ａｇ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）］１．０４ｇ（０．００５モル）、白金アセチルアセトナート［Ｐｔ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２］３．１４ｇ（０．００８モル）、ルテニウムアセチルアセトナート［Ｒｕ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３］０．８０ｇ（０．００２モル）をトルエン２００ｍＬに溶解して、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に加えて、ＬａＡｇＡｌＭｎＰｔＲｕを含む均一混合溶液を調製した。
【００６２】
以下、実施例１と同様の操作により、黒褐色の粉体を得た。ただし、熱処理は、８００℃で２時間とした。
【００６３】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９５Ａｇ０．０５Ａｌ０．８０Ｍｎ０．１０Ｐｔ０．０８Ｒｕ０．０２Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は１９ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＡｇ含有量は、２．３４質量％、Ｐｔ含有量は、６．７８質量％、Ｒｕ含有量は、０．８８質量％であった。
【００６４】
実施例３
ネオジウムメトキシプロピレート［Ｎｄ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）３］３２．９ｇ（０．０８０モル）、バリウムメトキシプロピレート［Ｂａ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）２］３．２ｇ（０．００１モル）、マグネシウムメトキシプロピレート［Ｍｇ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）２］２．０ｇ（０．０１０モル）、アルミニウムメトキシプロピレート［Ａｌ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）３］２５．０ｇ（０．０８５モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、キシレン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。そして、白金アセチルアセトナート［Ｐｔ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２］３．９３ｇ（０．０１０モル）、ロジウムアセチルアセトナート［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３］２．００ｇ（０．００５モル）をキシレン２００ｍＬに溶解して、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に加えて、ＮｄＢａＭｇＡｌＰｔＲｈを含む均一混合溶液を調製した。
【００６５】
以下、実施例１と同様の操作により、黒褐色の粉体を得た。ただし、熱処理は、６００℃で２時間とした。
【００６６】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｎｄ０．８０Ｂａ０．１０Ｍｇ０．１０Ａｌ０．８５Ｐｔ０．１０Ｒｈ０．０５Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２９ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、８．４０質量％、Ｒｈ含有量は、２．２１質量％であった。
【００６７】
実施例４
ランタンエトキシエチレート［Ｌａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］３６．６ｇ（０．０９０モル）、カルシウムエトキシエチレート［Ｃａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）２］２．２ｇ（０．０１０モル）、鉄エトキシエチレート［Ｆｅ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］２９．０ｇ（０．０９０モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、トルエン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。
【００６８】
次いで、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９ｇ（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）を、脱イオン水２００ｍＬにて希釈した後、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に約１５分かけて滴下した。そうすると、加水分解により褐色の粘稠沈殿が生成した。
【００６９】
以下、実施例１と同様の操作により、黒褐色の粉体を得た。ただし、熱処理は、７００℃で２時間とした。
【００７０】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｃａ０．１０Ｆｅ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は１９ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．９０質量％であった。
【００７１】
実施例５
硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）１９．１ｇ（０．０５０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３））７．５ｇ（０．０５０モル）、硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）２０．２ｇ（０．０５０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）１１４．８ｇ（Ｐｔ換算で９．７５ｇ、０．０５０モル相当）を、純水１００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、均一混合溶液を調製した。そして、クエン酸４６．１ｇ（０．２４０モル）を純水１００ｍＬに溶解して、この溶液を、均一混合溶液に加えて、ＹＳｒＦｅＰｔを含むクエン酸混合含塩水溶液を調製した。
【００７２】
次いで、クエン酸混合含塩水溶液をロータリーエバポレータで真空引きしながら、６０〜８０℃の油浴中にて蒸発乾固させ、３時間程度で溶液が飴状になった時点で、油浴の温度をゆっくりと昇温させ、最終的に２５０℃にて、１時間真空乾燥し、クエン酸錯体を得た。
【００７３】
得られたクエン酸錯体を、３００℃で３時間、大気中で焼成し、乳鉢で解砕した後、再び、７００℃で３時間、大気中で焼成することにより、粉体を得た。
【００７４】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｙ０．５０Ｓｒ０．５０Ｆｅ０．５０Ｐｔ０．５０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２２．５ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、３７．２７質量％であった。
【００７５】
実施例６
硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３９．０ｇ（０．０９０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）３）２．７ｇ（０．０１０モル）、硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）３１．４ｇ（０．０９０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）をイオン交換水２００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、ＬａＳｒＭｎＰｔを含む混合含塩水溶液を調製した。
【００７６】
この溶液に、中和剤として炭酸アンモニウム水溶液を、ｐＨが１０になるまで滴下して共沈させ、十分に攪拌後、ろ過水洗した。
【００７７】
得られた共沈物を、１２０℃で１２時間乾燥後、７００℃で３時間、大気中で焼成することにより、粉体を得た。
【００７８】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｓｒ０．１０Ｍｎ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２０．１ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．７８質量％であった。
【００７９】
比較例１
市販のγ−Ａｌ２Ｏ３（比表面積１８０ｍ２／ｇ）２０ｇに、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２７．１ｇ（Ｐｔ換算で２．３ｇ）を用いて、Ｐｔを含浸した後、６０℃にて２４時間通風乾燥後、大気中、電気炉を用いて５００℃で１時間熱処理した。γ−Ａｌ２Ｏ３のＰｔ担持量は、１０．３質量％であった。
【００８０】
比較例２
硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３４．６ｇ（０．０８０モル）、硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３．８３ｇ（０．０１０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）３）２．７４ｇ（０．０１０モル）、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２１．３ｇ（０．０９０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）を、純水１００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、均一混合溶液を調製した。そして、クエン酸４６．１ｇ（０．２４０モル）を純水に溶解して、この溶液を、均一混合溶液に加えて、ＬａＹＳｒＣｏＰｔを含むクエン酸混合含塩水溶液を調製した。
【００８１】
以下、実施例５と同様の操作により粉体を得た。
【００８２】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．８０Ｙ０．１０Ｓｒ０．１０Ｃｏ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２４．６ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．８２質量％であった。
【００８３】
比較例３
硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３９．０ｇ（０．０９０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）３）１．３５ｇ（０．００５モル）、硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）１．４５ｇ（０．００５モル）、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２１．３ｇ（０．０９０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）をイオン交換水２００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、ＬａＳｒＮｉＣｏＰｔを含む混合含塩水溶液を調製した。
【００８４】
以下、実施例６と同様の操作により粉体を得た。
【００８５】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｓｒ０．０５Ｎｉ０．０５Ｃｏ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は１９．６ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．７１質量％であった。
【００８６】
試験例１
１）触媒担体に対するコーティング
実施例１〜６および比較例１〜３で得られた各粉体２０ｇと、Ｃｅ０．６Ｚｒ０．３Ｙ０．１Ｏ０．９５の組成からなる複合酸化物の粉体１００ｇとを、脱イオン水１２０ｍＬと混合し、さらに、ジルコニアゾル（日産化学社製ＮＺＳ−３０Ｂ：固形分３０質量％）２１．１ｇを加えてスラリーを調製した。このスラリーを、コージェライト質ハニカム（直径８０ｍｍ、長さ９５ｍｍ、格子密度４００セル／（０．０２５ｍ）２）からなる触媒担体にコーティングした。
【００８７】
コーティング後、余剰のスラリーをエアブロウにて吹き払い、粉体のコーティング量が１２６ｇ／触媒担体１Ｌ（６０ｇ／個）となるように調整した。その後、１２０℃にて１２時間通風乾燥後、大気中、６００℃で３時間焼成することによって、実施例１〜６および比較例１〜３の粉体を含有するモノリス状触媒をそれぞれ得た。
【００８８】
２）耐久試験
Ｖ型８気筒排気量４Ｌのエンジンの両バンク各々に、上記で得られた各モノリス状触媒を、それぞれ装着し、触媒床内の最高温度が１０５０℃となる３０秒で１サイクルの耐久パターンを、６０時間繰り返した。
【００８９】
耐久パターンは、０〜５秒（５秒間）は、理論空燃比（λ＝１）で運転し、５〜２８秒（２３秒間）は、過剰の燃料を噴射（λ＝０．８９）し、２秒遅れて、７〜３０秒（２３秒間）は、触媒の上流側に高圧の２次空気を噴射し、７〜２８秒（２１秒間）は、やや空気過剰（λ＝１．０２）として、触媒内部において過剰の燃料を燃焼させて、触媒床内の温度を１０５０℃まで上昇させ、２８〜３０秒（２秒間）は、理論空燃比（λ＝１）に戻し、かつ、２次空気を導入し続けて、空気が大過剰となる高温酸化雰囲気（λ＝１．２５）とした。
【００９０】
３）活性評価
直列４気筒排気量１．５Ｌのエンジンを用い、理論空燃比（λ＝１）を中心として、△λ＝±３．４％（△Ａ／Ｆ＝±０．５Ａ／Ｆ）の振幅を、周波数１Ｈｚで与え、耐久前後の各モノリス状触媒のＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘの浄化率を測定した。その結果を表１に示す。なお、測定は、モノリス状触媒の上流側（入口ガス）の温度を４６０℃に保ち、流速は、空間速度（ＳＶ）５００００／毎時とした。なお、表１には、各モノリス状触媒１Ｌ当たりの貴金属含有量（ｇ）を併せて示す。
【００９１】
【表１】
表１から、比較例１〜３の粉体を含有するモノリス状触媒は、耐久により浄化率が大きく低下したのに対し、実施例１〜６の粉体を含有するモノリス状触媒は、耐久後も高い活性を維持していることがわかる。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の排ガス浄化用触媒は、Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現することができる。そのため、自動車用の排ガス浄化用触媒として好適に用いることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車用エンジンなどの排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を効率よく浄化する排ガス浄化用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在まで、排ガス中に含まれる一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）および窒素酸化物（ＮＯｘ）を同時に浄化できる三元触媒として、Ｐｔ（白金）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｐｄ（パラジウム）などの貴金属が、触媒活性成分として広く用いられている。
【０００３】
これら貴金属のうち、Ｐｔは、低温からＣＯの酸化に優れる一方で、耐熱性が低いため、例えば、一般式ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物に、Ｐｔを含浸担持させて、耐熱性の向上を図ることが知られており、さらには、Ｐｔを複合酸化物の組成として含ませれば、Ｐｔを含浸担持させるよりも、より一層の耐熱性の向上および排ガス浄化性能の向上を図れることが知られている。
【０００４】
そのような、Ｐｔを組成として含むペロブスカイト型構造の複合酸化物として、例えば、Ｌａ０．４Ｓｒ０．６Ｃｏ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３（特開平５−７６７６２号公報）、Ｌａ０．９Ｃｅ０．１Ｃｏ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９Ｐｔ０．１Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．８Ｐｔ０．２Ｏ３（特開平６−１００３１９号公報）、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｃｒ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３、Ｌａ１．０Ｎｉ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９Ｐｔ０．１Ｏ３、Ｌａ１．０Ｆｅ０．８Ｐｔ０．２Ｏ３、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｃｒ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３（特開平６−３０４４４９号公報）、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９Ｐｔ０．１Ｏ３、Ｌａ１．０Ｆｅ０．８Ｐｔ０．２Ｏ３、Ｌａ１．０Ｍｎ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３、Ｌａ０．８Ｓｒ０．２Ｃｒ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３、Ｌａ１．０Ｃｏ０．９５Ｐｔ０．０５Ｏ３、Ｌａ１．０Ｍｎ０．９８Ｐｔ０．０２Ｏ３（特開平７−１１６５１９号公報）、Ｌａ０．２Ｂａ０．７Ｙ０．１Ｃｕ０．４８Ｃｒ０．４８Ｐｔ０．０４Ｏ３、Ｌａ０．９Ｃｅ０．１Ｃｏ０．９Ｐｔ０．０５Ｒｕ０．０５Ｏ３（特開平８−２１７４６１号公報）などが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記の複合酸化物において、一般式ＡＢＯ３で表されるペロブスカイト型構造において、Ａサイトに、希土類元素のみが配置され、また、Ｂサイトに、Ｐｔ以外の遷移元素として、Ｃｒ（クロム）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）のみが配置されていると、酸化還元雰囲気下において、Ｐｔがペロブスカイト型構造中に安定に存在しにくくなり、長期使用により粒成長して、触媒活性の大幅な低下を生じる場合がある。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、その目的とするところは、Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現することのできる、排ガス浄化用触媒を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用触媒は、一般式（１）
Ａ１−ｘＡ’ｘＢ１−ｙ−ｚＢ’ｙＰｔｚＯ３ （１）（式中、Ａは、３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’は、アルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’は、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ｘは、０＜ｘ≦０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｙは、０≦ｙ＜０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｚは、０＜ｚ≦０．５の数値範囲の原子割合を示す。）
で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物を含むことを特徴としている。
【０００８】
また、本発明は、一般式（１）において、Ａが、Ｌａ、Ｎｄ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’が、Ｒｈ、Ｒｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示すことが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、一般式（１）において、ｙおよびｚは、０＜ｙ＋ｚ≦０．５の関係を満たすことが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、一般式（１）において、ｘおよびｚが、ｘ＝ｚ（ただし、Ａ’がＡｇの場合には、２ｘ＝ｚ）の関係を満たすことが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の排ガス浄化用触媒は、一般式（１）
上記目的を達成するために、本発明の排ガス浄化用触媒は、一般式（１）
Ａ１−ｘＡ’ｘＢ１−ｙ−ｚＢ’ｙＰｔｚＯ３ （１）（式中、Ａは、３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’は、アルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’は、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ｘは、０＜ｘ≦０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｙは、０≦ｙ＜０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｚは、０＜ｚ≦０．５の数値範囲の原子割合を示す。）
で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物を含んでいる。
【００１２】
すなわち、この複合酸化物は、ペロブスカイト型構造であって、Ａサイトには、Ａで示される３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素、および、Ａ’で示されるアルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素が、必ず配置される。このように、Ａサイトに、Ａで示される３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素、および、Ａ’で示されるアルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を、ともに必ず配置させることにより、Ｐｔをペロブスカイト型構造中に安定に存在させることができる。
【００１３】
また、Ｂサイトには、Ｂで示されるＦｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素が必ず配置され、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素が任意的に配置され、Ｐｔが必ず配置される。このように、Ｂサイトに、Ｐｔとともに、Ｂで示されるＦｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を必ず配置させることにより、Ｐｔをペロブスカイト型構造中に安定に存在させることができる。
【００１４】
Ａサイトにおいて、Ａで示される希土類元素には、３価以外に価数変動しない希土類元素が必ず含まれている。３価以外に価数変動しない希土類元素は、常時、３価をとる希土類元素であって、例えば、Ｓｃ（スカンジウム）、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｎｄ（ネオジム）、Ｐｍ（プロメチウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）などが挙げられる。
【００１５】
これら３価以外に価数変動しない希土類元素としては、好ましくは、Ｌａ、Ｎｄ、Ｙが挙げられる。Ｌａ、Ｎｄ、Ｙを用いることで、ペロブスカイト型構造の安定化の向上を図ることができる。
【００１６】
また、Ａで示される希土類元素には、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジム）、Ｔｂ（テルビウム）などの３価または４価に価数変動する希土類元素や、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユーロピウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）などの２価または３価に価数変動する希土類元素が含まれていてもよい。ただし、この場合には、３価以外に価数変動しない希土類元素の原子割合が０．５以上であることが好ましい。Ａサイトにおける３価以外に価数変動しない希土類元素の原子割合が０．５未満であると、Ｐｔのペロブスカイト型構造中における安定化を図れない場合がある。
【００１７】
また、上記した希土類元素は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００１８】
また、Ａサイトにおいて、Ａ’で示されるアルカリ土類金属としては、Ｂｅ（ベリリウム）、Ｍｇ（マグネシウム）、Ｃａ（カルシウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）、Ｂａ（バリウム）、Ｒａ（ラジウム）が挙げられる。これらのアルカリ土類金属は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００１９】
そのため、Ａ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇとしては、例えば、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａなどのアルカリ土類金属および／または、Ａｇが挙げられる。好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｇが挙げられる。Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｇを用いることで、ペロブスカイト型構造の安定化の向上を図ることができる。
【００２０】
また、Ａサイトにおいて、ｘは、０＜ｘ≦０．５の数値範囲の原子割合、すなわち、Ａ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇは、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、その原子割合が、０．５以下、好ましくは、０．２以下の原子割合で配置され、かつ、Ａで示される希土類元素が、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、それらの全量がＡ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇの残量となるような原子割合で配置される。Ａ’で示されるアルカリ土類金属および／またはＡｇの原子割合が、０．５を超えると、Ｐｔのペロブスカイト型構造中における安定化を図れない場合がある。
【００２１】
また、Ｂサイトにおいて、Ｐｔとともに必ず配置され、Ｂで示されるＦｅ（鉄）、Ｍｎ（マンガン）、Ａｌ（アルミニウム）は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌを用いることで、還元雰囲気下におけるペロブスカイト型構造の安定化の向上を図ることができる。また、Ｆｅを用いることで、環境負荷の低減化や安全性の向上を図ることができる。
【００２２】
また、Ｂサイトにおいて、Ｐｔとともに任意的に配置され、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素としては、周期律表（ＩＵＰＡＣ、１９９０年）において、原子番号２２（Ｔｉ）〜原子番号３０（Ｚｎ）、原子番号４０（Ｚｒ）〜原子番号４８（Ｃｄ）、および、原子番号７２（Ｈｆ）〜原子番号８０（Ｈｇ）の各元素（Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏを除く）が挙げられ、特に限定されないが、具体的には、Ｃｒ（クロム）、Ｎｉ（ニッケル）、Ｃｕ（銅）、Ｒｈ（ロジウム）、Ｒｕ（ルテニウム）などが挙げられる。好ましくは、Ｒｈ、Ｒｕが挙げられる。Ｒｈ、Ｒｕを用いることで、低温活性を向上させることができる。なお、これらの遷移元素は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００２３】
また、Ｂサイトにおいて、ｙは、０≦ｙ＜０．５の数値範囲の原子割合、すなわち、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素は、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、その原子割合が、０．５未満、好ましくは、０．４未満の原子割合で配置される。Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素の原子割合が、０．５以上であると、Ｐｔのペロブスカイト型構造中における安定化を図れない場合がある。また、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素が、Ｒｈ、Ｒｕである場合には、コストの低減化を図ることができない場合がある。
【００２４】
また、ｚは、０＜ｚ≦０．５の数値範囲の原子割合、すなわち、Ｐｔは、その原子割合が、０．５以下で配置される。Ｐｔの原子割合が、０．５を超えると、コストの低減化が図れない場合がある。
【００２５】
そして、Ｂで示されるＦｅ（鉄）、Ｍｎ（マンガン）、Ａｌ（アルミニウム）は、それぞれ単独で、または、互いに任意の原子割合で、それらの全量がＢ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素およびＰｔの残量となるような原子割合で配置される。
【００２６】
また、Ｂサイトにおいては、ｙおよびｚは、０＜ｙ＋ｚ≦０．５、すなわち、Ｂ’で示されるＰｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素と、Ｐｔとの合計の原子割合が０．５以下、好ましくは、０．４以下であることが好ましい。このような原子割合であると、ペロブスカイト型構造の安定化をより一層図ることができる。
【００２７】
さらに、本発明のペロブスカイト型構造の複合酸化物では、ｘおよびｚが、ｘ＝ｚ（ただし、Ａ’がＡｇの場合には、２ｘ＝ｚ）、すなわち、Ａ’がアルカリ土類金属である場合には、Ａ’は、Ｐｔの原子割合と同量であることが好ましく、また、Ａ’がＡｇである場合には、Ａ’の原子割合の２倍量が、Ｐｔの原子割合と同量であることが好ましい。このような関係を満足すれば、ペロブスカイト型構造中にＰｔが４価で存在しやすくなり、さらなる安定化を図ることができる。
【００２８】
そして、このような本発明のペロブスカイト型構造の複合酸化物は、特に制限されることなく、複合酸化物を調製するための適宜の方法、例えば、共沈法、クエン酸錯体法、アルコキシド法などによって、調製することができる。
【００２９】
共沈法では、例えば、上記した各元素の塩を上記した化学量論比で含む混合含塩水溶液を調製し、この混合含塩水溶液に中和剤を加えて共沈させた後、得られた共沈物を乾燥後、熱処理する。
【００３０】
各元素の塩としては、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、りん酸塩などの無機塩、例えば、酢酸塩、しゅう酸塩などの有機酸塩などが挙げられる。好ましくは、硝酸塩や酢酸塩が挙げられる。また、混合含塩水溶液は、例えば、各元素の塩を、上記した化学量論比となるような割合で水に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。
【００３１】
その後、この混合含塩水溶液に、中和剤を加えて共沈させる。中和剤としては、特に制限されないが、例えば、アンモニア、例えば、トリエチルアミン、ピリジンなどのアミン類などの有機塩基、例えば、カセイソーダ、カセイカリ、炭酸カリ、炭酸アンモンなどの無機塩基が用いられる。また、中和剤は、その中和剤を加えた後の混合含塩水溶液のｐＨが６〜１０程度となるように滴下する。このように滴下すれば、各元素の塩を効率よく共沈させることができる。
【００３２】
そして、得られた共沈物を、必要により水洗し、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させた後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約６００〜９５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を調製することができる。
【００３３】
また、クエン酸錯体法では、例えば、クエン酸と上記した各元素の塩とを、上記した各元素の塩が上記した化学量論比となるように含まれるクエン酸混合含塩水溶液を調製し、このクエン酸混合含塩水溶液を乾固させて、上記した各元素のクエン酸錯体を形成させた後、得られたクエン酸錯体を仮焼成後、熱処理する。
【００３４】
各元素の塩としては、上記と同様の塩が挙げられ、また、クエン酸混合含塩水溶液は、例えば、上記と同様に混合含塩水溶液を調製して、その混合含塩水溶液に、クエン酸の水溶液を配合することにより、調製することができる。なお、クエン酸の配合量は、得られる複合酸化物１モルに対して、例えば、２〜３モル程度であることが好ましい。
【００３５】
その後、このクエン酸混合含塩水溶液を乾固させて、上記した各元素のクエン酸錯体を形成させる。乾固は、形成されるクエン酸錯体が分解しない温度、例えば、室温〜１５０℃程度で、速やかに水分を除去する。これによって、上記した各元素のクエン酸錯体を形成させることができる。
【００３６】
そして、形成されたクエン酸錯体を仮焼成後、熱処理する。仮焼成は、例えば、真空または不活性雰囲気下において２５０℃以上で加熱すればよい。その後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約６００〜９５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を調製することができる。
【００３７】
また、アルコキシド法では、例えば、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）を除く上記した各元素のアルコキシドを、上記した化学量論比で含む混合アルコキシド溶液を調製し、この混合アルコキシド溶液に、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の塩を含む水溶液を加えて加水分解により沈殿させた後、得られた沈殿物を乾燥後、熱処理する。
【００３８】
各元素のアルコキシドとしては、例えば、各元素と、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどのアルコキシとから形成されるアルコラートや、下記一般式（２）で示される各元素のアルコキシアルコラートなどが挙げられる。
【００３９】
Ｅ［ＯＣＨ（Ｒ１）−（ＣＨ２）ａ−ＯＲ２］ｓ （２）
（式中、Ｅは、各元素を示し、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ２は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、ａは、１〜３の整数、ｓは、２〜３の整数を示す。）
アルコキシアルコラートは、より具体的には、例えば、メトキシエチレート、メトシキプロピレート、メトキシブチレート、エトキシエチレート、エトキシプロピレート、プロポキシエチレート、ブトキシエチレートなどが挙げられる。
【００４０】
そして、混合アルコキシド溶液は、例えば、各元素のアルコキシドを、上記した化学量論比となるように有機溶媒に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。有機溶媒としては、各元素のアルコキシドを溶解できれば、特に制限されないが、例えば、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類などが用いられる。好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類が用いられる。
【００４１】
その後、この混合アルコキシド溶液に、上記した化学量論比で貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の塩を含む水溶液を加えて加水分解により沈殿させる。
貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の塩を含む水溶液としては、例えば、硝酸塩水溶液、塩化物水溶液、ヘキサアンミン塩化物水溶液、ジニトロジアンミン硝酸水溶液、ヘキサクロロ酸水和物、シアン化カリウム塩などが用いられる。
【００４２】
そして、得られた沈殿物を、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させた後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約５００〜８５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を得ることができる。
【００４３】
また、このようなアルコキシド法においては、例えば、上記した混合アルコキシド溶液に、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を含む溶液を混合して、均一混合溶液を調製し、これに水を加えて加水分解により沈殿させた後、得られた沈殿物を乾燥後、熱処理することにより、調製することもできる。
【００４４】
貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩としては、例えば、酢酸塩、プロピオン酸塩などから形成される貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）のカルボン酸塩、例えば、下記一般式（３）に示されるジケトン化合物から形成される貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）のジケトン錯体などの、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の金属キレート錯体が挙げられる。
【００４５】
Ｒ３ＣＯＣＨ２ＣＯＲ４ （３）
（式中、Ｒ３は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基またはアリール基、Ｒ４は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のフルオロアルキル基、アリール基または炭素数１〜４のアルキルオキシ基を示す。）上記一般式（３）中、Ｒ３およびＲ４の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルなどが挙げられる。また、Ｒ３およびＲ４の炭素数１〜４のフルオロアルキル基としては、例えば、トリフルオルメチルなどが挙げられる。また、Ｒ３およびＲ４のアリール基としては、例えば、フェニルが挙げられる。また、Ｒ４の炭素数１〜４のアルキルオキシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシなどが挙げられる。
【００４６】
ジケトン化合物は、より具体的には、例えば、２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、２，２−ジメチル−３，５−ヘキサンジオン、１−フェニル−１，３−ブタンジオン、１−トリフルオロメチル−１，３−ブタンジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン、ジピバロイルメタン、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、ｔ−ブチルアセトアセテートなどが挙げられる。
【００４７】
また、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を含む溶液は、例えば、貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を、上記した化学量論比となるように有機溶媒に加えて、攪拌混合することにより調製することができる。有機溶媒としては、上記した有機溶媒が用いられる。
【００４８】
そして、このようにして調製された貴金属（Ｐｔ、Ａｇ、Ｒｈ、Ｒｕなど）の有機金属塩を含む溶液を、上記した混合アルコキシド溶液に混合して、均一混合溶液を調製した後、この均一混合溶液に水を加えて加水分解により沈殿させる。
【００４９】
そして、得られた沈殿物を、例えば、真空乾燥や通風乾燥などにより乾燥させた後、例えば、約５００〜１０００℃、好ましくは、約５００〜８５０℃で熱処理することにより、複合酸化物を得ることができる。
【００５０】
そして、このようにして得られる本発明の複合酸化物は、そのまま、排ガス浄化用触媒として用いることもできるが、通常、触媒担体上に担持させるなど、公知の方法により、排ガス浄化用触媒として調製される。
【００５１】
触媒担体としては、特に限定されず、例えば、コージェライトなどからなるハニカム状のモノリス担体など、公知の触媒担体が用いられる。
【００５２】
触媒担体上に担持させるには、例えば、まず、得られた複合酸化物に、水を加えてスラリーとした後、触媒担体上にコーティングし、乾燥させ、その後、約３００〜８００℃、好ましくは、約３００〜６００℃で熱処理すればよい。
【００５３】
なお、このような排ガス浄化用触媒として調製においては、他の公知の触媒成分（例えば、貴金属が担持されているアルミナや、貴金属が担持されている他の公知の複合酸化物など）を、本発明の複合酸化物と、適宜併用してもよい。
【００５４】
そして、このようにして得られる本発明の複合酸化物を含む排ガス浄化用触媒は、Ｐｔをペロブスカイト型構造中において安定に存在させることができ、酸化雰囲気下での固溶および還元雰囲気下での析出を繰り返す自己再生機能によって、長期使用においても、Ｐｔが複合酸化物中において微細かつ高分散に保持され、高い触媒活性を維持することができる。また、Ｐｔのペロブスカイト型構造に対する酸化還元雰囲気での固溶析出による自己再生機能によって、Ｐｔの使用量を大幅に低減しても、触媒活性を実現することができる。
【００５５】
その結果、本発明の複合酸化物を含む排ガス浄化用触媒は、Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現することができる。そのため、自動車用の排ガス浄化用触媒として好適に用いることができる。
【００５６】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これら実施例および比較例に何ら限定されるものではない。
【００５７】
実施例１
ランタンエトキシエチレート［Ｌａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］３６．６ｇ（０．０９０モル）、ストロンチウムエトキシエチレート［Ｓｒ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）２］２．７ｇ（０．０１０モル）、鉄エトキシエチレート［Ｆｅ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］１７．４ｇ（０．０５４モル）、マンガンエトキシエチレート［Ｍｎ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）２］８．４ｇ（０．０３６モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、トルエン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。そして、白金アセチルアセトナート［Ｐｔ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２］３．９３ｇ（０．０１０モル）をトルエン２００ｍＬに溶解して、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に加えて、ＬａＳｒＦｅＭｎＰｔを含む均一混合溶液を調製した。
【００５８】
次いで、この丸底フラスコ中に、脱イオン水２００ｍＬを約１５分かけて滴下した。そうすると、加水分解により褐色の粘稠沈殿が生成した。
【００５９】
その後、室温下で２時間攪拌した後、減圧下でトルエンおよび水分を留去して、ＬａＳｒＦｅＭｎＰｔ複合酸化物の前躯体を得た。次いで、この前駆体を、シャーレに移し、６０℃にて２４時間通風乾燥後、大気中、電気炉を用いて６００℃で１時間熱処理することによって、黒褐色の粉体を得た。
【００６０】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｓｒ０．１０Ｆｅ０．５４Ｍｎ０．３６Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２７ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．７７質量％であった。
【００６１】
実施例２
ランタンメトキシエチレート［Ｌａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＭｅ）３］３４．６ｇ（０．０９５モル）、アルミニウムメトキシエチレート［Ａｌ（ＯＣ２Ｈ４ＯＭｅ）３］２０．２ｇ（０．０８０モル）、マンガンメトキシエチレート［Ｍｎ（ＯＣ２Ｈ４ＯＭｅ）２］２．０ｇ（０．０１０モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、トルエン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。そして、銀アセチルアセトナート［Ａｇ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）］１．０４ｇ（０．００５モル）、白金アセチルアセトナート［Ｐｔ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２］３．１４ｇ（０．００８モル）、ルテニウムアセチルアセトナート［Ｒｕ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３］０．８０ｇ（０．００２モル）をトルエン２００ｍＬに溶解して、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に加えて、ＬａＡｇＡｌＭｎＰｔＲｕを含む均一混合溶液を調製した。
【００６２】
以下、実施例１と同様の操作により、黒褐色の粉体を得た。ただし、熱処理は、８００℃で２時間とした。
【００６３】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９５Ａｇ０．０５Ａｌ０．８０Ｍｎ０．１０Ｐｔ０．０８Ｒｕ０．０２Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は１９ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＡｇ含有量は、２．３４質量％、Ｐｔ含有量は、６．７８質量％、Ｒｕ含有量は、０．８８質量％であった。
【００６４】
実施例３
ネオジウムメトキシプロピレート［Ｎｄ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）３］３２．９ｇ（０．０８０モル）、バリウムメトキシプロピレート［Ｂａ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）２］３．２ｇ（０．００１モル）、マグネシウムメトキシプロピレート［Ｍｇ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）２］２．０ｇ（０．０１０モル）、アルミニウムメトキシプロピレート［Ａｌ（ＯＣＨＭｅＣＨ２ＯＭｅ）３］２５．０ｇ（０．０８５モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、キシレン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。そして、白金アセチルアセトナート［Ｐｔ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２］３．９３ｇ（０．０１０モル）、ロジウムアセチルアセトナート［Ｒｈ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３］２．００ｇ（０．００５モル）をキシレン２００ｍＬに溶解して、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に加えて、ＮｄＢａＭｇＡｌＰｔＲｈを含む均一混合溶液を調製した。
【００６５】
以下、実施例１と同様の操作により、黒褐色の粉体を得た。ただし、熱処理は、６００℃で２時間とした。
【００６６】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｎｄ０．８０Ｂａ０．１０Ｍｇ０．１０Ａｌ０．８５Ｐｔ０．１０Ｒｈ０．０５Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２９ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、８．４０質量％、Ｒｈ含有量は、２．２１質量％であった。
【００６７】
実施例４
ランタンエトキシエチレート［Ｌａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］３６．６ｇ（０．０９０モル）、カルシウムエトキシエチレート［Ｃａ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）２］２．２ｇ（０．０１０モル）、鉄エトキシエチレート［Ｆｅ（ＯＣ２Ｈ４ＯＥｔ）３］２９．０ｇ（０．０９０モル）を、５００ｍＬ容量の丸底フラスコに加え、トルエン２００ｍＬを加えて攪拌溶解させることにより、混合アルコキシド溶液を調製した。
【００６８】
次いで、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９ｇ（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）を、脱イオン水２００ｍＬにて希釈した後、この溶液を、さらに丸底フラスコの混合アルコキシド溶液に約１５分かけて滴下した。そうすると、加水分解により褐色の粘稠沈殿が生成した。
【００６９】
以下、実施例１と同様の操作により、黒褐色の粉体を得た。ただし、熱処理は、７００℃で２時間とした。
【００７０】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｃａ０．１０Ｆｅ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は１９ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．９０質量％であった。
【００７１】
実施例５
硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）１９．１ｇ（０．０５０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３））７．５ｇ（０．０５０モル）、硝酸鉄（Ｆｅ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ）２０．２ｇ（０．０５０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）１１４．８ｇ（Ｐｔ換算で９．７５ｇ、０．０５０モル相当）を、純水１００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、均一混合溶液を調製した。そして、クエン酸４６．１ｇ（０．２４０モル）を純水１００ｍＬに溶解して、この溶液を、均一混合溶液に加えて、ＹＳｒＦｅＰｔを含むクエン酸混合含塩水溶液を調製した。
【００７２】
次いで、クエン酸混合含塩水溶液をロータリーエバポレータで真空引きしながら、６０〜８０℃の油浴中にて蒸発乾固させ、３時間程度で溶液が飴状になった時点で、油浴の温度をゆっくりと昇温させ、最終的に２５０℃にて、１時間真空乾燥し、クエン酸錯体を得た。
【００７３】
得られたクエン酸錯体を、３００℃で３時間、大気中で焼成し、乳鉢で解砕した後、再び、７００℃で３時間、大気中で焼成することにより、粉体を得た。
【００７４】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｙ０．５０Ｓｒ０．５０Ｆｅ０．５０Ｐｔ０．５０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２２．５ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、３７．２７質量％であった。
【００７５】
実施例６
硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３９．０ｇ（０．０９０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）３）２．７ｇ（０．０１０モル）、硝酸マンガン（Ｍｎ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）３１．４ｇ（０．０９０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）をイオン交換水２００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、ＬａＳｒＭｎＰｔを含む混合含塩水溶液を調製した。
【００７６】
この溶液に、中和剤として炭酸アンモニウム水溶液を、ｐＨが１０になるまで滴下して共沈させ、十分に攪拌後、ろ過水洗した。
【００７７】
得られた共沈物を、１２０℃で１２時間乾燥後、７００℃で３時間、大気中で焼成することにより、粉体を得た。
【００７８】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｓｒ０．１０Ｍｎ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２０．１ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．７８質量％であった。
【００７９】
比較例１
市販のγ−Ａｌ２Ｏ３（比表面積１８０ｍ２／ｇ）２０ｇに、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２７．１ｇ（Ｐｔ換算で２．３ｇ）を用いて、Ｐｔを含浸した後、６０℃にて２４時間通風乾燥後、大気中、電気炉を用いて５００℃で１時間熱処理した。γ−Ａｌ２Ｏ３のＰｔ担持量は、１０．３質量％であった。
【００８０】
比較例２
硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３４．６ｇ（０．０８０モル）、硝酸イットリウム（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３．８３ｇ（０．０１０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）３）２．７４ｇ（０．０１０モル）、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２１．３ｇ（０．０９０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）を、純水１００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、均一混合溶液を調製した。そして、クエン酸４６．１ｇ（０．２４０モル）を純水に溶解して、この溶液を、均一混合溶液に加えて、ＬａＹＳｒＣｏＰｔを含むクエン酸混合含塩水溶液を調製した。
【００８１】
以下、実施例５と同様の操作により粉体を得た。
【００８２】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．８０Ｙ０．１０Ｓｒ０．１０Ｃｏ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は２４．６ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．８２質量％であった。
【００８３】
比較例３
硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３９．０ｇ（０．０９０モル）、硝酸ストロンチウム（Ｓｒ（ＮＯ３）３）１．３５ｇ（０．００５モル）、硝酸ニッケル（Ｎｉ（ＮＯ３）２・６Ｈ２Ｏ）１．４５ｇ（０．００５モル）、硝酸コバルト（Ｃｏ（ＮＯ３）２・３Ｈ２Ｏ）２１．３ｇ（０．０９０モル）、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（Ｐｔ分８．５０質量％）２２．９（Ｐｔ換算で１．９５ｇ、０．０１０モル相当）をイオン交換水２００ｍＬに溶解して、均一に混合することにより、ＬａＳｒＮｉＣｏＰｔを含む混合含塩水溶液を調製した。
【００８４】
以下、実施例６と同様の操作により粉体を得た。
【００８５】
この粉体は、粉末Ｘ線回折の結果から、Ｌａ０．９０Ｓｒ０．０５Ｎｉ０．０５Ｃｏ０．９０Ｐｔ０．１０Ｏ３のペロブスカイト型構造の複合酸化物からなる単一結晶相であると同定された。また、その比表面積は１９．６ｍ２／ｇであり、複合酸化物中におけるＰｔ含有量は、７．７１質量％であった。
【００８６】
試験例１
１）触媒担体に対するコーティング
実施例１〜６および比較例１〜３で得られた各粉体２０ｇと、Ｃｅ０．６Ｚｒ０．３Ｙ０．１Ｏ０．９５の組成からなる複合酸化物の粉体１００ｇとを、脱イオン水１２０ｍＬと混合し、さらに、ジルコニアゾル（日産化学社製ＮＺＳ−３０Ｂ：固形分３０質量％）２１．１ｇを加えてスラリーを調製した。このスラリーを、コージェライト質ハニカム（直径８０ｍｍ、長さ９５ｍｍ、格子密度４００セル／（０．０２５ｍ）２）からなる触媒担体にコーティングした。
【００８７】
コーティング後、余剰のスラリーをエアブロウにて吹き払い、粉体のコーティング量が１２６ｇ／触媒担体１Ｌ（６０ｇ／個）となるように調整した。その後、１２０℃にて１２時間通風乾燥後、大気中、６００℃で３時間焼成することによって、実施例１〜６および比較例１〜３の粉体を含有するモノリス状触媒をそれぞれ得た。
【００８８】
２）耐久試験
Ｖ型８気筒排気量４Ｌのエンジンの両バンク各々に、上記で得られた各モノリス状触媒を、それぞれ装着し、触媒床内の最高温度が１０５０℃となる３０秒で１サイクルの耐久パターンを、６０時間繰り返した。
【００８９】
耐久パターンは、０〜５秒（５秒間）は、理論空燃比（λ＝１）で運転し、５〜２８秒（２３秒間）は、過剰の燃料を噴射（λ＝０．８９）し、２秒遅れて、７〜３０秒（２３秒間）は、触媒の上流側に高圧の２次空気を噴射し、７〜２８秒（２１秒間）は、やや空気過剰（λ＝１．０２）として、触媒内部において過剰の燃料を燃焼させて、触媒床内の温度を１０５０℃まで上昇させ、２８〜３０秒（２秒間）は、理論空燃比（λ＝１）に戻し、かつ、２次空気を導入し続けて、空気が大過剰となる高温酸化雰囲気（λ＝１．２５）とした。
【００９０】
３）活性評価
直列４気筒排気量１．５Ｌのエンジンを用い、理論空燃比（λ＝１）を中心として、△λ＝±３．４％（△Ａ／Ｆ＝±０．５Ａ／Ｆ）の振幅を、周波数１Ｈｚで与え、耐久前後の各モノリス状触媒のＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘの浄化率を測定した。その結果を表１に示す。なお、測定は、モノリス状触媒の上流側（入口ガス）の温度を４６０℃に保ち、流速は、空間速度（ＳＶ）５００００／毎時とした。なお、表１には、各モノリス状触媒１Ｌ当たりの貴金属含有量（ｇ）を併せて示す。
【００９１】
【表１】
【００９２】
【発明の効果】
本発明の排ガス浄化用触媒は、Ｐｔの触媒活性を、長期にわたって高いレベルで維持することができ、優れた排ガス浄化性能を実現することができる。そのため、自動車用の排ガス浄化用触媒として好適に用いることができる。
Claims (4)
- 一般式（１）
Ａ１−ｘＡ’ｘＢ１−ｙ−ｚＢ’ｙＰｔｚＯ３ （１）
（式中、Ａは、３価以外に価数変動しない希土類元素を必ず含む希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’は、アルカリ土類金属およびＡｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂは、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’は、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、希土類元素以外の遷移元素から選ばれる少なくとも１種の元素を示し、ｘは、０＜ｘ≦０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｙは、０≦ｙ＜０．５の数値範囲の原子割合を示し、ｚは、０＜ｚ≦０．５の数値範囲の原子割合を示す。）
で表されるペロブスカイト型構造の複合酸化物を含むことを特徴とする、排ガス浄化用触媒。 - 一般式（１）において、Ａが、Ｌａ、Ｎｄ、Ｙから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ａ’が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ａｇから選ばれる少なくとも１種の元素を示し、Ｂ’が、Ｒｈ、Ｒｕから選ばれる少なくとも１種の元素を示すことを特徴とする、請求項１に記載の排ガス浄化用触媒。
- 一般式（１）において、ｙおよびｚは、０＜ｙ＋ｚ≦０．５の関係を満たすことを特徴とする、請求項１または２に記載の排ガス浄化用触媒。
- 一般式（１）において、ｘおよびｚが、ｘ＝ｚ（ただし、Ａ’がＡｇの場合には、２ｘ＝ｚ）の関係を満たすことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (17)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002200592A JP2004041868A (ja) | 2002-07-09 | 2002-07-09 | 排ガス浄化用触媒 |
| US10/520,823 US7205257B2 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Catalyst for clarifying exhaust gas |
| US10/520,824 US20050245391A1 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Catalyst for exhaust gas purification |
| AU2003281202A AU2003281202A1 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Catalyst for exhaust gas purification |
| CNA038187019A CN1674985A (zh) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | 排气净化用催化剂 |
| CN038161249A CN1665590A (zh) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | 排气净化用催化剂 |
| AU2003244203A AU2003244203A1 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Method for producing catalyst for clarifying exhaust gas |
| AU2003281203A AU2003281203A1 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Catalyst for clarifying exhaust gas |
| EP03741162A EP1535662A1 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Catalyst for exhaust gas purification |
| PCT/JP2003/008439 WO2004004898A1 (ja) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | 排ガス浄化用触媒 |
| CNA038185628A CN1674984A (zh) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | 排气净化用催化剂的制造方法 |
| DE60332119T DE60332119D1 (de) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Katalysator zum reinigen von abgas |
| EP03762873A EP1535663A4 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | METHOD FOR PRODUCING A CATALYST FOR EXHAUST GAS CLEANING |
| PCT/JP2003/008437 WO2004004897A1 (ja) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | 排ガス浄化用触媒 |
| PCT/JP2003/008440 WO2004004899A1 (ja) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| EP03741164A EP1533031B1 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Catalyst for clarifying exhaust gas |
| US10/520,520 US7622418B2 (en) | 2002-07-09 | 2003-07-03 | Method for producing exhaust gas purifying catalyst |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002200592A JP2004041868A (ja) | 2002-07-09 | 2002-07-09 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004041868A true JP2004041868A (ja) | 2004-02-12 |
| JP2004041868A5 JP2004041868A5 (ja) | 2006-10-19 |
Family
ID=30112522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002200592A Pending JP2004041868A (ja) | 2002-07-09 | 2002-07-09 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050245391A1 (ja) |
| EP (1) | EP1535662A1 (ja) |
| JP (1) | JP2004041868A (ja) |
| CN (1) | CN1665590A (ja) |
| AU (1) | AU2003281202A1 (ja) |
| WO (1) | WO2004004897A1 (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006095557A1 (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | 触媒組成物 |
| WO2006134786A1 (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Cataler Corporation | 触媒組成物 |
| JP2006346602A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | 触媒組成物 |
| JP2006347825A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | 複合酸化物の製造方法 |
| WO2007066444A1 (ja) | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Nippon Steel Materials Co., Ltd. | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化触媒部材 |
| JP2007224747A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Mitsubishi Motors Corp | ディーゼルエンジンの排ガス浄化用フィルタおよび排ガス浄化装置 |
| JP2008246294A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 複合酸化物触媒およびその製造方法並びに排ガス浄化装置 |
| WO2009054315A1 (ja) | 2007-10-23 | 2009-04-30 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2009136787A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法 |
| JP2009136786A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法 |
| JP2009262060A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法 |
| WO2010143509A1 (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-16 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化用酸化触媒 |
| WO2015087836A1 (ja) | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2016092931A1 (ja) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理装置、ガスタービンコンバインドサイクル発電システム、ガスエンジン発電システム及び排ガス処理方法 |
| EP3153225A1 (en) | 2015-10-08 | 2017-04-12 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| DE102017101059A1 (de) | 2016-01-21 | 2017-07-27 | Cataler Corporation | Abgasreinigungskatalysator |
| WO2017150350A1 (ja) | 2016-03-01 | 2017-09-08 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒 |
| US9789469B2 (en) | 2016-02-19 | 2017-10-17 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst and exhaust gas-purifying catalyst material |
| JP2018001140A (ja) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | 日本特殊陶業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒体 |
| JP2019119655A (ja) * | 2018-01-10 | 2019-07-22 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末およびその製造方法 |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4953813B2 (ja) * | 2004-03-22 | 2012-06-13 | ダイハツ工業株式会社 | ぺロブスカイト型複合酸化物、触媒組成物およびぺロブスカイト型複合酸化物の製造方法 |
| JP5216189B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2013-06-19 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| JP4328338B2 (ja) * | 2006-06-01 | 2009-09-09 | ダイハツ工業株式会社 | 内燃機関の排ガス浄化用触媒 |
| CN101528344A (zh) * | 2006-06-12 | 2009-09-09 | 纳诺西公司 | 用于将钙钛矿基催化剂的催化活性最佳化的方法 |
| JP4689574B2 (ja) * | 2006-10-20 | 2011-05-25 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化用酸化触媒 |
| FR2918706B1 (fr) | 2007-07-11 | 2009-10-30 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Dispositif de traitement des emissions gazeuses d'un moteur. |
| KR101654944B1 (ko) * | 2009-12-02 | 2016-09-06 | 다나까 홀딩스 가부시끼가이샤 | 혼합 상 세라믹 산화물 3원 촉매 제제 및 상기 촉매의 제조 방법 |
| US20130252808A1 (en) * | 2012-03-23 | 2013-09-26 | Yoshihiro Yamazaki | Catalysts for thermochemical fuel production and method of producing fuel using thermochemical fuel production |
| CN102744082A (zh) * | 2012-07-23 | 2012-10-24 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 用于汽车尾气处理的NOx净化催化剂及其制备方法 |
| EP2990107B1 (en) * | 2013-04-26 | 2020-05-13 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Support for exhaust gas purification catalyst, catalyst for exhaust gas purification, and catalyst structure for exhaust gas purification |
| JP6637794B2 (ja) * | 2015-04-30 | 2020-01-29 | 三井金属鉱業株式会社 | 排ガス浄化触媒 |
| CN104888776A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-09-09 | 华东理工大学 | 一种用于氯乙烯催化消除的钙钛矿型催化剂及制备方法 |
| WO2018224946A1 (en) * | 2017-06-05 | 2018-12-13 | Johnson Matthey Public Limited Company | Novel perovskite-type compound for gasoline exhaust gas applications |
| CN111229219B (zh) * | 2018-11-29 | 2023-07-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种尾气燃烧催化剂及其制备和应用 |
| US11439983B2 (en) * | 2019-03-29 | 2022-09-13 | Johnson Matthey Public Limited Company | Active perovskite-type catalysts stable to high temperature aging for gasoline exhaust gas applications |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4182694A (en) * | 1974-04-25 | 1980-01-08 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Ruthenium-containing perovskite catalysts |
| US4200554A (en) * | 1974-04-25 | 1980-04-29 | E. I. Du Pont De Nemours & Company | Barium- and ruthenium-containing perovskite catalysts |
| JPS63302950A (ja) * | 1987-06-03 | 1988-12-09 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| JPH02265648A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-10-30 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒 |
| US5139992A (en) * | 1989-11-08 | 1992-08-18 | Engelhard Corporation | Three-way conversion catalyst including a ceria-containing zirconia support |
| JPH03186346A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-14 | Daihatsu Motor Co Ltd | ガス浄化用触媒および触媒構造体 |
| US5254519A (en) * | 1990-02-22 | 1993-10-19 | Engelhard Corporation | Catalyst composition containing platinum and rhodium components |
| US5622680A (en) * | 1990-07-25 | 1997-04-22 | Specialites Et Techniques En Traitement De Surfaces-Stts | Post-combustion catalysts |
| EP0532024B1 (en) * | 1991-09-12 | 1998-08-12 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd., | Catalyst for catalytic reduction of nitrogen oxide |
| JPH0576762A (ja) * | 1991-09-21 | 1993-03-30 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 窒素酸化物接触還元用触媒 |
| US5212142A (en) * | 1991-11-04 | 1993-05-18 | Engelhard Corporation | High performance thermally stable catalyst |
| KR100318576B1 (ko) * | 1991-11-26 | 2002-04-22 | 스티븐 아이. 밀러 | 산화촉매및그사용방법 |
| KR100318575B1 (ko) * | 1991-11-26 | 2002-04-22 | 스티븐 아이. 밀러 | 세리아-알루미나산화촉매및그사용방법 |
| JP3285614B2 (ja) * | 1992-07-30 | 2002-05-27 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| FR2696109B1 (fr) * | 1992-09-28 | 1994-11-04 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'oxydation et procédé d'oxydation partielle du méthane. |
| US6033632A (en) * | 1993-12-08 | 2000-03-07 | Eltron Research, Inc. | Solid state oxygen anion and electron mediating membrane and catalytic membrane reactors containing them |
| JP3498453B2 (ja) * | 1995-11-27 | 2004-02-16 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US5837642A (en) * | 1995-12-26 | 1998-11-17 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Heat-resistant oxide |
| JP3377676B2 (ja) * | 1996-04-05 | 2003-02-17 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP4092441B2 (ja) * | 1997-02-24 | 2008-05-28 | 日産自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| US6576200B1 (en) * | 1998-08-28 | 2003-06-10 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Catalytic converter for automotive pollution control, and oxygen-storing complex oxide used therefor |
| JP2000167402A (ja) * | 1998-12-09 | 2000-06-20 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
| US6464946B1 (en) * | 1999-05-07 | 2002-10-15 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Catalytic converter for cleaning exhaust gas |
| US6261989B1 (en) * | 1999-05-19 | 2001-07-17 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Catalytic converter for cleaning exhaust gas |
| DE10024994A1 (de) * | 1999-05-24 | 2001-01-04 | Daihatsu Motor Co Ltd | Katalytischer Umwandler zum Reinigen von Abgasen |
| US6881384B1 (en) * | 1999-08-30 | 2005-04-19 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Catalytic converter for cleaning exhaust gas |
| JP2001269578A (ja) * | 2000-01-19 | 2001-10-02 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| JP2001224963A (ja) * | 2000-02-16 | 2001-08-21 | Nissan Motor Co Ltd | 触媒組成物、その製造方法及びその使用方法 |
| EP1166855B1 (en) * | 2000-06-27 | 2009-06-17 | ICT Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| JP3704279B2 (ja) * | 2000-07-18 | 2005-10-12 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| US6864214B2 (en) * | 2000-09-26 | 2005-03-08 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
-
2002
- 2002-07-09 JP JP2002200592A patent/JP2004041868A/ja active Pending
-
2003
- 2003-07-03 WO PCT/JP2003/008437 patent/WO2004004897A1/ja not_active Application Discontinuation
- 2003-07-03 CN CN038161249A patent/CN1665590A/zh active Pending
- 2003-07-03 EP EP03741162A patent/EP1535662A1/en not_active Withdrawn
- 2003-07-03 US US10/520,824 patent/US20050245391A1/en not_active Abandoned
- 2003-07-03 AU AU2003281202A patent/AU2003281202A1/en not_active Abandoned
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5290572B2 (ja) * | 2005-03-04 | 2013-09-18 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2006095557A1 (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Daihatsu Motor Co., Ltd. | 触媒組成物 |
| JP4647406B2 (ja) * | 2005-06-16 | 2011-03-09 | ダイハツ工業株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2006134786A1 (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-21 | Cataler Corporation | 触媒組成物 |
| JP2006346602A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | 触媒組成物 |
| JP2006347825A (ja) * | 2005-06-16 | 2006-12-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | 複合酸化物の製造方法 |
| WO2007066444A1 (ja) | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Nippon Steel Materials Co., Ltd. | 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化触媒部材 |
| JP2007224747A (ja) * | 2006-02-21 | 2007-09-06 | Mitsubishi Motors Corp | ディーゼルエンジンの排ガス浄化用フィルタおよび排ガス浄化装置 |
| US7923408B2 (en) | 2006-02-21 | 2011-04-12 | Mitsubishi Jidosha Kogyo Kabushiki Kaisha | Diesel particulate filter and exhaust emission control system |
| JP2008246294A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 複合酸化物触媒およびその製造方法並びに排ガス浄化装置 |
| US8361925B2 (en) | 2007-10-23 | 2013-01-29 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| WO2009054315A1 (ja) | 2007-10-23 | 2009-04-30 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2009136786A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法 |
| JP2009136787A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法 |
| JP2009262060A (ja) * | 2008-04-25 | 2009-11-12 | Honda Motor Co Ltd | 排ガス浄化用酸化触媒装置の製造方法 |
| WO2010143509A1 (ja) * | 2009-06-10 | 2010-12-16 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化用酸化触媒 |
| US9597663B2 (en) | 2013-12-11 | 2017-03-21 | Cataler Corporation | Exhaust cleaning catalyst |
| WO2015087836A1 (ja) | 2013-12-11 | 2015-06-18 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2016092931A1 (ja) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | 三菱重工業株式会社 | 排ガス処理装置、ガスタービンコンバインドサイクル発電システム、ガスエンジン発電システム及び排ガス処理方法 |
| EP3153225A1 (en) | 2015-10-08 | 2017-04-12 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| US10279338B2 (en) | 2015-10-08 | 2019-05-07 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| DE102017101059A1 (de) | 2016-01-21 | 2017-07-27 | Cataler Corporation | Abgasreinigungskatalysator |
| US9855550B2 (en) | 2016-01-21 | 2018-01-02 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst |
| US9789469B2 (en) | 2016-02-19 | 2017-10-17 | Cataler Corporation | Exhaust gas-purifying catalyst and exhaust gas-purifying catalyst material |
| WO2017150350A1 (ja) | 2016-03-01 | 2017-09-08 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒 |
| US10710023B2 (en) | 2016-03-01 | 2020-07-14 | Cataler Corporation | Exhaust gas purification catalyst |
| JP2018001140A (ja) * | 2016-07-08 | 2018-01-11 | 日本特殊陶業株式会社 | 排気ガス浄化用触媒体 |
| JP2019119655A (ja) * | 2018-01-10 | 2019-07-22 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末およびその製造方法 |
| JP2022069551A (ja) * | 2018-01-10 | 2022-05-11 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末およびその製造方法 |
| JP7071828B2 (ja) | 2018-01-10 | 2022-05-19 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末およびその製造方法 |
| JP7344332B2 (ja) | 2018-01-10 | 2023-09-13 | Ｄｏｗａエレクトロニクス株式会社 | ペロブスカイト型複合酸化物粉末およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1535662A1 (en) | 2005-06-01 |
| WO2004004897A1 (ja) | 2004-01-15 |
| CN1665590A (zh) | 2005-09-07 |
| US20050245391A1 (en) | 2005-11-03 |
| AU2003281202A1 (en) | 2004-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4311918B2 (ja) | ペロブスカイト型複合酸化物の製造方法 | |
| JP2004041868A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP5290572B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP4953813B2 (ja) | ぺロブスカイト型複合酸化物、触媒組成物およびぺロブスカイト型複合酸化物の製造方法 | |
| JP2004041867A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP3917479B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| WO2004004899A1 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP4916173B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒組成物 | |
| JP5166245B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| WO2006134786A1 (ja) | 触媒組成物 | |
| WO2006064809A1 (ja) | 耐熱性酸化物 | |
| US20070292329A1 (en) | Method for Producing Noble Metal-Containing Heat-Resistant Oxide | |
| JP5235686B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP4647406B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP4263542B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造方法 | |
| JP4263470B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 | |
| JP4969496B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
| JP4997176B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒組成物 | |
| JP5822682B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050608 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060831 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061114 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070313 |