CN101169493A - 偏光子的制法及偏光片的制法 - Google Patents

Abstract

一种偏光子的制法，包括提供一聚乙烯醇(PVA)膜；将PVA膜浸泡在染色溶液中，进行浸染处理；将PVA膜浸泡在第一溶液中，以进行预处理；及将预处理后的PVA膜浸泡在第二溶液中，同时延伸PVA膜。第一溶液含有二元羧酸以及催化二元羧酸与PVA膜表面反应的催化剂，不含硼酸。第二溶液含有硼酸。

Description

偏光子的制法及偏光片的制法

技术领域

本发明有关一种偏光子的制法，特别是有关一种用在液晶显示器的偏光片中的偏光子的制作方法。

背景技术

在液晶显示器中，偏光片乃是不可或缺的构成组件之一，其用途是将原本不具偏振性的光线，产生偏振，转变成偏振光，因此，液晶显示器就能利用此偏振光，加上液晶分子本身的扭转特性，来达到控制光线的通过与否以及色彩信号的呈现。而近年来，随着液晶显示组件被广泛地应用在诸如文字处理器(word processor)、计算机屏幕、手机或液晶电视等各种电子设备中、甚至大型户外显示广告牌、车辆、航空器、航海仪器以及卫星等方面，因此，偏光片的需求量也越来越大。

传统的偏光片10的剖面结构如图1所示，其主要包括有离形膜12、感压胶层14、聚乙烯醇(polyvinyl alcohol，以下简称为PVA)偏光基体层18、三醋酸纤维素(triacetyl cellulose，以下简称为TAC)支撑膜16与20，以及保护膜22。有时候，为了防止反射现象，偏光膜表面还会再予特殊处理，例如加上一层抗炫(anti-glare)层或者抗反射层(anti-reflection)。目前，市场上的偏光片仍以碘系偏光片为主流，这是因为碘系偏光片具有高光穿透性、高对比，且具有较广域波长的偏光特性，而其制造上较为容易，相对也使其价格较为便宜。

传统的技艺制造碘系偏光片的方法乃是先将聚乙烯醇(PVA)原料先经过泡水膨润(swelling)、浸碘染色(dyeing)、视情况而定(optional)的水洗处理、再延伸(re-stretching)等处理步骤，形成上述具有偏光特性的PVA偏光基体层18，做为偏光子。接着再使用经过特殊调配过的含PVA水凝胶(hydrogel)将PVA偏光基体层18的上、下两面与经过碱液(氢氧化钠或氢氧化钾)皂化处理过的TAC支撑膜16及20贴合，经过干燥后，再在TAC支撑膜16及20上涂布感压胶并附加离形膜以及保护膜等，制得偏光片。

其中再延伸的处理，通常是在加有硼酸(boric acid，H3BO3)及碘化钾(potassium iodide，KI)的水溶液中进行。在此制作工艺中，由于硼酸可与PVA表面进行交联反应，故被称为交联剂。硼酸具有固色的功能，且可增加PVA膜的韧性而使其可在水溶液中延伸，然而，在另一方面也因为有时使得PVA膜韧度太大，而不能轻易拉动，造成延伸后的PVA膜的中央与两侧厚度不均的缺点。然而当硼酸使用量太少时，又有使得膜固色差及易掉色的缺点。另外，由于硼酸在PVA膜的表面进行交联而限制了其延展性，因此使所得到的偏光子的幅宽无法增加，且总延伸倍率通常无法超过6倍。上述缺点使得所得到的偏光子的材料利用率偏低，而使偏光片的制造成本相应地升高。

另一方面，由于一完整的偏光片10是由至少五层光学膜所复合而成(离形膜12、PVA偏光基体层18、三醋酸纤维素支撑膜16与20，以及保护膜22)，故在面临外界的温度及湿度影响时，由于不同材料对温湿度影响的表现不同，所以会因为累积在偏光片上的应力而使偏光片容易自LCD面板的玻璃上剥离。其中，当偏光片受到高温或高湿的影响时，PVA偏光基体层18在上述光学膜中为收缩最剧烈的材料，换句话说，会产生最大的应力。传统的解决此一问题的方式包括将PVA偏光基体层18薄型化，亦即降低其膜厚至30μm以下，优选小于27μm。传统使用硼酸作为交联剂的制作工艺，虽然可借由机构的改变或其它药液上的变化而降低PVA膜的膜厚，但通常此等方法会伴随着偏光子的光学性质的降低。

因此，仍需要一种更好的偏光子或偏光片的制法，以便利制造具有良好质量的偏光子或偏光片，在提高材料利用率的同时(增加PVA膜幅宽并提高延伸倍率)，仍可兼顾偏光子的光学性质。

发明内容

本发明的一目的在提供一种改良的制造偏光子及偏光片的方法，以便利制造具有良好光学性质的偏光子或偏光片，在提高材料利用率，即增加PVA膜幅宽并提高延伸倍率的同时，仍可兼顾偏光子的光学性质。

依据本发明的制造偏光子的方法，包括提供一聚乙烯醇(PVA)膜；将PVA膜浸泡在染色溶液中，进行浸染处理；将PVA膜浸泡在第一溶液中，以进行预处理，其中第一溶液包括二元羧酸以及催化二元羧酸与PVA膜表面反应的催化剂，但不包括硼酸；及将预处理后的PVA膜浸泡在第二溶液中，同时延伸(stretching)PVA膜，其中第二溶液包括硼酸。

依据本发明的制造偏光片的方法，将依上述的方法制得的偏光子与支撑膜贴合，可制得偏光片。

本文中所称的“偏光子”，或称“偏光膜”，是指偏光片的诸层中具有偏光功能的膜层，例如碘系偏光薄膜或二色性高分子偏光薄膜。

利用本发明以进行偏光子或偏光片的制造，可具有下列优点及功效：所制得的偏光子具有增加的幅宽及延伸倍率，降低的膜厚，而能维持良好的光学性质，并且，制作工艺变动不大，易与既有制作工艺切换。

附图说明

图1显示传统的偏光片剖面结构示意图。

图2显示前一专利申请案的制作偏光片的制造流程图。

图3显示使用依据本发明的制造偏光子的方法制造偏光片的流程图。

图4显示经过预处理后的PVA膜表面结构示意图。

图5显示传统的技术的制造偏光子的槽体配置示意图。

图6显示依据本发明的实施例以及二个比较例所制造的偏光子样品测试结果的数据表。

主要组件符号说明

10    偏光片                12    离形膜

14    感压胶层              16    TAC支撑膜

18    PVA偏光基体层         20    TAC支撑膜

22    保护膜                50    未延伸 PVA膜

52    纯水                  53    PVA膜

54    含碘溶液配方          55    PVA膜

56    交联剂配方            57    PVA膜

58    PVA膜                 59    TAC薄膜

60    TAC薄膜-PVA膜-TAC薄膜 62    预处理溶液

63    PVA薄膜               64    延伸槽溶液

65    PVA膜                 67    PVA膜

68    膨润槽                70    染色槽

72    水洗一槽              74    延伸槽

76    水洗二槽                        78     固色槽

80    水洗三槽                        572    氢氧基

574   化学键结结构                    575    化学键结结构

578   碘

102、104、105、106、108、110、112步骤

具体实施方式

与本申请案具有相同申请人的前一中请案中国台湾专利申请案第094140099号(申请日为2005年11月15日，目前在审查中)针对上述传统的技术使用水凝胶接着剂而制作工艺冗长的问题提出一种改良的偏光片的制法，将其并入本文中以供参考，如图2所示的制造流程示意图。

步骤102：泡水膨润(swelling)。

步骤104：浸染(dyeing)。

步骤106：延伸(stretching)。

步骤108：干燥(drying)。

步骤110：贴合(lamination)。

步骤112：干燥(drying)。

从步骤102开始，先将未延伸(un-stretched)PVA膜50浸泡在纯水52中。经过泡水膨润处理后的PVA膜53随即进行步骤104，在含碘溶液配方54中浸泡，使PVA膜53吸附碘(iodine，I2)。经过浸染处理过的PVA膜55随即进行步骤106，也就是PVA膜的延伸制作工艺。PVA膜55是在含有硼酸以及碘化钾的交联剂配方56中进行膜的单向延伸(uniaxially stretching)。其中，硼酸的重量百分比浓度约为1重量％至10重量％左右。交联剂配方56中另添加有二元羧酸(dicarboxylic acid)，例如己二酸(adipic acid，HOOCC4H8COOH)、戊二酸(glutaric acid)或琥珀酸(succinic acid)。因此，当进行PVA膜的延伸制作工艺时，添加在溶液配方56中的二元羧酸会与PVA膜键结。二元羧酸的重量百分比浓度约为1重量％至5重量％左右。

接着，进行步骤108的干燥步骤(PVA贴合前的干燥处理)，使经过步骤106处理后的PVA膜57保持干燥。接着，进行步骤110，使经过步骤108处理过的PVA膜58与经过强碱皂化预处理过的TAC薄膜59贴合，形成三层膜(TAC-PVA-TAC)贴合结构。最后，进行步骤112，将贴合的TAC薄膜-PVA膜-TAC薄膜予以干燥，制得偏光片。

而在上述前一申请案的发明中，发明人利用己二酸在延伸槽中取代全部或部分的硼酸做为交联剂进行延伸。当PVA膜在充满己二酸的延伸槽中进行延伸时，由于PVA表面具有大量氢氧基(-OH)，而己二酸为有机酸，故在加热(40至60℃，优选为50至55℃，最佳为51至53℃)状态并添加适量催化剂的情况下，可在PVA表面形成酯键(ester bond)。

其中，单键结的己二酸可进一步增加PVA膜与水凝胶(若在后续的贴合制作工艺中使用的话)的粘着性，而双键结的己二酸则是特征所在。由于此结构的存在，PVA膜的延展性可大幅增加，故可容许高倍率延伸而不断膜，由于延伸倍率提高，配合延伸参数的调整，可得到更薄更宽的偏光膜。另外，由于膜厚降低，故在后续制作工艺贴合TAC后，得到的偏光板其受热缩小的现象(以TMA(Thermal mechanical analysis)测量)亦可获得改善。

然而，前一申请案的发明虽有上述优点，但亦存在若干缺点。首先，由于在延伸槽中延伸倍率提高，导致所得的PVA膜均匀性不佳，在PVA膜中心及两侧部位膜厚相差过大。其次，己二酸与硼酸相比，己二酸虽可增加PVA膜的延展性，但相对的对染入PVA膜的碘及KI的固色性不佳，导致在染色槽中的染入的I2及KI会在延伸槽中大量流失，使得最后所得的PVA单膜(偏光子)的光学性质(例如：偏光度、穿透率、色相)不佳。此缺点虽可借由调整各槽药液的成分而获得一定程度的改善，但却会造成现有制作工艺过于剧烈的变化，亦不利于两种制作工艺间的转换。最后，众所周知偏光子/偏光板对热及湿气的抵抗力必须借由硼酸来加强，故当将延伸槽主要成分由硼酸改成己二酸时，在最后的可靠度测试时亦会造成/增加失败的疑虑。

基于上述理由，本发明的一目的是在尽量不变动现有制作工艺的前提下，以二元羧酸取代传统技艺中延伸槽前的水洗槽中的硼酸成分，形成预处理溶液，即，利用二元羧酸改质，可增加PVA膜延展性的特性。同时使PVA膜在延伸槽中仍有硼酸充分浸润的时间，如此不会影响可靠度。在此情况下，产出延伸倍率更高、幅宽更宽、光学性质相当的偏光子，可提高材料利用率。同时，因膜厚随着延伸倍率提高而有一定程度的降低，故可得到受热不易缩小的PVA膜。

依据本发明的制造偏光子的方法，包括提供一聚乙烯醇(PVA)膜；将PVA膜浸泡在染色溶液中，进行浸染处理；将染色后的PVA膜浸泡在预处理溶液中，以进行预处理，其中预处理溶液包括二元羧酸以及催化二元羧酸与PVA膜表面反应的催化剂，不包括硼酸；及将预处理后的PVA膜浸泡在延伸槽溶液中，同时延伸PVA膜，其中延伸槽溶液包括硼酸。请参阅图3，以一具体实施例详细说明本发明。

如图3所示，显示一使用依据本发明的制造偏光子的方法进一步制造偏光片的具体实施例，流程大致分为几个主要步骤，包括：

步骤102：泡水膨润(swelling)。

步骤104：浸染(dyeing)。

步骤105：预处理(pre-treatment)。

步骤106：延伸(stretching)。

步骤108：干燥(drying)。

步骤110：贴合(lamination)。

步骤112：干燥(drying)。

步骤104、105、及106是本发明的制造偏光子的方法的主要步骤，步骤104可在步骤105及106进行的前或后进行。步骤102可视需要而进行。浸染或延伸后，亦可视需要进行水洗一或数次。制造偏光片时，可进一步在所制得的偏光子上进行步骤110的贴合。步骤110的前后可进行步骤108及112的干燥程序。

步骤102是将未延伸(un-stretched)PVA膜50浸泡在纯水52中。经过泡水膨润处理后的PVA膜53随即进行步骤104，在染料溶液例如含碘溶液配方54中浸泡，使PVA膜53吸附碘。含碘溶液配方54包括有分子碘以及碘化钾，其中碘(包括碘分子及碘离子)的重量百分比浓度约为0.01重量％至1重量％左右。

将经过浸染处理过的PVA膜55进行步骤105，也就是将PVA膜置于预处理溶液62中进行预处理。预处理溶液包括二元羧酸以及能够催化该二元羧酸与该PVA膜表面的氢氧基反应形成酯的催化剂。预处理溶液优选使用水性溶剂。所使用的二元羧酸可为具有两个羧酸基(-COOH)的有机酸或其衍生物，例如丁二酸、戊二酸、己二酸、或庚二酸、或其衍生物。以己二酸为例，为一二元羧酸，共具有6个碳原子(分子式为HOOCC4H8COOH)，故在空间上有不同的构形(configuration)。考虑分子特性、取得来源、及对水的溶解度等因素，优选使用己二酸。

二元羧酸在预处理溶液中的量，并无特别限制，只要二元羧酸可与PVA膜表面反应形成键结，并在所设定的预处理溶液的温度下可以完全溶解即可。以预处理溶液的总重量计，二元羧酸的量可为例如约1至5重量％，优选为2至4重量％，更佳为2至3重量％。以己二酸为例，在常温下的溶解度一般不超过4重量％，升温时，溶解度可更高一些。

所使用的催化剂可为一刘易斯酸(Lewis acid)，例如铝离子、锌离子、或含铝离子或锌离子的盐类或络合物，例如：ZnCl2、AlCl3、Al2(SO4)3等等的可提供Zn2+、Al3+的盐类或络合物均可使用。考虑对环境的污染性，优选使用Al3+。

催化剂的量只要是而能达到催化效果的量均可，并无特别限制。以Al3+为例，对反应有所帮助的量均可使用，并无特别限制。而可举例的优选的量为，以预处理溶液的总重量计，约0.01至5重量％，更佳为0.01至3重量％，及最佳为0.01至1重量％。

槽温可为约30至50℃，优选为30至40℃。

通常在传统技艺中，在浸染后及延伸程序之前，会将PVA膜置在水洗一槽中进行水洗，水洗一槽含有硼酸及碘化钾的水溶液。同时，PVA膜会被延伸1.0至2.0倍。而在本发明中，将水洗一槽内的溶液以预处理溶液取代，做为预处理槽，所以在制作工艺的切换上相对便利。但是预处理溶液含有二元羧酸、催化剂，不含硼酸。在预处理槽内，PVA膜经二元羧酸的改质后，亦可轻易对PVA膜进行延伸约1至2倍，或其它倍率，此倍率可依不同的要求而做调整。因为在预处理槽内的时间并不长，因此即使是不含硼酸，若仅进行些微的延伸，并不会造成膜的破裂等不良影响。

请同时参阅图4，其显示经过步骤105预处理后的PVA膜63的表面结构示意图。以添加己二酸为例，在分子链两端均有羧酸基的己二酸分子的其中的一羧酸基会与PVA膜表面的亲水性氢氧基572发生酯化反应(esterification)，产生化学键结结构574。或是己二酸分子的二个羧酸基分别与PVA膜表面的亲水性氢氧基572发生酯化反应(esterification)，产生化学键结结构575。

预处理溶液中可进一步含有碘化钾(KI)，以增益偏光子的染色。其浓度可为约1至5重量％。

接着，经过预处理过的PVA膜63随即进行步骤106，也就是PVA膜的延伸(stretching)制作工艺。使PVA膜63在含有硼酸以及碘化钾的延伸槽溶液64中进行膜的延伸，例如单向延伸(uniaxially stretching)。其中，硼酸的重量百分比浓度可为传统的的技术所使用的浓度，例如约为1重量％至10重量％左右。碘化钾的浓度可为传统的的技术所使用的浓度，例如约1至5重量％。

延伸后的PVA膜可视需要进一步进行水洗，例如可利用传统的技术中常使用的水洗二槽进行水洗。亦可视需要进一步在固色槽中进行固色。水洗槽及固色槽内的溶液可含有硼酸及KI，浓度可视需求而调整，优选各独立为1至5重量％，比例通常与延伸槽内的硼酸与KI的含量比例大约相同，可进一步改善PVA膜的性质。如仍有需要，可进一步再次进行水洗，可利用传统的技术中常使用的水洗三槽进行水洗，使用冰水(例如约10℃或更低温)将PVA膜在烘干前先去除残留在PVA膜表面的化学成分。

如此，获得PVA膜65，即为依据本发明的方法制得的偏光子。

可进一步进行步骤108，将PVA膜65进行干燥步骤(PVA贴合前的干燥处理)。

接着，进行步骤110，使经过步骤108处理过的PVA膜67与TAC薄膜59进行贴合制作工艺，形成三层膜(TAC-PVA-TAC)贴合结构。贴合制作工艺并无特别限制。可利用传统的水凝胶进行贴合。

最后，进行步骤112，将贴合的TAC薄膜-PVA膜-TAC薄膜60施以干燥处理，例如在约50至80℃下进行干燥，制得偏光片。

此外，为了增加偏光片的功能性，TAC薄膜上可进一步涂布例如液晶层、保护层、抗炫层、抗反射层或者是耐刮伤防污处理层等等。借由不同的功能性TAC膜的组合，可得到具有不同光学效果的偏光板。

以下，特举数个实施例，详细说明依据本发明的制造偏光子的方法，并与比较例比较。

实施例

请参照图5所示的传统的技术的槽体配置示意图，将宽度为650mm及厚度为75μm的未延伸PVA膜50利用辊输送，在膨润槽68中浸泡在纯水以进行膨润处理后，在染色槽70的碘溶液(碘浓度为0.01至1重量％)中浸染。使用传统的技术常用的水洗一槽72槽体做为本实施例中进行预处理时所使用的预处理槽，将经过浸染的PVA膜浸渍在预处理槽中的35℃预处理水溶液中以进行预处理。预处理水溶液含有2.56重量％的己二酸、0.3重量％的硫酸铝水合物类(Al2(SO4)3 16～18H2O)、及3.3重量％的碘化钾(KI)。然后将经过预处理的PVA膜在槽温51℃的延伸槽74中进行延伸。接着，依序在水洗二槽76中进行水洗、固色槽78中进行固色，最后在60℃下干燥而获得偏光子。在本实施例中，未进一步在水洗三槽80中进行水洗。上述延伸槽74、水洗二槽76及固色槽78中均包括硼酸及KI，其浓度可视需求而调整，优选各独立为1至5重量％。将所获得的偏光子测定延伸倍率、幅宽、膜厚、偏光度、穿透率、及b值，结果如图6的表中所示。

比较例1

请参照图5，将宽度为650mm及厚度为75μm的未延伸PVA膜50利用辊输送，在膨润槽68中浸泡在纯水中进行膨润处理后，在染色槽70中在碘溶液(碘浓度为0.01至1重量％)中浸染。将经过浸染的PVA膜在温度35℃的水洗一槽72溶液中进行处理。接着，在槽温48℃的延伸槽74中进行延伸。延伸槽含有2.56重量％的己二酸、0.3重量％的硫酸铝水合物类(Al2(SO4)3 16～18H2O)、及3.3重量％的KI的水溶液。接着，依序在水洗二槽76中进行水洗、固色槽78中进行固色，最后在60℃下干燥而获得偏光子。在比较例1中，并未在水洗三槽80中进行水洗。上述水洗一槽72、水洗二槽76及固色槽78中均包括硼酸及KI，其浓度可视需求而调整，优选各独立为1至5重量％。将所获得的偏光子测定延伸倍率、幅宽、膜厚、偏光度、穿透率、及b值，结果如图6的表中所示。

比较例2

请参照图5，将宽度为650mm及厚度为75μm的未延伸PVA膜50利用辊输送，在膨润槽68中浸泡在纯水中进行膨润处理后，在染色槽70中在碘溶液(碘浓度为0.01至1重量％)中浸染。将经过浸染的PVA膜在温度35℃的水洗一槽72溶液中进行处理。接着，在槽温53℃的延伸槽74中进行延伸。延伸槽含有3重量％的己二酸、1重量％的硼酸、0.1重量％的锌离子(Zn2+)、及4重量％的KI的水溶液。接着，依序在水洗二槽76中进行水洗、固色槽78中进行固色、水洗三槽80中以10℃冰水进行洗净，最后在60℃下干燥而获得偏光子。上述水洗一槽72、水洗二槽76及固色槽78中均包括硼酸及KI，其浓度可视需求而调整，优选各独立为1至5重量％。将所得的偏光子测定延伸倍率、幅宽、膜厚、偏光度、穿透率、及b值，结果如图6的表中所示。

由图6的表中可知，将实施例与比较例1比较之下，幅宽大幅增加，延伸倍率相近(均高于传统制作工艺)，而偏光度及穿透率等光学性质均明显优选，b值亦在可接受的范围内。将实施例与比较例2比较之下，幅宽接近，延伸倍率相近，但是中央与两侧的膜厚差距缩小，而因为水洗三槽的使用与否，所以不能比较光学性质。综合上述，可知使用依据本发明的制造偏光子的方法，可轻易获得具有下列优点的偏光子：幅宽可由传统制作工艺的约340mm增加为375mm(延伸前PVA幅宽为650mm)，延伸倍率可由小于6倍增加为约6.41倍，光学性质接近现有制作工艺所制得者，膜厚由传统制作工艺的28至35μm降低为18至24μm，而制作工艺变动不大，易与既有制作工艺切换，例如，仅需更动水洗一槽的槽液为预处理溶液，并调整部分参数。

比较例1及比较例2为本发明的相同申请人的申请中的专利申请案其中的实施态样。本发明虽然同样利用二元羧酸增加延展性，但由于己二酸改置在浸润时间较少的水洗一槽，延伸槽中仍含有硼酸，故对可靠度影响较少，并且延伸槽中含有硼酸时，使得固色时间较长，故染入PVA的I2/KI不易渗出，因此可获得优选的光学性质。

以上所述仅为本发明的优选实施例，凡依本发明权利要求是所做的均等变化与修饰，均应属本发明的涵盖范围。

Claims (19)

1.一种制造偏光子的方法，包括有：

提供一聚乙烯醇(PVA)膜；

将该PVA膜浸泡在染色溶液中，进行浸染处理；

将该PVA膜浸泡在第一溶液中，以进行预处理，其中该第一溶液包括二元羧酸以及催化该二元羧酸与该PVA膜表面反应的催化剂，而不包括硼酸；及

将预处理后的该PVA膜浸泡在第二溶液中，同时延伸该PVA膜，其中该第二溶液包括硼酸。

2.根据权利要求1所述的方法，其中该染色溶液包括碘及碘化钾。

3.根据权利要求1所述的方法，其中该第一溶液进一步包括碘化钾。

4.根据权利要求1所述的方法，其中该二元羧酸包括丁二酸、戊二酸、己二酸、或庚二酸。

5.根据权利要求1所述的方法，其中该催化剂包括刘易斯酸。

6.根据权利要求5所述的方法，其中该刘易斯酸包括铝离子、锌离子、或含铝离子或锌离子的盐类或络合物。

7.根据权利要求1所述的方法，其中该第二溶液进一步包括碘化钾。

8.根据权利要求1所述的方法，其中该延伸为单向延伸。

9.根据权利要求1所述的方法，进一步在进行预处理时同时延伸该PVA膜。

10.一种制造偏光片的方法，包括有：

提供一聚乙烯醇膜；

将该PVA膜浸泡在染色溶液中，进行浸染处理；

将该PVA膜浸泡在第一溶液中，以进行预处理，其中该第一溶液包括二元羧酸以及催化该二元羧酸与该PVA膜表面反应的催化剂，而不包括硼酸；

将预处理后的该PVA膜浸泡在第二溶液中，同时延伸该PVA膜，其中该第二溶液包括硼酸；及

将经浸染及经延伸的该PVA膜与至少一支撑膜贴合。

11.根据权利要求10所述的方法，其中该染色溶液包括碘及碘化钾。

12.根据权利要求10所述的方法，其中该第一溶液进一步包括碘化钾。

13.根据权利要求10所述的方法，其中该二元羧酸包括丁二酸、戊二酸、己二酸、或庚二酸。

14.根据权利要求10所述的方法，其中该催化剂包括刘易斯酸。

15.根据权利要求14所述的方法，其中该刘易斯酸包括铝离子、锌离子、或含铝离子或锌离子的盐类或络合物。

16.根据权利要求10所述的方法，其中该第二溶液进一步包括碘化钾。

17.根据权利要求10所述的方法，其中该延伸为单向延伸。

18.根据权利要求10所述的方法，进一步在进行预处理时同时延伸该PVA膜。

19.根据权利要求10所述的方法，其中该支撑膜包括三醋酸纤维素(TAC)薄膜。

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