CN101155905B

CN101155905B - 含有改性聚乙烯亚胺聚合物和脂肪酶的液体衣物洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN101155905B
Application number: CN2006800117625A
Authority: CN
Inventors: 菲利普·弗兰克·苏特; 约翰·艾伦·伯迪斯; 迪特尔·伯克; 阿图罗·路易斯·卡萨多-多明格斯; 克里斯蒂安·比特纳; 安德烈亚·玛格丽特·米斯克
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2005-04-15
Filing date: 2006-04-12
Publication date: 2011-04-06
Anticipated expiration: 2026-04-12
Also published as: BRPI0610717A2; WO2006113314A1; JP2008538378A; MX2007012839A; ZA200708185B; EP1869155A1; CN101155905A; PL1869155T3; ATE483010T1; MX292760B; CA2601272A1; ES2353719T3; US20060234895A1; DE602006017189D1; CA2601272C; EP1869155B1; US20110237486A1

Abstract

提供了一种用于改善油脂和油清洁效果的液体衣物洗涤剂，所述洗涤剂包含脂肪酶、改性聚乙烯亚胺聚合物和液体载体。

Description

含有改性聚乙烯亚胺聚合物和脂肪酶的液体衣物洗涤剂组合物

发明领域

本发明涉及用于改善油脂和油污清洁的具有第一洗涤脂肪酶和改性聚乙烯亚胺的液体洗涤剂组合物。

发明背景

改进去除油脂污垢的能力是衣物洗涤剂制造商一直追求的目标。尽管使用了许多有效的表面活性剂以及表面活性剂的组合，但是基于表面活性剂的产品仍然无法实现油脂/油性污垢的完全去除，尤其是当产品在低水温下使用时。自二十世纪八十年代后期起脂肪酶就已被用于洗涤剂中，以便通过将脂肪污垢分解成甘油三酯来去除脂肪污垢。

直至不久前，主要市售脂肪酶如 LIPOLASE

(商品名，Novozymes)才可在洗涤过程烘干阶段的较低水分含量下产生尤其有效的作用。这些酶仅在第二个洗涤步骤中才趋于产生显著的清洁效果，这是由于在洗涤过程期间酶的活性位已被水占据，因此在烘干阶段残留在所洗衣物上的污垢才发生显著的脂肪分解，然后分解的脂肪在下一个洗涤步骤中被除去。然而最近已研发出更高效的脂肪酶，其在清洁过程的洗涤阶段也可有效地起作用。因此除了第二个洗涤步骤中的清洁作用以外，由于脂肪酶可存在于第一个洗涤循环中，因此清洁效果得到了显著的改善。上述酶的实例描述于WO 00/60063和“Research Disclosure”IP6553D中。下文中将上述酶称为第一洗涤脂肪酶。

本发明人所面临的问题是如何使这种新一代酶的性能最大化。已令人惊奇地发现，液体洗涤剂组合物中第一洗涤脂肪酶与改性聚乙烯亚胺聚合物的组合可提供改善的油脂和油污清洁功效，同时可提供稳定性可接受的液体洗涤剂组合物。

当与WO 97/4228中的主要市售脂肪酶如LIPOLASE

组合时，改性聚乙烯亚胺聚合物早已被论述可用作洗涤剂组合物中的氯清除剂。然而已发现，与主要市售脂肪酶如LIPOLASE

相比，下文定义的液体洗涤剂组合物中第一洗涤脂肪酶与改性聚乙烯亚胺的组合可改善油脂和油污清洁功效。

发明概述

本发明涉及一种液体衣物洗涤剂组合物，该组合物包含：(a)约5至约20000LU/g的第一洗涤脂肪酶，所述脂肪酶是具有氨基酸序列的多肽，所述序列与来源于Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90％的同一性，并且与所述野生型脂肪酶相比，所述第一洗涤脂肪酶包括在距E1或Q249 15A范围内的电中性或带负电氨基酸被带正电的氨基酸取代；并且还可以包含：(I)C-末端的附加肽段；(II)N-末端的附加肽段；(III)满足下列限制：(i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有带负电的氨基酸；(ii)在对应于所述野生型脂肪酶90-101位的区域含有带负电的氨基酸；和(iii)在对应于所述野生型脂肪酶N94的位含有电中性或带负电的氨基酸；和/或(iv)在对应于所述野生型脂肪酶90-101位的区域具有负电荷或中性电荷；和(IV)它们的混合物；(b)按所述组合物的重量计约0.01％重量至约10％重量的改性聚乙烯亚胺聚合物，其中所述改性聚乙烯亚胺聚合物包含具有约300至约10000重均分子量的聚乙烯亚胺主链；聚乙烯亚胺主链的改性是：(1)聚乙烯亚胺主链中每个氮原子上一个或多个烷氧基化改性，该烷氧基化改性由具有每个改性平均约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代组成，其中烷氧基化改性中的末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；(2)聚乙烯亚胺主链中每个氮原子上一个C₁-C₄烷基部分取代和一个或多个烷氧基化改性，该烷氧基化改性由具有每个改性平均约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代组成，其中所述末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；或(3)它们的组合；和(c)由液体载体组成的所述组合物的余量。

本发明还涉及一种去除污垢和污渍的方法以及一种制备液体衣物洗涤剂组合物的方法。

发明详述

已令人惊奇地发现，液体洗涤剂组合物中第一洗涤脂肪酶与改性聚乙烯亚胺的组合可改善对于油脂和油的清洁功效。

本文所用的“第一洗涤脂肪酶”是指已研发出的更高效脂肪酶，其在清洁过程的洗涤阶段可有效地起作用，使得除了第二个洗涤步骤中的清洁作用以外，由于脂肪酶可存在于第一个洗涤循环中，因此清洁效果得到了显著的改善。上述酶的实例描述于WO 00/60063和“ResearchDisclosure”IP6553D中。

当以“X至Y”或“约X至约Y”或“X-Y”的形式表达时，如同文中明确写出了一样，本文的掺入和包含量是所有范围内的数。应当理解，在整个说明书中给出的每一限定值将包括所有下限或上限，视具体情况而定，如同该下限或上限在本文中明确写出了一样。在整个说明书中给出的每一范围将包括包含在该较宽范围内的所有较窄范围，即如同该较窄范围在本文中有明确写明一样。

除非另外指明，重量百分比是指所述组合物的重量百分比。除非另外指明，所有的温度均为摄氏度。

第一洗涤脂肪酶

优选可用于本发明液体洗涤剂组合物中的第一洗涤脂肪酶描述于WO 00/60063、WO 99/42566、WO 02/062973、WO 97/04078、WO 97/04079和US 5,869,438中，最优选的是以商品名LIPEX

(Novozymes的注册商品名)出售的第一洗涤脂肪酶，其是具有T231R和N233R突变的Humicola lanuginosa(嗜热真菌)脂肪酶(Novozyme s的LIPOLASE

注册商品名)的变体。

掺入到本发明洗涤剂组合物中的第一洗涤脂肪酶的含量通常为5至20000LU/g，或甚至35至5000LU/g的洗涤剂组合物。关于脂肪酶活性所述LU单位定义于WO99/42566。在洗涤溶液中脂肪酶剂量典型地为0.01至5mg/L活性脂肪酶蛋白质，更典型地为0.005至0.5mg/L的酶蛋白质。

本发明洗涤剂组合物所关注的第一洗涤脂肪酶具有氨基酸序列的多肽，所述序列与来源于Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90％的同一性，并且与所述野生型脂肪酶相比，所述第一洗涤脂肪酶包括在距E1或Q249 15A范围内的电中性或带负电氨基酸被带正电的氨基酸取代；并且还可以包含：(a)C-末端的附加肽段；(b)N-末端的附加肽段；(c)满足下列限制：(i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有带负电的氨基酸；(ii)在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域含有带负电的氨基酸；(iii)在对应于所述野生型脂肪酶N94的位含有电中性或带负电的氨基酸；和/或(iv)在对应于所述野生型脂肪酶90-101位的区域具有负或中性净电荷；以及(d)它们的混合物。

Humicola lanuginosa脂肪酶

用于此组合物中的基准脂肪酶是来源于Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶。其描述于EP 258 068和EP 305 216中，并且具有US 5,869,438所示序列识别号2中1-269位的氨基酸序列。在此说明书中，基准脂肪酶还被称为LIPOLASE

。

带正电氨基酸的取代

本发明的脂肪酶包括在E1或Q249附近以带正电的氨基酸，优选R对一个或多个(例如2至4个，尤其是2个)电中性或带负电氨基酸的取代。所述取代发生在距E1或Q249 15A范围内的三维结构表面上，如1至11、90、95、169、171至175、192至211、213至226、228至258、260至262中的任何位上。所述取代发生在距E1或Q249 10A的范围内，如1至7、10、175、195、197至202、204至206、209、215、219至224、230至239、242至254中的任何位上。所述取代发生在距E1 15A的范围内，如1至11、169、171、192至199、217至225、228至240、243至247、249、261至262中的任何位上。所述取代最优选发生在距E1 10A的范围内，如1至7、10、219至224和230至239中的任何位上。从而，某些优选的取代是S3R、S224R、P229R、T231R、N233R、D234R和T244R。

C末端的附加肽段

所述脂肪酶可包含连接到C末端L269上的附加肽段。所述附加肽段优选由1至5个氨基酸氨基酸，如2、3或4个氨基酸组成。附加肽段中的氨基酸数为270、271等。所述附加肽段可由电中性(如疏水性)氨基酸如PGL或PG组成。在一个可供选择的实施方案中，脂肪酶附加肽段由电中性(如疏水性)氨基酸和氨基酸C组成，并且所述脂肪酶包括C在适宜位置上对氨基酸的取代，以与附加肽段中的C形成二硫键。实例是：与G23C或T37C键合的270C，与K24C、T37C、N26C或R81C键合的271C，与D27C、T35C、E56C、T64C或R81C键合的272C。氨基酸在位90至101和210上。

本发明的脂肪酶优选符合某些对90至101和210位上带电荷氨基酸的限制。因此，氨基酸210可以是带负电的。E210可不带电荷或可具有取代E21 OD/CN，尤其是E21 OD。在90至101(尤其是94至101)的任何位上，如在D96和/或E99位上，所述脂肪酶可包含带负电的氨基酸。此外，脂肪酶可在位N94上，包含电中性或带负电的氨基酸，即N94(电中性或带负电)，如N94N/D/E。

同样，所述脂肪酶可在90至101(尤其是94至101)区域中具有负或中性净电荷，即带负电的氨基酸数等于或大于带正电的氨基酸数。因此，所述区域与LIPOLASE相比没有变化，具有两个带负电的氨基酸(D96和E99)和一个带正电的氨基酸(K98)，并且在位94(N94)上具有电中性的氨基酸，或所述区域可被一个或多个取代所改性。

可供选择地，三种氨基酸N94、N96和E99中的两种可具有负电荷或电荷无变化。因此，所有这三种氨基酸可以不变或可被保护性取代或带负电取代所改变，即N94(电中性或带负电)、D(带负电)和E99(带负电)。实例是N94D/E和D96E。同样，这三种中的一种可被取代以增加电荷，即N94(带正电)、D96(电中性或带正电)或E99(电中性或带正电)。实例是N94K/R、D961/L/N/S/W或E99N/Q/K/R/H。

N末端上的延伸肽段

本发明的脂肪酶包含连接到N末端上的带正电的延伸肽段。所述延伸肽段优选由1至15(尤其是4至10)个氨基酸残基组成，并且优选包含1、2或3个带正电的氨基酸，最优选1、2或3个R。任选地，N末端上的电荷可通过以电中性或带正电的氨基酸对E1的取代来进一步增加，如E1 P。某些优选的延伸肽段是SPIRR、RP(-E)、SPIRPRP(-E)、SPPRRP(-E)和SPIRPRID(-E)。

延伸肽段可包含与多肽中第二个C以二硫键连接的C(半胱氨酸)(C存在于Lipolase中，或由取代引入)，如SPPCGRRP(-E)、SPCRPR、SPCRPRP(-E)、SPPCGRRPRRP(-E)、SPPNGSCGRRP(-E)、SPPCRRRP(-E)或连接到E239C上的SCIRR。此外，可使用WO 97104079和WO 97107202中所述的任何延伸肽段。

氨基酸分组

如本文所述，按照pH 10下氨基酸的电荷，将它们分为带负电的、带正电的或电中性的。因此，带负电的氨基酸是E、D、C(半胱氨酸)和Y，尤其是E和D。带正电的氨基酸是R、K和H，尤其是R和K。电中性的氨基酸是G、A、V、L、1、P、F、W、S、T M、N、Q和C(当形成二硫键的一部分时)。被同一组(带负电、带正电的或电中性)中的另一种氨基酸取代，被称为保守取代。电中性氨基酸可被分为疏水性的(G、A、V、L、1、P、F、W和作为二硫键的一部分的C)和亲水性的(S、T M、N、Q)。

氨基酸同一性

本发明组合物中的脂肪酶变体与LIPOLASE

具有至少90％(优选大于95％，或大于98％)的氨基酸同一性。通过本领域已知的计算机程序，如GCG程序包中所提供的GAP(Program Manual for theWisconsin Package，第8版，1994年8月，Genetics ComputerGroup，575 Science Drive，Madison，Wisconsin，USA 53711)(Needleman，S.B.和 Wunsch，C.D.，(1970)，“Journal ofMolecular Biology”，48，443-45)，使用具有下列多肽序列对比设置的GAP来适宜地测定同一度：GAP产生罚分为3.0，并且GAP延伸罚分为0.1。

可以任何便利的形式将所述第一洗涤脂肪酶掺入到洗涤剂组合物中，通常为无尘颗粒、稳定液体或涂层酶颗粒形式。

改性聚乙烯亚胺聚合物

本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.01％重量至约10％重量，优选约0.1％重量至约5％重量，更优选约0.3％至约3％的改性聚乙烯亚胺聚合物。

本发明组合物中的改性聚乙烯亚胺聚合物具有聚乙烯亚胺主链，所述主链具有的分子量为约300至约10000重均分子量，优选约400至约7500重均分子量，优选约500至约1900重均分子量，并且优选约3000至6000重均分子量。

聚乙烯亚胺主链的改性包括：(1)每个氮原子上一个或多个烷氧基化改性，这由改性是发生在内部氮原子上还是发生在末端氮原子而定，在聚乙烯亚胺主链中，所述烷氧基化改性由具有每个改性平均约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代组成，其中烷氧基化改性中的末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；(2)每个氮原子上一个C₁-C₄烷基部分取代和一个或多个烷氧基化改性，这取决于取代是发生在内部氮原子上还是发生在末端氮原子。在聚乙烯亚胺主链中，所述烷氧基化改性由具有每个改性平均约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代组成，其中所述末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；或(3)它们的组合。

例如但不限于，下文展示了对聚乙烯亚胺主链中末端氮原子的可能改性，其中R代表乙烯间隔体，并且E代表C₁-C₄烷基部分，而X-代表适宜的水溶性抗衡离子。

或

同样，例如但不限于，下文展示了对聚乙烯亚胺主链中内部氮原子的可能改性，其中R代表乙烯间隔体，并且E代表C₁-C₄烷基部分，而X-代表适宜的水溶性抗衡离子。

或

聚乙烯亚胺主链的烷氧基化改性由具有平均约1至约40个烷氧基部分，优选约5至约20个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代组成。所述烷氧基部分选自乙氧基(EO)、1，2-丙氧基(1，2-PO)、1，3-丙氧基(1，3-PO)、丁氧基(BO)、以及它们的组合。优选地，聚亚烷氧基链选自乙氧基部分和乙氧基/丙氧基嵌段部分。更优选地，聚亚烷氧基链是平均度为约5至约15的乙氧基部分，并且聚亚烷氧基链是平均乙氧基化度为约5至约15且平均丙氧基化度为约1至约16的乙氧基/丙氧基嵌段部分。最优选地，聚亚烷氧基链是乙氧基/丙氧基嵌段部分，其中所述丙氧基部分嵌段为末端烷氧基部分嵌段。

改性可导致聚乙烯亚胺主链氮原子的永久季铵化。永久季铵化度占聚乙烯亚胺主链氮原子的0％至约30％。优选有小于30％的聚乙烯亚胺主链氮原子被永久季铵化。

优选的改性聚乙烯亚胺具有化学式(I)通用结构：

化学式(I)

其中所述聚乙烯亚胺主链具有的重均分子量为5000，化学式(I)中的n平均值为7，并且化学式(I)中的R选自氢、C₁-C₄烷基、以及它们的混合物。

另一种优选的聚乙烯亚胺具有化学式(II)通用结构：

化学式(II)

其中所述聚乙烯亚胺主链具有的重均分子量为5000，化学式(II)中的n平均值为10，化学式(II)中的m平均值为7，并且化学式(II)中的R选自氢、C₁-C₄烷基、以及它们的混合物。化学式(II)中的永久季铵化度占聚乙烯亚胺主链氮原子的0％至约22％。

另一种优选的聚乙烯亚胺还具有与化学式(II)相同的通用结构，其中所述聚乙烯亚胺主链具有的重均分子量为600，化学式(II)中的n平均值为10，化学式(II)中的m平均值为7，并且化学式(II)中的R选自氢、C₁-C₄烷基、以及它们的混合物。化学式(II)中的永久季铵化度占聚乙烯亚胺主链氮原子的0％至约22％。

例如，可在催化剂如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等的存在下，通过使乙烯亚胺聚合来制备物这些聚乙烯亚胺。用于制备这些聚胺主链的具体方法公开于1939年12月5日公布的授予Ulrich等人的美国专利2,182,306；1962年5月8日公布的授予Mayle等人的美国专利3,033,746；1940年7月16日公布的授予Esselmann等人的美国专利2,208,095；1957年9月17日公布的授予Crowther的美国专利2,806,839；和1951年5月21日公布的授予Wilson的美国专利2,553,696中。

实施例1

每个氮-氢键(NH)被7个乙氧基部分(EO)改性的分子量为5000的聚乙烯亚胺(下文称为PEI5000)

a)处理具有用1个EO/NH的PEI5000

在一个2L的反应器中，将900g 50％重量的PEI5000(主链分子量为5000)水溶液加热至80℃，并用氮气吹扫三次(直至压力达到500kPa(5巴))。将温度升至90℃，并加入461g环氧乙烷，直至压力升至500kPa(5巴)。2小时后，通过在80℃下用氮气吹扫，或在80℃下施加50kPa(500毫巴)真空，除去挥发性组分。收集到1345g68％的水溶液，其包含具有1个EO/NH的PEI5000。

b)在溶剂的存在下对具有1个EO/NH的PEI5000进行烷氧基化

在一个2L的反应器中，用31g 40％的氢氧化钾水溶液和300g二甲苯处理得自步骤(a)中的362g 68.5％的水溶液，并且用氮气吹扫三次(直至压力达到500kPa(5巴))。在170℃下，在4小时期间内除去水(归因于溶剂)。在120℃下加入753g环氧乙烷，直至压力达到300kPa(3巴)。在120℃下搅拌3小时。从化合物中除去溶剂，并在120℃下用水蒸气汽提3小时。收集到1000g亮褐色粘稠液体(胺：2.5448mmol/g；1％重量下水中的pH值为11.2)，其是具有7个EO/NH的所需产物PEI5000。

实施例2

每个氮-氢键(NH)被10个乙氧基部分(EO)和7个丙氧基部分(PO) 改性的分子量为5000的聚乙烯亚胺

a)如实施例1中所述，处理具有1个EO/NH的PEI5000。

b)对具有1个EO/NH的PEI5000进行烷氧基化

在一个2L的反应器中，用13.9g 40％的氢氧化钾水溶液处理得自步骤(a)中的163g 68.4％的水溶液，加热至70℃，并且用氮气吹扫三次(直至压力达到500kPa(5巴))。在120℃和1kPa(10毫巴)真空下，在4小时期间内除去水。在120℃下加 506g环氧乙烷，直至压力达到800kPa(8巴)。在120℃下搅拌4小时。在120℃下用氮气吹扫。在120℃下加 519g环氧丙烷，直至压力达到800kPa(8巴)。在102℃下搅拌4小时。通过在80℃下用氮气吹扫，或在80℃下施加50kPa(500毫巴)真空，除去挥发性组分。收集到1178g亮褐色粘稠液体(胺滴定量：0.9276mmol/g；1％重量下水中的pH值为10.67)，其是具有10个EO/NH和7个PO/NH的所需产物PEI5000。

或

可供选择地，b)在溶剂的存在下对具有1个EO/NH的PEI5000 进行烷氧基化

在一个2L的反应器中，用11.8g 40％的氢氧化钾水溶液和300g二甲苯处理得自步骤(a)中的137g 68.7％的水溶液，并且用氮气吹扫三次(直至压力达到500kPa(5巴))。在随后的4小时内除去所含的水，同时使温度保持在170℃(归因于溶剂)。在120℃下加428g环氧乙烷，直至压力达到300kPa(3巴)，并且在120℃下搅拌2小时。在120℃下用氮气吹扫。在120℃下加入439g环氧丙烷，直至压力达到300kPa(3巴)。在120℃下搅拌3小时。从化合物中除去溶剂，并在120℃下用水蒸气汽提3小时。收集到956g亮褐色粘稠液体(胺滴定量：0.9672mmol/g；1％重量下水中的pH值为10.69)，其是具有10个EO/NH和7个PO/NH的所需产物PEI5000。

实施例3

每个氮-氢键(NH)被9.9个乙氧基部分(EO)和3.5个丙氧基部分 (PO)改性的分子量为5000的聚乙烯亚胺

a)如实施例1中所述，处理具有1个EO/NH的PEI5000。

b)对具有1个EO/NH的PEI5000进行烷氧基化

在一个2L的反应器中，用28g 40％的氢氧化钾水溶液处理得自步骤(a)中的321g 69.2％的水溶液，加热至80℃，并且用氮气吹扫三次(直至压力达到500kPa(5巴))。在随后的3小时内除去水，同时保持120℃的温度和1kPa(10毫巴)的真空。在120℃下加入1020g环氧乙烷，直至压力达到800kPa(8巴)。在120℃下搅拌4小时。通过在80℃下用氮气吹扫，或在80℃下施加50kPa(500毫巴)真空，除去挥发性组分。收集到1240g亮褐色粘稠液体，其包含具有9.9个EO/NH的PEI5000(胺滴定量：1.7763mmol/g；1％重量下水中的pH值为11.3)。用氮气吹扫(直至压力达到500kPa(5巴))239g具有9.9个EO/NH的PEI5000，并加热至120℃。在120下加入87g(计量精度+/-15g)环氧丙烷，直至压力达到800kPa(8巴)。在120℃下搅拌4小时。通过在80℃下用氮气吹扫，或在80℃下施加50kPa(500毫巴)真空，除去挥发性组分。收集到340g亮褐色粘稠液体(胺滴定量：1.2199mmol/g；1％重量下水中的pH值为11.05)，其是具有9.9个EO/NH和3.5个PO/NH的所需产物PEI5000。

实施例4

每个氮-氢键(NH)被9.9个乙氧基部分(EO)和15.5个丙氧基部分 (PO)改性的分子量为5000的的聚乙烯亚胺

a)如实施例1中所述，处理具有1个EO/NH的PEI5000。

b)对具有1个EO/NH的PEI5000进行烷氧基化

在一个2L的反应器中，用28g 40％的氢氧化钾水溶液处理得自步骤(a)中的321g 69.2％的水溶液，加热至80℃，并且用氮气吹扫三次(直至压力达到500kPa(5巴))。在随后的3小时内除去水，同时保持120℃的温度和1kPa(10毫巴)的真空。在120℃下加入1020g环氧乙烷，直至压力达到800kPa(8巴)。在120℃下搅拌4小时。通过在80℃下用氮气吹扫，或在80℃下施加50kPa(500毫巴)真空，除去挥发性组分。收集到1240g亮褐色粘稠液体，其包含具有9.9个EO/NH的PEI5000(胺滴定量：1.7763mmol/g；1％重量下水中的pH值为11.3)。用氮气吹扫(直至压力达到500kPa(5巴))156g具有9.9个EO/NH的PEI5000，并加热至120℃。在120℃下加入284g(计量精度+/-15g)环氧丙烷，直至压力达到800kPa(8巴)。在120℃下搅拌4小时。通过在80℃下用氮气吹扫，或在80℃下施加50kPa(500毫巴)真空，除去挥发性组分。收集到450g亮褐色粘稠液体(胺滴定量：0.6545mmol/g；1％重量下水中的pH值为11.05)，其是具有9.9个EO/NH和15.5个PO/NH的所需产物PEI5000。

表面活性剂体系

本发明的组合物包含表面活性剂体系，所述体系包括C₁₀-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐(AE_xS)，其中x为约1至约30，优选为约1至约10；更优选为约1至约5。所述烷基乙氧基硫酸盐在组合物中的含量按所述组合物的重量计为约5％至约30％；或约7％至16％。

所述表面活性剂体系还包含按所述组合物的重量计0％至约7％；或约0.1％至约5％；或约1％至约4％的辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子助表面活性剂、阴离子辅助表面活性剂、以及它们的混合物。

非离子辅助表面活性剂

非离子辅助表面活性剂的非限制性实施例包括：C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，如得自Shell的NEODOL

非离子表面活性剂和得自BASF的LUTENSOL

XL和LUTENSOL

XP；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物单元是乙氧基和丙氧基单元的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基聚胺乙氧基化物的缩合物，如得自BASF的PLURONIC；C₁₄-C₂₂中链支化的醇，BA，如US6,150,322中所述；C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1至30，如US6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；论述于1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中的烷基多糖；具体地讲是论述于US 4,483,780和US 4,483,779中的烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528中所述；和如US 6,482,994和WO01/42408中所述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。

半极性非离子辅助表面活性剂的非限制性实例包括：水溶性氧化胺，其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分，和2个选自具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的部分；水溶性氧化膦，其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分，和2个选自具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的部分；和水溶性亚砜，其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分，和选自具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分的部分。参见WO01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。

阴离子辅助表面活性剂

可用于本发明的阴离子辅助表面活性剂的非限制性实施例包括：C₁₀-C₂₀直链、支链和无规烷基硫酸盐(AS)；C₁₀-C₁₈仲(2，3)烷基硫酸盐；C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸盐(LAS)；包含1至5个乙氧基单元的C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐；中链支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US6,060,443中所述；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US 6,008,181和US 6,020,303中所述；如WO 99/05243、WO 99/05242和WO99/05244中所述的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；甲酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。

在一个实施方案中，选择C_12-18直链烷基硫酸盐作为辅助表面活性剂，其量可使AE_xS与C_12-18直链烷基硫酸盐的重量比率大于2(＞2∶1)，优选为大于2.8(＞2.8∶1)，更优选为大于3.3(＞3.3∶1)。

液体载体

如本发明所述的液体洗涤剂组合物还包含液体载体。通常，本文组合物中液体载体的用量较大，一般包括洗涤剂组合物的余量，但其含量按所述洗涤剂组合物的重量计为约20％重量至约85％重量。优选本发明的组合物包含约40％至约80％的含水液体载体。

最高性价比类型的含水非表面活性液体载体当然是水本身。因此，所述无表面活性的含水液体载体组合将通常大部分或者全部由水构成。然而，其它类型的可与水混溶的液体，如C₁-C₃低级链烷醇(如甲醇、乙醇和/或丙醇)、二醇、其它多羟基化合物、醚、C₁-C₃链烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)等，可按常规加入到液体洗涤剂组合物中，以作为水溶助长剂、共溶剂或稳定剂。如果利用的话，相稳定剂/共溶剂的含量为按所述组合物的重量计约0.1％至5.0％。

污垢悬浮剂、去污剂

本发明的液体洗涤剂组合物还可包含聚合物体系，所述体系具有污垢悬浮剂、去污剂、以及它们的混合物。污垢悬浮剂可以是本领域通常所知的那些，如1987年10月27日公布的授予Gosselink的美国专利4,702,857中所述的嵌段聚酯，和如1990年11月6日公布的授予Scheibel等人的美国专利4,968,451中所述的磺化直链对苯二酸酯低聚物。

去污剂可以是本领域通常所知的那些，如如1986年7月1日公布的授予Vander Meer的美国专利4,597,898中所述的乙氧基化四聚乙烯五亚胺(EO_15-18)，和以商品名LUTENSIT

购自BASF的乙氧基化六亚甲基二胺，如WO 01/05874中所述的那些。

污垢悬浮剂和去污剂的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为约0.1％至约2％。

任选成分

本发明的洗涤剂组合物还可包含许多附加任选成分。这些成分包括常规的衣物洗涤剂组合物组分，如去污助剂、酶、酶稳定剂(如丙二醇、硼酸和/或硼砂)、抑泡剂、其它织物护理有益剂、pH调节剂、螯合剂、绿土粘土、结构化试剂、染料转移抑制剂、荧光增白剂、香料和染色剂。如果存在于本文组合物中的话，应以常规所用的浓度来使用各种任选洗涤剂组合物成分，以向洗涤剂组合物或洗涤操作提供它们所预期的贡献。通常，这些任选洗涤剂组合物成分的总量按所述组合物的重量计可为约5％至约50％，更优选为约5％至约40％。

附加的酶

在本文的液体衣物洗涤剂组合物中可包含有效量的附加的酶，以用于多种织物洗涤目的，包括例如去除蛋白质基污渍、碳水化合物基污渍或甘油三酯基污渍，和/或用于织物修复。本文所用的“有效量”是可实现预期污渍去除效果的附加的酶量，或可实现织物修复的附加的酶量。

适宜酶的实施例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、不同于上文所述那些的脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、***糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和已知的淀粉酶、或它们的组合。也可包含其它类型的酶。它们可得自任意合适的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。然而，它们的选择受多种因素的支配，如pH-活性和/或稳定性最佳、热稳定性、稳定性与活性洗涤剂的关系、助剂等。

可能的酶组合包括常规的去污酶合剂，如与淀粉酶组合的蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。去污酶更详细地描述于美国专利6,579,839中。尤其优选的本文组合物包含按重量计约0.05％至约2％的去污酶。

附加的酶通常按足够的含量被掺入，以提供按重量计每克组合物最多约5mg，更典型约0.01mg至约3mg的活性酶。另外表明，本文组合物将典型地包含按重量计约0.001％至约5％，优选0.01％至1％的商品酶制剂。蛋白酶通常在这种商品酶制剂中的含量足以提供每克组合物0.005至0.1 Anson单位(AU)的活性。

可用于本发明的蛋白酶包括那些例如来自杆菌[例如枯草芽孢杆菌、迟缓芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(BPN，BPN′)、嗜碱芽孢杆菌]的枯草杆菌蛋白酶，例如ESPERASE

、ALCALASE

、EVERLASE

和SAVINASE

(Novozymes)、BLAP及变体(Henkel)。更多的蛋白酶描述于EP130756、WO91/06637、WO95/10591和WO99/20726中。

淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23873中。市售实施例是PURAFECT OX AM

(Genencor)和TERMAMYL

、NATALASE、BAN

、FUNGAMYL

和DURAMYL

(均来自Novozymes)。淀粉酶还包括，例如，英国专利说明书1,296,839中所述的α-淀粉酶(Novozymes)，和RAPIDASE

(International Bio-Synthetics，Inc)。

可用于本发明组合物中的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选它们将具有的pH最佳值介于5和9.5之间。合适的纤维素酶公开于1984年3月6日公布的Barbesgoard等人的美国专利4,435,307中。可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶，如由特异腐质霉(尤其是DSM 1800)所产生的那些，如50Kda和~43kD(CAREZYME

)。其它合适的纤维素酶是得自长枝木霉菌的EGIII纤维素酶。

上文未描述的其它适宜的脂肪酶包括由假单胞菌和色杆菌属所产生的那些。来源于Humicola lanuginosa并市售自 Novozymes的LIPOLASE酶(还可参见EPO 41,947)是适用于本文的脂肪酶。其它适宜的脂肪酶是例如得自 Novozymes的LIPOLASE ULTRA

和LIPOPRIME

。其它合适的酶是角质酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。还可参见1978年2月24日特开昭公开审查的日本专利申请53-020487中的脂肪酶。这种脂肪酶可以商品名LIPASE P “AMANO

”购自ArearioPharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan。其它市售脂肪酶包括市售自Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan的AMANO-CES

，其是源自粘稠色杆菌的脂肪酶，如粘稠色杆菌变体脂解酶NRRLB 3673；并且还包括得自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和Diosynth Co.，Netherlands的粘稠色杆菌脂肪酶，以及其它脂肪酶，如唐菖蒲假单胞菌。其它适宜脂肪酶描述于WO 2004/101759、WO 2004/101760和WO 2004/101763中。

可用于本发明的糖酶包括甘露聚糖酶(如美国专利6,060,299中所公开的那些)、果胶酸裂解酶(如WO 99/27083中所公开的那些)、环麦芽糖糊精葡聚糖转移酶(如WO 96/33267中所公开的那些)、木葡聚糖酶(如WO 99/02663中所公开的那些)。

可用于本发明的含有增强剂的漂白酶包括过氧化物酶、漆酶、加氧酶(如儿茶酚-1，2-二氧合酶)、脂氧合酶(如WO 95/26393中所公开的那些)、和非血红素蛋白卤素过氧化物酶。

可用于液体洗涤剂制剂中的酶物质以及它们向上述制剂中的掺入，公开于Hora等人的U.S.4,261,868以及Hughes的U.S.4,507,219中。

酶稳定剂

如果酶包含在本发明的组合物中，则优选所述组合物也包含酶稳定剂。可使用任何已知的稳定剂体系来稳定酶，如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多羟基化合物、低分子量羧酸酯、较疏水的有机化合物(即，某些酯、二烷基二元醇醚、醇或醇烷氧基化物)、除了钙离子源以外的烷基醚羧酸盐、苯甲脒次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N，N-二(羧甲基)丝氨酸盐；(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG；木质素化合物、聚酰胺低聚物、乙醇酸或它的盐；聚亚己基双胍或N，N-二-3-氨基丙基十二烷基胺或它的盐；以及它们的混合物。还可参见Gedge等人的U.S.3,600,319、Venegas的EP 0 199 405A、U.S.3,519,570和U.S.4,537,706(硼酸盐物质)。

典型的洗涤剂，尤其是液体洗涤剂，将在每升最终组合物中包含约1至约30，优选约2至约20，更优选约5至约15，并且最优选约8至约12毫摩尔钙离子，以提供酶稳定性。任何水溶性钙或镁盐可用作钙或镁离子源，包括但不限于氯化钙、硫酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙、甲酸钙和乙酸钙，和相应的镁盐。因此，通常的建议是，本文的组合物将典型包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.05％至约2％的水溶性钙或镁离子源或两者。

在液体组合物中，可通过蛋白酶可逆抑制剂，如肽或蛋白质型蛋白酶可逆抑制剂，特别是VI族的改性枯草杆菌蛋白酶抑制剂和血纤维蛋白溶酶、亮肽素、肽三氟甲基酮、肽醛，来避免因第二种酶的蛋白分解酶而造成的降解。

有机洗涤剂助剂

本文的洗涤剂组合物还可任选包含有机洗涤剂助剂材料。实例包括柠檬酸碱金属盐、琥珀酸碱金属盐、丙二酸碱金属盐、羧甲基琥珀酸碱金属盐、羧酸碱金属盐、聚羧酸碱金属盐和聚乙酰基羧酸碱金属盐。具体的实施例包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多元羧酸、C₁₀-C₂₂脂肪酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它实例是售自Monsanto的DEQUEST

有机膦酸酯型多价螯合剂和链烷羟基膦酸酯。柠檬酸盐和C₁₂-C₁₈脂肪酸皂是高度优选的。

其它合适的有机助剂包括已知具有助剂性质的较高分子量的聚合物和共聚物。例如，上述物质包括适宜的聚丙烯酸、聚马来酸、聚丙烯酸/聚马来酸共聚物以及它们的盐，如以商标SOKALAN售自BASF的那些。

如果利用的话，所述组合物可包含按所述组合物的重量计最多30％，优选约1％至约20％，更优选约3％至约10％的有机助剂物质。

pH调节剂

本文的洗涤剂组合物还可任选包含低含量的物质，所述物质用于将本文洗涤剂组合物的pH调节或保持在最佳水平上。本文组合物的pH应该为约7.8至8.5，更优选为约8.0至8.5。如果必要的话，可加入诸如NaOH的物质来改变组合物的pH。

组合物的形式、制备和使用

本文的液体洗涤剂组合物为表面活性剂、不透明剂和某些任选其它成分的水溶液或均匀的分散体或悬浮液，其中某些可能通常为固体状，其可与组合物的通常的液体组分如含水液体载体和任何其它通常的液体任选成分混合。

本文的含水液体洗涤剂组合物可以通过将其组分以任何方便的顺序组合，然后通过混合例如搅拌来制备。所得的组分组合物形成本文相稳定的液体洗涤剂组合物。在一个制备这种组合物的优选方法中，按特定的顺序混合组分。在这种优选的制备方法中，制得了一种液体基质，其包含至少大部分并优选基本全部的液体组分，如表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选液体组分，同时通过向该液体组合物加以剪切搅拌来彻底混合这些液体组分。例如，使用机械搅拌器快速搅拌可以有效地被应用。

当保持剪切搅拌时，可加入基本所有的表面活性剂和固体状成分。继续搅拌该混合物，并且如果需要，可以在此时增强搅拌以便在液相中形成溶液或不溶性固相颗粒的均匀分散体。

在一些或所有固体状物质都已加入此搅拌混合物之后，掺入优选酶物质的颗粒如酶小球。这样将酶组分优选最终加入含水液体基质中。

作为上文所述的组合物制备程序步骤的一种变化，一种或多种固体组分可以作为与少部分一种或多种液体组分预混的溶液或颗粒浆液加入搅拌混合物中。

在加入了所有组合物组分后，将所述混合物持续搅拌一段时间，以足以形成具有适宜粘度和相稳定性特征的组合物(粘度为约0.1Pa.s(100cps)至0.7Pa.s(700cps)，更优选为约0.2Pa.s(200cps)至约0.5Pa.s(500cps)，并且可长时间稳定，如7至240天)。通常，这将需要约30至60分钟的一段搅拌时间。

可将如上文所述制备的本发明组合物直接施用在织物上或用于形成织物洗涤用的洗涤水溶液。通常，优选在常规织物洗涤自动洗衣机中，将有效量的上述组合物直接施加在织物上或直接加入到水中以形成上述洗涤水溶液。本文所用的“有效量”是指可提供所期望的油脂污垢和油性污垢清洁有益效果的量。接着，优选在搅拌下将所形成的含水洗涤溶液与随后将被洗涤的织物接触。

加入到织物上的本文液体洗涤剂组合物的有效量是0.5mL至10mL的所述组合物。加入水中形成含水洗涤溶液的有效量本文液体洗涤剂组合物的含量在含水洗涤溶液中可足以形成约500至7,000ppm的组合物。更优选地，在含水洗涤溶液中将提供约1,000至3,000ppm的本文洗涤剂组合物。

本发明的液体洗涤剂组合物还可应用于从表面上去除污垢和污渍的方法中，所述方法包括下列步骤：(a)用本发明的液体洗涤剂组合物预处理污垢和污渍以形成预处理的表面；(b)将有效量的本发明液体洗涤剂组合物加入到水中以形成包含约500至约7000ppm所述组合物的洗涤水溶液；(c)使所述洗涤水溶液与预处理的表面接触，和(d)任选向所述洗涤水溶液和预处理表面提供搅拌。预处理表面优选是织物表面。

本文的液体洗涤剂组合物可以多用途瓶的形式提供或者可以许多单位剂量包装向消费者提供。可用于本发明的单位剂量包装包括本领域已知的那些，并且包括为水溶性的、水不溶性的、水可渗透的那些、以及它们的混合物。

表1：制剂

	A(重量百分比)	B(重量百分比)	C(重量百分比)	D(重量百分比)	E(重量百分比)	F(重量百分比)
							C_12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐	11	12.65	8.25	6.32	11.0	8.2
甲酸钠	1.6	0.09	1.2	0.04	1.6	1.2
							氢氧化钠	2.3	3.8	1.7	1.9	2.3	1.7
单乙醇胺	1.4	1.490	1.0	0.7	1.35	1.0
							二甘醇	5.5	0.0	4.1	0.0	5.500	4.1
C_12-13乙氧基化(9)醇	0.4	0.6	0.3	0.3	0.4	0.3
							二亚乙基三胺五乙酸盐MW＝393	0.15	0.15	0.11	0.07	0.15	0.11
C₁₁直链烷基苯磺酸盐-12	4	6.6	3.0	3.3	4.0	3.0
							柠檬酸	2.5	3.96	1.88	1.98	2.5	1.88
C_12-14二甲基氧化胺	0.3	0.73	0.23	0.37	0.3	0.225
							C_12-18脂肪酸	0.8	1.9	0.6	0.99	0.8	0.6

硼砂	1.43	1.5	1	0.75	1.43	1.07
							乙醇	1.54	1.77	1.15	0.89	1.54	1.15
乙氧基化(EO₁₅)四聚乙烯五亚胺¹	0.3	0.33	0.23	0.17	0.0	0.0
							乙氧基化的(EO₂₀)聚乙烯亚胺(主链Mw1600)²	0.65	0.65	0.49	0.32	0.0	0.0
乙氧基化的六亚甲基二胺³	0.8	0.81	0.6	0.4	0.0	0.0
							聚合物⁴	1	1	1	1	1	1
1，2-丙二醇	0.0	6.6	0.0	3.3	0.0	0.0
							蛋白酶*	36.4	36.4	27.3	18.2	36.4	27.3
Mannaway *	1.1	1.1	0.8	0.6	1.1	0.8

Natalase*	7.3	7.3	5.5	3.7	7.3	5.5
							脂肪酶⁵*	3.2	3.2	3.2	3.2	3.2	3.2
水、香料、染料和其它组分	余量	余量	余量	余量	余量	余量

^* 以mg酶/100g计的数值

1 如US 4,597,898中所述

2 如US 5,565,145中所述

3 以商品名LUTENSIT

购自BASF，以及如WO 01/05874中所述的那些

4如化学式(I)和(II)中所述

5 以商品名LIPEX

购自Novozymes

在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本书面文献中术语的任何含义或定义与引入本文以供参考的文献中术语的任何含义或定义冲突时，将以赋予本书面文献中术语的含义或定义为准。

尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的那些技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims

1.一种液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：

(a)约5至约20000LU/g的第一洗涤脂肪酶，所述脂肪酶是具有氨基酸序列的多肽，所述序列与来源于Humicola lanuginosa菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90％的同一性，并且与所述野生型脂肪酶相比，所述第一洗涤脂肪酶包括在距E1或Q24915A范围内的电中性或带负电氨基酸被带正电的氨基酸取代；并且还可以包含：

(I)C-末端的附加肽段；

(II)N-末端的附加肽段；

(III)满足下列限制：

i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有带负电的氨基酸；

ii)在对应于所述野生型脂肪酶90-101位的区域含有带负电的氨基酸；和

iii)在对应于所述野生型脂肪酶N94的位含有电中性或带负电的氨基酸；和/或

iv)在对应于所述野生型脂肪酶90-101位的区域具有负电荷或中性电荷；和

(IV)它们的混合物；

(b)按所述组合物的重量计约0.01％重量至约10％重量的改性聚乙烯亚胺聚合物，其中所述改性聚乙烯亚胺聚合物包含具有约300至约10000重均分子量的聚乙烯亚胺主链；所述聚乙烯亚胺主链的改性是：

(1)所述聚乙烯亚胺主链中每个氮原子上一个或多个烷氧基化改性，所述烷氧基化改性包括具有每个改性平均约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代，其中所述烷氧基化改性中的末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；

(2)所述聚乙烯亚胺主链中每个氮原子上一个C₁-C₄烷基部分的取代和一个或两个烷氧基化改性，所述烷氧基化改性包括具有每个改性平均约1至约40个烷氧基部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代，其中所述末端烷氧基部分被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端；或

(3)它们的组合；和

(c)所述组合物的余量，所述余量包括液体载体。

2.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述脂肪酶为具有氨基酸序列的多肽，所述脂肪酶还包括(I)、(II)和(IV)、以及它们的混合物。

3.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述改性聚乙烯亚胺聚合物包含具有约400至约7500重均分子量的聚乙烯亚胺主链；所述聚乙烯亚胺主链的改性包括由包含乙氧基/丙氧基嵌段部分的聚亚烷氧基链对氢原子的取代，其中所述丙氧基部分嵌段为末端烷氧基部分嵌段，具有约5至约15个乙氧基部分和约1至约16个丙氧基部分；其中所述末端烷氧基部分嵌段被氢、C₁-C₄烷基或它们的混合物封端。

4.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含(d)表面活性剂体系，所述体系包含按所述组合物的重量计约5％至约30％的具有约1至约30的平均乙氧基化度的C₁₀-C₁₈烷基乙氧基硫酸盐和按所述组合物的重量计约1％重量至约10％重量的阴离子辅助表面活性剂。

5.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约0.05％重量至约2％重量的酶稳定体系。

6.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约1％重量至约20％重量的有机洗涤剂助剂。

7.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含有效量的附加酶，所述附加酶选自半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、不同于(a)的脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、***糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及淀粉酶、或它们的组合。

8.如权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述改性聚乙烯亚胺聚合物选为：

化学式(II)

其中化学式(II)中的聚乙烯亚胺主链具有的重均分子量为600或5000，化学式(II)中的n平均值为10，化学式(II)中的m平均值为7，并且化学式(II)中的R选自氢、C₁-C₄烷基以及它们的混合物；并且化学式(II)中的永久季铵化度为所述聚乙烯亚胺主链氮原子的0％至约22％。

9.一种从表面上去除污垢和污渍的方法，所述方法包括下列步骤：

(a)任选地用权利要求1所述的组合物预处理所述污垢和污渍以形成被任选地预处理过的表面；

(b)将有效量的权利要求1所述的组合物加入到水中，以形成包含约500至约7000ppm所述组合物的洗涤水溶液；

(c)使所述洗涤水溶液与被任选地预处理过的表面接触，和

(d)任选地向所述洗涤水溶液和被任选地预处理过的表面提供搅拌。

10.一种制备根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物的方法，所述方法包括下列步骤：

(a)形成包含所述表面活性剂体系的液体基质，通过赋予剪切搅拌使所述液体载体被充分混合以形成液相；

(b)加入除了酶组分以外的任何适宜固体形式的成分以形成混合物；

(c)搅拌所述混合物以形成溶液或不溶性固相颗粒在所述液相中的均匀分散体；和

(d)将酶组分加入到所述溶液或均匀分散体中以形成所述组合物。