CN101151349B - 防恶化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防止食品、化妆品等恶化的性能优异的防恶化剂。该防恶化剂含有麦芽三糖等动态水合数为25以上的化合物。优选的防恶化剂还含有迷迭香酸、维生素C、抗坏血酸、异抗坏血酸或它们的盐(例如碱金属盐、碱土金属盐等)、儿茶素类、含有儿茶素类的天然提取物等水溶性抗氧化剂。

Description

防恶化剂
技术领域
本发明涉及一种防恶化剂，更详细地说，涉及作为包括食品、化妆品的制品本身的耐藏性延长剂而有效的防恶化剂。
背景技术
在物质变坏的过程中，品质的变化和与此相关的物质成分间的反应涉及到很多方面，而且，在大多数情况下，同时还引起连锁反应。通过最近的研究表明，在大部分的恶化过程中，与氧化或光恶化有关。还已知氧化或光恶化在空气中、水中、空气/水界面、水/油界面、空气/油界面发生。再者，作为使氧化恶化增强的因素，已知有酶、金属、敏感剂等，组合这些因素时，引起氧化恶化。另一方面，物质通过吸收紫外光、可见光或近红外光而引起光恶化。
饮食品或香妆品在制造工序中或保存中，向其中添加的香料、色素、其它原材料通常会被氧化而变坏，因此，在提高饮食品、香妆品的品质上，防止变坏是很重要的。因此，在食品或香妆品中使用例如天然抗氧化剂、合成抗氧化剂、适当添加了这些抗氧化剂的抗氧化制剂等(以下，将它们总称为抗氧化剂)。
通常已知例如迷迭香酸的抗氧化剂、鼠尾草酸的抗氧化剂、迷迭香等香草类的抗氧化剂、含有维生素C、维生素E的抗氧化剂。但在抗氧化性能对外在环境的稳定性方面，这些抗氧化剂并不能满足需要。
特别是在食品或香妆品领域中，迫切期望一种即使添加量少也可以使用、即使加热也不会恶化的抗氧化剂，但仍未获得能够充分满足需要的抗氧化剂。另外，光恶化有时通过光反应引起恶化，但多数情况下与氧化恶化的机理等不同，即使是抗氧化剂，作为光恶化防止剂，也未发挥充分的效果，另外，抗氧化剂本身有时发生光恶化，作为光恶化防止剂，并不能充分满足要求。
另一方面，还广泛进行了以不使用抗氧化剂的包装形态来谋求抗氧化的尝试。例如，真空包装生的食品材料并连同该袋一起在低温下加热烹调的真空烹调食品，香气香味几乎没有逸散且几乎没有被氧化，可以长期保存并持有食品原材料所具有的味道，在这一点上，倍受瞩目。但是，在该方法中，材料的适用范围有限制，另外，存在细菌残存的问题等许多没有解决的问题，还没有实现广泛的使用。
再者，在香妆品领域，为了防止香料以及其它原材料的恶化，以往使用丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)等，但由于它们是合成化学物质，因而有敬而远之的倾向。
另一方面，色素被用于饮食品、香妆品等的着色，特别是在饮食品中，期望使用源自天然物的色素，但天然色素容易变色。关于防止色素的褪色或褐变等的变色，到目前为止提出了几个方案，例如提出了：利用了绿原酸、咖啡酸等所具有的抗氧化性的花色素苷类色素的防褪色剂(例如参照专利文献1)、含有花色素苷类色素的饮食物(例如参照专利文献2)和红辣椒色素的褪色防止方法(例如参照专利文献3)、基于咖啡酸、阿魏酸、绿原酸等的糖类的褐变防止方法(例如参照专利文献4)、利用了糖类的褐变防止效果的没有褐变的糖果的制造法(例如参照专利文献5)等。另外，为了防止食品、医药品、化妆品等的氧化引起的恶化，提出了将从葡萄果实的榨汁渣滓或种子等的植物体中采取的前花色素(proanthocyanidin)少量体作为有效成分的抗氧化剂(例如参照专利文献6和7)。
但是，以往提出的绿原酸、咖啡酸、阿魏酸等抗氧化性物质，在抑制由于加热而引起的食品变质的效果比较大，但是，防止光照射而造成的食品变坏的效果未必充分。另外，以同样的目的而使用的前花色素少量体具有抑制由于光而造成的食品变坏的效果，但未必能说对因加热而造成的食品变质的防止效果充分，因而要求开发进一步的改善方法。
另外报道了，例如，在饮食品或香妆品等中添加由选自绿原酸、咖啡酸、阿魏酸和咖啡生豆提取物中的至少一种抗氧化性物质(a)和选自氨基酸、美拉德反应物和缩氨酸中的至少一种成分(b)制成的抗氧化剂组成物时，由于各自单独的作用所不能实现的飞跃性的协同效果，显著地抑制了由于食品中香料的恶化、香气的变味、色素的退色、异味异臭的发生等而造成的制品的品质恶化(例如参照专利文献8)。但是，这类抗氧化剂组成物与以往的物质一样，并不能充分满足需要。
专利文献1：特公平1-22872号公报
专利文献2：特开平1-132344号公报
专利文献3：特公昭59-50265号公报
专利文献4：特开昭57-115147号公报
专利文献5：特公昭58-32855号公报
专利文献6：特公平3-7232号公报
专利文献7：特开平3-200781号公报
专利文献8：特开平9-221667号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是以解决上述问题点为目的而完成的，其目的在于，提供一种防止食品、化妆品等恶化的性能优异的防恶化剂。
解决课题的方法
因此，本发明人等为了解决上述课题进行悉心研究的结果发现：含有作为动态水合数为25以上的化合物的麦芽三糖的防恶化剂发挥出防止物质变坏的优异效果，从而达成了以下的本发明。
(1)一种防恶化剂，其特征在于，包含动态水合数为25以上的化合物。
(2)一种防恶化剂，其特征在于，包含三糖以上的低聚糖、多糖或它们的衍生物形成。
(3)一种食品，其特征在于，含有上述任一种防恶化剂。
(4)一种化妆品，其特征在于，含有上述任一种防恶化剂。
(5)一种冻胶剂(グし一ズ剤)，其特征在于，含有上述任一种防恶化剂。
(6)一种塑料制品，其特征在于，含有上述任一种防恶化剂。
发明的效果
本发明的防恶化剂的安全性高，防止食品、化妆品等的恶化优异。
具体实施方式
以下，详细地说明本发明，但是以下记载的构成条件的说明是本发明实施方式的代表例，本发明并不受这些内容的限制。
(动态水合数)
首先，说明本发明中所使用的“动态水合数”的概念。通常认为恶化的初期反应是在“界面”，即气液界面、液固界面、液液界面的任一界面发生，但可认为在大部分食品的情况下，恶化的初期反应在油水界面发生。这里，在以食品形态是水系为中心考虑时，水大致分为游离水和结合水两种。可认为在大多数情况下，这些中的游离水成为关系到恶化的初期反应的因素。
通过束缚水分子的***，可以实现游离水的控制。化合物的“动态水合数”，是将该化合物溶解于水中时的水***的束缚度的指标。在物理学上表示时，所谓动态水合数表示“分散水(バルク水)中的数量相同的水分子的热运动”相对于“水合相内的所有水分子的热运动”的相对变化量(参考文献：Uedaira，H.，Bull.Chem.Soc.，Jpn.，Vol.62，No.1(1989))。并且，化合物的动态水合数例如可以通过如下所述的方法容易地测定。
(动态水合数的测定试验例)
将25.0mg对羟基苯甲酸溶解于纯水中，混合到50ml(半成品(ブランク))。分别向1.008g和1.512g试料中添加半成品，使总重量为4.013g、3.00lg，作为试料溶液1和2。使用分光光度计(Varian公司制造的“Inova500”)，通过测定在25℃下试料溶液的缓和时间(T1)，求出动态水合数。结果的一例如下面的表1所示。
表1
(各种化合物的动态水合数：25℃)
化合物 动态水合数(nDHN)
木糖 15.5
果糖 16.5
葡萄糖 18.6
赖氨酸 3.0
缬氨酸 21.0
蔗糖 15.0
麦芽三糖(三菱化学食品公司制的商品“低聚糖”) 204
麦芽三糖(三菱化学食品公司制造的商品“低聚糖H-70”) 211
由于动态水合数越大，越能够束缚大量水的运动，因此预测可以控制作为恶化因素的游离水。即，如果将动态水合数大的物质(化合物)添加至水中，则水中的游离水减少，在该水中产生的恶化因素汇集在添加到水中的物质不能干预的界面上。
<防恶化剂(I)>
首先，说明第一发明的防恶化剂(I)。防恶化剂(I)的特征是，包含动态水合数为25以上的化合物。
本申请第一发明是基于上述见解发现的，通过将动态水合数为25以上的化合物添加至制品中，可以有效地控制恶化因素在界面上的汇集。作为动态水合数为25以上的化合物，可举出麦芽三糖等糖类、麦芽三糖等的糖醇类、蛋白质、肽等。
<防恶化剂(II)>
接着，说明第二发明的防恶化剂(II)。防恶化剂(II)的特征是，包含三糖以上的低聚糖、多糖或它们的衍生物。
将三分子的单糖结合在一起的物质称为三糖。所谓三糖以上的低聚糖是指结合了3～20分子左右的单糖的物质。而且，将很多单糖分子结合在一起的物质称为多糖。低聚糖易溶于水，但多糖难溶于水。所谓三糖以上的低聚糖和多糖的衍生物，是指将糖的羟基置换为氢的脱氧糖、将醛糖末端的碳置换为羧基的糖醛酸、将羟基置换为氨基的氨基糖、酮基或醛基被还原为醇的糖醇等。
作为低聚糖，可列举异麦芽低聚糖、果糖低聚糖、木糖低聚糖、大豆低聚糖、麦芽三糖等。作为多糖，可列举淀粉、直链淀粉、支链淀粉、糖原(俗称动物淀粉)、纤维素、壳质、琼脂糖、角叉聚糖(カラギ一ナン)、果胶、肝素、透明质酸等。
作为低分子量的糖醇，可列举木糖醇、山梨糖醇、甘露糖醇、多糖醇、乳糖醇等，这些可以成为三糖以上的低聚糖和多糖的衍生物(糖醇)的构成单元。即，还原作为三糖以上的低聚糖的麦芽三糖而得到的低聚糖醇是麦芽三糖醇。
在上述化合物中，特别优选麦芽三糖。麦芽三糖是聚合度为3以下的直链低聚糖，在低聚糖中保湿力最高，甜味度约为砂糖的1/4。因此，由于不提高甜味而提高糖度，因而即使大量投入，也安全且甜味度低。而且，通过大量投入，能够发挥防止腐化、抑制淀粉老化等的功能。作为容易得到的麦芽三糖，有三菱化学食品公司制造的商品“Oligotose”。即，还原“低聚糖”得到的低聚糖醇，作为三菱化学食品公司制造的商品“OligotoseH-70”被市售。
<防恶化剂(I)和(II)的优选形态>
本发明的防恶化剂(I)和(II)，通过适当地组合添加恰当的第三成分，可以提高其防恶化性能。
一般来说，所谓非油溶性化合物，是指对植物油等天然油脂几乎没有溶解性，即相对于甘油三酸酯的溶解度为0.1％以下的化合物，但由于化合物的溶解性根据甘油三酸酯的构成脂肪酸的种类而发生变化，因此，在本发明中，根据对己烷的溶解性，定义为非油溶性和油溶性。主要的抗氧化剂的油溶性(对己烷的溶解度)如下面的表2所示。
表2
(对己烷的溶解度：g/L(30℃))
水溶性迷迭香提取物(三菱化学食品公司制造 商品名“RM21Abase”) 0.1 非油溶性
非水溶性迷迭香提取物(三菱化学食品公司制造 商品名“RM21Bbase”) 10 非油溶性
Binoferon 25 非油溶性
Teakaron 8 非油溶性
维生素C(抗坏血酸) 0.1 非油溶性
Sanmerin 1 非油溶性
维生素E(生育酚) ＞500 油溶性
首先，说明本发明的防恶化剂(I)和(II)中所使用的添加成分的种类。
(添加成分-1)
添加成分-1是在30℃下对1L己烷的溶解度不足50g的非油溶性抗氧化剂。这样的非油溶性抗氧化剂被分为后述的添加成分-2和添加成分-3。
如上所述，可认为如果将动态水合数大的物质(化合物)添加至水中，则在该水中产生的恶化因素汇集在已添加到水中的物质所不能干预的界面上。因此还认为：如果将防恶化剂配置于恶化因素容易聚集的位置，即没有被添加物质束缚的游离水部分或界面，就能有效地阻碍汇集在游离水部分或界面的恶化因素的作用。
由于食品的大多数是用油水作成的，因此可预想到食品难溶于油，即，非油溶性抗氧化剂基本上存在于水中或油水界面上。存在于水中时，直接作用于没有被束缚的游离水上。即，从水溶性的观点出发，这样的抗氧化剂，可举出将添加成分-1分为如下两组。
(添加成分-2)
添加成分-2是在30℃下对1L己烷的溶解度不足50g且在25℃下对100g水的溶解度为0.1g以上的非油溶-水溶性抗氧化剂。
作为上述的非油溶-水溶性抗氧化剂，除迷迭香酸以外，可列举维生素C(抗坏血酸)、异抗坏血酸或它们的盐(例如碱金属盐、碱土金属盐等)、附加了水溶性的儿茶素类(例如成为配糖体的物质、用糊精包埋的物质)等。
作为上述的抗坏血酸及其盐，可列举L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠等。作为上述的天然提取物，可列举芦丁、杨梅酮、杨梅甙等、绿原酸、咖啡酸、阿魏酸、没食子酸等、水溶性迷迭香提取物(例如三菱化学食品公司制造商品名“RM21Abase”)、茶提取物(例如常盘植物科学研究所公司制造商品名“Teakaron”)、苹果提取物、葡萄籽提取物(例如常盘植物科学研究所公司制造商品名“Binoferon”)、杨梅提取物(例如三荣源公司制造商品名“Sanmerin”)、葵花籽提取物、米糠提取物等。其中，特别优选迷迭香酸和/或维生素C。
迷迭香酸是香草中含有的酚羧酸的一种，特别是在迷迭香中含有大量的该物质。其结构是两个酚羧酸结合在一起的形式。因此，在结构和功能上，由于与阿魏酸、咖啡酸、绿原酸等酚羧酸相比，酚性羟基多，因而抗氧化效力高。而且，SOD(超氧化歧化酶)等的酶阻碍活性效果也高。另外，迷迭香酸由于在结构中含有共轭双键，所以光恶化防止效力高。
从安全的观点考虑，在本发明中使用的迷迭香酸优选天然的提取物。在本发明中使用的迷迭香酸也含有迷迭香酸配糖体。配糖体的形式等可以是任意形式。该天然物从香草、特别是紫苏科植物提取，但优选来自存在大量迷迭香酸的迷迭香的提取物。
迷迭香酸的通常制法如下所示。作为原料，可以使用迷迭香的整株植物或其叶子、根、茎、花、果实、种子的任一种，但优选使用叶子。为了提高提取效率，通常在切碎后使用。迷迭香酸是作为迷迭香的水溶性提取物得到的。因此，用含水乙醇进行提取处理，将水添加至该提取液中，使非水溶性成分析出，再通过减压浓缩分离了非水溶性成分的溶液而得到。作为含水乙醇，优选使用含水率为40～60重量％的乙醇。
另外，在添加非水溶性防恶化剂时，该防恶化剂汇集于界面，可以防止上述被控制的游离水、没有被控制的游离水、汇集在以外的界面的恶化因素。这样的非水溶性防恶化剂被分类为后述的添加成分-3和添加成分-4。
(添加成分-3)
添加成分-3是在0℃下对1L己烷的溶解度不足50g且在25℃下对100g水的溶解度不足0.1g的非油溶-非水溶性抗氧化剂。添加成分-3对水的溶解度优选为0.05g以下，更优选0.01g以下。
作为上述非油溶-非水溶性抗氧化剂，例如可列儿茶素、表儿茶酸、表棓儿茶酚、儿茶素棓酸酯、表棓儿茶素棓酸酯、维生素C脂肪酸酯、非溶性迷迭香提取物(例如三菱化学食品公司制造  商品名：RM21Bbase)、鼠尾草酚、鼠尾草酸等。这些当中，优选鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。
在鼠尾草、麝香草、花薄荷属等香草系香辣调味料中含有大量鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。其结构与其它抗氧化剂不同，具有异戊二烯骨架的松香烷(アピェタン)的结构。油脂等的抗氧化效果与其它抗氧化剂相比，特别强。另外，由于结构中具有共轭双键，而且即使受到因光而产生的自由基的影响，也具有互变异构性的结构，因此，容易取得自由基稳定化结构，光恶化防止效力高。
从安全的观点考虑，在本发明中使用的鼠尾草酚和鼠尾草酸优选源自天然的提取物。该天然物从鼠尾草、麝香草、花薄荷属等香草系植物提取，但优选来自大量存在的迷迭香的提取物。
鼠尾草酚和鼠尾草酸是作为迷迭香的非水溶性提取物得到的，其制法的一例如下所示。首先，与上述水溶性提取物的情况一样，用含水乙醇提取，将水添加至该提取液中，使非水溶性成分析出，添加活性炭搅拌后，分离非水溶性成分和活性炭的混合物，用乙醇提取处理得到的混合物，从得到的提出液中馏去乙醇，作为粉末状的浓缩物得到鼠尾草酚和鼠尾草酸。
(添加成分-4)
添加成分-4是在30℃下对1L己烷的溶解度为50g以上的油溶性抗氧化剂。作为这样的油溶性抗氧化剂，可列举生育三烯酚、泛醌(辅酶Q10)、米油提取物、维生素E(α、β、γ、δ生育酚)、混合生育酚等。其中，优选维生素E(含有混合生育酚)。
(添加成分-5)
在本发明中，作为其它成分，可同时使用聚甘油月桂酸酯、聚甘油肉豆蔻酸酯、聚甘油棕榈酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油油酸酯等的聚甘油脂肪酸酯；蔗糖月桂酸酯、蔗糖肉豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯等的蔗糖脂肪酸酯等。
接着，说明上述添加成分的使用比率。
(防恶化剂(I)的情况)
在动态水合数为25以上的化合物中组合使用上述的添加成分时，防恶化剂(I)中的动态水合数为25以上的化合物的含量通常为20～99重量％，优选20～80重量％，更优选20～60重量％。
优选在动态水合数为25以上的化合物中组合使用添加成分-1(非油溶性抗氧化剂)，特别优选组合使用添加成分-2(非油溶-水溶性抗氧化剂)。作为添加成分-2，如上所述，优选迷迭香酸和/或维生素C。防恶化剂(I)中的添加成分-2的含量的最适合的范围根据其种类而不同，但一般来说，通常为0.01～50重量％，优选0.05～30重量％，更优选0.1～30重量％。特别是迷迭香酸的情况下，防恶化剂(I)中的含量通常为0.1～20重量％，优选0.1～10重量％，更优选0.2～5重量％。迷迭香酸的含量过少时，在水/油界面容易产生防恶化剂的抗氧化性能的恶化；迷迭香酸的含量过多时，容易受到被光催化的金属的影响。另外，非油溶-水溶性抗氧化剂/动态水合数为25以上的化合物的重量比率通常为1/1000～1/1，优选1/500～1/5，更优选1/200～1/10。
另外，优选在动态水合数为25以上的化合物中组合使用添加成分-3(非油溶-非水溶性抗氧化剂)。作为添加成分-3，如上所述，优选鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。防恶化剂(I)中的添加成分-3的含量通常为0.05～10重量％，优选0.05～3重量％，更优选0.1～1重量％。非油溶-水溶性抗氧化剂/动态水合数为25以上的化合物/鼠尾草酚和鼠尾草酸的总和的重量比率通常为1/1000/0.1～1/1/10，优选1/500/0.1～1/5/10，更优选1/200/0.1～1/10/10。
在本发明中，还可以组合使用添加成分-4来代替添加成分-3。作为添加成分-4，如上所述，优选维生素E。添加成分-4的含量和相对于其它成分的重量比率与添加成分-3的情况相同。
另外，添加成分-5的使用比率根据其种类而有所不同，所以不能一概规定。因此，在不损害防恶化剂(I)的效果的范围内适当选择添加成分-5的使用比率。
(防恶化剂(II)的情况)
在三糖以上的低聚糖、多糖或它们的衍生物(以下，用麦芽三糖代表它们)中组合使用上述添加成分时，防恶化剂(II)中的麦芽三糖的含量通常为20～99重量％，优选20～80重量％，更优选20～60重量％。
在麦芽三糖中可以组合上述添加成分，其形态与所有防恶化剂(I)的情况的上述形态相同。
即，防恶化剂(II)中的添加成分-2的含量通常为0.01～50重量％，优选0.05～30重量％，更优选0.1～30重量％。特别是迷迭香酸的情况下，通常为0.1～20重量％，优选0.1～10重量％，更优选0.2～5重量％。另外，非油溶-水溶性抗氧化剂/麦芽三糖的重量比率通常为1/1000～1/1，优选1/500～1/5，更优选1/200～1/10。防恶化剂(II)中的添加成分-3的含量通常为0.05～10重量％，优选0.05～3重量％，更优选0.1～1重量％。非油溶-水溶性抗氧化剂/麦芽三糖/鼠尾草酚和鼠尾草酸的总和的重量比率通常为1/1000/0.1～1/1/10，优选1/500/0.1～1/5/10，更优选1/200/0.1～1/10/10。
混合上述各成分制造本发明的防恶化剂。混合顺序没有特别限制。本发明的防恶化剂的形态通常是使上述各成分溶解于水或乙醇-水的混合溶剂中的溶液。在同时使用鼠尾草酚和鼠尾草酸时，通常使之溶解于乙醇-水的混合溶剂中。该溶液通常如下制备：在混合上述各成分后，向其中添加乙醇，接着添加水。水和乙醇的混合比率通常为1∶1～3∶1。本发明的抗氧化剂可以为粉末状，可以通过喷雾干燥或冷冻干燥上述溶液来制备。
本发明的防恶化剂可以优选使用在易坏食品或化妆品等中。此时的添加量，制品的每个种类各存在最优选范围，但一般来说，相对于制品通常为0.001～30重量％，优选0.01～10重量％，更优选0.05～5重量％。
<使用本发明的防恶化剂的制品>
(食品)
作为本发明的食品，可以优选使用易坏的食品。作为其具体例子，有饮料、乳饮料、酒精饮料、米饭、豆类(米、麦、大麦、玉米、谷子、稗子)、面包、其它小麦粉制品、面条、咖喱、炖过的炒面、软罐头制品、调味料、冰淇林等乳制品等的食品、饲料(包括宠物食物)等。
另外，在食品中，作为水产品、牲畜肉、油脂加工品，可以优选使用易坏的水产品、牲畜肉、油脂加工品和长期保存的水产品、牲畜肉、油脂加工品。作为其具体例子，有鲜鱼、干制品、暴干品、腊制干鱼、贝类、成干鱼、甲壳类的色素维持剂、磨碎的鱼肉、水产熬炼制品、稀罕的美味、鱼肉香肠、盐腌制品、海苔、海藻食品、α-亚麻酸、二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)等不饱和多元脂肪酸类及其甘油三酯类、含有它们的食品、鸡肉、猪肉、牛肉、羊肉、香肠、火腿、它们的加工制品、玉米片、方便面、使用了油脂的油炸糕点、方便涂抹酱(fast spread)、人造奶油等。
本发明的防恶化剂的使用比率相对于食品通常为0.001～30重量％，优选0.01～10重量％，更优选0.05～5重量％。
(化妆品)
作为本发明的化妆品，可以优选使用易坏的化妆品。作为其具体例，有保湿剂、美白剂、洁面乳、化妆水、洗剂、柔软剂、整理剂、餐具洗涤剂、野菜、果实的洗涤剂、护发素等。本发明的防恶化剂的使用比率相对于化妆品通常为0.001～30重量％，优选0.01～10重量％，更优选0.05～5重量％。
(冻胶剂)
在冷冻获捕的鱼时，将用冰覆盖鱼表面称为冻胶，将均匀覆盖鱼表面的剂液称为冻胶剂。本发明的防恶化剂的使用比率相对于冻胶剂通常为0.001～30重量％，优选0.01～10重量％，更优选0.05～5重量％。
(塑料制品)
本发明的防恶化剂通过添加至塑料制品中，可以利用该塑料制品间接地防止饮食品、香妆品及其它制品的恶化。作为这种塑料制品的具体例子，可列举饮食品、香妆品的塑料容器、转换器(balun)、烹调过的食品保存用袋等食品包装材料；消臭剂、液体洗涤剂等的卫生保健用包装材料；冰箱、空调、空气清洁机、洗涤干燥机等家电、船舶、汽车、电车、飞机、建筑物等中使用的空调机器等。本发明的防恶化剂的使用比率相对于塑料制品通常为0.001～20重量％，优选0.01～10重量％，更优选0.1～5重量％。
以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明只要不超过其主旨，就不受以下实施例的限制。
实施例
制造例1(迷迭香水溶性提取物的制造)：
将10L 50％含水乙醇添加至1kg迷迭香中，加热回流3小时，在温热时过滤，得到滤液。同样用6L 50％含水乙醇提取残渣，再反复两次这样的操作，得到滤液。合并这些滤液，添加5L水，使沉淀物析出。向其中添加100g活性炭，搅拌1小时，在冷处保存一夜后过滤，得到滤液。减压浓缩该滤液，得到120g的迷迭香水溶性提取物(迷迭香酸的含量：31.6wt％)。
制造例2(迷迭香非水溶性提取物的制造)：
将10L 50％含水乙醇添加至1kg迷迭香中，加热回流3小时，在温热时过滤，得到滤液。同样地用6L 50％含水乙醇提取残渣，再反复两次这样的操作，得到滤液。合并这些滤液，添加5L水，使沉淀物析出。向其中添加100g活性炭，搅拌1小时，在冷处保存一夜后过滤，得到沉淀和活性炭的混合物。将4L乙醇添加至该混合物中，加热回流3小时，在温热时过滤，得到滤液。同样地用2.4L乙醇提取残渣，再反复两次这样的操作，得到滤液。合并这些滤液，减压浓缩馏去乙醇，得到粉末状的迷迭香非水溶性提取物(鼠尾草酚和鼠尾草酸的含量：24.9wt％)。
实施例1～13和比较例1～6(防止黪鱼变坏的试验)：
按以下的要领进行防止黪鱼变坏的试验。首先，准备黪鱼，将该黪鱼开膛，用水洗净表面，浸渍于添加了20mL防恶化剂试样的10重量％盐水2L中1小时。浸渍后，洗净黪鱼，在25℃下干燥2小时。干燥后，在5℃下保存，按以下表3所示的标准，目视评价8天后各黪鱼的变坏状态。
表3
  判定   判断理由   商品价值
  ◎   与最初的状态基本没有变化，由专业人员目视判断为良。(唤起想买进所使用的防恶化剂的购买欲)   特级
  ○   与最初的状态基本没有变化，由专业人员目视判断为没有变坏。   一级
  ○△   与最初的状态相比，稍稍恶化，但由专业人员目视判断为没有变坏。   准一级
  △   与最初的状态相比，明显恶化，但仍判断为具有商品价值。   二级
  △×   与最初的状态相比，明显恶化，判断为难以作为商品使用。   无
  ×   与最初的状态相比，明显恶化，判断为没有商品价值。   无
以与表4所示的重量比相同的方式，混合下面的表4所示的各成分，使用4ml乙醇和剩余部分为水进行溶解，制备20ml的防恶化剂试样，进行上述的防止鯵鱼变坏的试验。结果如表4所示。另外，表4所示的各成分的详细情况如表5所示。
[表4]
迷迭香酸 蔗糖     麦芽三糖     麦芽三糖醇     鼠尾草酚+鼠尾草酸 维生素C 维生素E 开始 第5天 第6天 第8天 第9天 第11天
实施例1     0.06(a)     0     7.2     0     0    0     0   ○   △   △   ○△   ×   ×
实施例2     0.06(b)     0     7.2     0     0    0     0   ○   △   △   ○△   ×   ×
实施例3     0.32(b)     0     7.2     0     0    0     0   ○   △   ○   ○   ○   ○
实施例4     0.06(a)     0     7.2     0     0.02(a)    0     0   ○   ○   ○   ○   ○   ○
实施例5     0.06(b)     0     7.2     0     0.02(b)    0     0   ○   ○   ◎   ◎   ◎   ◎
实施例6     0.32(b)     0     7.2     0     0.13(b)    0     0   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
实施例7     0     0     7.2     0     0    0     0   ○   △×   ×   ×   ×   ×
实施例8     0     0     14.4     0     0    0     0   ○   △   △×   △   ×   ×
比较例1     0     0     0     0     0    0     0   △   ×   ×   ×   ×   ×
实施例9     0     0     7.2     0     0    0.1     0   ○   △   △   △   ×   ×
实施例10     0     0     7.2     0     0    0.1     0.016   ○   △   ○   △   ×   ×
实施例11     0     0     0     7.2     0    0     0   ○   △×   ×   ×   ×   ×
实施例12     0.06(a)     0     0     7.2     0    0     0   ○   ○   ○△   ○△   △   ×
比较例2     0     0     0     0     0    0.1     0   ○   ×   ×   ×   ×   ×
比较例3     0     0     0     0     0    0     0.016   △   ×   ×   ×   ×   ×
比较例4     0     30     0     0     0    0     0   △   ×   ×   ×   ×   ×
表5
迷迭香酸 (a) メルク公司制造的商品
(b) 在制造例1中得到的迷迭香水溶性提取物(迷迭香酸的含量：31.6wt％）
蔗糖 三菱化学食品公司制造的商品
麦芽三糖 三菱化学食品公司制造的商品“Oligotose”
麦芽三糖醇 三菱化学食品公司制造的商品“OligotoseH-70”
鼠尾草酚+鼠尾草酸 (a) カイマン公司制造的商品(鼠尾草酚和鼠尾草酸)
(b) 在制造例1中得到的迷迭香非水溶性提取物(鼠尾草酚和鼠尾草酸的含量：24.9wt％)
维生素C 东京化成公司制造的商品(L-抗坏血酸钠)
维生素E 甘粕公司制造的商品(混合生育酚)
实施例13和比较例5(牛奶的光恶化防止试验)
按照下面的要领进行牛奶的光恶化防止试验。即，作成将1ml实施例6的防恶化剂添加至100ml牛奶中的试样(实施例13)和无添加的试样，照射总光量为2万勒克司的光48小时(5℃)。然后，采用液上气相色谱法(へツドスペ一スガスクロマトグラフイ一)(Agilent6890GC)测定作为挥发成分的己醇量，通过比较己醇的面积成分比和无添加的面积成分比，评价牛奶的恶化程度。将无添加的作为100进行换算。结果如表6所示。
表6
光照射后的己醇量(面积比)
实施例13 0.1
比较例5 100
根据上述实施例1～13的结果可知：本发明的防恶化剂对氧化恶化和光恶化是有效的。

Claims (12)

1.一种防恶化剂，其中包含：动态水合数为25以上的化合物；在30℃下对1L己烷的溶解度不足50g、且在25℃下对100g水的溶解度为0.1g以上的非油溶-水溶性抗氧化剂；以及在30℃下对1L己烷的溶解度不足50g且在25℃下对100g水的溶解度不足0.1g的非油溶-非水溶性抗氧化剂，
所述动态水合数是指：将25.0mg对羟基苯甲酸溶解于纯水中，混合到50ml，作为半成品，向1.008g试料中添加半成品，使总重量为4.013g，作为试料溶液，再使用分光光度计，测定在25℃下试料溶液的缓和时间T1，将由此求出的值作为动态水合数。
2.权利要求1所述的防恶化剂，其中，动态水合数为25以上的化合物是选自糖类、糖醇类、蛋白质和肽中的一种或两种以上的化合物。
3.一种防恶化剂，其中包含：三糖以上的低聚糖、多糖或它们的衍生物；在30℃下对1L己烷的溶解度不足50g、且在25℃下对100g水的溶解度为0.1g以上的非油溶-水溶性抗氧化剂；以及在30℃下对1L己烷的溶解度不足50g且在25℃下对100g水的溶解度不足0.1g的非油溶-非水溶性抗氧化剂。
4.权利要求3所述的防恶化剂，其中，三糖以上的低聚糖是麦芽三糖。
5.权利要求1或3所述的防恶化剂，其中，非油溶-水溶性抗氧化剂是迷迭香酸和/或维生素C。
6.权利要求1或3所述的防恶化剂，其中，非油溶-非水溶性抗氧化剂是鼠尾草酚和/或鼠尾草酸。
7.权利要求1或3所述的防恶化剂，其中，还含有在30℃下对1L己烷的溶解度为50g以上的油溶性抗氧化剂。
8.权利要求7所述的防恶化剂，其中，油溶性抗氧化剂是维生素E。
9.一种食品，其中，含有权利要求1～8中任一项所述的防恶化剂。
10.一种化妆品，其中，含有权利要求1～8中任一项所述的防恶化剂。
11.一种冻胶剂，其中，含有权利要求1～8中任一项所述的防恶化剂。
12.一种塑料制品，其中，含有权利要求1～8中任一项所述的防恶化剂。
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