CN101142288A - 胶版印刷用油墨组合物的制造方法以及由该制造方法得到的胶版印刷用油墨组合物 - Google Patents

胶版印刷用油墨组合物的制造方法以及由该制造方法得到的胶版印刷用油墨组合物 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供一种胶版印刷用油墨组合物的制造方法以及由该制造方法得到的胶版印刷用油墨组合物，所述制造方法尽管利用了中性炭黑，但仍能够大幅度提高油墨的生产效率，而且，通过使用由所述制造方法得到的油墨进行单张印刷而得到的印刷物的印刷质量比利用了酸性炭黑的印刷物的印刷质量优异。本发明涉及胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其特征在于，所述制造方法包括如下工序：利用100质量份～900质量份的至少含水的润湿剂润湿300质量份中性炭黑的工序；以及使用含有酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂的印刷油墨用油性清漆对所述润湿的中性炭黑进行挤水并接着除去润湿剂的工序。

Description

胶版印刷用油墨组合物的制造方法以及由该制造方法得到的胶版印刷用油墨组合物
技术领域
本发明涉及胶版印刷用油墨组合物的制造方法以及由该制造方法得到的胶版印刷用油墨组合物。
背景技术
为了制造胶版印刷用黑油墨组合物，需要将炭黑充分分散在印刷油墨用油性清漆中，以此提高炭黑的流动性或显色效果。
通常，在胶版印刷用黑油墨组合物中使用的炭黑是利用臭氧或化学试剂等对炭黑表面进行了氧化处理的酸性粉状炭黑。
采用如下极其简单的方法对该酸性粉状炭黑进行分散：将干燥状态下的酸性粉状炭黑在印刷油墨用油性清漆中进行研磨，尽管这么简单，但是所得到的胶版印刷用黑油墨组合物中的炭黑的经时稳定性优异。并且，使用该黑油墨组合物进行单张印刷的情况下，所得到的印刷物的光泽、漆黑性等印刷质量良好。
但是，近年来，由于中性炭黑的价格低于酸性粉状炭黑，所以正在研究中性炭黑的使用。
中性炭黑尽管不需进行特别处理就能够以低成本制造，但是，用于使中性炭黑分散于油性清漆的基本特性较差，即对油性清漆的润湿性较差。因此，在采用现有的分散方法将中性炭黑分散于油性清漆的情况下，生产效率大幅度下降，残留有未分散的颜料，而且，粒径分布也较宽。其结果是，使用该胶版印刷用黑油墨组合物进行单张印刷得到的印刷物存在印刷质量低于使用了酸性粉状炭黑的印刷物的问题。
为了解决该问题，提出了一种胶版印刷用黑油墨组合物，该组合物通过如下方式得到：预先将中性炭黑和印刷油墨中使用的常温下为固体的树脂混炼，并进行干式粉碎，之后，将所得的粉碎混合物混合并分散到印刷油墨用清漆中(例如，参见专利文献1)。
但是，为了得到这样的组合物，另外需要用于干式粉碎的设备(干式的超微磨碎机、球磨机或振动磨等)，并且，存在难以确定最佳粉碎条件的问题。此外，由于制造工序增多，因此难免增加制造时间或能量成本。
专利文献1：特开2002-327143号公报
发明内容
如上所述，即使特意使用低成本的中性炭黑，在印刷油墨的现有制造方法中还是存在需要额外的设备和制造成本的缺点。此外，在使用由该制造方法得到的油墨进行单张印刷的情况下，得到的印刷物存在印刷质量相比于使用酸性粉状炭黑等的印刷物的印刷质量下降等缺点。因此，在印刷油墨的现有制造方法中不能充分利用中性炭黑的优点。
于是，本发明的课题在于，提供一种胶版印刷用油墨组合物的制造方法，虽然该制造方法利用到中性炭黑，但是能够大幅度提高油墨的生产效率。此外，本发明还提供一种通过上述制造方法得到的胶版印刷用油墨组合物，该胶版印刷用油墨组合物具有如下特征：在用于单张印刷的情况下，得到的印刷物的印刷质量比利用了酸性炭黑所得到的印刷物的印刷质量更优异。
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，在利用至少含水的润湿剂润湿中性炭黑之后，使用含有酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂的印刷油墨用油性清漆进行挤水(flushing)，可以解决上述全部课题，从而完成了本发明。
即，本发明涉及(1)：一种胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其特征在于，所述制造方法包括如下工序：利用100质量份～900质量份的至少含水的润湿剂润湿300质量份中性炭黑的工序；以及使用含有酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂的印刷油墨用油性清漆对上述润湿的中性炭黑进行挤水并接着除去润湿剂的工序。
并且，本发明涉及(2)：上述(1)项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，所述制造方法在完成上述润湿工序以及上述挤水并接着除去润湿剂的工序后，还具有利用辊磨机或珠磨机进行研磨的工序。
而且，本发明涉及(3)：上述(1)项或(2)项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，使用堆积密度为0.1g/cm3～0.8g/cm3且平均一次粒径为15nm～70nm的中性炭黑作为上述中性炭黑。
此外，本发明涉及(4)：上述(1)项～(3)项任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，上述中性炭黑是堆积密度为0.3g/cm3～0.8g/cm3且平均一次粒径为15nm～70nm的中性粒状炭黑。
另外，本发明涉及(5)：上述(1)项～(4)项任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，使用植物油改性醇酸树脂作为上述醇酸树脂。
并且，本发明涉及(6)：上述(1)项～(5)项任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，相对于上述中性炭黑，上述醇酸树脂的含量为1质量％～40质量％。
而且，本发明涉及(7)：一种胶版印刷用油墨组合物，其特征在于，该胶版印刷用油墨组合物是采用上述(1)项～(6)项任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法得到的。
此外，本发明涉及(8)：上述(7)项所述的胶版印刷用油墨组合物，其中，所述胶版印刷用油墨组合物是单张式胶版印刷用油墨组合物。
下面，进一步详细说明本发明。
首先，说明本发明的胶版印刷用油墨组合物的构成材料以及制造方法中使用的装置。
<在本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法中所使用的构成材料>
对在本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法中所使用的构成材料进行说明。
首先，对炭黑没有特别限制，只要是pH值为6.0～8.0的中性炭黑即可，但是，本发明的制造方法对堆积密度为0.1g/cm3～0.8g/cm3、平均一次粒径为15nm～70nm的中性炭黑有效，尤其对堆积密度为0.3g/cm3～0.8g/cm3、平均一次粒径为15nm～70nm的中性粒状炭黑更有效。在上述中性粒状炭黑之中，色素用中性粒状炭黑以及橡胶用中性粒状炭黑与中性粉状炭黑相比难以引起粉尘且成本低，并具有难分散性，因此，从本发明的目的考虑，色素用中性粒状炭黑以及橡胶用中性粒状炭黑特别有效。
上述堆积密度是根据JIS K6219进行测定的值。
上述平均一次粒径是通过电子显微镜观测颗粒所求得的粒径的算术平均值。
接着，在本发明中，为了润湿中性炭黑，使用至少含水的润湿剂。作为上述润湿剂，可以使用水，并且可以根据需要而使用能够与水并用的亲水性溶剂，但从环境方面或中性炭黑的润湿性的方面考虑，优选尽量减少亲水性溶剂的量。具体地说，在润湿剂的总量之中，优选含有50质量％以上的水，特别优选润湿剂全部是水。当水量少于50质量％时，具有润湿性下降的倾向。另外，对于使用的水的种类，没有特别限定，可以使用例如自来水、离子交换水、蒸馏水等，但从减少给印刷带来不良影响的水溶性离子性物质的含量的观点出发，优选使用离子交换水等。
对上述亲水性溶剂没有特别限制，可以举出例如乙醇、乙二醇等。
相对于300质量份中性炭黑，用于润湿中性炭黑的上述润湿剂的用量为100质量份～900质量份，此外，若考虑纸面质量或除去含水润湿剂的难易程度等，则润湿剂的用量优选为150质量份～550质量份。在润湿剂的量小于100质量份的情况下，存在如下问题：得不到良好的分散性，并且，由于中性炭黑的飞散等导致操作性恶化。另一方面，在润湿剂的量大于900质量份的情况下，存在如下问题：因除去润湿剂所需的时间变长，导致生产效率下降，并且，润湿剂被除去的量增加，需要额外的处理。
接着，作为印刷油墨用油性清漆的成分的醇酸树脂，使用酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂。可以优选使用酸值为10KOHmg/g以下、更优选使用酸值为5KOHmg/g以下的醇酸树脂。对醇酸树脂的种类没有特别限制，优选其为植物油改性醇酸树脂。作为植物油改性醇酸树脂，具体可以举出大豆油改性醇酸树脂、亚麻籽油改性醇酸树脂和桐油改性醇酸树脂等。并且，在植物油改性醇酸树脂之中，优选具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的植物油改性醇酸树脂。此外，对于通过氧化聚合形成油墨涂膜的单张印刷用油墨等，优选经半干性油或干性油改性的醇酸树脂。
相对于中性炭黑为100质量％，上述醇酸树脂的用量优选在1质量％～40质量％的范围。当上述醇酸树脂的用量相对于中性炭黑小于1质量％时，分散性不充分，另一方面，若上述醇酸树脂的用量相对于中性炭黑大于40质量％，则引起润湿水对得到的胶版印刷用油墨组合物的过度乳化，这存在对印刷适性带来不良影响的趋势。但是，上述醇酸树脂的适当的用量根据醇酸树脂的种类或中性炭黑、其它合用的材料的种类或用量等而有所不同，因此，优选在上述范围内选择适当的用量。
另外，酸值是依照JIS K5601-2-1测定的值。
与上述醇酸树脂一起合用粘合剂树脂以及油状液体作为本发明的制造方法中使用的印刷油墨用油性清漆。
对于上述粘合剂树脂没有特别限制，可以使用胶版印刷用油墨中使用的松香改性酚醛树脂、松香改性马来酸树脂和不含苯酚的聚酯树脂。并且，根据需要，可以合用石油树脂等。
胶版印刷用油墨组合物中的上述醇酸树脂和上述粘合剂树脂的合计用量通常以在20质量％～60质量％的范围为宜。
对于上述油状液体的量没有特别限制，但是，优选用量达到全部印刷油墨用油性清漆的20质量％～70质量％的范围。
作为上述油状液体，可以使用植物油成分和矿物油成分等。
作为植物油成分，可以举出植物油以及由植物油衍生的脂肪酸酯化合物。
作为上述植物油，可以举出大豆油、棉籽油、亚麻籽油、红花油、桐油、妥尔油、脱水蓖麻油和菜籽油等适于胶版印刷的干性油或半干性油。这些植物油可以单独使用或者2种以上合用。
作为上述由植物油衍生的脂肪酸酯化合物，可以举出由上述干性油或半干性油衍生的脂肪酸的单烷基酯化合物。作为构成这样的脂肪酸单酯的脂肪酸，优选碳原子数为16～20的饱和或不饱和脂肪酸，可以举出硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和桐酸等。由构成脂肪酸单酯的醇衍生的烷基优选碳原子数为1～10的烷基，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基己基等烷基。这些脂肪酸单酯可以单独使用或组合2种以上使用。
作为矿物油成分，可以举出不与水互溶且沸点为160℃以上、优选沸点为200℃以上的矿物油成分。具体地说，可以举出下述以往作为胶版印刷用油墨溶剂使用的物质：正链烷烃类溶剂、异链烷烃类溶剂、环烷类溶剂、芳香族类溶剂、α-烯烃类等石油类溶剂、轻油、锭子油、机油、汽缸油、松节油和矿油精等。
在上述印刷油墨用油性清漆中，对于植物油成分和矿物油成分，可以单独使用植物油成分，也可以分别单独使用脂肪酸酯或矿物油，还可以合用植物油成分和矿物油成分。
此外，可以根据需要，适当使用胶凝剂、干燥剂、干燥抑制剂、抗氧化剂、抗浮垢助剂、耐摩擦性改善剂(耐摩擦性向上剤)、防背面粘脏剂和非离子型表面活性剂等添加剂等。
<本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法>
接着，说明本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法。
本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法的特征在于，所述制造方法包括：利用100质量份～900质量份至少含水的润湿剂润湿300质量份中性炭黑的工序；以及使用含有酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂的印刷油墨用油性清漆对上述润湿的中性炭黑进行挤水并接着除去润湿剂的工序。
在本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法中，对于润湿中性炭黑的装置没有特别限制，但优选使用分散机或挤水器(flusher)(捏合机)的任意一种。
在本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法中，“挤水”是指如下工序：混合搅拌经至少含水的润湿剂润湿的中性炭黑和油性清漆，使中性炭黑从水相转相到油相的工序。对挤水中使用的装置也没有特别限制，可以利用例如挤水器(捏合机)或具有能够除去润湿剂的构造的搅拌装置等。
在本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法中，除去润湿剂直到挤水后的组合物中的含水润湿剂的含量优选为2质量％以下。此外，在本发明的制造方法中，完成上述润湿工序以及上述挤水并接着除去润湿剂的工序之后，优选经过研磨工序。作为用于研磨的装置没有特别限制，可以利用例如辊磨机或珠磨机等。在该工序中，对炭黑进行研磨直到胶版印刷用油墨组合物的粒径达到例如5μm以下(小于印刷膜厚)。另外，上述粒径可以利用例如刮板细度计(grind gauge)等进行测定。
在本发明中，挤水时使用的“含有酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂的印刷油墨用油性清漆”只要达到如下状态即可：在挤水时，从结果上来说，印刷油墨用油性清漆含有规定量的酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂。因此，对制备时的各成分的添加方法等没有特别限制，可以利用任何方法进行制备。
即，挤水时，可以预先将上述粘合剂树脂和上述醇酸树脂溶解到植物油成分和/或矿物油成分中，以制备上述醇酸树脂的含量达到规定量的印刷油墨用油性清漆，另外，例如，在醇酸树脂为液态的情况下，也可以采用分别添加该醇酸树脂和将粘合剂树脂等溶解于植物油成分和/或矿物油成分中形成的粘合剂树脂油性清漆的方法等，制造最终上述醇酸树脂的含量达到规定量的印刷油墨用油性清漆。
对于使用预先将上述粘合剂树脂和上述醇酸树脂溶解到植物油成分和/或矿物油成分中而制备的印刷油墨用油性清漆来制造胶版印刷用油墨组合物的方法，没有特别限制，可以举出例如包括如下工序的方法等：首先，在分散机或挤水器(捏合机)中加入中性炭黑和至少含水的润湿剂并进行搅拌，以润湿中性炭黑的工序；接着，在中性炭黑的润湿物中加入上述印刷油墨用油性清漆，利用挤水器(捏合机)或具有除去润湿剂的构造的搅拌装置进行挤水并除去润湿剂，直到经挤水得到的组合物中的润湿剂的含量优选达到2质量％以下的工序。还可以举出经过如下工序得到胶版印刷用油墨组合物的方法等：上述工序之后，根据需要，添加印刷油墨用油性清漆或粘合剂树脂油性清漆等，利用珠磨机或三辊机等进行研磨分散，进一步在得到的研磨物中加入剩余材料来调整到规定粘度。
并且，作为在挤水时分别添加液态醇酸树脂和粘合剂树脂油性清漆来制备印刷油墨用油性清漆的方法，可以举出如下方法等：例如，在进行挤水时，除了分别添加液态醇酸树脂和粘合剂树脂油性清漆以外，采用与上述相同的工序，得到胶版印刷用油墨组合物。
此外，可以根据需要，在粘合剂树脂油性清漆中使用适量胶凝剂(粘合剂树脂的约15质量％以下)，使树脂交联。作为这种情况下使用的胶凝剂，可以举出烃氧基铝类和螯合铝化合物等，作为优选的具体例，可以举出三异丙氧基铝、单仲丁氧基二异丙氧基铝、三仲丁氧基铝、乙酰乙酸乙酯基二异丙氧基铝和三(乙基乙酰乙酸)铝等。
以上，采用本发明的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，尽管该方法利用了中性炭黑，但与现有方法相比，可以大幅度提高油墨的生产效率。此外，得到的印刷油墨组合物具有不逊色于利用了酸性炭黑的油墨组合物的性能，炭黑的分散性和经时稳定性良好，并且将本发明的胶版印刷用油墨组合物用于单张印刷时，光泽和漆黑度等印刷质量良好。
具体实施方式
下面，举出实施例，进一步详细说明本发明，但本发明不限于这些实施例。另外，在没有特别说明的情况下，“％”表示“质量％”，“份”表示“质量份”。另外，在下面的实施例、比较例以及参照例中，如上所述，堆积密度是依照JIS K6219测定的值，而酸值是依照JIS KK5601-2-1测定的值。并且，如上所述，平均一次粒径是通过电子显微镜观测颗粒而求出的粒径的算术平均值。
<实施例1>
在台式挤水机(井上机械制造)内、于25℃将224份pH为7.0、一次粒径为27nm且堆积密度为0.42g/cm3的色素用中性粒状炭黑(BLACKPEARLS430、Cabot制造)和224份润湿剂(自来水)混合30分钟，以润湿所述炭黑，然后添加56份具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的液态的大豆油改性醇酸树脂1(酸值为5KOHmg/g)，之后，添加200份的松香改性酚醛树脂(重均分子量为10000)/大豆油/AF溶剂6号(商品名、矿物油成分、印刷油墨用溶剂、新日本石油化学株式会社制造)的质量比为40/25/35的粘合剂树脂油性清漆1，在50℃下对所得混合物进行挤水60分钟(顺便提及，此处将液态的大豆油改性醇酸树脂1添加到粘合剂树脂油性清漆1中得到的物质相当于印刷油墨用油性清漆1(参见表1))。之后，将挤水机主体倾斜而渗出的润湿剂除去，进而，在减压下、于100℃用60分钟除去润湿剂以使残留在基料中的润湿剂的含量达到2％以下，之后，添加320份的松香改性酚醛树脂(重均分子量80000)/大豆油/AF溶剂6号/ALCH(乙酰乙酸乙酯基二异丙氧基铝)的质量比为40/30/29/1的粘合剂树脂油性清漆2，使用45℃的三辊机(井上机械制造)进行研磨分散，直到利用刮板细度计测定的粒径为5μm以下，得到胶版印刷用原墨1。在70份该胶版印刷用原墨1中加入13份粘合剂树脂油性清漆2和7份AF溶剂6号，得到胶版印刷用油墨组合物1。
<实施例2>
替代具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的液态的大豆油改性醇酸树脂1和粘合剂树脂油性清漆1的添加，而添加256份的松香改性酚醛树脂(重均分子量10000)/具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的大豆油改性醇酸树脂(酸值为5KOHmg/g)/大豆油/AF溶剂6号的质量比为31/22/20/27的印刷油墨用油性清漆2，除此之外，采用与实施例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨2以及胶版印刷用油墨组合物2。
<实施例3>
将使用的中性炭黑从实施例1的色素用中性粒状炭黑变更为pH为7.5、一次粒径为30nm、堆积密度为0.46g/cm3的橡胶用中性粒状炭黑(N326、Degussa制造)，除此之外，采用与实施例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨3以及胶版印刷用油墨组合物3。
<实施例4>
使用将实施例1中的印刷油墨用油性清漆1的具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的液态的大豆油改性醇酸树脂1变更为酸值为9KOHmg/g的具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的液态的大豆油改性醇酸树脂2的印刷油墨用油性清漆3，除此之外，采用与实施例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨4以及胶版印刷用油墨组合物4。
<实施例5>
将实施例1的润湿剂的量从224份变更为120份，除此之外，采用与实施例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨5以及胶版印刷用油墨组合物5。
<实施例6>
将实施例1的润湿剂的量从224份变更为416份，除此之外，采用与实施例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨6以及胶版印刷用油墨组合物6。
<比较例1>
在台式挤水机(井上机械制造)中添加224份与实施例1相同的色素用中性粒状炭黑和56份具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的液态的大豆油改性醇酸树脂1之后，加入200份粘合剂树脂清漆1，于50℃下混合120分钟(顺便提及，此处将液态的大豆油改性醇酸树脂1加入到粘合剂树脂油性清漆1中得到的物质相当于印刷油墨用油性清漆1(参见表1))。之后，添加320份粘合剂树脂油性清漆2，使用45℃的三辊机(井上机械制造)对所得混合物进行研磨分散，直到利用刮板细度计测定的粒径达到5μm以下，得到胶版印刷用原墨7。向70份该胶版印刷用原墨7中加入13份粘合剂树脂油性清漆2和7份AF溶剂6号，得到胶版印刷用油墨组合物7。
<比较例2>
替代印刷油墨用油性清漆1的添加(添加56份具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的液态的大豆油改性醇酸树脂1和200份粘合剂树脂油性清漆1)，而添加256份印刷油墨用油性清漆2，除此之外，采用与比较例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨8以及胶版印刷用油墨组合物8。
<比较例3>
将使用的中性炭黑从比较例2的色素用中性粒状炭黑变更为pH为7.5、一次粒径为30nm且堆积密度为0.46g/cm3的橡胶用中性粒状炭黑，除此之外，采用与比较例2相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨9以及胶版印刷用油墨组合物9。
<比较例4>
将实施例1的润湿剂的量从224份变更为56份，除此之外，采用与实施例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨10以及胶版印刷用油墨组合物10。
<参照例1>
在台式挤水机(井上机械制造)中添加224份pH为3.0且一次粒径为24nm的酸性粉状炭黑和56份具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的大豆油改性醇酸树脂2(酸值为9KOHmg/g)之后，加入200份粘合剂树脂油性清漆1，在50℃下对所得混合物混合120分钟(顺便提及，此处将液态的大豆油改性醇酸树脂2加入到粘合剂树脂油性清漆1中得到的物质相当于印刷油墨用油性清漆3(参见表1))。之后，添加320份粘合剂树脂油性清漆2，使用45℃的三辊机(井上机械制造)对所得混合物进行研磨分散，直到利用刮板细度计测定的粒径达到5μm以下，得到胶版印刷用原墨11。在70份该胶版印刷用原墨11中加入13份粘合剂树脂清漆2和7份AF溶剂6号，得到胶版印刷用油墨组合物11。
<实施例7>
将使用的炭黑变更为pH为7.0、一次粒径为27nm且堆积密度为0.195g/cm3的色素用中性粉状炭黑(REAGAL300R、Cabot制造)，除此之外，采用与实施例1相同的材料和相同的制造条件，得到胶版印刷用原墨12以及胶版印刷用油墨组合物12。
<实施例8>(工业规模下的实施例)
在生产所用的挤水器(井上机械制造)内，于25℃将560kg的pH为7.0、一次粒径为27nm且堆积密度为0.42g/cm3的色素用中性粒状炭黑(BLACK PEARLS430，Cabot制造)和560kg润湿剂(自来水)混合30分钟，以润湿所述炭黑，然后添加140kg由间苯二甲酸构成的液态的大豆油改性醇酸树脂1(酸值为5KOHmg/g)之后，加入500kg的松香改性酚醛树脂(重均分子量为10000)/大豆油/AF溶剂6号(商品名、矿物油成分、印刷油墨用溶剂、新日本石油化学株式会社制造)的质量比为40/25/35的粘合剂树脂油性清漆1，并于50℃对所得混合物挤水60分钟(顺便提及，此处将液态的大豆油改性醇酸树脂1加入到粘合剂树脂油性清漆1中得到的物质相当于印刷油墨用油性清漆1(参见表1))。之后，将挤水器主体倾斜而渗出的润湿剂除去，进而，在减压下、于100℃用90分钟除去润湿剂以使基料中残留的润湿剂的含量达到2％以下，之后，添加800kg的松香改性酚醛树脂(重均分子量为80000)/大豆油/AF溶剂6号/ALCH(乙酰乙酸乙酯基二异丙氧基铝)的质量比为40/30/29/1的粘合剂树脂油性清漆2，使用45℃的三辊机(井上机械制造)对所得混合物进行研磨分散，直到利用刮板细度计测定的粒径达到5μm以下，得到胶版印刷用原墨13。在700kg该胶版印刷用原墨13中加入130kg粘合剂树脂油性清漆2和70kgAF溶剂6号，得到胶版印刷用油墨组合物13。
<比较例5>
在台式挤水器(井上机械制造)中添加224份实施例7的色素用中性粉状炭黑和56份具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的大豆油改性醇酸树脂1之后，加入200份粘合剂树脂清漆1，于50℃对所得混合物混合120分钟(顺便提及，此处将液态的大豆油改性醇酸树脂1加入到粘合剂树脂油性清漆1中而得到的物质相当于印刷油墨用油性清漆1(参见表1))。然后，添加320份粘合剂树脂油性清漆2，使用45℃的三辊机(井上机械制造)对所得混合物进行研磨分散，直到利用刮板细度计测定的粒径达到5μm以下，得到胶版印刷用原墨14。在70份该胶版印刷用原墨14中加入13份粘合剂树脂油性清漆2和7份AF溶剂6号，得到胶版印刷用油墨组合物14。
<比较例6>(工业规模下的比较例)
在生产所用的挤水器(井上机械制造)中添加560kg的与比较例1相同的色素用中性粒状炭黑和140kg具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的大豆油改性醇酸树脂1之后，加入500kg粘合剂树脂清漆1，于50℃对所得混合物混合120分钟，由此在挤水器内制备出印刷油墨用油性清漆1(顺便提及，此处将液态的大豆油改性醇酸树脂1加入到粘合剂树脂油性清漆1中而得到的物质相当于印刷油墨用油性清漆1(参见表1))。然后，添加800kg粘合剂树脂油性清漆2，使用45℃的三辊机(井上机械制造)对所得混合物进行研磨分散，直到利用刮板细度计测定的粒径达到5μm以下，得到胶版印刷用原墨15。在700kg该胶版印刷用原墨15中加入130kg粘合剂树脂油性清漆15和70kg AF溶剂6号，得到胶版印刷用油墨组合物15。
<参照例2>(工业规模下的参照例)
在生产所用的挤水器(井上机械制造)内添加560kg的pH为3.0且一次粒径为24nm的酸性粉状炭黑和140kg具有由间苯二甲酸构成的基本骨架的大豆油改性醇酸树脂2(酸值为9KOHmg/g)之后，加入500kg粘合剂树脂油性清漆1，于50℃对所得混合物混合120分钟(顺便提及，此处将液态的大豆油改性醇酸树脂2加入到粘合剂树脂油性清漆1中而得到的物质相当于印刷油墨用油性清漆3(参见表1))。然后，添加800kg粘合剂树脂油性清漆2，使用45℃的三辊机(井上机械制造)对所得混合物进行研磨分散，直到利用刮板细度计测定的粒径达到5μm以下，得到胶版印刷用原墨16。在700kg该胶版印刷用原墨16中加入130kg粘合剂树脂清漆2和70kg份的AF溶剂6号，得到胶版印刷用油墨组合物16。
<评价>
采用下述方法对实施例1～8、比较例1～6以及参照例1和2的各胶版印刷用油墨组合物的分散性、光泽、漆黑性进行评价。将评价结果示于表6和表7。另外，表1列出了印刷油墨用油性清漆的配比。并且，表2和表3列出了上述胶版印刷用原墨1～16的配比，表4和表5列出了上述胶版印刷用油墨组合物1～16的配比。
(1)分散性
在制造胶版印刷用原墨1～16中，将利用刮板细度计测定的炭黑粒径达到5μm以下之前需要的辊磨机的通过次数(a number of pass)作为分散性的指标。
(2)光泽和漆黑性评价
利用印刷适性试验机PM-902PT(SMT株式会社制造)，将胶版印刷用油墨组合物1～16展色到铜版纸(O.K topcoat 73K)上。使用光泽计GM-26(株式会社村上彩技术研究所制造)测定该展色物的光泽值。并且，使用测色分光光度计GretagMacbeth SpectroEye(GretagMacbeth制造)测定L*来评价漆黑性。L*越小，表示黑色色调越强。
[表1]印刷油墨用油性清漆配比(*1)
  印刷油墨用油性清漆(*2)   1   2   3
  大豆油改性醇酸树脂1   56   56   -
  大豆油改性醇酸树脂2   -   -   56
  粘合剂树脂油性清漆1   200   200   200
  合计   256   256   256
*1表中的配比量的单位为“质量份”。
*2印刷油墨用油性清漆1和3各自为在挤水器内分别添加了大豆油改性醇酸树脂和粘合剂树脂油性清漆而得到的物质，印刷油墨用油性清漆2是在添加到挤水器前另外调整得到的物质。
[表2]
胶版印刷用原墨配比(*1)
 实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5  实施例6  实施例7   实施例8
  27nm色素用中性粒状CB(*2)  224  224  -  224  224  224  -   560kg
  27nm色素用中性粉状CB  -  -  -  -  -  -  224   -
  30nm橡胶用中性粒状CB  -  -  224  -  -  -  -   -
  24nm酸性粉状CB  -  -  -  -  -  -  -   -
  水  224  224  224  224  120  416  224   560kg
  印刷油墨用油性清漆1  256  -  256  -  256  256  256   640kg
  印刷油墨用油性清漆2  -  256  -  -  -  -  -   -
  印刷油墨用油性清漆3  -  -  -  256  -  -  -   -
  粘合剂树脂油性清漆2  320  320  320  320  320  320  320   800kg
  合计(*3)  800  800  800  800  800  800  800   2000kg
  胶版印刷用原墨  1  2  3  4  5  6  12   13
*1除了实施例8，表中的配比量的单位为“份”。
*2CB：炭黑的缩写
*3得到的胶版印刷用原墨的合计值(不包括润湿剂的值)
[表3]
胶版印刷用原墨配比(*1)
 比较例1  比较例2  比较例3  比较例4  比较例5   比较例6  参照例1   参照例2
  27nm色素用中性粒状CB(*2)  224  224  -  224  -   560kg  -   -
  27nm色素用中性粉状CB  -  -  -  -  224   -  -   -
  30nm橡胶用中性粒状CB  -  -  224  -  -   -  -   -
  24nm酸性粉状CB  -  -  -  -  -   -  224   560kg
  水  -  -  -  56  -   -  -   -
  印刷油墨用油性清漆1  256  -  -  256  256   640kg  -   -
  印刷油墨用油性清漆2  -  256  256  -  -   -  -   -
  印刷油墨用油性清漆3  -  -  -  -  -   -  256   640kg
  粘合剂树脂油性清漆2  320  320  320  320  320   800kg  320   800kg
  合计(*3)  800  800  800  800  800   2000kg  800   2000kg
  胶版印刷用原墨  7  8  9  10  14   15  11   16
*1除了比较例6和参照例2，表中的配比量的单位为“份”。
*2CB：炭黑的缩写
*3得到的胶版印刷用原墨的合计值(不包括润湿剂的值)
[表4]
胶版印刷用油墨组合物的配比(*1)
  炭黑的种类(*2)   色素用中性粒状CB
 实施例1  实施例2  实施例4  实施例5  实施例6  比较例1  比较例2  比较例4
  胶版印刷用原墨1  70  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨2  -  70  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨3  -  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨4  -  -  70  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨5  -  -  -  70  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨6  -  -  -  -  70  -  -  -
  胶版印刷用原墨7  -  -  -  -  -  70  -  -
  胶版印刷用原墨8  -  -  -  -  -  -  70  -
  胶版印刷用原墨9  -  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨10  -  -  -  -  -  -  -  70
  胶版印刷用原墨11  -  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨12  -  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨13  -  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨14  -  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨15  -  -  -  -  -  -  -  -
  胶版印刷用原墨16  -  -  -  -  -  -  -  -
  粘合剂树脂油性清漆2  13  13  13  13  13  13  13  13
  AF溶剂6号  7  7  7  7  7  7  7  7
  合计  90  90  90  90  90  90  90  90
  胶版印刷用油墨组合物  1  2  4  5  6  7  8  10
*1表中的配比量的单位为“份”。
*2CB：炭黑的缩写
[表5]
胶版印刷用油墨组合物的配比(*1)
  炭黑的种类(*2)  橡胶用中性粒状CB  中性粉状CB   酸性粉状CB   (工业规模下的制造)
色素用中性粒状CB   酸性粉状CB
 实施例3   比较例3  实施例7  比较例5   参照例1   实施例8   比较例6   参照例2
  胶版印刷用原墨1  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨2  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨3  70   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨4  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨5  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨6  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨7  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨8  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨9  -   70  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨10  -   -  -  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨11  -   -  -  -   70   -   -   -
  胶版印刷用原墨12  -   -  70  -   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨13  -   -  -  -   -   700kg   -   -
  胶版印刷用原墨14  -   -  -  70   -   -   -   -
  胶版印刷用原墨15  -   -  -  -   -   -   700kg   -
  胶版印刷用原墨16  -   -  -  -   -   -   -   700kg
  粘合剂树脂油性清漆2  13   13  13  13   13   130kg   130kg   130kg
  AF溶剂6号  7   7  7  7   7   70kg   70kg   70kg
  合计  90   90  90  90   90   900kg   900kg   900kg
  胶版印刷用油墨组合物  3   9  12  14   11   13   15   16
*1除了实施例8、比较例6以及参照例2以外，表中的配比量的单位为“份”。
*2CB：炭黑的缩写
[表6]
·胶版印刷用油墨组合物的评价
  炭黑的种类(*1)   色素用中性粒状CB
  实施例1   实施例2   实施例4   实施例5   实施例6   比较例1   比较例2   比较例4
  胶版印刷用油墨组合物   1   2   4   5   6   7   8   10
  <评价>
  使用三辊机研磨的次数   1次   1次   1次   1次   1次   3次   3次   2次
  光泽   59.3   59.2   58.5   59.0   59.1   56.4   56.2   57.0
  漆黑度(L*值)   16.0   16.0   16.4   16.5   16.3   19.0   19.3   18.3
  <生产时间>
  润湿时间   30分钟   30分钟   30分钟   30分钟   30分钟    -   -   30分钟
  挤水时间   60分钟   60分钟   60分钟   60分钟   60分钟    -   -   60分钟
  脱水时间   60分钟   60分钟   60分钟   60分钟   60分钟   -   -   60分钟
  混合混炼时间   -   -   -   -   -   120分钟   120分钟   -
  使用三辊机研磨的时间   50分钟   50分钟   50分钟   50分钟   50分钟   150分钟   150分钟   100分钟
  合计时间   200分钟   200分钟   200分钟   200分钟   200分钟   270分钟   270分钟   250分钟
*1CB：炭黑的缩写
[表7]
·胶版印刷用油墨组合物的评价
  炭黑的种类(*1)   橡胶用中性粒状CB   中性粉状CB   酸性粉状CB   (工业规模下的制造)
色素用中性粒状CB   酸性粉状CB
  实施例3   比较例3   实施例7   比较例5   参照例1   实施例8   比较例6   参照例2
  胶版印刷用油墨组合物   3   9   12   14   11   13   15   16
  <评价>
  研磨次数   1次   4次   2次   2次
  使用三辊机研磨的次数   1次   4次   1次   3次   2次   1次   2次   2次
  光泽   58.2   49.8   59.3   56.6   57.0   59.6   56.7   57.3
  漆黑度(L*值)   16.5   20.8   16.0   18.7   17.5   15.8   18.5   17.2
  <生产时间>
  润湿时间   30分钟   -   30分钟   -   -   30分钟   -   -
  挤水时间   60分钟   -   60分钟   -   -   60分钟   -   -
  脱水时间   60分钟   -   60分钟   -   -   90分钟   -   -
  混合混炼时间   -   120分钟   -   120分钟   120分钟   -   120分钟   120分钟
  使用三辊机研磨的时间   50分钟   200分钟   50分钟   150分钟   100分钟   600分钟   1080分钟   780分钟
  合计时间   200分钟   320分钟   200分钟   270分钟   220分钟   780分钟   1200分钟   900分钟
*1CB：炭黑的缩写
如表6和表7所示，与比较例中获得的胶版印刷用油墨组合物7～10和14相比，实施例1～7得到的本发明的胶版印刷用油墨组合物1～6和12的生产合计时间缩短。并且，与在工业规模下的比较例中获得的胶版印刷用油墨组合物15相比，由工业规模下的实施例8得到的本发明的胶版印刷用油墨组合物13的生产合计时间缩短。此外，本发明的胶版印刷用油墨组合物1～6以及12和13的光泽值高且L*小，由此可知，与比较例中获得的胶版印刷油墨组合物7～10以及14和15相比，本发明的胶版印刷用油墨组合物1～6以及12和13的分散性、光泽、漆黑性优异。
并且可知，即使与参照例1的使用了酸性粉状炭黑的胶版印刷用油墨组合物11相比，本发明的胶版印刷用油墨组合物1～6和12在分散性、光泽和漆黑性方面也都更为优异。还可知，与在工业规模下得到的参照例2的使用了酸性粉状炭黑的胶版印刷用油墨组合物16相比，本发明的在工业规模下得到的胶版印刷用油墨组合物13在分散性、光泽和漆黑性方面也都更为优异。
工业实用性
本发明的制造方法即使在使用低成本的中性炭黑的情况下，与现有制造方法相比也能够大幅度提高生产效率，并且能够提供具有良好的分散性、优异的印刷质量的胶版印刷用油墨组合物。采用本发明的制造方法得到的胶版印刷用油墨组合物可以在单张印刷、轮转胶版印刷(热固着型、非热固着型)和报纸印刷等中使用。其中，在用于单张印刷的情况下，漆黑度和光泽等印刷质量良好，因而优选用于单张印刷。

Claims (8)

1.一种胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其特征在于，所述制造方法包括如下工序：利用100质量份～900质量份的至少含水的润湿剂润湿300质量份中性炭黑的工序；以及使用含有酸值为30KOHmg/g以下的醇酸树脂的印刷油墨用油性清漆对所述润湿的中性炭黑进行挤水并接着除去所述润湿剂的工序。
2.根据权利要求1所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，所述制造方法在完成所述润湿工序以及所述挤水并接着除去所述润湿剂的工序后，还具有利用辊磨机或珠磨机进行研磨的工序。
3.根据权利要求1或2所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，使用堆积密度为0.1g/cm3～0.8g/cm3、平均一次粒径为15nm～70mm的中性炭黑作为所述中性炭黑。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，所述中性炭黑是堆积密度为0.3g/cm3～0.8g/cm3、平均一次粒径为15nm～70nm的中性粒状炭黑。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，使用植物油改性醇酸树脂作为所述醇酸树脂。
6.根据权利要求1～5任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法，其中，相对于所述中性炭黑，所述醇酸树脂的含量为1质量％～40质量％。
7.一种胶版印刷用油墨组合物，其特征在于，所述胶版印刷用油墨组合物是利用权利要求1～6任意一项所述的胶版印刷用油墨组合物的制造方法得到的。
8.根据权利要求7所述的胶版印刷用油墨组合物，其中，所述胶版印刷用油墨组合物为单张式胶版印刷用油墨组合物。
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