CN101142285A - 活性偶氮染料、其制备及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供式(1)的活性染料其中R1至R5、Ar、n、Y及D如权利要求1和2中所定义；其制备方法；及其用于染色及印染含有羧酰氨基、氨基及羟基的材料的用途。

Description

活性偶氮染料、其制备及用途
技术领域
本发明处于纤维活性染料的技术领域。
背景技术
专利文献DE 3025904、EP 0581730及EP 0581731已公开了与下文所述的本发明染料有结构类似性的染料，但本发明染料在偶合组份中的活性“锚”方面与其不同。就纺织材料的染色而论，这些已知染料具有许多需要改善的技术缺点。
现已令人惊异地发现下式(1)的染料具有优于上述已知染料的优点。
发明内容
本发明提供下式(1)的活性染料
Figure A20068000886100231
其中
D为苯系或萘系重氮组份的基团，杂环基，或单偶氮或重氮染料的基团，
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺甲基，
R3，R4及R5各自独立地为氢，或为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外是未被中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外是未被中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，
Y为-CH＝CH2或-CH2CH2Y1，其中
Y1为羟基或在碱作用下可被消除的基团。
在本发明的染料中，D优选为下式(D-I)、(D-II)或(D-XII)的基团
Figure A20068000886100241
其中
-*为键结至在二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
B为直接化学键，亚乙基或重氮基，
RD1和RD2各自独立地为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羟基，磺基，羧基，氰基，硝基，酰氨基，脲基或卤素，且
XD1具有RD1或RD2中的一种定义或为式-SO2-Z的基团，其中
Z具有Y中的一种定义；
或
D为下式(D-III)的萘基
Figure A20068000886100251
其中
-*为键结至在二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
RD3和RD4各自独立地为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羟基，磺基，羧基，氰基，硝基，酰氨基，脲基或卤素，且
XD2具有XD1中的一种定义；
或
D为下式(D-IV)的基团
Figure A20068000886100252
其中
-*为键结至在二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
M为氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属，或单价有机阳离子，特别是烷基铵，
RD5和RD6各自独立地具有RD1和RD2中的一种定义，
RD7为氢，C1-C4烷基，或者未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素或羧基所取代的苯基，且
ZD2为下式(D-V)，(D-VI)或(D-VII)的基团
Figure A20068000886100261
其中
-*为键结至氮的键，
V为氟或氯，
UD1和UD2各自独立地为氟，氯或氢，且
QD1和QD2各自独立地为氯，氟，氰氨基，羟基，C1-C6烷氧基，苯氧基，磺基苯氧基，氢硫基，C1-C6烷基氢硫基，吡啶并，羧基吡啶并，氨基甲酰基吡啶并或下式(D-VIII)或(D-IX)的基团
Figure A20068000886100262
其中
-*为键结至杂环的键，
RD8为氢或C1-C6烷基，磺基-C1-C6烷基，或者未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素、羧基、乙酰氨基或脲基所取代的苯基，
RD9和RD10各自独立地具有RD8的一种定义，或形成式-(CH2)j-的环系其中j为4或5，或形成式-(CH2)2-E-(CH2)2-的环系其中E为氧、硫、磺酰基或-NRD11且RD11为C1-C6烷基，
W为亚苯基，其为未取代或者被1或2个诸如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基、氯或溴的取代基所取代，或
W为可被氧、硫、磺酰基、氨基、羰基或羧酰氨基所中断的C1-C4亚烷基亚芳基或C2-C6亚烷基，或
W为亚苯基-CONH-亚苯基，其为未取代或者被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰氨基、脲基或卤素所取代，或
W为亚萘基，其为未取代或者被一或两个磺基所取代，且
Z如前文所定义，
或
D为下式(D-X)或(D-XI)的基团
Figure A20068000886100271
其中
-*为键结至在二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
RD12具有RD1中的一种定义，
XD3具有XD1中的一种定义，
XD4为-CN或COORD13，其中RD13具有R中的一种定义且R为C1-C4烷基。
在Y的乙基的β位置上的碱可消除取代基Y1为例如卤素原子，诸如氯和溴；有机羧酸和磺酸如烷基羧酸、未取代或取代的苯羧酸及未取代或取代的苯磺酸的酯基团，诸如2至5碳原子的烷酰氧基，尤其是乙酰氧基、苯甲酰氧基、磺基苯甲酰氧基、苯基磺酰氧基及甲苯基磺酰氧基；及无机酸如磷酸、硫酸及硫代硫酸的酸性酯基团，如磷酸根合基、硫酸根合基及硫代硫酸根合基；以及其中烷基各具1至4个碳原子的二烷基氨基，如二甲基氨基及二乙基氨基，和未取代或被取代的吡啶鎓、烟碱酸根合基及异烟碱酸根合基。
Y优选为β-硫酸根合基乙基或β-氯乙基，更优选为乙烯基。
“磺基”、”羧基”、”硫代硫酸根合基”、”磷酸根合基”及”硫酸根合基”等基团不仅包括它们的酸形式，而且包括它们的盐形式。因此磺基为式-SO3M的基团，硫代硫酸根合基为式-S-SO3M的基团，羧基为式-COOM的基团，磷酸根合基为式-OPO3M2的基团，且硫酸根合基为式-OSO3M的基团，其中M为氢、碱金属、铵、一当量的碱土金属、或单价有机阳离子，特别是烷基铵。
本发明优选的活性染料为下式(1a)所示者
Figure A20068000886100281
其中
(D-I)，Ar及R1至R5如上述所定义，且n为0或1。
本发明优选的活性染料还有下式(1b)所示者
Figure A20068000886100282
其中
(D-II)，Ar及R1至R5如上述所定义，且n为0或1。
本发明优选的活性染料还有下式(1c)所示者
Figure A20068000886100291
其中
(D-III)，Ar及R1至R5如上述所定义，且n为0或1。
特别优选的本发明活性染料为下式(1d)所示者
其中
XD1具有RD1或RD2中的一种定义，且R3和R4，Ar，Q及Y如上述所定义，且R5为氢或C1-C18烷基。
此外，特别优选的本发明活性染料还有下式(1e)所示者
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢或C1-C18烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，且
D和Y如上述所定义。
此外，特别优选的本发明活性染料还有下式(1f)所示者
Figure A20068000886100302
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢或C1-C18烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，且
(D-XII)和Y如上述所定义。
在本发明染料中的式(2)偶合组分是新颖的，且同样为本发明所提供。
Figure A20068000886100311
相应地，本发明进一步提供下式(2)的二氨基吡啶
Figure A20068000886100312
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3，R4及R5各自独立地为氢，或为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，
Y为-CH＝CH2或-CH2CH2Y1，其中
Y1为羟基或在碱作用下可被消除的基团。
优选的式(2)二氨基吡啶的实例为如下所示的二氨基吡啶，它们也可为异构体混合物的形式。
编号    二氨基吡啶
Figure A20068000886100341
Figure A20068000886100351
Figure A20068000886100361
Figure A20068000886100371
Figure A20068000886100381
在式(2)或式(P1)至(P25)的化合物含有酸基团如SO3H基团的情况中，其也可例如以盐形式存在，例如对于基团SO3M，其中M为氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属，或单价有机阳离子，特别是烷基铵。
本发明进一步提供制备式(2)的二氨基吡啶的方法。
第一种此类方法包含使下式(3)的2，6-二氯吡啶
Figure A20068000886100382
其中R1和R2如上述所定义，与一摩尔当量的下式(4)的胺反应
Figure A20068000886100383
其中R3和R4各自独立地为氢，或为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
由此得到异构体混合物形式的下式(5)的单氨基吡啶。
Figure A20068000886100391
或者，可首先制备下式(6)的化合物
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，
Y为-CH2CH2OH，
其制备步骤如下
a)使式(3)的二氯吡啶与一摩尔当量的下式(7)的胺反应
Figure A20068000886100401
其中
Q，Ar，n及R5如上述所定义且Y为-CH2CH2OH，
或
b)使式(3)的二氯吡啶与一摩尔当量的下式(8)的胺反应
其中
R5为氢，或为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
以形成下式(9)的相应的单氯吡啶衍生物
Figure A20068000886100411
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
接着将该化合物(9)氧化而形成式(6)的单氯吡啶。
单氯吡啶的进一步反应为
a)使式(6)的单氯吡啶与式(4)的胺反应或
b)使式(5)的单氯吡啶与式(7)的胺反应或
c)使式(5)的单氯吡啶与式(8)的胺反应，并随后将所产生的下式(10)中间产物氧化
Figure A20068000886100421
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
或
d)使式(9)的单氯吡啶与式(4)的胺反应，并随后将所产生的式(10)中间产物氧化，
从而得到式(2)的二氨基吡啶，其为以异构体混合物的形式获得，异构体之间的比例取决于所采用的合成途径。
氧化作用优选为在水中、有机溶剂中或水与有机溶剂的混合物中进行。优选有机溶剂的实例包括乙酸，二氯甲烷及N-甲基吡咯烷酮。该氧化作用的优选温度为10至80℃，尤其是30至50℃。该氧化作用有利地在催化剂存在下进行。此类催化剂的实施例为含钛、钒、锰、钼或钨的盐类，或粘土和/或粘土矿物土。特别有利的催化剂包括，例如钨酸钠，蒙脱石及高岭土。适用的氧化剂的实例为卤素或过氧化物，诸如氯，过氧化氢，过氧二硫酸盐或过酸，诸如间-氯过苯甲酸，过乙酸或高碘酸和/或它们的盐类，例如Oxone。在强酸性介质中，该氧化步骤也可利用例如三氧化硫或发烟硫酸在含碘催化剂存在下进行。该氧化步骤的另一实例为卤素反应，诸如利用氯进行，其可在例如盐酸介质中进行。
单氨基吡啶(5)，(6)及(9)和二氨基吡啶(2)及(10)常规是在例如水中、有机溶剂中(诸如甲苯、丁醇或N-甲基吡咯烷酮)、或不用溶剂，在30至150℃、优选为40至80℃的温度下，在碱(其实例为碱金属碳酸盐，碱金属碳酸氢盐，碱土金属氧化物，碱土金属氢氧化物，碱土金属碳酸盐，或三烷基胺，优选为三乙胺或三丁胺)存在下制备而得。
在适合的情况下，可通过与相应的酸衍生物或相应的酸反应而制备所期望的衍生物，然后可以常规方式将该衍生物转化为相应的乙烯基化合物。其中基团定义如下的式(2)化合物或式(10)化合物：
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
与酸衍生物或酸反应，而分别得到其中基团定义如下的式(2)化合物或式(10)化合物：
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、硫酸根合基或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、硫酸根合基或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18-亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为在碱作用下可被消除的基团，
上述反应优选为在有机溶剂中或不用溶剂而在该相应的酸或酸衍生物中进行。优选的酸及酸衍生物的实例为乙酸酐、硫酸、发烟硫酸及三氧化硫一水合物。该所述反应的优选温度为-5至140℃，尤其是5至40℃。与有机酸衍生物进行的该所述反应可在催化剂或除水剂存在下有利地进行，特别优选的催化剂包括吡啶或吡啶衍生物，诸如4-二氨基吡啶，4-吡咯烷吡啶，烟碱酸，或吡啶并萘啶。
或者，式(10)化合物可先利用酸或酸衍生物进行衍生，然后再予氧化，在此情况中，可在以酸或酸衍生物进行的衍生作用期间进行氧化作用。
在以酸或酸衍生物进行所述衍生作用的情况中，也可进行R1至R5的取代基或者Q或Ar基团的取代基的衍生作用。例如，可在所述基团上进行例如酯化、水解或氧化作用；例如R3至R5中的羟基可如后文中所述实施例的情况一样地进行酯化。而且，在所述氧化作用期间，R1至R5基团或Q或Ar基团或它们的取代基也可被衍生化。
式(2)的双活性二氨基吡啶同样是通过逐步引入氨基取代基而合成，即通过使式(3)的二氯吡啶与其中Y1为羟基的式(8)化合物反应，然后进行上述的氧化步骤，然后在适合情况下进行上述的衍生步骤，或者通过使式(3)的二氯吡啶与其中Y1为羟基的式(7)化合物反应，然后在适合情况下进行上述的衍生步骤。
本发明染料可通过与染料合成相类似的方式，使相应的重氮盐与式(2)或(10)的偶合组分反应，然后在适合情况下对偶合组分进行上述的氧化及衍生步骤而得到。
该重氮盐是以常规方式通过相应胺D-NH2的重氮化作用而制得。用于重氮化的优选胺示于下表1中。
表1：
Figure A20068000886100451
Figure A20068000886100461
Figure A20068000886100471
Figure A20068000886100481
Figure A20068000886100491
Figure A20068000886100501
Figure A20068000886100511
Figure A20068000886100521
Figure A20068000886100531
Figure A20068000886100541
Figure A20068000886100551
本发明的式(1)染料是在上述制备过程中以溶液或悬浮液形式获得，且可通过盐析而分离出。也可将它们喷干；也可蒸发浓缩该溶液或悬浮液。因为该合成的结果，本发明的式(1)活性染料呈现异构体混合物形式，除非在合成该染料或二氨基吡啶的其中一个阶段分离该异构体，或使用异构形式纯的偶合剂来合成该染料。此外，在本发明的式(1)活性染料中，以同样的发色团而言，SO2Y可首先优选为β-硫酸根合基乙基磺酰基，其次更优选为-SO2CH＝CH2。乙烯基磺酰基染料对β-乙基取代的染料的摩尔比例优选为在1∶99与99∶1之间。
本发明的式(1)活性染料通常以固体或液体形态的配制物形式存在。在固体形态中，它们通常包括对水溶性染料、特别是纤维活性染料所惯用的电解质盐，如氯化钠、氯化钾及硫酸钠，且可另包括惯用于市售染料中的助剂，诸如能将水溶液的pH设定在3与7之间的缓冲物质，如乙酸钠、硼酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠、三柠檬酸钠及磷酸氢二钠，或少量的干燥剂，或者，若它们以液体形态存在(其中包括一定比例的在印染浆中惯用类型的增稠剂)，其也可包括确保这些配制物有较长寿命的物质，例如防霉剂。
本发明的式(1)活性染料优选为呈染料粉末或染料颗粒形式，含有以该粉末或颗粒为基准计为10至80重量％的又称为标准化剂(standardizing agent)的电解质盐。颗粒具有特别为50至500微米的粒度。这些固体配制物还可包括以该配制物为基准计，总量为至多10重量％的上述缓冲物质。当该染料在液体配制物中时，这些水溶液的染料总含量以该水溶液为基准计，为至多约50重量％，例如介于5至50重量％之间，而这些水溶液的电解质盐含量以该水溶液为基准计，优选为10重量％以下。该液体配制物可包括上述缓冲物质，其含量一般为至多10重量％，优选至多2重量％。
本发明的式(1)活性染料具有有用的性能特性。它们用于将例如呈片状结构(如纸与皮革)或膜状，例如由聚酰胺所构成者，或呈团块的例如聚酰胺与聚氨基甲酸酯等含有羧酰氨基和/或羟基或氨基的材料加以染色或印染，尤其是用于把呈纤维形式的上述材料加以染色或印染。它们用于将所有种类的纤维素纤维材料加以染色或印染。它们也优选地适用于染色或印染聚酰胺纤维或聚酰胺与棉或与聚酯纤维的共混物。也可通过喷墨程序将它们用于印染织物或纸张。
因此本发明也提供将本发明的式(1)活性染料用于将上述材料染色或印染的用途，以及提供由常规程序使用一或多种本发明式(1)活性染料作为着色剂，而将此类材料染色或印染的方法。
有利的是，本发明式(1)活性染料的合成所得溶液也可作为液体配制物而直接用于着色用途，在适当情况下可在使用前添加缓冲物质，而且在适当情况下也可在使用前加以浓缩或稀释。
上述材料优选为以纤维材料形式使用，尤其是织物纤维形式，诸如织造物或纱线，如绞纱或筒纱的形式。
含羧酰氨基的材料的实例为合成与天然的聚酰胺及聚氨酯，尤其是呈纤维形式者，例如毛料及其它动物毛发、丝绸、皮革、尼龙-6，6、尼龙-6、尼龙-11及尼龙-4。
含羟基的材料为天然或合成来源的，例如纤维素纤维材料或其再生产物，及聚乙烯醇。纤维素纤维材料优选为棉料，但也包括其它植物纤维，诸如亚麻、***、黄麻及苎麻纤维。再生纤维素纤维的实例为粘胶短纤维及粘胶长丝(filament viscose)。
本发明的式(1)活性染料可通过已知用于水溶性染料、尤其是纤维活性染料的应用技术，而施加、固着在上述基材、尤其是上述纤维材料上。
此外，也可将已经过无毡化或低毡化处理(参见例如H.Rath的Lehrbuch der Textilchemie，Springer-Verlag出版，第三版(1972)，第295-299页，尤其是Hercosett法的处理(第298页)；J.Soc.Dyers andColourists 1972，93-99，及1975，33-44)的毛料染色而具有极佳的坚牢度性质。对毛料的染色过程在此是以常规方式于酸性介质中完成。举例而言，可将乙酸及/或硫酸铵或乙酸与乙酸铵或乙酸钠加入染浴中，以获得所期望的pH值。为了得到均染度可接受的染色，建议添加惯用的均染助剂，例如基于氰尿酰氯与三倍摩尔量氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反应产物，或基于例如硬脂酰胺与环氧乙烷的反应产物。举例而言，优选为使本发明染料混合物先从在pH监测下pH值在约3.5至5.5之间的酸性染浴进行竭染法(exhaust process)，接着使pH值于染色时间朝向终点时改变到中性及任选使pH高至至8.5的弱碱性范围，从而使本发明染料混合物与纤维之间产生完整的反应键，以供深度染色。同时，把非活性染料部分去除。在此所述的程序也可应用于在以其它天然聚酰胺或合成聚酰胺及聚氨酯所构成的纤维材料上产生染色。这些材料可使用惯用的染色及印染方法进行染色，这些方法描述于文献中且为本领域技术人员所公知(参见例如H.-K.Rouette，Handbuch der Textilveredlung，Deutscher Fachverlag GmbH，Frankfurt amMain)。除了包括式(1)染料及水之外，染液及印染浆也可包括其它的添加剂。添加剂的实例为湿润剂，消泡剂，均染剂，及影响织物材料性质的试剂，诸如软化剂、阻燃剂、土壤、斥水及斥油剂或水软化剂。尤其是印染浆也可包括天然或合成增稠剂，例如藻酸盐及纤维素醚。在染浴及印染浆中，染料的量可根据所需的色调深度在广泛的限值内变化。一般而言，式(1)染料的量各以待染色材料及印染浆为基准计为0.01至15重量％，尤其是0.1至10重量％。
在纤维素纤维上，通过竭染法及使用任何种类繁多的酸粘合剂及适当情况下的中性盐类(如氯化钠或硫酸钠)以大浴比(long liquor)进行染色，可得到具有极佳给色量的染色。在竭染法的情况中，优选为在pH值3至7，尤其是pH值4至6下进行染色。浴比(liquor ratio)可在广范围内选择，例如介于3∶1与50∶1之间，优选为介于5∶1与30∶1之间。在水浴中，优选为在介于40与105℃之间的温度下进行染色，在适当情况下可在高至130℃的温度及超大气压下，和适当时在惯用的染房辅助下进行染色。为增强染色后材料的耐湿性，可进行后处理以移除未固着的染料。该后处理特别地在pH值8至9及75至80℃的温度下进行。
在此情况中，一个可能的程序是将该材料引入热浴中，逐渐提高浴温至所要的程度，从而完成染色操作。若需要，可加入会加速染料竭染的中性盐类，但须在达到实际染色温度之后才加入该浴中。
压染法(padding process)同样可以在纤维素纤维上获得优异的给色量与极佳的色彩积聚，而且通过在室温下或升高的温度下、例如高至约60℃，通过蒸汽处理或利用干热方式以常规方式卷置处理(batching)，可将染色固着。
同样的，纤维素纤维的惯用印染方法可产生具有明确轮廓与清楚白色背景的浓烈着色印迹，该惯用印染方法可以单阶段进行，例如以含有碳酸氢钠或其它酸粘合剂的印染浆进行印染，然后在100至103℃下蒸汽处理；也可以两阶段进行，例如以中性或弱酸性印染油墨进行印染，然后经由通过含有电解质的热碱浴，或是用含有电解质的碱性压染液过度压染(overpadding)之后，再将经碱过度压染的材料卷置处理、或蒸汽处理、或干热处理而加以固着。印染结果并不会因固着处理条件的变动而受显著影响。
在依据常规热固着法以干热方式固着时，使用120至200℃的热空气。除了惯用的101-103℃蒸汽之外，也可以使用温度高至160℃的过热蒸汽与加压蒸汽。
用于将染料固着在纤维素纤维上的酸粘合剂及试剂为例如碱金属和碱土金属与有机酸或无机酸所形成的水溶性碱性盐类，或于受热下会释出碱的化合物。可特别提及的为碱金属氢氧化物以及弱至中强度有机酸或无机酸的碱金属盐类，预期优选的碱金属化合物为钠化合物及钾化合物。此类酸粘合剂的实例为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、甲酸钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、三氯乙酸钠、水玻璃或磷酸三钠。
本发明的式(1)活性染料具有显著的高活性、高固着能力、极高积聚能力、及高耐光性，包括汗渍耐光性。它们因此可在低染色温度下用于竭染法，而且在压染-蒸汽法中只需要短的蒸汽处理时间。固着程度高且未固着部分可轻易洗掉，竭染程度与固着程度之间的差异很小，亦即皂洗损失极低。它们也特别适用于印染，尤其是印染棉料，但亦适用于印染含氮纤维，诸如毛料或丝绸，或含有毛料或丝绸的共混物。
本发明式(1)活性染料的显著性在于在染色操作后，未固着在纤维材料上的染料部分可轻易洗掉而在洗浴中不会有脱落而将邻近白色区域着色的染料。这对于染色操作极有益处，因为可节省清洗循环及其成本。
以本发明式(1)染料所得的染色及印染，尤其是在聚酰胺上所得者，显示出高色强度及不只是在酸性范围而且也在碱性范围中的高纤维-染料结合稳定性，以及良好的耐光性和极佳的耐湿性能，诸如耐清洗性、耐水性、耐海水性、耐交染性及耐汗渍性，还有对干热定型、折叠及摩擦脱色的良好坚牢度。
本发明还提供将上述式(1)染料用于印染油墨而供喷墨法进行数字织物印染的用途。
本发明的印染油墨包含一或多种的上述活性染料，其含量以油墨总重为基准计为例如0.1至50重量％，优选为1至30重量％，更优选为1至15重量％。也可包括上述活性染料与其它用于织物印染的活性染料的组合。要将该油墨用于连续性流程中，可通过添加电解质而将导电率设定为0.5至25mS/m。适用的电解质的实例包括硝酸锂及硝酸钾。
本发明的染色油墨可含有总量为1-50重量％，优选为5-30重量％的有机溶剂。适用的有机溶剂的实例有醇类，例如甲醇，乙醇，1-丙醇，异丙醇，1-丁醇，叔丁醇，戊醇，多元醇类，例如1，2-乙二醇，1，2，3-丙三醇，丁二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，2-丙二醇，2，3-丙二醇，戊二醇，1，4-戊二醇，1，5-戊二醇，己二醇，D，L-1，2-己二醇，1，6-己二醇，1，2，6-己三醇，1，2-辛二醇，聚亚烷基二醇类，例如聚乙二醇，聚丙二醇，具有2至8个亚烷基的亚烷基二醇类，例如单乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，四乙二醇，硫代乙二醇，硫代二乙二醇，丁基三乙二醇，己二醇，丙二醇，二丙二醇，三丙二醇，多元醇的低烷基醚类，例如乙二醇单甲醚，乙二醇单***，乙二醇单丁醚，二乙二醇单甲醚，二乙二醇单***，二乙二醇单丁醚，二乙二醇单己醚，三乙二醇单甲醚，三乙二醇单丁醚，三丙二醇单甲醚，四乙二醇单甲醚，四乙二醇单丁醚，四乙二醇二甲醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单***，丙二醇单丁醚，三丙二醇异丙醚，聚亚烷基二醇醚类，例如聚乙二醇单甲醚，聚丙二醇甘油醚，聚乙二醇十三烷基醚，聚乙二醇壬苯醚，胺类，例如甲胺，乙胺，三乙胺，二乙胺，二甲胺，三甲胺，二丁胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲酰基乙醇胺，乙二胺，脲衍生物，例如脲，硫脲，N-甲基脲，N，N’-ε-二甲基脲，亚乙基脲，1，1，3，3-四甲基脲，N-乙酰基乙醇胺，酰胺类，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，乙酰胺，酮类或酮醇类，例如丙酮，双丙酮醇，环醚类，例如四氢呋喃，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，2-丁氧基乙醇，苯甲醇，γ-丁内酯，ε-丙内酰胺，还有环丁砜，二甲基环丁砜，甲基环丁砜，2，4-二甲基环丁砜，二甲砜，丁二烯砜，二甲亚砜，二丁亚砜，N环己基吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基吡咯烷酮，2-吡咯烷酮，1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，1，3-双甲氧基甲基咪唑啉，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇，吡啶，哌啶，丁内酯，三羟甲基丙烷，1，2-二甲氧基丙烷，二噁烷，乙酸乙酯，亚乙基二胺四乙酸酯，乙基戊基醚，1，2-二甲氧基丙烷，三甲基丙烷。
本发明的印染油墨还可包含惯用添加剂，诸如粘度调节剂，以将粘度设定在20至50℃的温度范围下为在1.5至40.0毫泊(mPas)范围内。优选的油墨具有1.5至20毫泊的粘度，特别优选的油墨具有1.5至15毫泊的粘度。
适用的粘度调节剂包括流变性添加剂，其实例包括下列者：聚乙烯基己内酰胺，聚乙烯基吡咯烷酮，及它们的共聚物，聚醚多元醇，组合增稠剂，聚脲，聚氨酯，藻酸钠，改性的半乳甘露聚糖，聚醚脲，非离子性纤维素醚类。
本发明油墨的其他添加剂可包括表面活性物质，用于将表面张力设定为20至65毫牛顿/米(mN/m)，其在适当时可经调整以适合于所用的技术(热或压感技术)。适用的表面活性物质的实例包括所有种类的表面活性剂，优选为非离子性表面活性剂，丁基二甘醇，1，2-己二醇。
该油墨还可包含惯用添加剂，诸如真菌和细菌生长抑制剂，其含量以油墨总重为基准计为0.01至1重量％。
该油墨可以常规方式通过在水中混合各组份而制得。
本发明的染料油墨适用于喷墨印染法以供印染种类繁多的任何经预处理过的材料，诸如丝绸，皮革，毛料，所有种类的纤维素纤维材料，和聚氨酯，以及特别是聚酰胺纤维。本发明的印染油墨也适用于印染以共混物形式存在的、经预处理过的含羟基和/或含氨基纤维，其实例有棉料、丝绸、毛料与聚酯纤维或聚酰胺纤维的共混物。
与其中印染油墨已包括活性染料的所有固着用化学剂及增稠剂的常规织物印染相比，在喷墨印染的情况中，助剂必须在单独的预处理步骤中施加于织物基材。
织物基材(诸如纤维素纤维和再生纤维素纤维以及丝绸和毛料)的预处理，是在印染之前以水性碱液进行。要固着活性染料需要用碱，其实例有碳酸钠，碳酸氢钠，乙酸钠，磷酸三钠，硅酸钠，氢氧化钠，碱供体例如氯乙酸钠，甲酸钠，水溶物质例如脲，还原抑制剂例如硝基苯磺酸钠，以及当施加印染油墨时防止图案(motifs)流动的增稠剂，其实例有藻酸钠，经改性的聚丙烯酸酯及高度醚化的半乳甘露聚糖。
这些预处理试剂是利用下述方式以定量均匀地施加于织物基材：使用合适的施加器例如使用2-或3-卷垫、利用无接触喷洒技术，通过泡沫施加方式、或使用经适当调整的喷墨技术，然后干燥经此处理过的基材。
印染之后，在120至150℃下干燥织物纤维材料，然后进行固着。用活性染料产生的喷墨印染可在室温下固着，或以饱和蒸汽、过热蒸汽、热空气、微波、红外线幅射、激光或电子束或其它适合的能量转移方法进行固着。
单阶段与两阶段固着操作的不同之处在于：
在单阶段固着中，固着所需的化学剂已经在织物基材上。在两阶段固着中，不需要这种预处理。固着只需要碱，该碱是在喷墨印染之后、固着操作之前施加，不需中间的干燥步骤。也不需要另外的添加剂，如脲或增稠剂。
固着之后进行印染后处理，其为获得良好坚牢度、高亮度及无缺点白色背景的必要条件。
以本发明染料油墨所产生的印染，尤其是在聚酰胺上所产生的印染，具有高色强度及不只是在酸性范围而且也在碱性范围中的高纤维-染料结合稳定性，且还具有良好的耐光性和极佳的耐湿性能，诸如耐清洗性、耐水性、耐海水性、耐交染性及耐汗渍性，以及对干热定型、折叠及摩擦脱色的良好坚牢度。
下列实施例是用以例示本发明。其中份数及百分比为重量计，除非另有指明。重量份与体积份之间的关系为公斤对公升的关系。在该实施例中以化学式表示的化合物是以游离酸的形式给出。然而，一般而言，它们是以碱金属盐形式(如锂、钠或钾盐)制备及分离，并以盐形式用于染色。同样的，在下述实施例中(尤其是在表格实施例中)以游离酸形式表示的起始化合物及组份，可以其照此形式或以其盐形式用于合成中，优选为碱金属盐形式使用。
实施例1
将187克2，6-二氯-4-甲基烟酸腈(3-氰基-2，6-二氯-4-甲基吡啶)和89克3-甲氧基丙胺，引入至400毫升甲苯与100毫升三乙胺所成的混合物中。将该混合物加热至50℃，并在该温度下搅拌16小时。将该反应混合物冷却至0℃。通过抽吸将所得的结晶滤出，以***洗涤，进行干燥并搅拌入1.5升水中，以盐酸调整至pH值为1，再通过抽吸而滤出，以水洗涤至中性，再次通过抽吸而滤出，并进行干燥。如此获得下式(5-1)的仅一种异构体
Figure A20068000886100641
而另一异构体留在溶液中。将12克该所得产物引入50毫升2-(2-氨基乙基硫基)乙醇中，并将所得的混合物加热至110℃。4小时后，使该反应混合物静置冷却，并倾倒在200克冰上，通过抽吸而滤出固体产物，以水洗涤，并干燥滤饼。如此获得下式(10-1)的产物
将所得式(10-1)的二氨基吡啶与在1毫升乙醇中的0.165克钨酸钠二水合物一起引入100毫升水中，并加热该混合物至50℃。在6小时期间中，将15毫升35％浓度的过氧化氢溶液加入该混合物中。如此获得式(2-1)的二氨基吡啶。将其冷却后，通过吸滤而进行分离。
Figure A20068000886100643
将式(2-1a)的二氨基吡啶与甲醇一起搅拌，并加入到以方式重氮化8.9克2-氨基-5-(4-磺基苯基偶氮)苯磺酸(D-44)所得的重氮盐反应混合物中。利用碳酸钠溶液将该混合物的pH值保持在3.5至4.5约2小时，然后定在6.5。以常规方式通过利用氯化钠的盐析以及吸滤处理而获得固体产物，并干燥所产生的压滤饼。以二钠盐形式获得产物，其游离酸形式如下式(1-1a)所示：
Figure A20068000886100651
将10克的该所得产物在10-15℃下引入到30毫升100％硫酸(单水合物)中，并在此温度下搅拌该混合物30分钟。将该反应混合物倒在200克冰上，并在0-5℃下利用50克碳酸钙将其调整至pH值6，然后予以过滤。蒸发滤液获得三钠盐形式的染料，其游离酸形式如下式(1-1b)所示：
Figure A20068000886100652
该染料可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度性能，尤其是耐光性与耐湿性。
或者，利用20％浓度的氢氧化钠溶液将该滤液调整至pH值10至11，于此pH值搅拌30分钟，利用盐酸调整至pH值6至6.5，并进行蒸发。所得残余物含有二钠盐形式的的产物，其游离酸形式如下式(1-1c)所示：
Figure A20068000886100661
其可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度性能，尤其是耐光性与耐湿性。
实施例2
将12克实施例1中所得的式(5-1)产物、15毫升15％浓度的碳酸钠溶液及13克2-(2-甲基氨基乙基硫基)乙醇，引入100毫升N-甲基吡咯烷酮中。于140℃下加热该混合物直到反应完全。该反应混合物含有下式(10-2)的产物。
Figure A20068000886100662
将该反应混合物与100毫升水及0.165克钨酸钠二水合物混合并加热至50℃，在此温度下于约2小时期间中，将19毫升35％浓度的过氧化氢溶液滴入其中，之后将该反应混合物加热至70到75℃，并在此温度下搅拌3小时。其含有下式(2-2a)的产物。
Figure A20068000886100671
该反应混合物可不需与重氮盐偶合的进一步处理而直接使用。为分离该产物，将20％浓度的氯化钠溶液加入其中，并将沉淀的固体通过抽吸而滤出，进行洗涤并干燥。
于10-15℃温度下将10克的所得式(2-2a)产物引入30毫升的100％硫酸(单水合物)中，并在此温度下搅拌该混合物5小时。将该反应混合物倒在200克冰上，在0-5℃下利用约60克碳酸钙将其调整至pH值6，并予过滤。所得滤液含有钠盐形式的化合物，其游离酸形式如下式(2-2b)所示：
Figure A20068000886100672
利用20％浓度的氢氧化钠溶液将该所得溶液(滤液)调整至pH值10至11，于此pH值搅拌60分钟，利用盐酸调整至pH值6至6.5，并经抽吸而滤出所沉淀的固体，进行洗涤并干燥。如此获得含有下式(2-2c)化合物的产物。
Figure A20068000886100673
由(2-2a)起始制备染料：
于15至20℃下将式(2-2a)的产物加入通过常规方式重氮化12.5克2-氨基-5-(4-磺基苯基偶氮)苯磺酸(D-44)所得的重氮盐反应混合物中。利用碳酸钠溶液将该混合物的pH值保持在1.5约2小时，然后定在6.5。将该混合物加热至35℃，然后利用硫代氰酸钠盐析而分离该产物，并进行吸滤。将所得压滤饼以丙酮消解直到丙酮中检测不到硫代氰酸盐为止，然后予以干燥。如此获得二钠盐形式的产物，其游离酸形式如下式(1-2a)所示：
于10-15℃下将该所得产物引入到45毫升的100％硫酸(单水合物)中，并在此温度下搅拌该混合物16小时。将该反应混合物倒在300克冰上，在0-5℃下利用85克碳酸钙将其调整至pH值6，并进行过滤。所得滤液含有呈三钠盐形式的产物，其游离酸形式如下式(1-2b)所示：
其可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
利用20％浓度的氢氧化钠溶液将该所得滤液调整至pH值10至11，于此pH值搅拌一小时，利用盐酸调整至pH值6至6.5，并进行蒸发浓缩。如此获得二钠盐形式的产物，其游离酸形式如下式(1-2c)所示：
Figure A20068000886100692
其可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
式(1-2c)的染料也可通过将二-黄酸(di-yellow acid)(D44)的重氮盐偶合至式(2-2c)的偶合物上而制得。
实施例3
于75℃下将187克2，6-二氯-4-甲基烟酸腈(3-氰基-2，6-二氯-4-甲基吡啶)和121克2-(2-氨基乙基硫基)乙醇，引入400毫升甲苯中。滴入101克三乙胺，于75℃下搅拌该混合物24小时并进行过滤，以水洗涤甲苯相，然后进行分离，并在减压下蒸发溶剂。如此获得下列化合物(式9-3a)的产物混合物：
Figure A20068000886100701
将该所得产物的一半溶于由500毫升N-甲基吡咯烷酮、250毫升水与1.65克钨酸钠二水合物所成的混合物中。将该混合物加热至30℃，并滴入200毫升30％浓度的过氧化氢溶液，在该期间中允许温度上升至75℃。所得产物混合物对应于下式(6-3)：
将该反应混合物与62克乙醇胺(2-氨基乙醇)混合，并加热至105-120℃。反应结束时，该反应混合物(820克溶液A)含有下列化合物(2-3a)：
Figure A20068000886100711
该产物(2-3a)也可按如下制得：
将实施例3的式(9-3a)产物的一半引入62克乙醇胺(2-氨基乙醇)中，并将此混合物加热至105-120℃。反应结束时，该反应混合物含有，下列化合物(式10-3)：
Figure A20068000886100712
将该所得反应混合物与50毫升水和100毫升N-甲基吡咯烷酮混合，并加热至50℃，将1.65克钨酸钠二水合物加入该混合物中，以不使温度上升至75℃以上的添加速率将240毫升30％浓度的过氧化氢溶液滴入其中，并在此温度下搅拌该反应混合物直到反应完成，需搅拌约5小时。反应结束时，该反应混合物(406克溶液B)含有化合物(2-3a)。该反应混合物可不需与重氮盐偶合的进一步处理而直接使用。为分离该产物，将20％浓度的氯化钠溶液加入其中，并将沉淀的固体通过抽吸而滤出，洗涤并干燥。于10-15℃下将10克的所得产物引入30毫升的100％硫酸(单水合物)中，并在此温度下搅拌该混合物9小时。将该反应混合物倒在200克冰上，在0-5℃下利用约65克碳酸钙将其调整至pH值6，并进行过滤。所得滤液含有二钠盐形式的化合物，其游离酸形式如下式(2-3b)所示：
Figure A20068000886100721
利用20％浓度的氢氧化钠溶液将该所得溶液(滤液)调整至pH值10至11，于此pH值搅拌30分钟，利用盐酸调整至pH值6至6.5，并通过蒸发而浓缩。如此获得的产物含有钠盐形式的化合物，其游离酸形式如下式(2-3c)所示：
Figure A20068000886100722
将93.5克式(2-3a)化合物的该反应混合物加入至通过常规方式重氮化26.9克2-氨基-5-(4-磺基苯基偶氮)苯磺酸(二-黄酸，D-44)所得的重氮盐反应混合物中。利用碳酸钠溶液将该混合物的pH值保持在2至2.5约4小时。将该反应混合物于减压下浓缩，接纳于400毫升水中，进行过滤并倒入3升乙醇中。将沉淀的染料经抽吸而滤出并进行干燥。所得产物含有二钠盐形式的染料，其游离酸形式如下式(1-3a)所示：
Figure A20068000886100731
于10-15℃下将该所得产物引入60毫升的100％硫酸(单水合物)中，并在此温度下搅拌该混合物9小时。将该反应混合物倒在400克冰上，在0-5℃下利用115克碳酸钙将其调整至pH值6，并进行过滤。所得滤液含有四钠盐形式的染料，其游离酸形式如下式(1-3b)所示：
Figure A20068000886100732
它们可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
式(1-3b)的染料也可通过将二-黄酸的重氮盐偶合至式(2-3b)的偶合物上而制得。
利用20％浓度的氢氧化钠溶液将该染料溶液(该滤液)调整至pH值10至11，于此pH值搅拌30分钟，利用盐酸调整至pH值6至6.5，并进行蒸发浓缩。如此获得的产物含有三钠盐形式的染料，其游离酸形式如下式(1-3c)所示：
Figure A20068000886100741
它们可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
式(1-3c)的染料也可通过将二-黄酸的重氮盐偶合至式(2-3c)的偶合物上而制得。
实施例4
将81克实施例3式(2-3a)的反应混合物加入至通过常规方式重氮化25克2-(4-氨基-3-磺基苯基)-2H-萘并[1，2-d][1，2，3]***-6，8-二磺酸(下式D48)所得的重氮盐反应混合物中。
Figure A20068000886100742
利用碳酸钠溶液将该混合物的pH值保持在2至2.5约一小时。将该反应混合物过滤并倒入1.5升乙醇中。将沉淀的染料通过抽吸而滤出并进行干燥。所得产物含有三钠盐形式的染料，其游离酸形式如下式(1-4a)所示：
Figure A20068000886100751
于10-15℃下将20克该所得产物引入60毫升的100％硫酸(单水合物)中，并在此温度下搅拌该混合物6小时。将该反应混合物倒在400克冰上，在0-5℃下利用110克碳酸钙将其调整至pH值5.5，并进行过滤。所得滤液含有五钠盐形式的染料，其游离酸形式如下式(1-4b)所示：
它们可将聚酰胺染为浅橙色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
利用20％浓度的氢氧化钠溶液将该染料溶液(该滤液)调整至pH值10至11，于此pH值搅拌30分钟，利用盐酸调整至pH值6至6.5，并进行蒸发浓缩。如此获得的产物含有四钠盐形式的染料，其游离酸形式如下式(1-4c)所示：
Figure A20068000886100761
它们可将聚酰胺染为浅橙色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
下表中的化合物可以与上述实施例相同的方式制得：
表1
Figure A20068000886100771
Figure A20068000886100791
Figure A20068000886100801
Figure A20068000886100811
Figure A20068000886100821
Figure A20068000886100831
Figure A20068000886100851
Figure A20068000886100861
Figure A20068000886100871
Figure A20068000886100881
Figure A20068000886100891
Figure A20068000886100901
Figure A20068000886100911
Figure A20068000886100921
Figure A20068000886100931
Figure A20068000886100941
实施例42
于50℃下将47克2，6-二氯-4-甲基烟酸腈(3-氰基-2，6-二氯-4-甲基吡啶)引入150毫升2-(2-氨基乙基硫基)乙醇中。将该混合物加热至120℃并在此温度下搅拌6小时。以500毫升水稀释该反应混合物，与70克氯化钠混合，并搅拌约一小时。当静置该混合物时，分离出油相，将其转移至冰上。利用盐酸将所产生的混合物调整至pH值3至3.5，将其静置约16小时，并经抽吸而过滤，将所获得的压滤饼以水洗涤，悬浮于水中，再次经抽吸而滤出并以水洗涤。所得压滤饼中含有下式(11-1)的产物。
Figure A20068000886100951
将所得压滤饼分散于300毫升冰-水中。将该混合物加热至30℃并加入1.65克钨酸钠二水合物。于30℃温度下在30分钟期间内将15毫升35％浓度的过氧化氢溶液加入该混合物中，并在另一30分钟期间内将15毫升35％浓度的过氧化氢溶液加入其中，将该反应混合物加热至50℃。在此温度下将其搅拌3小时。随后通过滴入总共68毫升35％浓度的过氧化氢溶液并同时提高温度至75℃，而完成氧化作用。所得反应混合物(634克)含有下式(12-1)的产物。
将315克该所得反应混合物加入至通过常规方式重氮化8.93克2-氨基-5-(4-磺基苯基偶氮)苯磺酸(二-黄酸)所得的重氮盐反应混合物中。利用碳酸钠溶液将该混合物的pH值保持在3.5至4.5约4小时，然后调整至6.5。将该反应混合物过滤及浓缩。所产生的残余物含有二钠盐形式的产物，其游离酸形式如下式(13-1a)所示：
Figure A20068000886100962
于10-15℃下将该所得产物引入至90毫升的100％硫酸(单水合物)中，并在此温度下搅拌该混合物2小时。将该反应混合物倒在600克冰上，在0-5℃下利用170克碳酸钙将其调整至pH值6，并进行过滤。浓缩一半的滤液。所得残余物含有四钠盐形式的产物，其游离酸形式如下式(13-1b)所示：
Figure A20068000886100971
其可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
利用20％浓度的氢氧化钠溶液将该剩下的一半滤液调整至pH值10至11，于此pH值搅拌一小时，利用盐酸调整至pH值6至6.5，以常规方式通过利用氯化钠的盐析将所得产物分离，并将所得压滤饼干燥。如此获得二钠盐形式的产物，其游离酸形式如下式(13-1c)所示：
其可将聚酰胺染为红色色调。所得染色展现良好的所有坚牢度，尤其是耐光性与耐湿性。
下表中的化合物可以与上述实施例相同的方式制得：
表2
Figure A20068000886100981
Figure A20068000886100991
本发明染料的其它实施例示于下表中：
表3
Figure A20068000886101001
Figure A20068000886101011
Figure A20068000886101021
Figure A20068000886101031
染色实施例1
将1份式(1-1c)染料溶于2000份水中，并加入5份硫酸钠和1份均染助剂(基于高级脂族胺与环氧乙烷的缩合产物)以及5份乙酸钠。然后利用乙酸(80％)调整pH值至4.5。将该染浴加热至50℃10分钟，然后放入100份的织造的毛料织物。在50分钟期间提高温度至100℃，然后在此温度下进行染色60分钟。之后冷却至90℃并移出经染色的材料。以热水及冷水洗涤该毛料织物，然后进行纺纱并干燥。所得红色染色具有良好的耐光性和耐湿性以及良好的纤维均染性。
染色实施例2
将1份式(1-2c)染料溶于2000份水中，并加入1份均染助剂(基于高级脂族胺与环氧乙烷的缩合产物)及5份乙酸钠。然后利用乙酸(80％)调整pH值至5。将该染浴加热至50℃10分钟，然后放入100份织造的聚酰胺织物。在50分钟期间提高温度至110℃，然后在此温度下进行染色60分钟。之后冷却至60℃并移出经染色的材料。以热水及冷水洗涤该聚酰胺织物，进行皂洗，然后进行纺纱并干燥。所得红色染色具有良好的耐光性和耐湿性以及良好的纤维均染性。
染色实施例3
将2份由式(1-3b)所得染料及50份氯化钠溶于999份水中，并加入5份碳酸钠，0.7份氢氧化钠(32.5％浓度的水溶液形式)及任选的1份湿润剂。将100克织造的棉料织物放入该染浴中。先将该染浴的温度保持在25℃10分钟，然后在30分钟期间将其提高至最终温度(40-80℃)，再维持此温度60-90分钟。之后先以自来水漂洗该经染色的物品2分钟，然后以去离子水漂洗5分钟。于40℃下在含有1份50％浓度乙酸的1000份水溶液中中和该经染色的物品10分钟。于70℃下再以去离子水漂洗该物品，然后以洗衣清洁剂沸腾皂洗15分钟，再漂洗一次并进行干燥。所得强的红色染色具有极佳的坚牢度性能。
染色实施例4
将由丝光棉所构成的纺织物以含有35克/升碳酸钙钠、100克/升脲及150克/升低粘度藻酸钠溶液(6％)的液体进行压染(padded)，然后进行干燥。该液体的拾取率(pickup)为70％。
将经此预处理的该织物，利用按需喷印(drop-on-demand)(泡式喷墨)喷墨印染头，以含有下列成份的水性油墨进行印染：
2％实施例染料(1-3c)
20％环丁砜
0.01％Mergal K9N
77.99％水。
完全干燥该印迹。于102℃下利用饱和蒸汽固着8分钟。然后以温水漂洗该印迹，于95℃下以热水进行坚牢度洗涤，以温水漂洗，然后予以干燥。所得结果为具有极佳耐磨性的带蓝色的红色印迹。

Claims (22)

1.一种下式(1)的活性染料
Figure A2006800088610002C1
其中
D为苯系或萘系重氮组份的基团，杂环基，或者单偶氮或重氮染料的基团，
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3，R4及R5各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，
Y为-CH＝CH2或-CH2CH2Y1，其中
Y1为羟基或在碱作用下可被消除的基团。
2.如权利要求1所述的活性染料，其中D为下式(D-I)、(D-II)或(D-XII)的基团
Figure A2006800088610003C1
其中
-*为键结至二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
B为直接化学键，亚乙基或重氮基，
RD1和RD2各自独立地为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羟基，磺基，羧基，氰基，硝基，酰氨基，脲基或卤素，且
XD1具有RD1或RD2中的一种定义或为式-SO2-Z的基团，其中
Z具有Y中的一种定义；
或
D为下式(D-III)的萘基
Figure A2006800088610003C2
其中
-*为键结至二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
RD3和RD4各自独立地为氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，羟基，磺基，羧基，氰基，硝基，酰氨基，脲基或卤素，且
XD2具有XD1中的一种定义；
或
D为下式(D-IV)的基团
Figure A2006800088610004C1
其中
-*为键结至二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
M为氢，碱金属，铵，一当量的碱土金属，或单价有机阳离子，特别是烷基铵，
RD5和RD6各自独立地具有RD1和RD2中的一种定义，
RD7为氢，C1-C4烷基，或者未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素或羧基所取代的苯基，且
ZD2为下式(D-V)，(D-VI)或(D-VII)的基团
Figure A2006800088610004C2
其中
-*为键结至氮的键，
V为氟或氯，
UD1和UD2各自独立地为氟，氯或氢，且
QD1和QD2各自独立地为氯，氟，氰氨基，羟基，C1-C6烷氧基，苯氧基，磺基苯氧基，氢硫基，C1-C6烷基氢硫基，吡啶并，羧基吡啶并，氨基甲酰基吡啶并或下式(D-VIII)或(D-IX)的基团
Figure A2006800088610005C1
其中
-*为键结至杂环的键，
RD8为氢或C1-C6烷基，磺基-C1-C6烷基，或者未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基、卤素、羧基、乙酰氨基或脲基所取代的苯基，
RD9和RD10各自独立地具有RD8中的一种定义，或者形成式-(CH2)j-的环系其中j为4或5，或形成式-(CH2)2-E-(CH2)2-的环系其中E为氧、硫、磺酰基或-NRD11且RD11为C1-C6烷基，
W为亚苯基，其为未取代或者被1或2个诸如C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基、氯或溴的取代基所取代，或
W为可被氧、硫、磺酰基、氨基、羰基或羧酰氨基所中断的C1-C4亚烷基亚芳基或C2-C6亚烷基，或
W为亚苯基-CONH-亚苯基，其为未取代或者被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基、磺基、羧基、酰氨基、脲基或卤素所取代，或
W为亚萘基，其为未取代或者被一或两个磺基所取代，且
Z如上述所定义，
或
D为下式(D-X)或(D-XI)的基团
Figure A2006800088610006C1
其中
-*为键结至二氨基吡啶基团上的重氮基的键，
RD12具有RD1中的一种定义，
XD3具有XD1中的一种定义，
XD4为-CN或COORD13，其中RD13具有R中的一种定义且R为C1-C4烷基。
3.如权利要求1和2中至少一项所述的活性染料，其具有下式(1a)
Figure A2006800088610006C2
其中
(D-I)，Ar及R1至R5如权利要求1或2中所定义，且n为0或1。
4.如权利要求1或2所述的活性染料，其具有下式(1b)
Figure A2006800088610007C1
其中
(D-II)，Ar及R1至R5如权利要求1或2中所定义，且n为0或1。
5.如权利要求1或2所述的活性染料，其具有下式(1c)
Figure A2006800088610007C2
其中
(D-III)，Ar及R1至R5如权利要求1或2中所定义，且n为0或1。
6.如权利要求1或2中所述的活性染料，其具有下式(1d)
Figure A2006800088610008C1
其中
XD1具有RD1或RD2中的一种定义，
R3和R4，Ar，Q及Y如权利要求1或2中所定义，且
R5为氢或C1-C18烷基。
7.如权利要求1或2中所述的活性染料，其具有下式(1e)
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢或C1-C18烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，且
D和Y如权利要求1或2中所定义。
8.如权利要求1或2中所述的活性染料，其具有下式(1f)
Figure A2006800088610009C1
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢或C1-C18烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，且
(D-XII)和Y如权利要求1或2中所定义。
9.一种下式(2)的二氨基吡啶
Figure A2006800088610010C1
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3，R4及R5各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基、磺基、硫酸根合基或乙烯基磺酰基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH＝CH2或-CH2CH2Y1，其中
Y1为羟基或在碱作用下可被消除的基团。
10.一种制备式(2)的二氨基吡啶的方法，所述方法是使下式(3)的2，6-二氯吡啶
Figure A2006800088610010C2
其中R1和R2如权利要求1中所定义，与一摩尔当量的下式(4)的胺反应
Figure A2006800088610011C1
其中R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
从而得到下式(5)的呈异构体混合物形式的单氨基吡啶
Figure A2006800088610011C2
且使式(5)的单氯吡啶与下式(7)的胺反应
Figure A2006800088610011C3
其中Q，Ar，n及R5如权利要求1中所定义，且Y为-CH2CH2OH，
或者
使式(5)的单氯吡啶与下式(8)的胺反应
Figure A2006800088610011C4
其中
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
然后将由式(5)化合物与式(8)化合物所得的下式(10)中间产物氧化
Figure A2006800088610012C1
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
而制备该式(2)化合物，随后在适合的情况下，通过与相应的酸衍生物或相应的酸反应而得到所期望的式(2)衍生物，并可以常规方式将该衍生物转化为相应的乙烯基化合物。
11.一种制备式(2)的二氨基吡啶的方法，所述方法是使下式(3)的2，6-二氯吡啶
Figure A2006800088610013C1
其中R1和R2如权利要求1中所定义，与一摩尔当量的下式(8)的胺反应
Figure A2006800088610013C2
其中
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
从而形成下式(9)的相应的单氯吡啶衍生物
Figure A2006800088610014C1
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
接着将该式(9)化合物氧化而形成下式(6)的单氯吡啶
Figure A2006800088610014C2
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，
Y为-CH2CH2OH，
并进一步使该式(6)的单氯吡啶与下式(4)的胺反应
Figure A2006800088610015C1
其中R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
而制备该式(2)化合物，随后可在适合的情况下，通过与相应的酸衍生物或相应的酸反应而得到所期望的式(2)衍生物，并可以常规方式将该衍生物转化为相应的乙烯基化合物。
12.一种制备式(2)的二氨基吡啶的方法，所述方法是使下式(3)的2，6-二氯吡啶
其中R1和R2如权利要求1中所定义，与一摩尔当量的下式(8)的胺反应
Figure A2006800088610016C1
其中
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
从而形成下式(9)的相应的单氯吡啶衍生物
Figure A2006800088610016C2
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
并进一步使该式(9)的单氯吡啶与下式(4)的胺反应
Figure A2006800088610017C1
其中R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、磺酰基(-SO2-)或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
然后将由式(9)化合物与式(4)化合物所得的下式(10)中间产物氧化
Figure A2006800088610017C2
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、磺酰基(-SO2-)或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
而制备该式(2)化合物，随后可在适合的情况下，通过与相应的酸衍生物或相应的酸反应而得到所期望的式(2)衍生物，并可以常规方式将该衍生物转化为相应的乙烯基化合物。
13.一种制备式(2)的二氨基吡啶的方法，所述方法是使下式(3)的2，6-二氯吡啶
Figure A2006800088610018C1
其中R1和R2如权利要求1中所定义，与一摩尔当量的下式(7)的胺反应
其中Q，Ar，n及R5如权利要求12中所定义，且Y为-CH2CH2OH，从而形成下式(6)的单氯吡啶
Figure A2006800088610019C1
其中
R1为C1-C4烷基，
R2为氰基，氨基甲酰基或磺基甲基，
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被C1-C4烷基、卤素或羟基所取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0或1，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，
Y为-CH2CH2OH，
并进一步使该式(6)的单氯吡啶与下式(4)的胺反应
其中R3和R4各自独立地为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧、砜或磺酰基(-SO2-)、或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，或者R3和R4为杂环基的一部分，
而制备该式(2)化合物，随后在适合的情况下，通过与相应的酸衍生物或相应的酸反应而得到所期望的式(2)衍生物。
14.一种制备式(2)的二氨基吡啶的方法，所述方法是使下式(3)的2，6-二氯吡啶
Figure A2006800088610020C1
其中R1和R2如权利要求1中所定义，与两摩尔当量的下式(8)的胺反应
其中
R5为氢，或者为C1-C18烷基或C4-C7环烷基，其各为未取代或者被羟基和/或磺基所取代，且除了甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，其中R7为氢或C1-C4烷基，
Q为C1-C18亚烷基，其为未取代或者被取代，且除了亚甲基之外为未中断或者被氧或NR7所中断，
n为0，
Ar为亚苯基或亚萘基，其为未取代或者被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素所取代，且
Y为-CH2CH2Y1，其中Y1为羟基，
并随后将所产生的中间产物氧化，
而制备该式(2)化合物，随后在适合的情况下，通过与相应的酸衍生物或相应的酸反应而得到所期望的式(2)衍生物，并可以常规方式将该衍生物转化为相应的乙烯基化合物。
15.一种制备式(2)的二氨基吡啶的方法，所述方法是使下式(3)的2，6-二氯吡啶
Figure A2006800088610021C1
其中R1和R2如权利要求1中所定义，与两摩尔当量的下式(7)的胺反应
Figure A2006800088610021C2
其中Q，Ar，n及R5如权利要求14中所定义，且Y为-CH2CH2OH，
而制备该式(2)化合物，随后在适合的情况下，通过与相应的酸衍生物或相应的酸反应而得到所期望的式(2)衍生物，并可以常规方式将该衍生物转化为相应的乙烯基化合物。
16.如权利要求10和15中任一项所述的方法，其中该氧化作用是在水中、有机溶剂中或水与有机溶剂的混合物中，于催化剂存在下进行。
17.如权利要求10或15所述的方法，其中式(5)、(6)及(9)的单氨基吡啶是在水中、有机溶剂中或没有溶剂的情况下，于30至150℃的温度及碱存在下制备。
18.如权利要求9所述的方法，其中该衍生作用是在有机溶剂中或没有溶剂的情况下在相应的酸或相应的酸衍生物中进行。
19.一种制备权利要求1所述的染料的方法，所述方法是使相应的重氮盐与式(2)的偶合组分反应而制备该染料，其中该重氮盐是对胺D-NH2进行常规的重氮化作用而得到，所述D如权利要求2中所定义。
20.一种染料配制物，其包含权利要求1至8的一或多项中所述的一或多种活性染料，用于染色及印染含有羧酰氨基和/或氨基和/或羟基的材料，尤其是纤维材料。
21.一种供喷墨方法进行织物印染用的水性印染油墨，其包含权利要求1至8中所述的一或多种活性染料，该活性染料的含量以该油墨总重为基准计为0.01至40重量％。
22.一种对织物纤维材料染色、以常规方式印染或以喷墨方式印染的方法，其包含使用权利要求1至8中所述的一或多种活性染料。
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