CN101107274B - 1,3-丁二烯的阻聚剂以及通过引入该阻聚剂抑制1,3-丁二烯聚合反应的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种1，3-丁二烯的阻聚剂以及通过使用该阻聚剂抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法，该阻聚剂包含含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、基于胺的防污垢剂和有机溶剂。具有优异的阻聚作用和污垢防止作用的本发明的阻聚剂和抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法，通过在从液相至气相的宽温度范围内抑制1，3-丁二烯聚合反应，而可以萃取并且蒸馏出高纯度的1，3-丁二烯产物，防止制备1，3-丁二烯的工厂在紧急情况下由于污垢而可能发生的运行中断，并且长期确保该工厂稳定运行。

Description

1,3-丁二烯的阻聚剂以及通过引入该阻聚剂抑制1,3-丁二烯聚合反应的方法
技术领域
本发明涉及一种1，3-丁二烯的阻聚剂以及通过引入该阻聚剂抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法，并且更具体而言，涉及一种新的用于在1，3-丁二烯制备过程中阻止和防止污垢产生的阻聚剂，以及通过在萃取蒸馏塔中引入上述阻聚剂抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法。 
背景技术
在制造苯乙烯单体和异戊二烯以及属于混合的C4萃余液并用作多种合成树脂的原材料的1，3-丁二烯的工厂里，产物为不饱和烃，该不饱和烃即使在正常运行过程中也易于进行聚合并发生例如有机物质结垢的严重问题。例如，已知产生于萃取蒸馏塔的污垢会使塔中的塔盘堵塞或阻塞而降低塔的效率，或者封闭上部冷凝器的通路而降低传热效率或者致使塔的设备暂停运行。 
关于产生有机物质污垢的机理，是通过自由基的反应产生污垢。通常已知，自由基是缺失电子的原子或者原子团，其具有补充缺失的电子以形成稳定电子对的自然趋势，因此，自由基间的反应的反应性是非常高的。自由基是由热、与过氧化物或者氧的反应或者金属的催化反应产生的。在通过延长反应器中反应物物质的残留时间或者在高温下处理来继续反应的情况下，这些产生的自由基迅速与不饱和烃反应而产生树脂或者橡胶型聚合物，并且具有增加的分子量。自由基聚合反应通过两个自由基的碰撞或者通过自由基与具有较高反应性的化 合物反应而完成，并且在加工中形成无活性的非常稳定的化合物，从而产生污垢。 
1，3-丁二烯制造工厂的萃取蒸馏过程中的污垢主要为通过自由基产生的米花状聚合物的有机污垢。 
更具体而言，在1，3-丁二烯的制备中产生聚合物的反应为自由基反应，该自由基反应通过过氧化物和氧化铁的自由基引发，并且通过存在于制备过程中的氧、氧化铁而被促进，从而产生米花状聚合物。 
为了解决上述产生有机污垢的问题，在定期设备维护期间通过化学处理除去残余的氧和金属组分。此外，通常已知，4-叔丁基邻苯二酚(在下文中称为TBC)、丁基羟基甲苯(在下文中称为BHT)、例如羟基醌和N，N-二乙基羟胺(在下文中称为DEHA)的基于醌的化合物和稳定的自由基(在下文中称为SFR)可在正常运行过程中单独用作防污垢剂。 
但是，在聚合反应过程中由上述单一组分形成的阻聚剂在液体和气体条件下缺乏防止产生聚合物的功能，并且在除去已形成的聚合物中基本上不产生作用。此外，由于在聚合反应过程中非所需的湿气的引入，通常使用水作为溶剂制备的4-TBC、BHT、羟基醌和DEHA对污垢的产生具有的反作用。 
特别是，由单一组分形成的上述阻聚剂具有如下缺点： 
与多数以气态产生的米花状聚合物相比，已经认为4-TBC、BHT和羟基醌具有较低的真空压力并且难于在气态过程中表现出抑制聚合反应的作用。而且，单独使用的TBC、BHT和羟基醌不会使已经产生的米花状聚合物的聚合反应停止进行。此外，将固态的TBC、BHT和 羟基醌溶解于15wt％的水并使用，因此，缺点是，通过水典型地促进了其自由基反应，以进行聚合反应，并反而增加了污垢。 
在单独使用DEHA的情况下，虽然如果在气态过程中使用DEHA，能够除去过程中的氧，并且表现出少许抑制聚合反应的作用，但是在液体或者气-液过程中使用的DEHA显示出非常微弱的作用。 
在单独使用作为极性反应终止剂的SFR的情况下，与TBC、BHT和羟基醌相比，其在液态中显示出较好的作用。但是，气态SFR不具有防止米花状聚合物产生的作用，并且花费昂贵。 
目前，随着石油化工工业中的设备、操作和维护技术的发展，企图延长定期维护的周期，并且改善生产率和经济效果。但是，除非克服上述的常规技术问题，就不能期望在定期维护周期以前一直进行稳定的运行。 
而且，由于大量有机污垢，引起预期之外的工厂运行中断，因此会在工厂中发生巨大的费用以及甚至设备***的危险。因为制备1，3-丁二烯的工厂运行中断，极大地影响了石油化工工业工艺流程图中各上游和下游工厂的运作率。因此，仍旧需要一种改良的阻聚剂(polymerization preventing agent)以确保稳定运行1，3-丁二烯制备设备。 
发明内容
技术问题 
为了解决上述问题，本发明的目的在于，提供一种用于在1，3-丁二烯制备过程中防止产生污垢的阻聚剂，其包括：在制备高纯度1，3-丁二烯过程的萃取蒸馏步骤中在从气相到液相的宽温度范围内除去自由 基、过氧化物、水和氧，以抑制1，3-丁二烯聚合反应和阻止聚合物的产生，从而防止污垢的产生；以及提供一种通过在萃取蒸馏塔中引入上述阻聚剂抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法。 
因此，本发明的目的在于，预先防止由于污垢而引起的制备1，3-丁二烯的工厂在紧急情况下可能发生的运行中断，并长期确保该工厂稳定运行。 
技术方案 
发明人在进行了深入和广泛的研究和试验后，已经通过提供一种阻聚剂实现了本发明的目的，该阻聚剂防止米花状聚合物的产生，也就是说，污垢的产生，并消除已经制得的米花状聚合物的活性，以制备具有高纯度的1，3-丁二烯产物。 
依照本发明，提供了抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法，其包括：在该方法的萃取蒸馏步骤过程中，在萃取蒸馏塔中引入单组成型(one-component type)阻聚剂，以从塔中混合的C4萃余液中萃取和蒸馏出1，3-丁二烯，通过将包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂和/或基于胺的防污垢剂与有机溶剂相混合而制备该单组成型阻聚剂。 
有益效果 
如上所述，在用于制备作为多种橡胶和合成树脂的原料并且从混合的C4萃余液分离出的1，3-丁二烯过程中，具有优异的聚合反应阻聚作用和污垢预防作用的本发明的阻聚剂可以通过在从液相至气相的宽温度范围内抑制1，3-丁二烯聚合反应而萃取和蒸馏出高纯度的1，3-丁二烯产物。 
而且，本发明的抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法的优点在于，预先防止由于污垢而引起制备1，3-丁二烯的工厂在紧急情况下可能发生的运行中断，并长期确保该工厂稳定运行。 
附图说明
图1为说明包括将根据本发明的阻聚剂引入的用于制备1，3-丁二烯的方法中的萃取蒸馏过程的流程图。 
具体实施方式
本发明涉及一种1，3-丁二烯的阻聚剂，其包含具有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、基于胺的防污垢剂和有机溶剂。 
用于本发明的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂优选包括，但是不限于，选自包括2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-乙基苯酚、2，6-二-环戊基-4-甲基苯酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，6-二-叔丁基甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚和双(3，5-二-叔丁基)-4-羟基苯酚的组的任意一种。更优选使用4-叔丁基邻苯二酚(即，TBC)和丁基羟基甲苯(即，BHT)。 
本发明中使用的基于胺的防污垢剂包括，但是不限于，选自包括二乙基羟基胺、N，N-二-仲丁基对苯二胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚和2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚的组的任意一种。更优选使用二乙基羟基胺(即，DEHA)。 
根据本发明的阻聚剂优选包含9.0～30.0wt％的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、50.0～90.0wt％的基于胺的防污垢剂和1.0～20.0wt％的有机溶剂，以便通过在包括气相和液相的萃取蒸馏塔的蒸馏部分引入阻聚剂而使阻聚剂可以有效地除去例如自由基、氧等的聚合引发剂，以自然地与蒸馏部分的上部气流混合，并且能够消除已在聚合过程中聚合物的活性。 
有机溶剂优选为选自对例如TBC、BHT、羟基醌的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂和/或者例如DEHA的基于胺的防污垢剂具有优异的溶解性、且不影响作为最终产物的1，3-丁二烯的纯度的溶剂。更优选使用选自具有三至五个碳原子的醇的有机溶剂。最优选使用包含以下化学式1所示结构的异丁醇(在下文中称为IBA)，或者包含以下化学式2所示结构的异丙醇(在下文中称为IPA)： 
化学式1 
Figure G06802630620070720D000061
化学式2 
Figure G06802630620070720D000062
IBA和IPA可以溶解例如4-叔丁基邻苯二酚和二乙基羟基胺的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂和例如DEHA的基于胺的防污垢剂，并且对制备过程和产物没有反作用。 
优选示例性的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂为具有以下化学式3所示的结构的TBC： 
化学式3 
Figure G06802630620070720D000071
TBC具有C6H3(OH)2C(CH3)3的分子式，在固态下为白色至浅黄色，沸点为285℃，熔点为53℃，在60℃下比重为1.049，并且在60℃下粘度为36cps。TBC通常单独用作液体1，3-丁二烯和苯乙烯产物的阻聚剂，并且其通过使用包含邻苯二酚、异丁烯、对叔丁基苯酚、氯、氢氧化钠等的原料制备。更具体而言，TBC可以通过在基于路易斯酸的催化剂的存在下用异丁烯对邻苯二酚进行丁基化的邻苯二酚工艺，或者氯化对叔PTBP以制备2-氯-4-叔丁基苯酚并且使用氢氧化钠以羟基取代所得产物中的氯的PTBP工艺而制备。 
TBC具有较低的蒸气压力并且在液相过程中显示出聚合反应抑制作用。 
包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂的另一优选实例为具有以下化学式4所示的结构的BHT： 
化学式4 
BHT具有C6H2(OH)(CH3)(C(CH3)3)2的分子式，在固态下为白色至浅黄色，沸点为265℃，熔点为70℃，并且在25℃下比重为1.05。 
包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂的更进一步优选的实例为具有以下化学式5所示的结构的羟基醌： 
化学式5 
Figure G06802630620070720D000091
羟基醌具有C6H4(OH)2的分子式，呈白色固态，沸点为285℃，熔点为170℃，并且在25℃下比重为1.332。 
胺防污垢剂的优选实例为具有以下化学式6所示的结构的DEHA： 
化学式6 
Figure G06802630620070720D000092
DEHA具有(C2H5)2NOH的分子式，呈液态，其广泛地用作用于锅炉水或石油化工工艺中的脱氧剂或者吸氧剂。 
在工艺中能够部分除去氧的DEHA在气相过程中显示出聚合反应抑制作用。 
此外，本发明提供了在用于制备1，3-丁二烯的工艺的萃取蒸馏步骤中防止1，3-丁二烯聚合物的产生的抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法。 
特别是，本发明提供了在气态和液态条件下防止聚合物产生，并且另外除去已制得的聚合物的活性的用于抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法。更具体而言，本发明提供了抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法，该方法在萃取蒸馏塔中引入单组成型阻聚剂，以从塔中混合的C4萃余液中萃取和蒸馏出1，3-丁二烯，通过将包含一至二个羟基的基于烷基酚的防污垢剂和/或者基于胺的防污垢剂与有机溶剂混合而制备该单组成型阻聚剂。 
用于本发明的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂优选包括，但是不限于，选自包括2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-乙基苯酚、2，6-二-环戊基-4-甲基苯酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，6-二-叔丁基甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚和双(3，5-二-叔丁基)-4-羟基苯酚的组的任意一种。更优选使用4-叔丁基邻苯二酚(即，TBC)和丁基羟基甲苯(即，BHT)。 
本发明中使用的基于胺的防污垢剂包括，但是不限于，选自包括二乙基羟基胺、N，N-二-仲丁基对苯二胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚和2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚的组的任意一种。更优选使用二乙基羟基胺(即，DEHA)。 
有机溶剂优选为选自能够溶解例如TBC、BHT、羟基醌的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂和/或者例如DEHA的基于胺的防 污垢剂，并且对工艺或者产物无影响的具有三至五个碳原子的醇。最优选使用异丁醇(即，IBA)或者异丙醇(即，IPA)。 
根据本发明的阻聚剂优选包含9.0～30.0wt％的包含一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、50.0～90.0wt％的基于胺的防污垢剂和1.0～20.0wt％的有机溶剂，以便通过在包括气相和液相的萃取蒸馏塔的蒸馏部分引入阻聚剂而使阻聚剂可以有效地除去例如自由基、氧等的聚合引发剂，以自然地与蒸馏部分的上部气流混合，并且能够消除已在聚合过程中的聚合物的活性。 
发明方法 
将参照所附附图详细描述本发明。 
图1为说明包括根据本发明的阻聚剂的引入工艺的制备1，3-丁二烯的方法的流程图。以下，详细描述了包括于本发明的制备1，3-丁二烯方法中的抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法。 
如图1所示，萃取蒸馏塔1包括61级盘和2级烟囱式盘(chimneytray)1-a和1-b。引入塔1的混合C4萃余液包含83～84wt％的1，3-丁二烯、乙烯基乙炔、乙基乙炔、1，2-丁二烯、甲基乙炔和气相中的混合C5萃余液，并且以在27～28吨/小时的范围内的流速经过用于供应混合C4萃余液的入口2而被引入塔1的第一烟囱式盘1-a中。或者，将如二甲基甲酰胺的萃取溶剂以在45～47吨/小时的范围内的流速引入另一用于供应二甲基甲酰胺的入口3，入口3形成于塔1中的第11级盘上。 
通过送料泵5将本发明的阻聚剂从阻聚剂贮存池4输送至塔1的上部输送管。或者，将阻聚剂引入用于供应二甲基甲酰胺的管道，并且当与二甲基甲酰胺混合时通过用于供应二甲基甲酰胺的入口3进入塔1中。 
在引入塔1的混合C4萃余液中，对萃取溶剂(即，二甲基甲酰胺)具有较低溶解性的1，3-丁二烯首先于该溶剂中提纯，并且输送至塔1的顶部。在塔1顶部的1，3-丁二烯的浓度范围为95～98％。塔1的顶部具有36～38.5℃的温度和3.10～3.15kg/cm2G的压力。 
另一方面，不管其沸点与混合C4萃余液中的1，3-丁二烯的沸点相似，在溶剂中溶解对作为萃取溶剂的二甲基甲酰胺具有较高溶解性的如乙烯基乙炔、乙基乙炔、1，2-丁二烯、甲基乙炔和混合C5萃余液(的其他组分，并且输送至塔1的底部。塔1底部的1，3-丁二烯的浓度范围为5.3～5.5％。塔1的底部具有约130℃的温度和3.9～4.0kg/cm2G的压力。 
来自塔1顶部的提纯的C4萃余液在冷凝器6中相变为液态，并且暂时置于冷凝桶(condensation drum)7中。接着，将萃余液移入具有4升容量的回流泵过滤器(reflux pump strainer)8，其中从提纯的C4萃余液中除去产生的1，3-丁二烯聚合物(污垢物质)。随后，通过回流泵4使一部分提纯的C4萃余液返回并且再次进入塔1，以将存在于塔1顶部的萃余液中的1，3-丁二烯的浓度控制在95～98％的范围。另一方面，将大部分提纯的C4萃余液输送至进一步的1，3-丁二烯提纯工艺A。 
将塔1底部外面的包含二甲基甲酰胺、1，3-丁二烯、乙烯基乙炔、乙基乙炔、1，2-丁二烯、甲基乙炔、C5萃余液等的混合物移入设置于底部的过滤器10，在其中除去1，3-丁二烯聚合物(污垢物质)。在此之后，为了回收混合物中5.3～5.5％的残余1，3-丁二烯，将萃取溶剂和无污垢物质的混合C4萃余液的混合物通向用于进一步在压力下回收1，3-丁二烯的工艺B。 
因为不能用肉眼观察塔1的内部条件，产生于在常规操作过程中可以打开的回流泵过滤器8和底部过滤器10的聚合物的状况和聚积量是用于确定萃取蒸馏塔的聚合反应和1，3-丁二烯污垢的程度的标准。 
如果不能采取任何适当的方法以抑制1，3-丁二烯的聚合反应，那么由塔1顶部或底部的1，3-丁二烯的聚合反应产生的树脂型或橡胶型聚合物(污垢物质)会阻塞或者堵塞萃取蒸馏塔1，从而导致萃取蒸馏塔1的***或者停止，以及甚至相关工厂的不正常停止运行。 
当通过任何供料工具将本发明的阻聚剂引入塔1的顶部时，需要以优选组成比将阻聚剂与塔顶部流体(气体和液体)混合，以便阻聚剂能够更有效地除去例如自由基、氧等的聚合引发剂以及塔1顶部中预先聚合的聚合物的活性，并且能够抑制1，3-丁二烯聚合反应和塔1底部中预先聚合的聚合物的活性。因此，根据本发明的抑制1，3-丁二烯聚合的方法，优选在塔1中引入包含9.0～30.0wt％的例如TBC、BHT或者羟基醌的含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、50.0至90.0wt％的例如DEHA的基于胺的防污垢剂和1.0～20.0wt％的有机溶剂的单组成型阻聚剂。 
通过以下实施例和对比例将更详细地描述本发明，其不企图用来将发明的范围限制于此，而是作为本发明的实例性实施方式。 
实施例1 
相对于C4混合物的引入总量，使30ppm的包含15wt％的TBC、75wt％的DEHA和10wt％的IBA的阻聚剂通过用于阻聚剂的送料泵进入包括液相和气相的萃取蒸馏泵的顶部，并且定期评估以检测聚合物聚积的状况和量。结果示于表1中。 
实施例2 
除了改变阻聚剂的组成和混合比以使阻聚剂包含15 wt％的TBC、75wt％的DEHA和10wt％的IPA以外，以与实施例1相同的方式定期检测聚合物积聚的状况和量。结果示于表1中。 
实施例3 
除了改变阻聚剂的组成和混合比以使阻聚剂包含15wt％的BHT、75wt％的DEHA和10wt％的IPA以外，以与实施例1相同的方式定期检测聚合物积聚的状况和量。结果示于表1中。 
实施例4 
除了改变阻聚剂的组成和混合比以使阻聚剂包含15wt％的羟基醌、75wt％的DEHA和10wt％的IPA以外，以与实施例1相同的方式定期检测聚合物积聚的状况和量。结果示于表1中。 
对比例1 
除了不适用阻聚剂之外，以与实施例1相同的方式定期检测聚合物积聚的状况和量。结果示于表1中。 
对比例2 
除了相对于C4混合物的总量的，以30ppm的量使仅由TBC形成的阻聚剂通过送料泵进入塔的顶部以外，以与实施例1相同的方式定期检测聚合物积聚的状况和量。结果示于表1中。 
对比例3 
除了相对于C4混合物总量，以30ppm的的量使仅由DEHA形成的阻聚剂通过送料泵进入塔的顶部以外，以与实施例1相同的方式定期检测聚合物积聚的状况和量。结果示于表1中。 
表1 
   积聚的量 聚合物的状况 工艺的状况
实施例1  1升/14个月 流态化橡胶型 正常运行
实施例2  1升/13个月 流态化橡胶型 正常运行
实施例3  1升/13个月 流态化橡胶型 正常运行
实施例4  1升/13个月 部分包含树脂型 11个月后定期维护
对比例1  1升/0.5个月 树脂型 2个月后运行非正常中断
对比例2  1升/2个月 树脂型 17个月后运行非正常中断
对比例3  1升/1个月 树脂型 11个月后运行非正常中断
(评价结果) 
关于1，3-丁二烯的萃取蒸馏过程，根据1，3-丁二烯的聚合反应程度，聚合物(污垢物质)的状况分为具有较小分子量的流态化橡胶型、具有中等分子量的橡胶型和具有较大分子量的树脂型。已做出的评价为，产生的聚合物(污垢物质)的分子量越小，1，3-丁二烯的聚合反应程度越低。 
正如对比例1中所说明的，其表明在不使用阻聚剂的情况下迅速产生树脂型聚合物，并且在2个月以后，由于萃取蒸馏塔中压力增加，为了安全，工厂的运行被非正常地中断。 
正如对比例2所说明的，其表明在仅引入TBC的情况下产生橡胶型聚合物，并且在1 7个月之后，由于萃取蒸馏塔中压力增加，为了安全，工厂的运行被非正常地中断。 
正如对比例3所说明的，其表明在仅引入DEHA的情况下产生树脂型聚合物，并且在11个月之后，由于萃取蒸馏塔中压力增加，为了安全，工厂的运行被非正常地中断。 
另一方面，正如实施例1～4所说明的，当将本发明的包含选自TBC、BHC和羟基醌的任意一种防污垢剂和DEHA以及例如IPA或者IBA的基于醇的有机溶剂的阻聚剂引入萃取蒸馏塔时，它们表明在气态和液态条件下，抑制1，3-丁二烯聚合反应的效果显著地优于仅应用单组成阻聚剂的对比例2和3。结果，萃取蒸馏塔会充分运行直到3年后定期维护才停止。 
工业适用性 
正如以上详细说明，在用于制备作为多种橡胶和合成树脂的原材料并且从混合的C4萃余液中分离的1，3-丁二烯的工艺中，具有优异的阻聚作用和污垢防止作用的本发明的阻聚剂可以通过在从液相至气相的宽温度范围内抑制1，3-丁二烯聚合反应而萃取并蒸馏出高纯度1，3-丁二烯产物。 
另外，本发明的抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法的优点在于，预先防止由于污垢而引起制备1，3-丁二烯的工厂在紧急情况下可能发生的运行中断，并长期确保该工厂稳定运行。 
虽然已经参考其实例性实施方式说明了本发明，但是本领域技术人员应该理解，可以在不偏离由所附权利要求书定义的本发明的范围内进行多种修改和变化。 

Claims (8)

1.一种3-丁二烯的阻聚剂，其包含含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、基于胺的防污垢剂和有机溶剂，
其中，所述有机溶剂为任意一种含有3～5个碳原子的醇，以及
所述阻聚剂具有9.0～30.0wt％的含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、50.0～90.0wt％的基于胺的防污垢剂和1.0～20.0wt％的有机溶剂的混合比。
2.根据权利要求1所述的阻聚剂，其中，所述含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂选自由2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-乙基苯酚、2，6-二-环戊基-4-甲基苯酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，6-二-叔丁基甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚和双(3，5-二-叔丁基)-4-羟基苯酚组成的组中。
3.根据权利要求1所述的阻聚剂，其中，所述基于胺的防污垢剂选自由二乙基羟基胺、N，N-二-仲丁基对苯二胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚和2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚组成的组中。
4.根据权利要求1所述的阻聚剂，其中，所述醇为异丙醇或异丁醇。
5.一种抑制1，3-丁二烯聚合反应的方法，该方法包括：在萃取蒸馏塔中引入单组成型阻聚剂，以从塔中混合的C4萃余液中萃取并蒸馏出1，3-丁二烯，通过将含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂和基于胺的防污垢剂与有机溶剂混合制备该单组成型阻聚剂，
其中，所述有机溶剂为任意一种含有3～5个碳原子的醇，以及
所述阻聚剂具有9.0～30.0wt％的含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂、50.0～90.0wt％的基于胺的防污垢剂和1.0～20.0wt％的有机溶剂的混合比。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述含有一至两个羟基的基于烷基酚的防污垢剂选自由2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-乙基苯酚、2，6-二-环戊基-4-甲基苯酚、4-叔丁基邻苯二酚、2，6-二-叔丁基甲氧基苯酚、2，5-二-叔丁基氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚和双(3，5-二-叔丁基)-4-羟基苯酚组成的组中。
7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述基于胺的防污垢剂选自由二乙基羟基胺、N，N-二-仲丁基对苯二胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚和2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚组成的组中。
8.根据权利要求5所述的方法，其中，所述醇为异丙醇或者异丁醇。
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