CN101090939A - 多相聚合物组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有至少130℃的熔解温度(Tm)和不高于1000MPa的弯曲模量的多相α－烯烃无规共聚物组合物，其中本发明的组合物包含α－烯烃无规共聚物组分(A)和橡胶组分(B)，其中所述的α－烯烃无规共聚物组分(A)为至少两个具有不同共聚单体含量的α－烯烃(共)聚合物部分(i)和(ii)，其中至少一个部分为α－烯烃无规共聚物。

Description

多相聚合物组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有低劲度和改善的热行为的多相α-烯烃无规共聚物组合物。另外，本发明涉及用于制造新聚合物组合物的方法以及其用途。
背景技术
聚合物越来越多地用于不同要求的应用中。同时在不断地寻找符合这些应用的特定的聚合物。因为许多聚合物性质直接或间接相关，所以该需求具有挑战性。例如，开发具有低劲度和高熔解温度结合的聚合物存在问题。例如EP 991 719的申请公开了具有420MPa或更低拉伸模量的丙烯聚合物。然而，仍需要控制或提高聚合物的热行为和低劲度。
发明内容
因此，本发明的目的是提供进一步的多相α-烯烃无规共聚物组合物，其扩大了用于多种最终应用的聚合物的产品窗。
本发明的另一目的是提供制得用于聚合物组合物的进一步替换物的方法。
已经惊人地发现，具有高熔解温度(Tm)并同时具有低弯曲模量，即低劲度的多相α-烯烃无规共聚物组合物可用根据本发明特制的共聚物组合物制得。
因此，本发明的多相α-烯烃无规共聚物组合物包含
-至少两个α-烯烃(共)聚合物部分(i)和(ii)的α-烯烃无规共聚物组分(A)，以及
-橡胶组分(B)，其中，α-烯烃聚合物部分(i)和(ii)之间的共聚单体含量不同，且至少部分(i)和(ii)之一为无规共聚物。所述的两个部分(i)和(ii)的另一个可以是均聚物或共聚物。该组合物(A)和(B)的特制的结合提供了一种具有至少130℃熔解温度和不高于1000MPa弯曲模量的多相α-烯烃无规共聚物组合物。
意想不到的是，已发现用部分(i)和(ii)之间的不同共聚单体含量可以控制熔解温度，使得可以实现所述高熔解温度(Tm)以及，同时低弯曲模量，即低劲度的结合。也意想不到的是，可将橡胶组分(B)掺入到本发明的无规共聚物组分(A)中，并且仍然可保持最终组合物的改善的热行为和低劲度。
因此本发明提供了可行的方法以控制和调节低劲度(模量)和热行为的结合。
优选地，根据最终用途的需要，用本发明可以制得多相α-烯烃共聚物，即在低温下具有优良冲击强度，以及任选地，有利的光学或密封性质或两者兼具的共聚物。
“多相α-烯烃无规共聚物组合物”在下文也简称为“无规多相共聚物”。
术语“无规共聚物”文中是指所述共聚物中的共聚单体是无规分布的，即在共聚物链中通过统计学***共聚单体单元。所述术语“无规”共聚物是本领域通常已知和使用的。
“无规共聚物组分(A)”形成无规多相共聚物的“基体(A)”。两个术语均在下文使用。
术语“橡胶组分”是本领域公知的，文中表示单独制备并分散于基体(A)中的无规多相共聚物中的弹性α-烯烃共聚物组分(B)。优选地，如下文描述的，在基体(A)存在的情况下的多步骤工艺中单独制备所述的橡胶组分(B)。因此，一般地橡胶组分(B)为至少两个α-烯烃的共聚物且主要为无定形(＝可溶于二甲苯，XS)的形式。橡胶组分(B)适宜地为与一种或多种α-烯烃共聚单体的弹性丙烯共聚物，优选为至少与乙烯以及任选与一种或多种高级α-烯烃的弹性丙烯共聚物。
如已知的，基体(A)也包括无定形(＝可溶于二甲苯，XS)部分。通过增加基体(A)的共聚单体含量可以增加所述基体(A)的无定形部分的量。因此，基体(A)的无定形部分和无定形橡胶组分(B)在基体(A)中分散为“无定形相”。
附图说明
图1为对于本发明实施例1、2、5和8的聚合物中基体(A)中的乙烯含量对熔点的曲线；以及
图2示出本发明实施例3、4、6、7、9、10和14的聚合物的基体组合物中劲度对二甲苯可溶物的图。
具体实施方式
优选地，本发明提供了一种多相α-烯烃无规共聚物组合物，其包含
(a)α-烯烃无规共聚物组分(A)，其包含至少一个部分(i)，所述部分
(i)包含α-烯烃的均聚物或α-烯烃与一种或多种α-烯烃共聚单体的α-烯烃的共聚物，以及至少一个部分(ii)，所述部分(ii)包含α-烯烃与一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物，以及
(b)在无规共聚物组分(A)中分散的橡胶组分(B)，其中
-部分(ii)中的共聚单体的量(wt％)高于部分(i)中共聚单体的量(wt％)，以及其中
-多相α-烯烃无规共聚物组合物具有至少130℃的熔解温度(Tm)和不高于1000MPa的弯曲模量。
因此，部分(i)可包含如上述定义的均聚物或无规共聚物，或均聚物和/或(共)聚合物的混合物，条件是，如果部分(i)中存在任何共聚单体，部分(i)中共聚单体的量(wt％)低于部分(ii)中共聚单体的量(wt％)，因此也低于总量(wt％)，即基体(A)中的总共聚单体含量(wt％)。
已经惊人地发现用基体(A)中的部分(i)能控制和决定无规多相共聚物的熔解温度(Tm)：虽然第二无规共聚物部分(ii)，以及作为部分(i)和(ii)的结果基体(A)具有高于部分(i)的共聚单体含量，但是认为具有较低共聚单体含量的均聚物或无规共聚物的部分(i)决定或有助于无规多相共聚物组合物的最终熔解温度。低弹性模量，即降低的劲度也归于基体(A)的总共聚单体含量，其降低的劲度可进一步用橡胶组分(B)有利地特制。
此外，在本概念中，根据所需要的最终应用，可改变所述结合的一个或两个性质，即进一步降低劲度或进一步增加Tm，或进一步降低劲度并增加Tm。
如上所述，此处理解为，至少用部分(i)和(ii)的共聚单体含量，优选在橡胶组分(B)存在的情况下，可制得和控制本发明的无规多相共聚物大于130℃的Tm值和低于1000MPa的弯曲模量。
因此，作为本发明的又一技术方案，也提供了一种无规共聚物组分(A)的用途，所述无规共聚物组分(A)包含至少两个α-烯烃(共)聚合物部分(i)和(ii)，其中部分(i)和(ii)的至少一个为α-烯烃共聚物且其中部分(i)和(ii)具有不同的共聚单体含量(wt％)，以通过两个部分(i)和(ii)之间的不同共聚单体含量控制和调节，即特制无规共聚物组分(A)的热行为和劲度。优选地，如上所述，部分(ii)具有高于部分(i)的共聚单体含量。在所述用途的一个优选实施方式中，选择所述部分(i)和(ii)之间的共聚单体差以制得低于1000MPa的弯曲模量和大于130℃的Tm的无规共聚物组分(A)。在所述用途的另一实施方式中，将橡胶组分(B)掺入到所述基体(A)中，且任选地，通过所述橡胶组分(B)进一步控制劲度。更优选地，使用上述或下述定义的本发明的无规多相共聚物用于调整所述性质的结合。
如果需要，通过其它特征，如以本领域已知的方法通过添加其它聚合物化合物或添加剂，可以将Tm和劲度调整在本发明的范围内。
此外，本发明的多相无规共聚物组合物在低温下也可优选呈现优良冲击强度。另外，如果需要，橡胶组分(B)提供了用于进一步特制，例如，进一步增加低温下冲击强度的高度可行的方法。
除了低温下的所述冲击强度外，本发明使无规多相共聚物的其它性质具有宽的灵活性以符合多种最终应用的要求。作为实例，例如在本发明中可改变光学性质和密封性质或此两者。以已知方式通过调节无规多相共聚物的结晶和无定形部分可以实现特制，以最优化所需的光学性质。作为特制共聚物组合物的方法的实例包含一个或多个下述内容：基体(A)和橡胶组分(B)中使用的共聚单体的类型和数量；基体(A)中共聚单体的总量；本发明的范围内各部分(i)和(ii)中共聚单体的量；橡胶组分(B)中共聚单体的量；基体(A)和橡胶组分(B)之间的重量比；以及部分(i)和(ii)之间的重量比，即分流(split)。
因此，因为部分(i)和(ii)之间共聚单体含量的差异，所以无规多相共聚物的基体(A)对于共聚单体的分布是多峰的。在下述“定义和测定方法”中进一步定义了“多峰共聚单体分布”。
下述定义和特定范围表示个别或任何结合的一些可行或优选的本发明的无规多相聚合物的一般分组或实施方式：
对于分子量分布(MWD)，基体(A)可为单峰或多峰。“多峰MWD”在下述实验部分进一步被定义且包括双峰基体(A)。两个部分(i)和(ii)也提供了获得所述“多峰，例如双峰，MWD”的可行方法。此外，在本领域公知的方式中，MWD可窄或宽。
在一个实施方式中，基体(A)的部分(i)包含均聚物组分，且优选包含一个α-烯烃的均聚物组分。这个实施方式文中也称为H/R-基体(A)。优选地，在H/R-基体(A)中部分(i)为均聚物丙烯，且部分(ii)为丙烯与一种或多种α-烯烃的无规共聚物。
在第二实施方式中，基体(A)的部分(i)包含α-烯烃与至少一个α-烯烃共聚单体的无规共聚物，且优选包含一个α-烯烃与至少一个α-烯烃共聚单体的共聚物。这个实施方式文中也称为R/R-基体(A)。优选地，在R/R-基体(A)中部分(i)为丙烯与一种或多种α-烯烃的无规共聚物，且部分(ii)为丙烯与一种或多种α-烯烃的共聚物。
相似地，基体(A)中部分(ii)包含α-烯烃与至少一个α-烯烃共聚单体的无规共聚物，且优选包含一个α-烯烃与至少一个α-烯烃共聚单体的共聚物，如丙烯与一种或多种α-烯烃的共聚物。
优选地，在常规方式中，基体(A)包含部分(i)和(ii)以及，任选地，预聚物部分。可选择地，如上所述，部分(i)和(ii)可包含进一步的(共)聚合物组分，或基体(A)在本发明的范围内可包含进一步的部分。
多相聚合物组分的熔解温度(Tm)至少为130℃，优选至少131℃，更优选至少133℃。另一方面，熔解温度一般不高于170℃。目前的Tm说明了提高的热行为。
优选地，基体(A)的部分(i)的熔解温度也至少为130℃，优选至少131℃，例如至少133℃。此外，基体(A)的部分(i)适宜地具有不高于170℃的熔解温度。实际上，基体(A)的部分(i)的熔解温度基本上在与无规多相共聚物的熔解温度相同的水平，且如果部分(i)的Tm较高，那么一般不高于最终无规多相共聚物的Tm15℃，部分(i)的Tm高于例如0～12℃之间，适宜地在1～8℃之间。
一般地，因此基体(A)的部分(i)具有高于基体(A)的部分(ii)的熔解温度，且部分(i)也有助于基体(A)的Tm和最终无规多相共聚物的Tm。
在一个实施方式(i)中，无规多相共聚物的熔解温度(Tm)至少为130℃，优选至少132℃。那么优选地，所述无规多相共聚物的熔解温度(Tm)可不高于165℃，适宜地不高于155℃。在这个实施方式中，所述Tm可例如在130～165℃的范围内，优选在132～155℃的范围内。在这个实施方式(i)中，基体优选为R/R-基体(A)。
在另一实施方式(ii)中，无规多相共聚物的熔解温度(Tm)为至少130℃，优选至少135℃。所述熔解温度(Tm)可不高于170℃。优选地，所述熔解温度(Tm)在135～160℃的范围内。优选地，在这个实施方式(ii)中，基体为R/R-基体(A)。
在另一优选的实施方式(iii)中，无规多相共聚物的熔解温度(Tm)可为至少130℃，优选至少135℃，适宜地至少为140℃，且在一些情况下甚至可能需要至少145℃。在这个实施方式中，所述Tm优选不高于170℃，如不高于165℃。因此无规多相共聚物的熔解温度(Tm)可在145～165℃的范围内。优选地，在这个实施方式(iii)中，基体为H/R-基体(A)。
弯曲模量说明了无规多相共聚物的劲度(柔软度)。因此无规多相共聚物的弯曲模量不高于1000MPa，一般不高于990MPa，优选不高于900MPa，适宜地不高于800MPa。
下限不是关键性的，然而，优选弯曲模量不低于100MPa。因此，无规多相共聚物的弯曲模量优选在100至1000的范围内，例如至990或至800MPa。
在一个实施方式(iv)中可能需要相当低的劲度，其中无规多相共聚物的弯曲模量不高于600MPa，优选不高于500MPa，适宜地不高于450MPa，且甚至可不高于400MPa。在这个实施方式(iv)中，多相聚合物组合物可具有例如100～600MPa，适宜地100～500MPa，优选100～450MPa，且甚至可为150～400MPa的弯曲模量。这个实施方式(iv)优选可与上述实施方式(i)结合，使得弯曲模量为如本段给出的，且无规多相共聚物的熔解温度至少为130℃，适宜地至少为132℃，且优选不高于165℃，例如不高于155℃。例如，基体(A)为R/R基体(A)，且其无规多相共聚物具有130～165℃范围内，优选132～155℃范围内的Tm。
在另一实施方式(v)中，无规多相共聚物的弯曲模量和熔解温度可为：弯曲模量不高于600MPa，优选不高于500MPa，适宜地不高于450MPa，且可甚至不高于400MPa。一般地，弯曲模量可在100～600MPa范围内，如100～500MPa，优选100～450MPa，例如150～400MPa。这个实施方式(v)可优选与上述实施方式(ii)结合，使得弯曲模量为如本段给出的，且无规多相共聚物的熔解温度为至少130℃，优选至少135℃。适宜地，熔解温度(Tm)应不高于170℃，优选不高于160℃。Tm可例如在135～160℃之间的范围内。这个实施方式特别适合于R/R-基体(A)。
在又一实施方式(vi)中，无规多相共聚物的弯曲模量低于350MPa，且优选熔解温度(Tm)为至少130℃，适宜地为至少132℃。这个实施方式的熔解温度(Tm)可不高于165℃，优选不高于155℃。例如，基体(A)一般为R/R-基体(A)，且这个实施方式的熔解温度在130～165℃的范围内，优选132～155℃。
在另一实施方式(vii)中，无规多相共聚物的弯曲模量低于1000MPa，一般可在300～990MPa之间的范围内，优选在300～900MPa之间，适宜地在400～800MPa之间。在这个实施方式(vii)中，无规多相共聚物的熔解温度(Tm)一般在130～170℃的范围内，优选在140～170℃的范围内，如在140～160℃范围内变化。优选地，基体(A)为H/R-基体(A)。
在又另一实施方式(viii)中，无规多相共聚物的弯曲模量不高于1000MPa，且一般在300～990MPa范围内，优选在300～900MPa的范围内，如在400～900MPa的范围内，且可甚至在400～800MPa的范围内。在这个实施方式(viii)中，无规多相共聚物的熔解温度为至少130℃，优选至少135℃，适宜地为至少140℃，如至少145℃。这个实施方式(viii)的熔解温度(Tm)一般不高于170℃，优选不高于165℃，且可在如145～165℃的范围内。优选地，基体(A)为H/R-基体(A)。
如上述定义，基体(A)中部分(i)和(ii)的共聚单体含量不同。所述不同文中定义为部分(i)中共聚单体的量(wt％)和基体(A)中共聚单体总量(wt％)的差，其中所述部分(i)中共聚单体含量(wt％)低于基体(A)的共聚单体含量。因此“部分(i)和基体(A)之间共聚单体含量的差”(wt％)通过从“基体(A)的总共聚单体含量”(wt％)减去“部分(i)的共聚单体含量”(Wt％)计算，即
“部分(i)和基体(A)之间共聚单体含量的差”＝“基体(A)的总共聚单体含量”-“部分(i)的共聚单体含量”。
例如在如下述进一步描述的无规多相共聚物的多步骤聚合工艺的情况下，首先制备的部分(i)或(ii)，优选部分(i)，和基体(A)的共聚单体含量可以已知方式通过傅里叶变换红外光谱计(FTIR)确定，且其次制备的部分(i)或(ii)，优选部分(ii)，可考虑部分(i)和(ii)的重量比，即分流，从首先制备的部分和基体(A)的测定值计算。类似地，橡胶(B)的共聚单体含量可考虑基体(A)和橡胶(B)的重量比，从测定的(通过FTIR)基体(A)和最终无规多相共聚物的共聚单体含量计算。
一般地，部分(i)和基体(A)之间共聚单体含量的差为至少0.5wt％，优选至少1wt％。所述共聚单体含量的差例如高至15wt％，适宜地高至10wt％，如8wt％，例如高至6wt％。
在一个实施方式(I)中，优选在R/R-基体(A)的情况下，所述基体(A)和无规共聚物部分(i)之间的共聚单体含量的差为0.5，例如至少1wt％，优选至少2wt％或更高，例如可以高至6wt％，例如高至4wt％。
在另一实施方式(II)中，优选在H/R-基体的情况下，可能需要较高的差，其中所述基体(A)和均聚物部分(i)之间共聚单体含量的差可在较宽的范围内改变，例如至少2wt％，一般至少3wt％，优选至少4wt％，甚至至少5wt％。所述差的上限可以高至10wt％，例如高至8wt％，在一些实施方式中例如在3～6wt％的范围内。
此外，基体(A)中共聚单体含量，即基体(A)中共聚单体的总量一般为至少1wt％，且可以为例如高至13wt％，适宜地在2～12wt％之间，例如3～12wt％之间或甚至在5～12wt％之间。
在一个实施方式(ix)中，所述基体(A)中总共聚单体含量为高至13wt％，例如在4～12wt％的范围内，优选在6～12wt％的范围内，更优选在7～10wt％的范围内。
在另一实施方式(x)中，基体(A)中总共聚单体含量可高至12wt％，优选应在1～12wt％之间的范围内，且适宜地在2～10wt％范围内。
此外，部分(i)的均聚物或无规共聚物根据基体(A)的类型(H/R-或R/R-)和所需的Tm和劲度水平，可具有高至15wt％，适宜地高至10wt％的共聚单体含量。因此在一个实施方式(xi)中，部分(i)中共聚单体的量可在例如如下的任何范围内变化：0～1、0～2、0～3、0～4、0～5、0～6、0～7、0～8、0～9或甚至高至10wt％，如0～6wt％。
对一些最终应用，R/R-基体(A)中部分(i)的共聚单体含量可优选在1.5～6wt％，如1.5～4wt％之间变化。可选择地，对于一些其它最终应用，可能需要部分(i)的共聚单体含量为4～6wt％。
用于调节Tm在本发明的范围内的部分(i)中共聚单体量的一个可行范围可从0～10wt％，优选从0～6wt％变化，但不限于此。
依次优选部分(ii)的共聚物具有高至20wt％的共聚单体含量。
在一个实施方式(xii)中，部分(ii)中共聚单体的量不低于2wt％，更优选不低于3wt％，例如在3～15wt％之间，对于一些最终应用可能希望甚至低于10wt％。
在另一实施方式(xiii)中，部分(ii)的共聚物的共聚单体含量在2～20wt％的范围内，优选在5～20wt％的范围，例如在6～17wt％的范围内。
在又一实施方式(xiv)中，部分(ii)的共聚单体的量不低于10wt％，且优选在10～15wt％的范围内。
橡胶组分(B)中共聚单体的量和无规多相共聚物中橡胶(B)的量也可在本发明的范围内改变，以将最终无规多相共聚物的劲度、低温下的冲击强度和光学性质中的一个或多个调节到所述最终应用的需要的水平。
一般地，橡胶组分(B)中共聚单体含量在10～60wt％范围内，更优选在15～50wt％范围内。
在一个实施方式(xv)中，橡胶组分(B)的共聚单体的量在15～40wt％的范围内。
在另一实施方式(xvi)中，橡胶组分(B)的共聚单体含量在20～40的范围内，优选在20～35wt％的范围内。
作为本发明的优选实施方式，基体(A)包含作为部分(i)的丙烯均聚物或丙烯无规共聚物和/或作为部分(ii)的丙烯无规共聚物。又更优选地，部分(i)和/或部分(ii)中的无规共聚物为丙烯和一种或多种α-烯烃的无规共聚物。
术语“α-烯烃”文中包括乙烯和高级α-烯烃，且可选自例如包括乙烯、C4α-烯烃、C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃、C12α-烯烃的组。优选地，共聚单体选自包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯的组。优选的共聚单体为乙烯。
优选地，橡胶组分(B)为丙烯共聚物，更优选如上述定义的丙烯和另一α-烯烃的共聚物。特别地，橡胶(B)为丙烯和乙烯，且任选地，和另一α-烯烃的共聚物。在一个实施方式中，橡胶(B)为丙烯和乙烯的共聚物。
因此，作为本发明的进一步实施方式(1)，提供了无规多相丙烯共聚物，其包含
(a)丙烯无规共聚物组分(A)，其包含至少一个部分(i)，所述部分
(i)包含丙烯均聚物或具有一种或多种α-烯烃共聚单体的丙烯共聚物，以及至少一个部分(ii)，所述部分(ii)包含具有一种或多种α-烯烃共聚单体的丙烯共聚物，以及
(b)分散于无规共聚物组分(A)中，具有一种或多种α-烯烃共聚单体的丙烯共聚物的橡胶组分(B)，其，其中
-部分(ii)中的共聚单体的量大于部分(i)中共聚单体的量，以及其中
-无规多相共聚物具有至少130℃的熔解温度(Tm)和不高于1000MPa的弯曲模量。
上述定义的部分(i)、部分(ii)和基体(A)中共聚单体含量的选择和分组特别适用于聚丙烯无规共聚物组分(1)。
基体(A)中部分(i)和(ii)之间的分流，即重量比，优选为30∶70～70∶30，更优选在40∶60～60∶40之间。
此外，无规多相共聚物中基体(A)的量可为至少30wt％，适宜地为至少40wt％，且优选至少50wt％。一般地，无规多相共聚物中基体(A)的量在60～90wt％的范围内，更优选70～90wt％的范围内，然而，对于一些最终应用，可能需要60～85wt％的范围。
因此，无规多相共聚物中橡胶组分(B)的量根据最终应用需要的性质结合，可高至70wt％，优选高至60wt％，且更优选高至50wt％。
因此在一个实施方式(xvii)中，无规多相共聚物的橡胶(B)可在5～70wt％的范围内，优选在5～40wt％的范围内，更优选在5～30wt％的范围内，且甚至在10～30wt％之间。
在另一实施方式(xviii)中，所述无规多相共聚物中橡胶(B)的量在10～50wt％的范围内，优选在15～40wt％的范围内。
优选总无规多相共聚物中基体(A)的量为至少30wt％，且橡胶(B)的量不高于70wt％。
在本发明中，无规多相共聚物的MFR2(根据ISO 1133测定)可为0.01～500g/10min，优选在0.1～100g/10min的范围内，且更优选1～50g/10min的范围内。优选地，基体(A)中部分(i)的MFR2低于部分(ii)中的MFR2，即部分(i)的分子量高于部分(ii)，或者，可选择地，反之亦然。
描述延性行为的落锤冲击(根据ISO 6603-2测定)优选低至(-20)℃。
因此，无规多相共聚物的二甲苯可溶物(XS，wt％，如下面定义和测定方法下的所定义的)可高至60wt％。此外，基体(A)中部分(i)的二甲苯可溶物可以高至15wt％，优选在0.5～15wt％的范围内。依次地，基体(A)中部分(ii)中的二甲苯可溶物可以高至70wt％，例如在3～70wt％的范围内。优选同时包含部分(i)和(ii)的基体(A)的二甲苯可溶物可高至50wt％，例如在3～50wt％的范围内。
橡胶组分(B)中的二甲苯可溶物可以高至100wt％，例如10～100wt％，优选在50～100wt％的范围内。
在一个实施方式(xix)中，基体(A)中部分(i)的二甲苯可溶物(XS)在3～15wt％的范围内，优选4～13wt％，其中，基体(A)中部分(ii)的二甲苯可溶物(XS)在10～70wt％的范围内，优选在30～70wt％的范围内。
在又一实施方式(xx)中，优选包含部分(i)和(ii)的基体(A)中二甲苯可溶物(XS)在4～50wt％的范围内，优选在15～40wt％的范围内。
此外，在一个实施方式(xxi)中，橡胶组分(B)中二甲苯可溶物(XS)可在70～100wt％的范围内，优选在80～100wt％的范围内。
在另一实施方式(xxii)中，无规多相共聚物可以具有20～70wt％，优选30～55wt％范围内的二甲苯可溶物(XS)。
在优选的实施方式中，无规多相共聚物为实施方式(xx)、(xxi)和(xxii)的任意组合。
无规多相共聚物的无定形部分特性粘度(IV/AM)可高至5dl/g，优选1～4dl/g，优选1～2dl/g，如1～1.5dl/g。且对于一些最终应用，可能需要IV/AM为1～3dl/g的实施方式。
通过其聚合过程期间原位混合至少部分组分，或者可选择地，通过机械混合一种或多种分别制备的组分，可以制备本发明的基体(A)和/或无规多相共聚物。
优选地，通过在多步骤聚合工艺，也称为原位工艺中原位混合制备本发明的基体(A)和无规多相共聚物。首先基体(A)可作为多步骤工艺制备，其中其部分在两个或更多个可以为相同或不同的反应器中制备，且任选地，在相同或不同的聚合条件下，或者，可选择地，在一个反应器中通过改变催化剂和/或聚合条件制备。此外，基体(A)的部分(i)和(ii)可以任何次序，优选在不同的反应器中制备。
在优选的实施方式中，首先在第一反应器中制备部分(i)，然后在部分(i)存在的条件下在随后的反应器中制备部分(ii)。
如果需要聚合工艺可以本领域已知方式包括预聚合步骤。
在不将本发明限于任何工艺的情况下，在形成基体(A)后，在与基体(A)相同的多步骤工艺中可以优选制备橡胶组分(B)作为进一步的工艺步骤。因此，在形成基体(A)后，在基体(A)存在的条件下，在随后的一个或多个反应器，优选至少一个气体反应器中优选制备橡胶组分(B)。该橡胶工艺是本领域已知的。
优选地，使用包括淤浆聚合、本体聚合、溶液聚合和气相聚合方法的不同或相同聚合方法可以制备基体(A)的部分(i)和(ii)以及橡胶(B)。
优选地，以淤浆工艺、溶液聚合或本体聚合，优选本体聚合形成基体(A)的部分(i)。优选在环管反应器中进行该工艺。
优选在第一气相反应器中完成基体(A)的部分(ii)，而一般在一个或多个随后的反应器，例如第二或其它随后的气相反应器中形成橡胶(B)。
因此，优选以原位工艺制备无规多相共聚物，更优选地，在环管反应器中制备基体(A)的部分(i)，而在部分(i)存在下在随后的第一气相反应器中制备基体(A)的部分(ii)，然后在随后的一个或多个气相反应器中，优选在部分(i)和(ii)存在下制备橡胶(B)。
该工艺优选在“环管”-“第一气相”-“第二或其它橡胶气相”-多步骤反应器体系，优选例如由丹麦的Borealis A/S开发，也称为BORSTAR技术中实现。该工艺是已知的且描述在WO92/12182中。
可选择地，在多步骤过程中可制备无规多相共聚物的部分组分，然后与剩余组分混合。
因此本发明进一步提供了一种“制备如上定义的无规多相共聚物的方法”，所述无规多相共聚物包含具有至少两个部分(i)和(ii)的基体(A)，其中部分(i)的共聚单体含量低于部分(ii)的共聚单体含量，所述方法包含以下步骤：
-通过下述步骤制备基体(A)
(a)在聚合催化剂存在下，在淤浆反应器，例如环管反应器中(共)聚合α-烯烃，优选丙烯，且任选一种或多种共聚单体，以制备部分(i)，将步骤(a)的反应产物转移到随后的气相反应器，
(b)在步骤(a)的反应产物存在下，在气相反应器中共聚合α-烯烃，优选丙烯，和任选一种或多种共聚单体，以制备部分(ii)用于获得基体(A)，然后
-通过下述步骤制备橡胶组分(B)
(c)在从步骤(b)制得的基体(A)存在下，在随后的第二或其它气相反应器中共聚合α-烯烃，优选丙烯，与一种或多种α-烯烃共聚单体，优选至少与乙烯，
并回收制得的无规多相共聚物。
该工艺优选为连续过程。所述的共聚单体至少为乙烯，更优选乙烯。
根据本发明的实施方式，用于第一步骤的淤浆反应器的聚合条件可如下述：
-温度在40℃～110℃的范围内，优选在60℃～90℃之间，
-压力在20巴～80巴的范围内，优选在30巴～60巴之间，
-以本身已知的方式可加入氢用于控制摩尔质量。
将来自淤浆(本体)反应器的反应混合物转移到第一气相反应器(第二步骤)。第一气相反应器中的聚合条件可如下述：
-温度在50℃～130℃的范围内，优选在60℃～100℃之间，
-压力在5巴～50巴的范围内，优选在15巴～35巴之间，在一些实施方式中，也可能需要20巴～35巴，
-以本身已知的方式可加入氢用于控制摩尔质量。
在随后的一个或多个用于制备橡胶组分(B)的气相反应器，例如在工艺的第三步骤中的第二气相反应器中的聚合条件可与第二步骤的第一气相反应器的聚合条件相同。一般地，在乙烯-丙烯的情况下，反应器中乙烯与丙烯的比率为每mol0.1～1.5，例如0.3～1.0mol。
本发明的工艺使高度可行的方法可用于特制本发明的基体(A)。最终聚合物的性质，即基体(A)和橡胶组分(B)的MW、MWD和因而MFR2和IV(特性粘数)可用例如一个或多个下述工艺参数控制：气相反应器中的氢进料、共聚单体进料、α-烯烃进料，优选丙烯和共聚单体进料、催化剂、外部供体(如果使用)的类型和量，部分(i)和(ii)之间的分流，基体(A)和橡胶组分(B)的重量比。
此外，在聚合步骤步骤中或之后，以本领域已知的方式用成核剂，例如使用WO 9924478和WO 9924479中描述的成核***可以进一步改变无规多相共聚物的结晶度。
制得的共聚物产物也可以已知方式进行挤出和/或进一步的处理步骤以制得颗粒。
如果需要，可以用已知方式将制备的本发明的无规多相共聚物进行不同的处理步骤用于进一步改变聚合物性质，例如通过使用常规方法和有机过氧化物减粘裂化，用于调整，即增加产物的MFR。
使用任何合适的聚合催化剂可以制备无规多相共聚物。
优选地，使用配位催化剂，更优选过渡金属族，还更优选周期表(IUPAC，1989)中3～10族、锕系和镧系的过渡金属，如齐格勒-纳塔-催化剂、金属茂-催化剂、非金属茂催化剂、或任意其混合物。更优选地，使用包含钛和氯的齐格勒-纳塔催化剂。
优选的催化剂为例如US 5234879、WO92/19653、WO92/19658、WO99/33843、WO03/000754和WO03/000757中公开的催化剂。这些文献在此引入作为参考。上述工艺使用的优选催化剂为高度活性，立体选择性齐格勒-纳塔型聚合催化剂***，其包含固体催化剂组分、助催化剂和外部供体。用外部载体，例如二氧化硅可以或不可以负载催化剂。可选择地，可以使用基于Mg的载体***。
在用于制备如上述定义的多相聚合物共聚物的一个优选实施方式中，使用通过集合MgCl2、低级醇、钛化合物和苯二甲酸酯制备的前催化剂(procatalyst)，其中已在110～150℃之间的温度下在低级醇和苯二甲酸酯之间进行酯交换，其中苯二甲酸酯的烷氧基包含至少5个碳原子。这种催化剂是已知的且可根据或类似于此处引入作为参考的文献，例如US 5234879、WO 92/19653、WO92/19658或WO99/33843中描述的制备。
在另一优选的实施方式中，使用如下述详细描述的催化剂。这个催化剂是本领域已知的且可根据或类似于例如在WO 03/000754和WO03/000757中描述的所谓的乳液方法制备。优选催化剂具有低表面积，其中催化剂组分包含周期表中3～10族的过渡金属化合物，或锕系或镧系。用于这个实施方式的最优选的催化剂及其制备。
本发明也涉及通过如上述定义的“用于制备无规多相共聚物的方法”可获得的无规多相共聚物。
根据第一实施方式，使用在US 5234879、WO92/19653、WO92/19658或WO99/33843中公开的聚合催化剂，通过如上述定义的“用于制备无规多相共聚物的方法”可获得无规多相共聚物。
根据第二实施方式，使用WO 03/000754或WO 03/000757中公开的聚合催化剂，通过如上述定义的“用于制备无规多相共聚物的方法”可获得无规多相共聚物，所述催化剂包含周期表(IUPAC)的3～10族或锕系或镧系的过渡金属化合物，且根据“催化剂制备方法”制备，其包含
(a)形成液/液乳液***，其包含至少一种催化剂组分的均质溶液，所述溶液分散在与其不混溶的溶剂中，且形成液/液乳液***的分散相，
(b)固化所述分散液滴以形成具有预定尺寸范围的固体催化剂颗粒，
(c)从反应混合物除去溶剂以制得所述固体催化剂颗粒。
因此，根据如上定义的“用于制备无规多相共聚物的方法”的第二实施方式，使用的聚合催化剂为通过如上述定义的“催化剂制备方法”制备的ZN-催化剂。
本发明也提供了一种如上述定义的无规多相共聚物，其通过如上述定义的“用于制备无规多相共聚物的方法”可获得，其中使用为通过如上述定义的“催化剂制备方法”制备的ZN-催化剂的聚合催化剂。
通过如上述定义的“催化剂制备方法”制备的ZN-催化剂能制备具有非常低劲度的无规多相共聚物。所述催化剂非常适于制备一个或多个实施方式(i)、(iv)和(vi)的无规多相共聚物。
对乙烯作为共聚单体的无规多相丙烯共聚物的特定分组(I)，可以用下述公式(I)表示弯曲模量(劲度、FM、MPa)：
FM＝426-22，3×C2(ii)+1.71×C2AM-6.76×R+85.1×IVAM    (I)，
其中：
C2(ii)为基体(A)的部分(ii)中的以wt％表示的乙烯含量，C2AM为无规多相共聚物的无定形部分中以wt％表示的乙烯含量，R为基于乙烯和丙烯的消耗量，以无规多相共聚物的wt％给出的橡胶组分(B)，优选在第二气相反应器中制备的材料的量(wt％)，IVAM为无规多相共聚物的无定形部分以dl/g表示的特性粘数；
条件是计算的弯曲模量FM在100MPa以上，且无规多相丙烯共聚物具有下述组合：
(a)部分(i)中乙烯含量为4～5wt％，
(b)部分(i)和(ii)之间的分流为每重量55/45～65/35，以及
(c)C2(ii)为4～20wt％，所述公式(I)特别适于在5.5～13wt％的范围内，
(d)C2AM为15～50wt％，所述公式(I)特别适于在15～40wt％的范围内，
(e)R，优选从多步骤工艺的第二气相反应器获得，为10～40wt％，所述公式(I)特别适于在18～35wt％的范围内，以及
(f)IVAM为1.0～3.5dl/g，所述公式(I)特别适于在2～3dl/g的范围内。
此外，MFR2(ISO 1133)一般为1～2g/10min，但对本领域技术人员显然的是，MFR2高于1～2的共聚物组合物也产生非常低的FM值。
公式(I)FM的这种分组(I)优选为使用如上定义的“催化剂制备方法”可获得的ZN聚合催化剂，通过如上定义的“用于制备无规多相共聚物的方法”可获得的无规多相共聚物的分组。
另外，分组(I)的无规多相共聚物的熔解温度(Tm)优选为至少130℃。
对于催化剂组分的进一步的定义，例如，如在WO 03/000754中描述的催化剂，除了所述过渡金属化合物外，也可包含任何额外的助催化剂(例如额外的过渡金属化合物和/或活性剂和/或毒物清除剂和/或过渡化合物和助催化剂的任何反应产物。因此催化剂可原位活化以在所述溶液中以本领域已知的方式形成催化剂组分。
在一个优选的“催化剂制备方法”中，在有机液体反应介质中，通过使2族金属化合物与电子供体或其前体进行反应制备所述金属和电子供体的络合物溶液；在溶液中，使所述络合物与过渡金属化合物反应以制备乳液，在所述络合物中其分散相包含50mol％以上的2族金属：优选在乳液稳定剂存在下，通过搅拌将所述分散相的颗粒保持在5～200微米的平均尺寸内并固化所述颗粒。
对于所述催化剂颗粒，过渡金属化合物优选为4族金属化合物。4族金属优选为钛，且将与2族络合物反应的其化合物优选为卤素。在本发明的再一实施方式中，过渡金属化合物也可选自5族金属、6族金属、Cu、Fe、Co、Ni和/或Pd。2族金属络合物优选为镁络合物。
在“催化剂制备方法”中也可以使用湍流小化剂(turbulenceminimizing agent)(TMA)或其混合物，其优选为具有线性脂族碳主链的聚合物，其可用短侧链分支以在搅拌时作为均匀流动条件。所述TMA特别优选自具有大约1～40×106的高分子量MW的α-烯烃聚合物，或其混合物。特别优选的是具有6～20个碳原子的α-烯烃单体，且更优选具有如上定义的分子量和常规主链结构的聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十一烯或聚十二烯或其混合物，且最优选TMA为聚癸烯。
作为与2族金属化合物反应的电子供体化合物，优选芳族羧酸或二酸的单酯或二酯，后者能形成螯合物样结构络合物。所述芳族羧酸酯或二酯可通过芳族羧酸氯化物或二酸二氯化物与C2～C16链烷醇和/或二醇反应原位形成，且优选邻苯二甲酸二辛酯。用于制备2族金属络合物的反应通常在20℃～80℃的温度进行，且在2族金属为镁的情况下，镁络合物的制备在50℃～70℃的温度进行。
电子供体优选为芳族羧酸酯，特别受欢迎的酯是二辛基(2-乙基-己基)邻苯二甲酸酯。通过芳族羧酸氯化物前体与C2～C16链烷醇和/或二醇的反应可方便地原位形成供体。液体反应介质优选包含甲苯。
乳液稳定剂一般为表面活性剂，其中优选类型是基于丙烯酸系聚合物。
烷氧基镁化合物组优选选自包括二醇镁(magnesium dialkoxide)、二卤化镁和乙醇的络合物、二卤化镁和二醇镁的络合物的组，其可为醇和镁化合物的反应产物，所述镁化合物选自包括二烷基镁烷基镁醇盐、卤化烷基镁和二卤化镁的组。其可进一步选自包括二烷氧基镁、二芳基氧基镁、卤化烷氧基镁、卤化芳基氧基镁、烷基镁醇盐、芳基镁醇盐和烷基镁芳醚的组。
二醇镁可为二卤化镁如二氯化镁或通式R2Mg的二烷基镁的反应产物，其中两个R各相同或为不同的C1～C20烷基，优选为相同或不同的C4～C10烷基。一般的烷基镁为乙基丁基镁、二丁基镁、二丙基镁、丙基丁基镁、二戊基镁、丁基戊基镁、丁基辛基镁和二辛基镁。最优选地，通式R2Mg中一个R为丁基且另一个R为辛基，即二烷基镁化合物为丁基辛基镁。
当使用时，一般的烷基-烷氧基镁化合物RMgOR为乙基丁醇镁、丁基戊醇镁、辛基丁醇镁和辛基辛醇镁。
二烷基镁、烷基镁醇盐或二卤化镁可与多元醇R’(OH)m或其混合物与一元醇R’OH反应。
一般的C2～C6多元醇可为直链或支链，且包括乙二醇、丙二醇、亚丙基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、颇哪醇、二甘醇、三甘醇，及三醇如甘油、羟甲基丙烷和季戊四醇。在其给出催化剂组分的活性和形态基础上，可选则多元醇。
芳族反应介质也可包含可为支链或支链的一元醇。一般的C1～C20一元醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊基醇、异戊基醇、仲戊基醇、叔戊基醇、二乙基甲醇、旋性戊基醇(akt.amyl alcohol)、仲异戊基醇、叔丁基甲醇。一般的C6～C10一元醇为己醇、2-乙基-1-丁醇、4-甲基-2-戊醇、1-庚醇、2-庚醇、4-庚醇、2，4-二甲基-3-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、5-壬醇、二异丁基甲醇、1-癸醇和2，7-二甲基-2-辛醇。一般的＞C10一元醇为正-1-十一醇、正-1-十二醇、正-1-十三醇、正-1-十四醇、正-1-十五醇、1-十六醇、正-1-十七醇和正-1-十八醇。一元醇可为不饱和的，只要它们不作为催化剂毒物。
优选的一元醇为通式R′OH的一元醇，其中R′为C2～C16烷基，最优选为C4～C12烷基，特别是2-乙基-1-己醇。
优选地，基本上所有芳族羧酸酯为卤化羧酸，优选卤化二羧酸，更优选不饱和卤化α，β-二羧酸，最优选邻苯二甲酸二氯化物与一元醇的反应产物。
最终制得的催化剂组分理想地是平均尺寸范围在5～200μm，优选10～100μm，更优选20～50μm的颗粒形式。特别地，通过“催化剂制备方法”可获得的催化剂颗粒一般为无孔的，即相对于现有技术的负载在外部供体上的齐格勒-纳塔催化剂，它们的表面积非常小。本发明中使用的催化剂的表面积可小于20m2/g，优选小于10m2/g，且更优选小于5m2/g，甚至通过常规测量仪器不可测量。这也适用于孔隙度。催化剂的活性组分在全部催化剂颗粒中均匀分布。
本发明中使用的催化剂包含如上述制备的催化剂组分，优选与烷基铝助催化剂和供体，如外部供体结合。
如本发明中定义的无规多相共聚物可用于多种最终应用中，即用于模塑和挤出制品、包含吹塑薄膜和铸型薄膜的薄膜、纤维，而不限于此。
根据最终应用，可以常规方式向无规多相共聚物中加入多种添加剂和/或其它聚合物组分。
此外，本发明提供了一种包含根据本发明的无规多相共聚物的制品，如薄膜。
优选地，薄膜模量(对于低于200μm的薄膜)为80～700MPa，更优选80～400MPa，且最优选80～300MPa。
定义和测定方法
除非另外说明，描述本发明的无规多相共聚物及其性质的使用术语的下述定义以及表征文中使用的值/参数的测定方法普遍适用于上述描述部分和下述实施例：
-重量-％简称为w％或wt-％
-二甲苯可溶物(XS)-包含无定形聚合物链的部分。优选部分(i)比部分(ii)具有较低的XS部分。低劲度和冲击强度随部分(ii)和/或橡胶组分(B)中二甲苯可溶物部分的增加而增大。
-XS(二甲苯可溶物)AM(无定形部分)通过已知方法进行分析：
在135℃搅拌下将2.0g聚合物溶解于250ml对二甲苯。30±2分钟后将溶液室温下冷却15分钟，然后在25±0.5℃放置30分钟。将溶液用滤纸过滤到两个100ml瓶中。
将来自第一个100ml容器的溶液在氮气流中蒸发，并将残留物在90℃真空下干燥直到达到恒重。
XS％＝(100×m1×v0)/(m0×v1)，其中
m0＝最初聚合物量(g)
m1＝残留物重量(g)
v0＝最初体积(ml)
v1＝分析样品的体积(ml)
将来自第二个100ml瓶的溶液在强烈搅拌下用200ml丙酮处理。将沉淀物过滤并在90℃真空烘箱中干燥。
AM％＝(100×m2×v0)/(m0×v1)，其中
m0＝最初聚合物量(g)
m1＝沉淀物重量(g)
v0＝最初体积(ml)
v1＝分析样品的体积(ml)
-特性粘数(IV)值随聚合物的分子量而增大。AM的IV：根据ISO1628测定。
-MFR2：根据ISO 1133(230℃，2.16kg负荷)测定。
-共聚单体含量(wt％)，基于用C13-NMR校准的傅里叶变换红外光谱计(FTIR)测定以已知方式测定。
-对于共聚单体分布，包含双峰的多峰，文中用无规多相共聚物中组分之间，例如基体(A)中部分(i)和(ii)之间的不同共聚单体含量(wt％)证实，所述共聚单体含量使用上述所述的FTIR方法测定。
-任选的对于分子量分布(MWD)，包含双峰的多峰表示例如无规共聚物组分(A)的分子量分布图不包含单一峰而包含两个或更多个不同的最大值，最大值和一个或多个集中了不同的平均分子量的肩，或者在一些情况下为明显加宽的曲线。部分(i)可包含比部分(ii)高的MW组分，或反之亦然。例如，可在本发明优选的环管-气相工艺中制备部分(i)作为HMW组分，及在随后的气相反应器中制备部分(ii)作为LMW组分。例如可以通过使用尺寸排阻色谱法(SEC)以本领域已知的方式测定MWD。
-聚合物的热性质用差示扫描量热计并根据下述方法分析：
熔解温度Tm、结晶温度Tc和结晶度程度在3±0.5mg样品上用Mettler TA820差示扫描量热计(DSC)测定。在30℃和225℃之间的10℃/min冷却和加热扫描过程中获得结晶和熔解曲线。熔解和结晶温度作为吸热和放热峰。结晶度程度通过与完全结晶聚丙烯的熔化热，即209J/g比较计算。
-仪器落锤冲击(IFWI)：根据ISO 6603-2测定。
-弯曲模量：通过使用如EN ISO 1873-2(80×10×4mm)中描述的注入模塑试验样品根据ISO 178(如果没有另外提及，为室温)测定。
-却贝缺口冲击：通过使用如EN ISO 1873-2(80×10×4mm)中描述的注入模塑试验样品根据ISO 179(如果没有另外提及，为室温)且在-20℃下测定。
-拉伸强度：根据ISO 572-2(十字头速度＝50mm/min)测定(屈服拉伸应力)。
-拉伸模量：根据ISO 572-2(十字头速度＝1mm/min)测定。
现在将通过实施例描述本发明。除非另外说明，原料为例如可商业途径获得或可根据或类似于文献中描述的已知方法制备。
实施例1
所有原料基本上无水和空气，并且在氮气氛中的惰性条件下将所有材料加入到反应器和不同步骤。丙烯中的水含量低于5ppm。在5升的反应器中进行聚合(本体聚合步骤)，所述反应器在使用前加热、真空化并用氮气吹洗。将407μl TEA(三乙基铝，来自Witco，收到即使用)、69μl外部供体(二环戊基二甲氧基硅烷，来自Wacker，用分子筛干燥)和30ml戊烷(用分子筛干燥并用氮气吹洗)混合并反应5分钟。将一半混合物加入反应器并将另一半与20.1mg高活性和立体特异性齐格勒纳塔催化剂(ZN催化剂)混合。所述ZN催化剂根据专利WO03/000754，实施例7制备，并具有2.84w％的Ti含量。大约10分钟后，向反应器加入ZN催化剂/TEA/外部供体/戊烷混合物。Al/Ti摩尔比为250且Al/Do摩尔比为10。向反应器加入80mmol氢和1400g。在聚合过程中连续加入乙烯且总共加入27g。在18分钟的过程中将温度从室温升到70℃。70℃，30分钟后通过闪蒸排出未反应的单体停止反应。最后从反应器取出聚合物粉末并分析和测试。产物(基体(A)的部分(i))的MFR为2.9，且乙烯含量为4.3w％。其它聚合物的详情参见表1。
实施例2
根据实施例1进行本实施例，但是在本体聚合步骤后闪蒸排出未反应的丙烯后，在气相中继续聚合。本体相后将反应器加压到5巴，并用0.042mol/mol乙烯/丙烯混合物吹洗3次。加入70mmol氢，并在13分钟的过程中将温度升到70℃，并将具有上述乙烯/丙烯混合物的压力升到20巴。依比例确定乙烯和丙烯的消耗量。将反应继续直到在本体步骤中制备的聚合物量(部分(i))和气相中制备的聚合物量(部分(ii))之间达到60/40分流。最终产物的MFR为2.7，且总乙烯含量为5w％。气相材料中的乙烯含量可计算为6.1w％。其它详情参见表1。
实施例3
根据实施例2进行本实施例。但是在气相聚合后闪蒸排出未反应的单体后，在第二气相(橡胶步骤)中继续聚合。橡胶步骤中氢量为120mmol，且向反应器的进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.65。温度为70℃。基于依比例乙烯和丙烯的消耗量，将反应继续进行直到最终产物中橡胶含量达到20w％。最终产物的MFR为1.8，总乙烯含量为13.9w％，XS为28w％，且弯曲劲度为444MPa。其它详情如表1所示。
实施例4
除了使反应继续进行直到最终产物中橡胶含量为34w％外，根据实施例3进行本实施例。最终产物的MFR为1.2，总乙烯含量为19.2w％，XS为38.6w％，且弯曲劲度为326MPa。其它详情如表1所示。
实施例5
除了进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.084且氢量为75mmol外，根据实施例2进行本实施例。最终产物的MFR为2.5，总乙烯含量为6.6w％，且XS为24.3w％。气相材料中乙烯含量可计算为10.2w％，其它详情如表1所示。
实施例6
根据实施例5进行本实施例，但是在第一气相步骤后闪蒸排出未反应的单体后，在第二气相步骤中继续反应。氢量为120mmol，进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.65，且根据单体消耗量橡胶的量为20w％，最终产物的MFR为1.5，总乙烯含量为15.3w％，XS为34.1w％，且弯曲模量为327MPa。其它详情如图1所示。
实施例7
除了使橡胶步骤中反应继续进行直到最终产物中橡胶含量为34w％外，根据实施例6进行本实施例。最终产物的MFR为1.1，总乙烯含量为20.6w％，XS为43.8w％，且弯曲模量为240MPa。其它详情如表1所示。
实施例8
除了进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.126且氢量为80mmol外，根据实施例2进行本实施例。最终产物的MFR为2.5，总乙烯含量为7.6w％且XS为29.5w％。气相材料中乙烯含量可计算为12.8w％，其它详情如表1所示。
实施例9
根据实施例8进行本实施例，但是在第一气相步骤后闪蒸排出未反应的单体后，在第二气相步骤中继续反应。氢量为120mmol，乙烯/丙烯摩尔比为0.65。将反应继续直到最终产物中的橡胶含量为20w％。最终产物的MFR为1.5，总乙烯含量为16.6w％，XS为41.5w％且弯曲模量为271MPa。其它详情如图1所示。
实施例10
除了使反应继续进行直到最终产物中橡胶含量为34w％外，根据实施例9进行本实施例。最终产物的MFR为1.0，乙烯含量为22.2w％，XS为49.6w％且弯曲模量为197MPa。其它详情如表1所示。
实施例11
除了进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.30且氢量为110mmol外，根据实施例10进行本实施例。最终产物的MFR为1.3，总乙烯含量为16.0w％，XS为51.1w％且弯曲模量为159MPa。
实施例12
除了本试验中使用的催化剂可以被描述为用于制备高全同立构规整度和高劲度产品的一般的第4代齐格勒纳塔催化剂外，根据实施例1进行本实施例。根据WO92/19653制备所述催化剂。所述催化剂包含2.1w％的钛。本体中制备的产物包含4.8w％的乙烯且MFR为1.8。其它详情如表2所示。
实施例13
根据实施例12进行本实施例，但是在本体步骤后在气相中继续进行聚合。温度为80℃，氢为60mmol，且进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.11。产物中乙烯含量为6.4w％，MFR为2.4且XS为20.6w％。本体和第一气相之间的分流为50/50。气相材料中乙烯含量为7.7w％。其它详情如表2所示。
实施例14
根据实施例13进行本实施例，但是在第一气相步骤后在第二气相步骤(橡胶步骤)中继续进行反应。温度为70℃，氢为70mmol，且进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.57。最终产物的MFR为0.80，总乙烯含量为16.4w％，XS为37.5w％且弯曲模量为350MPa。其它详情如表2所示。
对比例1
除了进料中乙烯/丙烯摩尔比为0.07外，根据实施例13进行本实施例。产物的MFR为2.2，乙烯含量为5.1w％且XS为9.9w％。本体和第一气相之间的分流为54/46。调节第一气相材料中的乙烯含量以对应于本体产物中的乙烯含量(在测量精确度范围内)，使得在本体产物(部分i)和第一气相反应器产物(部分ii)之间的共聚单体含量没有差异，因此在本体产物和获得的基体(“单相基体”)的乙烯含量之间没有差异。其它详情图表2所示。
对比例2
根据对比例1进行本实施例，但是如实施例14描述的，在第一气相步骤后在第二气相步骤(橡胶步骤)中继续进行反应。产物的MFR为0.8，乙烯含量为14.9w％，XS为31w％且弯曲模量为480MPa。
在实验室规模进行了下述表1和2的试验，因此由于小规模测量精确度，所以在各实施例之间以及与下述表3～5所示的中试工厂试验得到的结果比较时，可出现测定值的微小变化。
这些实施例说明了用包含“具有不同共聚单体含量的两个部分的基体”的本组合物实现的高Tm和低弯曲模量改善的结合。此外，表2显示了本发明实施例14的产物和代表现有技术的对比例2的产物之间的比较。对比例2的产物对应于实施例14的产物，除了，虽然对比例2中基体的总乙烯含量可与实施例14中的总乙烯含量相比(在测量精确度范围内)，但是对比例2的基体中的本体产物(部分(i))和第一气相产物(部分(ii))的共聚单体含量之间没有差异，因此本体产物(部分(i))和其制得的最终产物(基体(A))的共聚单体含量之间没有差异。结果，实施例14的产物具有相同的熔解温度(大约138℃)，但是显然比对比例2(480MPa)更低的弯曲模量(350MPa)。
一般而言，在“单相材料”的基体的情况下，无规共聚物，优选乙烯-丙烯无规共聚物的熔解温度随共聚单体，优选乙烯含量的增加而降低。这也通过使用乙烯作为无规共聚物中的共聚单体在图1的连续曲线(“单相材料，普通”)显示。图1显示了“具有不同共聚单体含量的两个部分基体”的不同行为，其中具有较低乙烯含量的部分(i)(本体
表1
催化量20.1mg本体聚合：30分钟，70℃，乙烯进料27g
实施例1 实施例2 实施例3  实施例4  实施例5  实施例6  实施例7  实施例8  实施例9  实施例10  实施例11
本体聚合(级分i)
第一气相聚合(级分ii)
时间 分钟 - 73 79  80  82  77  78  74  66  69  78
氢 mmol - 70 70  70  75  75  75  80  80  80  80
进料中的C2/C3 mol/mol - 0.042 0.042  0.042  0.084  0.084  0.084  0.126  0.126  0.126  0.126
第二气相聚合(橡胶(B))
时间 分钟 - - 43  94  -  46  107  -  40  119  156
氢 mmol - - 120  120  -  120  120  -  120  120  110
进料中的C2/c3 mol/mol - - 0.65  0.65  -  0.65  0.65  -  0.65  0.65  0.3
最终产物
收率 g 331 547 683  833  541  673  817  541  685  823  817
MFR2，粉末 g/10min 2.9 2.7 1.8  1.2  2.5  1.5  1.1  2.5  1.5  1  1.3
分流(本体/GPR1) 重量比 - 61/39 61/39  61/39  61/39  61/39  61/39  61/39  61/39  61/39  61/39
分流，GPR2中的制备 w％ - - 20  34  -  20  34  -  21  34  34
C2 w％ 4.3 5 13.9  19.2  6.6  15.3  20.6  7.6  16.7  22.2  16
XS w％ 12.1 13.4 28  38.6  24.3  34.1  43.8  29.5  42  49.6  51.1
AM w％ - 12 27.2  37.8  23  33.2  43.2  28.4  41  49.1  50.7
AM/C2 w％ - 23 33.7  37.6  20.5  29.2  32.3  23.8  25.9  29.7  17.9
AM/IV(1) dl/g - - 2.5  2.6  -  2.4  2.6  -  2.4  2.7  2.4
Tm ℃ 141 135.7 141  136.9  132.9  133.6  134.1  136.4  135.4  136.2  135.6
结晶度 ％ 32 30 32  22  25  21  18  23  19  15  14
Tcr ℃ 101.2 96.7 101.2  96.8  94.4  92.9  92.7  97.2  92.9  94.2  94.1
弯曲模量，23℃ MPa 444  326  327  240  271  197  159
却贝缺口冲击，-20℃ kJ/m2 8.4  ×  10.3  ×  18.2  ×  ×
IFWI-20℃
总渗透能量 J 49  48  49  51  45.6  49.8  45.9
失败类型 延性  延性  延性  延性  延性  延性  延性
弯曲模量，23℃，模型 MPa 426  346  317  245  248  192  146
差，模型对测定 ％ -4  +6  -3  +2  -9  -3  -9
(1)来自使用凝胶渗透色谱，GPC测得的MW的校准曲线
表2
催化剂量7.5mg
实施例12  实施例13  实施例14  对比例1  对比例2
本体聚合
第一气相聚合
时间 分钟 -  64  68  65  70
氢 mmol -  80  80  80  80
进料中的C2/C3 mol/mol -  0.11  0.11  0.07  0.07
第二气相聚合
时间氢进料中的C2/C3 分钟mmolmol/mol -  -  67  -  59
-  -  40  -  40
-  -  0.57  -  0.57
产物
收率 g 221  442  615  409  579
MFR2，粉末 g/10min 1.8  2.4  0.80  2.2  0.81
分流(本体/GPR1) 重量比 -  50/50  50/50  54/46  54/46
分流，GPR2中的制备 w％ -  -  28  -  29
C2，(最终产物) w％ 4.8  6.4  16.4  5.1  14.9
XS w％ 8.1  20.6  37.5  9.9  31
AM w％ -  -  38.2  -  31
AM/C2 w％ -  -  26.3  -  26.8
AM/IV(1) dl/g -  -  2.2  -  2.5
Tm ℃ 144  138  138  136  139
结晶度 ％ 30  25  21  32  25
Tcr ℃ 101  98  98  93  101
弯曲模量，23℃ MPa  350  480
IFWI-20℃
总渗透能量 J  52  53
失败类型  延性  延性
弯曲模量，23℃，模型 MPa  347  252
(1)来自使用凝胶渗透色谱，GPC测得的MW的校准曲线材料，实施例1)控制制得的“两个部分基体”  (本体/气相材料，实施例2、5和8)的熔解温度。在实施例2、5和8中使用本体/气相反应器配置。
在本案中，聚合物的熔点不是由共聚物中的总乙烯含量控制，而是由本体中制备的材料的乙烯含量控制。本实验中本体/气相材料的熔点比本体材料的熔点低几度(该差异也可能由于测量精确度引起，参见上述)，但是，一般而言，熔点不随共聚单体含量的增加而显著降低。这是因为在所有三个实施例中，本体/气相材料的本体部分相同(实施例1)。仅仅气相部分中的共聚单体，例如乙烯含量增加。因此，可增加部分(ii)的共聚单体，例如乙烯含量，使共聚单体的总量增加，其将增加XS和降低劲度(如图2所示)，同时仍将熔点保持在未变化的高水平上。
如实施例显示，可以使用不同的催化剂用于制备本发明的无规共聚物。此外，还发现，如图2所示，与例如在WO92/19653中描述并在实施例12～14中使用的催化剂相比，用根据WO03/000754中描述的乳液***(“催化剂制备方法”)制备并在实施例1～11中使用的催化剂可获得甚至更降低的劲度。具有20wt％橡胶的实施例3、4、6、7和9～11的劲度与具有30wt％橡胶的实施例14的劲度在相同水平。
实施例15～23
如下述在包含环管反应器和流化床气相反应器的中试规模中的连续多步骤工艺中制备实施例15～23：使用的催化剂是根据US 5234879制备的已知、高活性、立体特异性酯交换的MgCl2-负载的齐格勒-纳塔催化剂。所述催化剂与作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和外部供体(二环戊基二甲氧基硅烷)接触。实施例中使用的催化剂在表3、4和5中进一步表征。在单独的预聚合步骤中，在丙烯和助催化剂存在下，催化剂以已知的方式预聚合。然后将丙烯、乙烯和氢与活化的催化剂一起加入表3～5中给出的条件下运行的作为本体反应器的环管反应器中(部分(i)的制备)。然后从环管反应器将聚合物淤浆流加入到气相反应器中，并在气相反应器中加入更多的丙烯、乙烯和氢(在部分(i)存在下制备部分(ii)以制得基体(A))。其中的聚合条件在表3～5中给出。用500mol每kmol的C2/C3比率制备橡胶，且用加入的氢调节IV。
在无规多相共聚物聚合后对实施例的产物进行减粘裂化，以将MFR从1.5g/10min增加至8g/10min。减粘裂化以已知的方式实现。
表3、4和5为实施例15～23的聚合物产物获得的性质。
表3
实施例号     15     16     17     18
样品     H/R基体     H/R基体     H/R基体     H/R基体
最终产物
MFR，颗粒     g/10min     7.1     7.3     7.2     8.1
基体中的C2     w％     2.1     3.5     3.5     5.1
环管后XS/基体     w％     1.6/3.1     1.6/10.5     1.2/11.5     1.2/32.7
总共聚物中的乙烯     w％     7.3     8.6     14.1     14.2
橡胶反应器中制备的XS(由总产物计算)     w％     14     14.2     25.5     14
总共聚物中的XS     w％     17.2     23.7     36.9     43
AM的IV     dl/g     1.5     1.5     1.2     1.4
AM的C2     w％     30.8     18.5     32.7     24
PP的Tm     ℃     162.3     162.4     162.9     162.5
PP的Tcr     ℃     126.7     127.2     126.8     126.7
结晶度     ％     35.6     28.9     24     20.4
屈服拉伸应力     MPa     23.4     19.9     14.7     12.7
屈服拉伸应变     ％     11.5     13.6     15.1     17.4
弯曲模量     MPa     990     750     560     420
却贝，缺口，室温     KJ/m2     14.4     32     61.1     63.4
却贝，缺口，0℃     KJ/m2     6.2     8.1     48.2     61.7
却贝，缺口，-20℃     KJ/m2     2.5     2.4     5.7     6.7
HDT，0.45Mpa热变形温度     ℃     74     66     59     54
仪器落锤冲击
室温
总能量，Etot     J     37     41     -     35
类型/失败     延性     延性     延性
0℃
总能量，Etot     J     44     51     -     42
类型/失败     延性(4)d/br     延性     延性
-20℃
总能量，Etot     J     18     16.5     48     44
类型/失败     d/br(6)易碎/d-br     易碎     延性     延性
-40℃
总能量，Etot     J     -     -     54     45
类型/失败     d(9)d/br     d(7)d/br
延性失败＝导管，延性；易碎失败＝易碎，br；延性/易碎失败＝d/br；易碎/延性失败＝br/d
中试工厂制备：
环管温度     ℃     80     80     80     80
MFR，环管     g/10min     8.6     8.9     9.5     10.6
分流基体，环管部分     ％     60     49     52     47
1.GPR温度     ℃     85     85     85     85
MFR，基体     g/10min     8.8     9.3     11     12.6
2.GPR温度     ℃     70     70     80     80
橡胶相中C2/C3比     mol/kmol     490     470     570     480
环管后C2/1.GPR/2.GPR(粉末)     w％     0/2.1/6.6     0/3.5/8.2     0/3.5/13.9     0/5.1/13.5
催化剂
Al/Ti     mol/mol     375     370     410     410
外部供体，Al/D     mol/mol     7     7     7     7
稳定
CaSt     ppm     500     500     500     500
Irgnox B225     ppm     1500     1500     1500     1500
表4
实施例     19     20     21
产物名     H/R基体     H/R基体     H/R基体
最终产物
MFR2     g/10min     12     14     9.4
环管后XS/基体     w％     1.7/10.5     1.7/15.7     1.2/10.1
基体中的乙烯     3.9     4.1     3.7
    w％
所有共聚物中的乙烯     w％     11.3     10.8     13.3
XS(1)     w％     22     14.6     23
总共聚物中的XS     w％     30.5     28.4     31
AM的乙烯     w％     37     30     35
AM的粘度     dl/g     2.5     2.4     2.7
Tm     ℃     164.7     164.7     164.8
Tcr     ℃     117.3     117.3     119.5
结晶度     ％     26.6     25.1     26.3
屈服拉伸应力   MPa     15.5     15.1     15.2
屈服拉伸应变   ％     13.4     13.8     12.8
断裂的伸长率   ％     670     680     640
弯曲模量   MPa     450     450     470
却贝，缺口，RT   KJ/m2     42.7     21.1     71.7
却贝，缺口，-20℃   KJ/m2     5.2     4.9     7.1
仪器落锤
-20℃
总能量，Etot   J     32     32     31
类型/失败     延性     延性     延性
中试工厂聚合：
环管温度   ℃     85     85     85
环管的MFR2   g/10min     31.0     35.0     115.0
分流基体，环管部分   ％     51     49     49
1.GPR温度   ℃     85     85     80
基体的MFR2   g/10min     31.1     32.0     31.9
2.GPR温度   ℃     80     85     85
橡胶相中的C2/C3比   mol/kmol     500     510     500
Al/Ti   mol/mol     200     200     200
外部供体，Al/D   mol/mol     10     10     5
稳定
CaSt   ppm     500     500     500
Irgnox B225   ppm     1500     1500     1500
(1)橡胶反应器中制备(从总产物计算)
表5
实施例     22     23
产物名     R/R基体     R/R基体
MFR2(减粘裂化)    g/10min     7.6     8.6
环管后XS/基体    w％     4.6/25.5     7.5/22.9
基体中的乙烯     7.0     6.8
环管后的乙烯    w％w％     2.3     4.3
所有共聚物中的乙烯    w％     12.6     14.4
减粘裂化前的橡胶组合物
橡胶相中的XS(计算的)    w％     20.5     20
总共聚物中的XS    w％     41.1     39
AM的乙烯    w％     20.1     22.6
AM的粘度    dl/g     1.8     1.8
Tm    ℃     140.7     134.6
Tcr    ℃     101.3     100.8
结晶度    ％     21     20.1
弯曲模量     MPa     220     260
却贝，缺口，RT     KJ/m2     72.7     71.1
却贝，缺口，-20℃     KJ/m2     8.9     6.8
中试工厂聚合：
环管温度     ℃     79     70
环管的MFR2     g/10min     1.4     1.4
分流基体，环管部分     ％     41     52
1.GPR温度     ℃     85     85
基体的MFR2     g/10min     1.2     1.6
2.GPR温度     ℃     80     80
橡胶相中的C2/C3比     mol/kmol     470     450
总共聚物中的MFR     1.1     1.5
Al/Ti     mol/mol     190     330
外部供体，Al/D     mol/mol     9.5     14
稳定
CaSt     ppm     -     500
Irgnox B225     ppm     1500     1500
SHT     ppm     300     -
如已经提及的，本发明能使例如第一气相反应器中制备的无规PP的部分(ii)的共聚单体含量增加，其中可实现最终聚合物中较高的乙烯含量和较高量的XS，因此降低劲度(弯曲模量)，同时将熔点保持在由部分(i)决定的基本相同水平。此外，即通过最终无规多相共聚物组合物中橡胶部分(B)(例如第二或其它气相反应器的产物)的量和/或共聚单体含量(及因此XS)也可降低劲度。因此，在实施例15的情况下，例如，部分(ii)(第一气相反应器的产物)的乙烯含量增加和/或橡胶(B)(第二气相反应器的产物)的量和/或XS值增大将进一步降低弯曲模量。
如表5中显示，减粘裂化使弯曲模量比非减粘裂化产物引起弯曲模量轻微降低，这可使产物进一步特制。

Claims (32)

1、一种多相α-烯烃无规共聚物组合物，其包含
(a)至少两个α-烯烃(共)聚合物部分(i)和(ii)的α-烯烃无规共聚物组分(A)，以及
(b)橡胶组分(B)，其特征在于
-部分(i)和(ii)的至少一个为α-烯烃无规共聚物，
-部分(i)的共聚单体含量(wt％)不同于部分(ii)的共聚单体含量(wt％)，以及
-多相α-烯烃无规共聚物组合物具有至少130℃的熔解温度(Tm)和不高于1000MPa的弯曲模量。
2、根据权利要求1所述的组合物，其包含
(a)α-烯烃无规共聚物组分(A)，其包含
-至少一个部分(i)，所述部分(i)包含α-烯烃的均聚物或α-烯烃与一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物，以及
-至少一个部分(ii)，所述部分(ii)包含α-烯烃与一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物，以及
(b)分散在无规共聚物组分(A)中的橡胶组分(B)，其中
-部分(ii)中共聚单体的量(wt％)大于部分(i)中共聚单体的量(wt％)，并且其中
-多相α-烯烃无规共聚物组合物具有至少130℃的熔解温度(Tm)和不高于1000MPa的弯曲模量。
3、根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述基体(A)为H/R-基体(A)，其中部分(i)为权利要求2限定的均聚物部分，优选丙烯的均聚物部分。
4、根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述基体(A)为R/R-基体(A)，其中部分(i)为权利要求2限定的共聚物部分，优选丙烯与一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物部分。
5、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其具有至少130℃，适宜地至少131℃，优选至少132℃的熔解温度(Tm)。
6、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其具有至少135℃，优选至少140℃，且不高于165℃的熔解温度(Tm)。
7、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，基体(A)的部分(i)具有至少130℃，优选至少131℃，例如至少133℃的熔解温度(Tm)。
8、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其具有低于1000MPa，一般在300～990MPa之间，优选在300～900MPa之间，适宜地在400～800MPa之间的弯曲模量。
9、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其具有例如在100～600MPa范围内，适宜地在100～500MPa，优选100～450MPa，且可甚至在150～400MPa范围内的弯曲模量。
10、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其具有低于350MPa的弯曲模量。
11、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述部分(i)和基体(A)之间共聚单体含量的差异为至少0.5wt％，优选至少1wt％。
12、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述共聚单体含量的差为例如高至15wt％，适当地高至10wt％，如8wt％，例如高至6wt％。
13、根据权利要求1、2、4～12中任一项所述的组合物，其中，所述基体(A)和无规共聚物部分(i)之间的共聚单体含量为0.5，例如至少1wt％，优选至少2wt％或更高，例如高至6wt％，如高至4wt％。
14、根据权利要求1～3和5～12中任一项所述的组合物，其中，所述基体(A)和均聚物部分(i)之间的共聚单体含量的差为至少2wt％，一般地为至少3wt％，优选至少4wt％，甚至至少5wt％，所述差的上限高至10wt％，例如高至8wt％，如在3～6wt％的范围内。
15、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述基体(A)中共聚单体的总量一般为至少1wt％，且可以例如高至13wt％，适宜地在2～12wt％，例如在3～12wt％之间或甚至在5～12wt％之间。
16、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述部分(i)具有从0到高至15wt％，适宜地高至10wt％的共聚单体含量。
17、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述部分(ii)的共聚单体的量在2～20wt％之间。
18、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述橡胶组分(B)的共聚单体含量在10～60wt％的范围内，更优选在15～50wt％的范围内。
19、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述基体(A)的部分(i)和(ii)之间的重量比为30∶70～70∶30。
20、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述无规多相共聚物中基体(A)的量为至少30wt％，且所述橡胶(B)的量不高于70wt％。
21、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，优选包含部分(i)和(ii)的所述基体(A)的二甲苯可溶物(XS，wt％)为高至50wt％，例如在3～50wt％的范围内。
22、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述橡胶组分(B)中的二甲苯可溶物可高至100wt％，例如10～100wt％，优选在50～100wt％的范围内。
23、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其为无规多相丙烯共聚物且其包含
(a)丙烯无规共聚物组分(A)，其包含至少一个部分(i)，所述部分(i)包含丙烯均聚物或具有一种或多种α-烯烃共聚单体的丙烯共聚物，以及至少一个部分(ii)，所述部分(ii)包含具有一种或多种α-烯烃共聚单体的丙烯共聚物，以及
(b)丙烯与具有一种或多种α-烯烃共聚单体的共聚物的橡胶组分(B)。
24、根据上述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述的共聚单体至少为乙烯，优选乙烯。
25、无规共聚物组分(A)的用途，其包含至少两个α-烯烃(共)聚合物部分(i)和(ii)，其中部分(i)和(ii)的至少一个为α-烯烃共聚物，且其中部分(i)和(ii)具有不同的共聚单体量(wt％)，用于优选在橡胶组分(B)存在下，通过所述的两个部分(i)和(ii)之间的不同共聚单体含量控制无规共聚物(A)的热行为和劲度的结合。
26、根据权利要求25所述的用途，其中所述无规共聚物组分(A)为如上述权利要求1～24中任一项限定的多相无规α-烯烃共聚物的基体(A)，且所述的任选的橡胶(B)为如上述权利要求1～24中任一项所限定的。
27、根据权利要求25或26的用途，用于控制如上述权利要求1～24中任一项限定的无规多相共聚物组合物的热行为和劲度。
28、一种制备如权利要求1～24中任一项限定的无规多相共聚物的方法，其包含：
-通过下述步骤制备基体(A)
(a)在聚合催化剂存在下，在淤浆反应器中使α-烯烃，优选丙烯，且任选一种或多种共聚单体进行(共)聚合，以制备部分(i)，将步骤(a)的反应产物转移到随后的气相反应器，
(b)在步骤(a)的反应产物存在下，在气相反应器中使α-烯烃，优选丙烯，和一种或多种共聚单体进行共聚合，以制备部分(ii)，以获得基体(A)，然后
-通过下述步骤制备橡胶组分(B)
(c)在从步骤(b)制得的基体(A)存在下，在随后的第二或其它气相反应器中使α-烯烃，优选丙烯，与一种或多种α-烯烃共聚单体，优选至少与乙烯进行共聚合，
并回收制得的无规多相共聚物。
29、根据权利要求28所述的方法，其中，上述方法中使用的聚合催化剂催化剂为高活性、立体选择性齐格勒-纳塔型聚合催化剂，其包含周期表(IUPAC，1989)的3～10族或者锕系或镧系的过渡金属化合物的固体催化剂组分，助催化剂和外部供体。
30、根据权利要求28或29所述的方法，其中，聚合催化剂催化剂包含周期表(IUPAC，1989)的3～10族或者锕系或镧系的过渡金属化合物，且通过包括下述的方法制备
(a)形成液/液乳液***，其包含至少一种催化剂组分的均质溶液，所述溶液分散在其不混溶的溶剂中，且形成液/液乳液***的分散相，
(b)固化所述分散液滴以形成具有预定尺寸范围的固体催化剂颗粒，
(c)从反应混合物除去溶剂以制得所述固体催化剂颗粒。
31、一种无规多相共聚物组合物，其通过权利要求28～30中任一项所述的方法获得。
32、一种物品，其包含上述权利要求1～24或31中任一项所述的组合物。
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