CN101080173B - 除草组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的除草组合物，其包含苄草丹和至少一种其他除草剂的除草活性成分组合，所述的其他除草剂选自氟吡草胺、氟啶草酮、氟草敏、吡氟酰草胺、氟丁酰草胺、氟咯草酮、呋草酮、磺草酮、吡草酮、吡唑特(pyrazolynate)、异恶唑草酮、苄草唑(pyrazoxyfen)、双环磺草酮(benzobicyclon)、杀草强、氟草隆、异恶草松、苯草醚和异恶氯草酮。每种组合适合用于选择性地控制有用植物作物中，例如水稻、谷类和玉米作物中的不希望的植物如杂草(禾草和阔叶杂草)。

Description

除草组合物
本发明涉及含有除草活性成分组合的除草组合物，所述除草活性成分组合优选适合用于选择性地控制有用植物作物中的不希望的植物如杂草(禾草和阔叶杂草)，特别是控制有用植物作物如水稻、谷类和玉米作物中的ALS-抗性杂草和ACCase-抗性杂草。
本发明还涉及控制杂草的方法，所述杂草定义为有用植物作物中不希望的植物，并涉及使用所述新的组合物作用于希望进行控制的地方，例如，作用于不希望的植物或其所在地。
本发明提供了所述新的组合物用于控制不希望的植物的应用，所述应用包括：(i)在不希望的植物发芽之前(芽前)，(ii)在不希望的植物发芽之后(芽后)，或(iii)在(i)和(ii)时，将除草有效量的所述组合物施用于希望进行控制的地方，例如施用于不希望的植物或其所在地。
化合物苄草丹(683)，组F1(PDS抑制剂)氟吡草胺(646)，甲基磺草酮(515)，氟啶草酮(388)，氟草敏(584)，吡氟酰草胺(251)，氟丁酰草胺(55)，氟咯草酮(389)，呋草酮(392)，组F2(4-HPPD抑制剂)磺草酮(747)，吡草酮(70)，吡唑特(pyrazolynate)(692)，异恶唑草酮(479)，苄草唑(pyrazoxyfen)(695)，双环磺草酮(benzobicyclon)(69)，的组F3(未知靶标)杀草强(25)番茄红素环化酶抑制剂，氟草隆(378)，苯草醚(8)和异恶草松(159)及其农艺学上可接受的盐显示出除草作用，如，例如在e-PesticideManual，version 3.0，13th Edition，Ed.CDC Tomlin，British CropProtection Council，2003-2004中所描述的。
异恶氯草酮([4-氯-2-(甲基磺酰基)苯基](5-环丙基-4-异噁唑基)甲酮(在CAS(Chemical Abstracts)中注册为RN 141112-06-3)及其除草作用从EP 470 856获知。
令人惊讶地，已经发现，不同量的苄草丹与至少一种上面列表中的色素合成抑制剂(漂白剂)的组合显示出协同作用，其能够在芽前和芽后控制尤其是出现在有用植物作物中的大多数杂草(禾草和阔叶杂草)，而一点也不损害有用植物，特别是控制在有用植物作物如水稻、谷类或玉米作物中的ALS-抗性杂草和ACCase-抗性杂草。
因此，在本发明的第一个方面中，涉及用于选择性地控制杂草的新的除草组合物，其包含：
(a)苄草丹，和
(b)至少一种选自以下化合物的化合物：氟吡草胺、氟啶草酮、氟草敏、吡氟酰草胺、氟丁酰草胺、氟咯草酮、呋草酮、磺草酮、吡草酮、吡唑特、异恶唑草酮、苄草唑、双环磺草酮、杀草强、氟草隆、异恶草松、苯草醚和异恶氯草酮。
在本发明的第二个方面中，提供了在有用植物作物中控制不希望的植物的方法，所述方法包括让除草有效量的在第一方面中定义的组合物作用于希望进行控制的地方。
在本发明的进一步方面中，提供了在有用植物作物中控制ALS-抗性杂草或ACCase-抗性杂草的方法，所述方法包括让除草有效量的组合物作用于希望进行控制的地方，其中除草组合物包含：
(a)苄草丹，和
(b)至少一种选自以下化合物的化合物：甲基磺草酮、氟吡草胺、氟啶草酮、氟草敏、吡氟酰草胺、氟丁酰草胺、氟咯草酮、呋草酮、磺草酮、吡草酮、吡唑特、异恶唑草酮、苄草唑、双环磺草酮、杀草强、氟草隆、异恶草松、苯草醚和异恶氯草酮。
在本发明每个方面的实施方案中，除草组合物基本上由，更优选地由在此定义的(a)和(b)(作为活性成分)以及任选的一种或多种配制辅助剂组成。
在本发明每个方面的实施方案中，一种或多种其他的除草活性成分与(a)和(b)相组合地存在于除草组合物中。
令人非常惊讶地，那些活性成分的组合超过了原则上所期望的对要控制的杂草的累加效应，并因此特别是在两方面扩大了这两种活性成分的作用范围(即，表现出协同活性)：首先，单个化合物的施用率减少而同时保持了良好的作用水平，以及，其次，根据本发明的组合物还在当低施用率范围内的单独物质从农艺学观点来看已经变得无用的情况下获得高水平的杂草控制。结果是相当大地拓宽了杂草谱，并另外增加了关于有用植物作物的选择性，这在无意过量施用了活性成分的事件中是必要的和希望的。根据本发明的组合物，在保持对有用植物作物中的杂草的非常良好控制的同时，还使得在后作物中具有更大的灵活性。
特别有效的组合是：苄草丹+氟吡草胺、苄草丹+氟啶草酮、苄草丹+氟草敏、苄草丹+吡氟酰草胺、苄草丹+氟丁酰草胺、苄草丹+氟咯草酮、苄草丹+呋草酮、苄草丹+磺草酮、苄草丹+吡草酮、苄草丹+吡唑特、苄草丹+异恶唑草酮、苄草丹+苄草唑、苄草丹+双环磺草酮、苄草丹+杀草强、苄草丹+氟草隆、苄草丹+异恶草松、苄草丹+苯草醚和苄草丹+异恶氯草酮。
在本发明的一个优选实施方案中，除草组合物包含苄草丹、吡氟酰草胺和二甲戊灵(621)作为活性成分，优选基本上由苄草丹、吡氟酰草胺和二甲戊灵组成，更优选由苄草丹、吡氟酰草胺和二甲戊灵组成。
已经发现十分特别有效的组合是苄草丹+磺草酮和苄草丹+吡唑特。
根据本发明的组合物包含任何混合比例的所述活性成分，但通常是一种组分对于另一种组分来说过量。活性成分的优选的混合比例是50∶1至1∶50。
施用率(有效量)也可以在宽的界限内变化，并取决于土壤性质，施用方法(芽前或芽后；拌种；施用于播种沟中；免耕施用等)，作物植物，需控制的杂草或禾草，占优势的气候条件，以及由施用方法支配的其他因素，特定的活性成分组合，施用时间和靶作物。根据本发明的活性成分组合物通常可以以每公顷0.05-7kg活性成分混合物的比率，优选以每公顷1-5kg活性成分混合物的比率施用。
本发明还涉及用于选择性地控制有用植物作物中的禾草和杂草的方法，所述方法包括用根据本发明的组合物同时或在不同的时间处理有用植物或耕作区域或其所在地。
在其中可使用根据本发明的组合物的有用植物作物特别包括水稻。术语“作物”应理解为也包括已经通过常规育种方法或基因工程而变得对除草剂或多类除草剂(例如ALS、GS、EPSPS、PPO和HPPD抑制剂)耐受的作物。通过常规育种方法而变得对例如咪唑啉酮类如甲氧咪草烟耐受的作物的实例是
Figure G2005800432199D00041
夏油菜(summer rape)(Canola)。通过基因工程方法而变得对除草剂耐受的作物的实例包括例如可商业获得的草甘膦-和草铵膦-抗性玉米品种(商品名为
Figure G2005800432199D00042
和
Figure G2005800432199D00043
)。需控制的杂草可以是单子叶植物和双子叶植物的杂草，例如泽泻属植物(Alisma spp)、千金子(Leptochloa chinensis)、繁缕属(Stellaria)、豆瓣菜属(Nasturtium)、剪股颖属(Agrostis)、马唐属(Digitaria)、燕麦属(Avena)、狗尾草属(Setaria)、白芥属(Sinapis)、黑麦草属(Lolium)、茄属(Solanum)、稗属(Echinochloa)并特别为旱稗(Echinochloa crusgalli)或稻田稗(Echinochloa oryzicola)、藨草属(Scirpus)、雨久花属(Monochoria)并特别是鸭舌草(Monochoria vaginalis)、慈姑属(Sagittaria)并特别是矮慈姑(Sagittaria pygmea)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)、高粱属(Sorghum)、筒轴茅属(Rottboellia)、莎草属(Cyperus)并特别是碎米莎草(Cyperus iria)、苘麻属(Abutilon)、黄花稔属(Sida)、苍耳属(Xanthium)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、番薯属(Ipomoea)、茼蒿属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、堇菜属(Viola)和婆婆纳属(Veronica)。
作物还可以理解为通过基因工程方法而变得对于有害昆虫具有抗性的那些作物，例如Bt玉米(抗玉米螟)、B t棉花(抗棉铃象)以及Bt马铃薯(抗马铃薯叶甲)。Bt玉米的实例是
Figure G2005800432199D00044
(Syngenta Seeds)的Bt-176玉米杂种。Bt毒素是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)这种土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素和能够合成这样的毒素的转基因植物的实例在EP-A-451 878、EP-A-374 753、WO93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529中描述。含有一种或多种编码杀昆虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
Figure G2005800432199D00051
(玉米)、
Figure G2005800432199D00052
(玉米)、(棉花)、
Figure G2005800432199D00054
(棉花)、
Figure G2005800432199D00055
(马铃薯)、
Figure G2005800432199D00056
和
Figure G2005800432199D00057
植物作物和它们的种子材料可以是抗除草剂的，并同时也可以是抗虫食的(“混合型”转基因事件)。种子可以，例如，具有表达杀昆虫活性Cry3蛋白的能力，并同时可以是草甘膦-抗性的。术语“作物”可理解为还包括通过常规育种方法或基因工程获得的具有所谓的输出性状(output traits)(例如，改良的风味、贮存稳定性、营养含量)的作物。
耕作区域理解为包括作物植物已经在生长的土地以及想要用于栽培那些作物植物的土地。
据本发明的组合物可以以未修饰的形式使用。但是，根据本发明的组合物通常使用配制辅助剂，例如载体、溶剂和表面活性物质来以多种方式制备。制剂可以是多种物理形式，例如以喷粉剂(dustingpowders)、凝胶、可湿性粉剂、水分散粒剂、水分散片剂、泡腾压制片剂、乳油、微乳油、水包油乳剂、油悬浮剂(oil flowables)、水性分散剂、油性分散剂、悬乳剂(suspoemulsions)、胶囊混悬剂、乳粒剂、可溶性液体、水溶性液剂(具有水或可与水混溶的有机溶剂作为载体)、浸渍的聚合物膜的形式，或者以例如从Manual onDevelopment and Use of FAO Specifications for Plant ProtectionProducts，5th Edition，1999得知的其他形式。这样的制剂可以直接使用或者在使用前进行稀释。稀释的制剂可以例如用水、液体肥料、微量营养物、生物有机体、油或溶剂制备。
制剂可以例如通过将活性成分与配制辅助剂混合来制备，以便获得细分的固体、颗粒、溶液、分散物或乳浊液形式的组合物。活性成分也可以用其他辅助剂，例如细分的固体、矿物油、植物油、经修饰的植物油、有机溶剂、水、表面活性物质或其组合来制备。活性成分还可以包含于由聚合物组成的极细的微胶囊中。微胶囊在多孔载体中含有活性成分。这使得活性成分能够以受控制的量释放到它们的周围环境中(例如缓释)。微胶囊的直径通常为0.1-500微米。它们含有的活性成分的量为胶囊重量的约25-95重量％。活性成分可以以单片固体形式、以固体或液体分散体中的细颗粒形式或以合适的溶液形式存在。包封用膜(encapsulating membrane)包括，例如，天然和合成胶、纤维素、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚脂、聚酰胺、聚脲、聚氨酯或经化学修饰的聚合物和淀粉黄原酸酯或相关领域技术人员已知的其他聚合物。备选地，可以形成非常细的微胶囊，其中活性成分以细分的颗粒形式存在于基底物质的固相基质中，但在这种情况下微胶囊体不进行包封的。
适于制备根据本发明的组合物的配制辅助剂是本身已知的。作为液体载体，可以使用：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、碳酸亚丁酯、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸烷基酯、双丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、对二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁醚、二甘醇***、二甘醇甲醚、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二噁烷、双丙甘醇、双丙甘醇甲醚、双丙甘醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亚乙酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁内酯、甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊酯、乙酸异冰片酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙基苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、间二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、乙酸辛胺、油酸、油胺、邻二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG 400)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸亚丙酯、丙二醇、丙二醇甲醚、对二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、二甘醇甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇和高分子量醇例如戊醇、四氢糠醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。水通常是选择用于稀释浓缩物的载体。合适的固体载体是，例如，滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土、二氧化硅、石绒粘土、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、钙蒙脱石、棉籽皮、粗麦粉、大豆粉、浮石、木粉、碾碎的胡桃壳、木素和类似的材料，如，例如在CFR 180.1001.(c)&(d)中描述的。
大量的表面活性物质可有利地用于固体和液体制剂中，尤其是用于可在使用前用载体稀释的那些制剂中。表面活性物质可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或聚合的，并且它们可用作乳化剂、润湿剂或助悬剂或用于其他目的。典型的表面活性物质包括，例如，烷基硫酸盐，如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三醇乙氧基化物；肥皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨醇酯，如油酸山梨醇酯；季胺，如氯化月桂基三甲基铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及单和双烷基磷酸酯的盐；并且还包括在例如“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”，MCPublishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1981中描述的其他物质。
通常能够用于杀虫制剂的其他辅助剂包括结晶抑制剂、粘度调节剂、助悬剂、染料、抗氧化剂、起泡剂、吸光剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和剂或pH-调节剂和缓冲剂、腐蚀抑制剂、芳香物质、润湿剂、吸收促进剂、微量营养物、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂，并且还包括液体和固体肥料。
制剂还可以包含另外的活性物质，例如其他除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀昆虫剂。
根据本发明的组合物可以另外包含添加剂，所述添加剂包括植物或动物来源的油、矿物油、此类油的烷基酯或此类油和油衍生物的混合物。用于根据本发明的组合物的油添加剂的量通常为喷雾混合物的0.01-10％。例如，油添加剂可以在制备好喷雾混合物后以所希望的浓度加入到喷雾罐中。优选的油添加剂包括矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或向日葵油，乳化的植物油，例如(
Figure G2005800432199D00082
-Poulenc Canada Inc.)，植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物，或者动物来源的油，例如鱼油或牛油。优选的添加剂例如包含基本上80重量％的鱼油的烷基酯和15重量％的甲基化菜籽油，以及5重量％的常规乳化剂和pH调节剂作为活性组分。特别优选的油添加剂包含C8-C22脂肪酸的烷基酯，尤其是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸和油酸的甲基酯，它们是特别重要的；那些酯分别称为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯(CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲基酯衍生物是
Figure G2005800432199D00083
2230或2231(Cognis GmbH)。上述的那些和其他的油衍生物也可从Compendium of Herbicide Adjuvants，5th Edition，SouthernIllinois University，2000中获知。
油添加剂的应用和作用可以通过将其与表面活性物质，例如非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性剂组合而得以进一步提高。合适的阴离子型、非离子型和阳离子型表面活性剂的实例在WO 97/34485的第7和8页中列出。优选的表面活性物质是十二烷基苄磺酸盐类型，特别是其钙盐的阴离子型表面活性剂，也可以是脂肪醇乙氧基化物类型的非离子型表面活性剂。特别优选的是具有5-40的乙氧基化程度的乙氧基化的C12-C22脂肪醇。商业可获得的表面活性剂的实例是Genapol类型(Clariant AG)。也优选的是硅酮表面活性剂，特别是经聚烷基氧化物修饰的七甲基三硅氧烷，其例如可作为Silwet
Figure G2005800432199D00084
商业获得，以及全氟化的表面活性剂。表面活性剂相对于总添加剂的浓度通常为1-30重量％。由油或矿物油或其衍生物与表面活性剂的混合物组成的油添加剂的实例是Edenor(Syngenta AG，CH)和(BP Oil UK Limited，GB)。
所述的表面活性物质还可单独在制剂中使用，即不需要油添加剂。
此外，向油添加剂/表面活性剂混合物中加入有机溶剂能够有助于进一步增强作用。合适的溶剂是，例如
Figure G2005800432199D00092
(ESSO)和Aromatic
Figure G2005800432199D00093
(Exxon Corporation)。此类溶剂的浓度可以是总重量的10-80重量％。可以与溶剂混合的这样的油添加剂在例如US-A-4 834908中描述。在此公开的可商业获得的油添加剂的名称为
Figure G2005800432199D00094
(BASFCorporation)。根据本发明，优选的其他油添加剂是
Figure G2005800432199D00095
(SyngentaCrop Protection Canada)。
除了上面列出的油添加剂以外，为了增加根据本发明的组合物的活性，还可以向喷雾混合物中加入烷基吡咯烷酮类制剂(例如
Figure G2005800432199D00096
)。还可以使用合成的胶乳例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对薄荷烯的制剂(例如
Figure G2005800432199D00097
或
Figure G2005800432199D00098
)。也可将含有丙酸的溶液(例如Eurogkem
Figure G2005800432199D00099
)作为活性增强剂混合进喷雾混合物中。
除草制剂通常含有0.1-99重量％，尤其是0.1-95重量％的本发明组合物的活性成分混合物和1-99.9重量％的配制辅助剂，所述配制辅助剂优选包含0-25重量％的表面活性物质。然而商业产品将优选制备成浓缩物，最终用户通常将采用稀释的制剂。优选的制剂尤其具有下列组成(％＝重量百分比；“活性成分混合物”指根据本发明组合物的化合物的混合物)：
乳油：
活性成分混合物：     1-95％，优选60-90％
表面活性剂：         1-30％，优选5-20％
液体载体：           剩余量
粉末剂(dusts)：
活性成分混合物：     0.1-10％，优选0.1-5％
固体载体：       99.9-90％，优选99.9-99％
混悬浓缩物：
活性成分混合物： 5-75％，优选10-50％
表面活性剂：     1-40％，优选2-30％
水：             剩余量
可湿性粉剂：
活性成分混合物： 0.5-90％，优选1-80％
表面活性剂：     0.5-20％，优选1-15％
固体载体：       剩余量
颗粒剂：
活性成分混合物： 0.1-30％，优选0.5-15％
固体载体：       99.9-70％，优选99.5-85％。
下面的实施例在用于本发明组合物的制剂类型方面进一步举例说明了(但并没有限制)本发明：
F1.乳油            a)        b)        c)        d)
活性成分混合物     5％       10％      25％      50％
十二烷基苯磺酸钙   6％       8％       6％       8％
蓖麻油聚乙二醇醚   4％       -         4％       4％
(36mol的环氧乙烷)
辛基酚聚乙二醇醚   -         4％       -         2％
(7-8mol的环氧乙烷)
NMP                -         -         10％      20％
芳香烃             85％      78％      55％      16％
混合物C9-C12                                              。
任何期望浓度的乳剂可通过用水稀释从这样的浓缩物制备。
F2.溶液剂              a)        b)        c)        d)
活性成分混合物         5％       10％      50％      90％
1-甲氧基-3-(3-甲氧基-
丙氧基)-丙烷           -         20％      20％      -
聚乙二醇MW 400         20％      10％      -         -
NMP                    -         -         30％      10％
芳香烃混合物C9-C12     75％      60％      -         -
该溶液剂适合以微滴的形式施用。
F3.可湿性粉剂          a)        b)        c)        d)
活性成分混合物         5％       25％      50％      80％
木质素磺酸钠           4％       -         3％       -
月桂基硫酸钠           2％       3％       -         4％
二异丁基萘磺酸钠       -         6％       5％       6％
辛基酚聚乙二醇醚       -         1％       2％       -
(7-8mol的环氧乙烷)
高度分散的硅酸         1％       3％       5％       10％
高岭土                 88％      62％      35％      -
将活性成分与辅助剂充分混合，并将该混合物在合适的碾磨机中充分碾磨，得到可湿性粉剂，其可用水稀释从而产生任何期望浓度的悬浮液。
F4.包被的颗粒剂        a)        b)        c)
活性成分混合物         0.1％     5％       15％
高度分散的硅酸         0.9％     2％       2％
无机载体               99.0％    93％      83％
(直径为0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
将活性成分溶解于二氯甲烷中，将该溶液喷在载体上，随后在真空中蒸发掉溶剂。
F5.包被的颗粒剂         a)        b)         c)
活性成分混合物          0.1％     5％        15％
聚乙二醇MW 200          1.0％     2％        3％
高度分散的硅酸          0.9％     1％        2％
无机载体                98.0％    92％       80％
(直径为0.1-1mm)
例如CaCO3或SiO2
在混合器中，将精细碾磨的活性成分均匀施加在用聚乙二醇润湿的载体上。通过这种方式获得了非粉状的包被的颗粒剂。
F6.挤出型颗粒剂     a)        b)          c)       d)
活性成分混合物      0.1％     3％         5％      15％
木质素磺酸钠        1.5％     2％         3％      4％
羧甲基纤维素        1.4％     2％         2％      2％
高岭土              97.0％    93％        90％     79％
将活性成分与辅助剂混合并碾磨，并用水润湿该混合物。将得到的混合物挤出，随后在空气流中干燥。
F7.粉末剂        a)        b)        c)
活性成分混合物   0.1％     1％       5％
滑石             39.9％    49％      35％
高岭土           60.0％    50％      60％
即用型粉末剂通过将活性成分与载体混合并在合适的碾磨机中碾磨该混合物而获得。
F8.混悬浓缩物        a)        b)        c)        d)
活性成分混合物       3％       10％      25％      50％
乙二醇               5％       5％       5％       5％
壬基酚聚乙二醇醚     -         1％       2％       -
(15mol的环氧乙烷)
木质素磺酸钠         3％       3％       4％       5％
羧甲基纤维素         1％       1％       1％       1％
37％的甲醛水溶液     0.2％     0.2％     0.2％     0.2％
硅油乳浊液           0.8％     0.8％     0.8％     0.8％
水                   87％      79％      62％      38％
将精细碾磨的活性成分与辅助剂紧密混合，产生混悬浓缩物，从该混悬浓缩物通过用水稀释可制备任何期望浓度的悬浮液。
通常更实用的是，分别配制在根据本发明的组合物中存在的活性成分，然后在施用前不久，将它们在施药器中以期望的混合比率，任选与稀释剂例如水以“罐混合物”的形式混合。在一个优选的实施方案中，将存在于根据本发明的组合物中的活性成分一起配制(称之为预混合物或经配制的产品)。
以下实施例以举例说明的方式而不是以限定本发明的方式给出。
生物学实施例
本发明的组合物的协同效应在下列实施例中得以证明。
实施例B1：芽前测试
将受试植物在温室条件下播种于种盘中。使用标准土壤作为培养基质。在芽前阶段，将除草剂(单独和以混合物形式)施用于土壤表面。施用率由在田间或温室条件下确定的最佳浓度来控制。在2至4周后评估该测试(100％＝植物完全死亡；0％＝对植物无植物毒性作用)。
受试化合物显示出好的结果。
实施例B2：芽后测试
田间测试在位于约5cm水(饱和条件)下的水饱和的土地中进行。在芽后阶段(2-3叶阶段)，将除草剂(单独和以混合物形式)用背式喷雾器(back spray)施用于水饱和的土地条件下的受试植物。施用率取决于在田间条件下确定的最佳浓度。在10至22天后评估该测试(100％作用＝植物完全死亡；0％作用＝无植物毒性作用)。在该测试中使用的混合物显示出好的结果。
当例如根据本发明组合物的化合物的活性成分组合的作用大于分开施用的所述活性成分的作用之和时，则存在协同效应。
对于给定的两种除草剂(A)和(B)的组合的预期除草作用We，可以如下计算(参见COLBY，S.R.，“Calculating synergistic andantagonistic response of herbicide combinations”，Weeds 15，第20-22页，1967)：
We＝X+[Y·(100-X)/100]
其中：
X＝与未处理的对照(＝0％)相比较，用化合物(A)以每公顷pkg的施用率处理时的百分比除草作用；
Y＝与未处理的对照相比较，用化合物(B)以每公顷qkg的施用率处理时的百分比除草作用。
因而，如果观察到的活性大于从Colby公式预期的活性，则存在协同效应。
表B1：在施用后10天(10DAA)含有苄草丹和磺草酮的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对泽泻属植<u>物的损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   0   -
 磺草酮   9.5   0   -
 苄草丹+磺草酮   200+9.5   75   0
表B2：在施用后10天(10DAA)含有苄草丹和磺草酮的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对旱稗的损<u>害</u>  根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   50  -
 磺草酮   9.5   0  -
 苄草丹+磺草酮   200+9.5   60  50
表B3：在施用后10天(10D从)含有苄草丹和磺草酮的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对旱稗-稻<u>田稗的损害</u>  根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   40  -
 磺草酮   9.5   0  -
 苄草丹+磺草酮   200+9.5   50  40
表B4：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和磺草酮的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对泽泻属植<u>物的损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   0   -
 磺草酮   9.5   0   -
 苄草丹+磺草酮   200+9.5   50   0
表B5：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和磺草酮的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对旱稗的损<u>害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   20   -
 磺草酮   9.5   0   -
 苄草丹+磺草酮   200+9.5   50   20
表B6：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和磺草酮的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对旱稗-稻<u>田稗的损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   20   -
 磺草酮   9.5   0   -
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对旱稗-稻<u>田稗的损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹+磺草酮   200+9.5   30   20
表B7：在施用后10天(10DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对泽泻属植<u>物的损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
  苄草丹   200   0   -
 吡唑特   125   0   -
 苄草丹+吡唑特   200+125   85   0
表B8：在施用后10天(10DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对碎米莎草<u>的损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   20   -
 吡唑特   125   50   -
 苄草丹+吡唑特   200+125   85   60
表B9：在施用后10天(10DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对矮慈姑的<u>损害</u>  根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   30  -
 吡唑特   125   70  -
 苄草丹+吡唑特   200+125   100  79
表B10：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对泽泻属植<u>物的损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   0   -
 吡唑特   125   0   -
 苄草丹+吡唑特   200+125   70   0
表B11：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对鸭舌草的<u>损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   50   -
 吡唑特   125   0   -
 苄草丹+吡唑特   200+125   90   50
表B12：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对千金子的<u>损害</u>  根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   0  -
 吡唑特   125   30  -
 苄草丹+吡唑特   200+125   60  30
表B13：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对碎米莎草<u>的损害</u>  根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   0  -
 吡唑特   125   30  -
 苄草丹+吡唑特   200+125   60  30
表B14：在施用后22天(22DAA)含有苄草丹和吡唑特的本发明组合物 的芽后除草作用：
  施用率<u>(克/公顷)</u>   ％对矮慈姑的<u>损害</u>   根据Colby的<u>预期值</u>
 苄草丹   200   0   -
 吡唑特   125   50   -
 苄草丹+吡唑特   200+125   90   50

Claims (6)

1.除草组合物，其包含：
(a)苄草丹，和
(b)至少一种选自以下化合物的化合物：磺草酮和吡唑特，
其中活性成分(a)和(b)的混合比例为50∶1至1∶50。
2.控制有用植物作物中的不希望的植物的方法，所述方法包括让除草有效量的在权利要求1中定义的组合物作用于希望进行控制的地方。
3.控制有用植物作物中的ALS-抗性杂草的方法，所述方法包括让除草有效量的根据权利要求1的组合物作用于希望进行控制的地方。
4.控制有用植物作物中的ACCase-抗性杂草的方法，所述方法包括让除草有效量的根据权利要求1的组合物作用于希望进行控制的地方。
5.根据权利要求2-4中任一项的方法，其中所述作物植物是水稻或玉米。
6.在权利要求1中定义的组合物用于控制不希望的植物的应用，所述应用包括：(i)在不希望的植物发芽之前(芽前)，(ii)在不希望的植物发芽之后(芽后)，或(iii)在(i)和(ii)时，将除草有效量的所述组合物施用于希望进行控制的地方。
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