CN101061398A - 光反射体以及光反射体的制造方法 - Google Patents
光反射体以及光反射体的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101061398A CN101061398A CN200580039742.4A CN200580039742A CN101061398A CN 101061398 A CN101061398 A CN 101061398A CN 200580039742 A CN200580039742 A CN 200580039742A CN 101061398 A CN101061398 A CN 101061398A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- polyester
- fine powder
- light reflector
- sheet metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Abstract
本发明提供一种光反射板,其具有高度的反射性能,同时可防止由于紫外线照射而引起的反射率的降低,薄且可以成型加工,该反射板具有如下结构:将含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂而形成的含有细粉末的聚酯层叠层在金属板的一面或两面。该光反射体可以通过构成含有细粉末的聚酯层的脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率差引起的折射散射而得到优异的光反射性,而且,由于构成含有细粉末的聚酯层的脂肪族聚酯类树脂不具有吸收紫外线的芳香环,因此具有几乎不会发生因紫外线照射而引起的反射率降低的特征,另外,由于可以不使用粘接剂而直接叠层在金属板上,因此可以制成薄型的光反射板。
Description
技术领域
本发明涉及光反射体及其制造方法,特别是,涉及在液晶显示装置中作为照明装置的反射器(reflector)使用的光反射体及其制造方法。
背景技术
液晶显示装置中使用的照明装置有直下方式以及侧光(side light)方式(也称为边光(edge light)方式),所述直下方式是使从光源发出的光直接照射在液晶显示板上,所述侧光方式是使从光源发出的光穿过由丙烯酸类树脂等制成的导光板(導光板)照射在液晶显示板上。
在液晶显示装置中,在监视器、小型液晶电视机、笔记本型个人电脑等要求薄型的用途中,在上述照明装置中,采用了侧光方式,为了将从光源发出的光高效地传递到导光板上,使用被称为反射器的部件,该反射器是将叠层了金属和反射膜的光反射体成型加工而形成的。
作为在光反射体中使用的反射膜,使用蒸镀了银的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(以下,称为银蒸镀PET膜)、或具有反射性能的白色聚酯膜等,考虑成本和光反射体所要求的厚度等分别使用。
例如,如笔记本型个人电脑这样的使用侧光方式的液晶显示装置中,特别是要求薄型的用途中,由于有必要尽量减薄光反射体的厚度,因此使用了在金属板上叠层了银蒸镀PET膜的反射膜,虽然银蒸镀PET膜的价格比较高。
另一方面,如监视器或液晶电视机这样的允许某种程度厚度的用途中,使用在金属板上叠层了白色聚酯膜的反射膜,所述白色聚酯膜比银蒸镀PET膜廉价但具有几乎同等的反射性能。
作为在该种用途中使用的反射膜,例如,在专利文献1中公开了一种反射膜,该反射膜是在芳香族聚酯类树脂中添加了氧化钛而形成的白色片。
可是,由于在形成膜的芳香族聚酯类树脂的分子链中含有的芳香环吸收紫外线,因此存在如下缺点:膜因液晶显示装置等的光源发出的紫外线而劣化、泛黄,反射膜的光反射性降低。
另外,如反射器那样,将光反射体进行成型加工时,使用在金属板上粘接了反射膜的光反射体。将光反射体进行成型加工时,由于要求在折曲时保持形状的形状保持性,因此,例如在专利文献2中,公开了在金属上设置粘接剂层,并在其上再叠层聚酯反射膜的反射体。
专利文献1:特开2002-138150号公报
专利文献2:特开平10-177805号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于,提供可以获得更加优异的光反射性,并可以抑制因紫外线吸收而使反射率随时间的流逝而降低的光反射板。
解决课题的方法
用于解决该课题的本发明,提出了一种光反射体,该光反射板包含如下结构:在金属板的一面或两面具有含有细粉末的聚酯层(A层),所述含有细粉末的聚酯层是含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂而形成的。
本发明的光反射体通过构成含有细粉末的聚酯层(A层)的脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率差导致的折射散射,可以得到优异的光反射性。另外,由于构成A层的脂肪族聚酯类树脂不具有吸收紫外线的芳香环,因此具有几乎不引起因照射紫外线而产生的反射率的降低的特征。
因此,本发明的光反射体不仅适合作为个人电脑或电视机等的显示器、照明器具、照明广告牌等的反射板等使用,而且还适合作为包含将光反射体进行成型加工而得到的被称为反射器的部件的用于液晶显示装置的背照灯装置使用。
具体实施方式
下面,对本发明的实施方式进行说明,但本发明的范围并不限定于以下说明的实施方式。
在本说明书中,记载为“X~Y”(X、Y为任意的数字)时,只要没有特别说明,是指“X以上、Y以下”的意思,并包含“优选比X大、比Y小”的意思。
<第1实施方式>
第1实施方式涉及的光反射板是具备在金属板的一面或两面直接叠层含有细粉末的聚酯层(也称为“A层”)而形成的结构的光反射板,所述含有细粉末的聚酯层含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂。
例如,在笔记本型个人电脑这样的使用侧光方式的液晶显示装置中,特别是在要求薄型的用途中,由于有必要尽可能减薄光反射体的厚度,因此,以往使用了在金属板上叠层了银蒸镀PET膜的光反射板,虽然银蒸镀PET膜比较高价。
另一方面,在监视器或液晶电视机这样的允许某种厚度的用途中,使用了在金属板上叠层了比银蒸镀PET膜廉价,但具有几乎同等的反射性能的白色聚酯膜的光反射板。该白色聚酯膜使用了添加氧化钛或硫酸钡等无机粒子并具有反射性能的材料、或者在膜内部含有微细气泡的材料。
可是,这些由于在制膜上的制约,有必要在具有反射性能的层的表层另外设置高熔点的聚酯层,另外,即使直接向金属板上热熔合白色聚酯,也存在如下问题:粘附性差,在反射器等的成型加工中产生剥离。因此,如上述专利文献2,有必要在金属板一侧另外设置粘接剂层,再在其上叠层白色聚酯膜。
另外,在通常的白色聚酯膜中,使用包含芳香族聚酯类树脂的聚酯,由于在其分子链中含有的芳香环吸收紫外线,暴露在紫外线下时,存在反射膜劣化泛黄,反射膜的反射率降低的缺点。另外,为了抑制由于紫外线引起的泛黄、反射率降低,已知有在表层上设置了具有紫外线吸收能的涂布层的白色聚酯膜,但如前面所述,由于在粘接剂层之外另外设置涂布层,因此存在膜本身的总厚度进一步增厚的缺点。
第1实施方式涉及的光反射板可以通过构成含有细粉末的聚酯层(A层)的脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率差引起的折射散射而得到优异的光反射性。而且,由于构成含有细粉末的聚酯层的脂肪族聚酯类树脂不具有吸收紫外线的芳香环,因此具有几乎不会发生因紫外线照射而引起的反射率降低的特征。另外,由于可以不使用粘接剂而直接叠层在金属板上,因此可以制成薄型的光反射板。
因此,本发明的光反射体不仅适合作为个人电脑或电视机等的显示器、照明器具、照明广告牌等的反射板等,而且可以适合作为液晶显示装置用背照灯装置使用,所述液晶显示装置用背照灯装置包含将光反射体成型加工而成的被称为反射器的部件。
下面,对第1实施方式涉及的光反射板的结构、特性、用途、制造方法等详细地进行说明。
本实施方式涉及的光反射体的A层是含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂作为主要成分而形成的层。
这里所说的主要成分,是在不妨碍该成分的功能的限度内,允许含有其他成分的意思,主要成分的含有比例没有特别限制,但优选主要成分占50质量%以上,更优选占70质量%以上,特别优选占80质量%以上,尤其优选占90质量%以上。
本实施方式涉及的构成光反射板的A层,是主要赋予光反射板的光反射性的层,例如,可以如下形成:将膜叠层,或者制膜成薄膜状的层。另外,还可以叠层二种以上的层。
(脂肪族聚酯类树脂)
下面,对构成含有细粉末的聚酯层(A层)的脂肪族聚酯类树脂进行说明。
作为脂肪族聚酯类树脂,可以使用化学合成的脂肪族聚酯类树脂、由微生物发酵合成的脂肪族聚酯类树脂、以及它们的混合物。
作为化学合成的脂肪族聚酯类树脂,可以举出ε-己内酰胺等、将内酯开环聚合而得到的脂肪族聚酯类树脂、聚己二酸乙二醇酯、聚壬二酸乙二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚壬二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸/己二酸丁二醇酯、聚丁二酸亚丁基酯、环己烷二甲酸/环己烷二甲醇缩合物等、将二元酸和二醇聚合而得到的脂肪族聚酯类树脂、聚乳酸、将聚乙二醇等羟基羧酸聚合而得到的脂肪族聚酯类树脂、将上述脂肪族聚酯的酯键的一部分,例如50%以下替换成酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键的脂肪族聚酯等。
另外,作为通过微生物发酵合成的脂肪族聚酯类树脂,可以举出聚羟基丁酸(polyhydroxybutyrate)、羟基丁酸(hydroxybutyrate)和羟基戊酸(hydroxyvalerate)的共聚物等。
脂肪族聚酯类树脂由于在分子链中不含芳香环,故不会引起紫外线吸收。因此,不会由于从液晶显示装置等的光源发出的紫外线而导致构成光反射体的含有细粉末的聚酯层(A层)劣化、泛黄,光反射性随时间的流逝的降低少。
脂肪族聚酯类树脂的折射率优选低于1.52。本实施方式涉及的光反射体的反射性能主要通过构成光反射体的脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的界面的折射散射来发挥。即,脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率之差大者,可以得到高的反射性能。因此,如果脂肪族聚酯类树脂的折射率低于1.52,则与细粉末状填充剂的折射率之差变大,故优选。
脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率之差优选为0.15以上,如果为0.20以上,则更为优选。
如果脂肪族聚酯类树脂的折射率低于1.52,则可以容易地确保与细粉末状填充剂的折射率之差为0.15以上的条件,可以组合的细粉末状填充剂的种类也变得丰富。
脂肪族聚酯类树脂的熔点优选为150℃~230℃的范围。如果熔点为150℃~230℃,则不使用粘接剂也可以充分确保与金属板的粘附性,同时还可以抑制向金属板叠层时的热的影响,防止光反射板的反射性能的降低。
另外,这里所说的熔点,是采用差示扫描热量测定(DSC)测定的值。
作为本实施方式中使用的脂肪族聚酯类树脂,乳酸类聚合物是特别优选的脂肪族聚酯类树脂。乳酸类聚合物由来自植物的原料制造,并且由于是具有生物降解性的性质的树脂,在对环境的负荷小这点上是优异的,不仅如此,由于折射率为1.46左右,非常低,脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率之差变大,容易实现0.15以上的条件,因此可以容易地获得高的反射性能。
这里,作为本实施方式中使用的乳酸类聚合物,可以是D-乳酸或L-乳酸的均聚物或它们的共聚物。具体地,有结构单元为D-乳酸的聚(D-乳酸)、结构单元为L-乳酸的聚(L-乳酸)、以及作为L-乳酸和D-乳酸的共聚物的聚(DL-乳酸),另外,也包含它们的混合物。
乳酸类聚合物可以通过缩聚法、开环聚合法等公知的方法制造。例如,在缩聚法中,可以直接将D-乳酸、L-乳酸或它们的混合物脱水缩聚,得到具有任意组成的乳酸类聚合物。另外,在开环聚合法中,可以根据需要使用聚合调节剂等,并在规定的催化剂的存在下将作为乳酸的环状二聚体的交酯进行开环聚合,得到具有任意组成的乳酸类聚合物。
在上述交酯中,有作为L-乳酸二聚体的L-交酯、作为D-乳酸二聚体的D-交酯、作为D-乳酸和L-乳酸二聚体的DL-交酯,可以根据需要将它们混合来进行聚合,得到具有任意组成、结晶性的乳酸类聚合物。
乳酸类聚合物的D-乳酸和L-乳酸的构成比优选为D-乳酸∶L-乳酸=100∶0~85∶15或者D-乳酸∶L-乳酸=0∶100~15∶85,更加优选D-乳酸∶L-乳酸=99.5∶0.5~95∶5或者D-乳酸∶L-乳酸=0.5∶99.5~5∶95。D-乳酸和L-乳酸的构成比为100∶0或0∶100的乳酸类聚合物显示非常高的结晶性,并具有熔点高、耐热性和机械物性优异的倾向。即,对构成光反射体的含有细粉末的聚酯层(A层)进行拉伸或热处理时,树脂发生结晶化,耐热性和机械物性提高,在这点上是优选的。另一方面,由D-乳酸和L-乳酸构成的乳酸类聚合物由于可以赋予柔软性,并提高光反射体的成型稳定性和拉伸稳定性,故优选。
另外,乳酸类聚合物也可以掺混D-乳酸和L-乳酸的共聚比不同的乳酸类聚合物。此时,只要多种乳酸类聚合物的D-乳酸和L-乳酸的共聚比的平均值落入上述范围内即可。通过掺混D-乳酸和L-乳酸的均聚物和共聚物,可以调节耐热性。
乳酸类聚合物的分子量优选重均分子量为5万以上,更加优选6万~40万,特别优选10万~30万。如果乳酸类聚合物的重均分子量为5万以上,则可以确保机械物性或耐热性等实用物性,如果为40万以下,则可以防止融融粘度过高、成型加工性差这样的问题。
(细粉末状填充剂)
接着,对含有细粉末的聚酯层(A层)中含有的细粉末状填充剂进行说明。
作为本实施方式中使用的细粉末状填充剂,可以举出有机微细粉末、无机微细粉末等。
作为有机微细粉末,优选使用选自木粉、纸浆粉末等纤维素类粉末、以及聚合物珠、聚合物中空粒子等中的至少一种。
作为无机微细粉末,优选使用选自碳酸钙、碳酸镁、碳酸钡、硫酸镁、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌、氧化镁、氧化钙、氧化钛、氧化铝、氢氧化铝、羟基磷灰石、二氧化硅、云母、滑石、陶土、粘土、玻璃粉、石棉粉、沸石、硅酸白土等中的至少一种。如果考虑得到的光反射体的光反射性,优选与脂肪族聚酯类树脂的折射率差大的物质,即,作为无机微细粉末,优选折射率大的物质,作为基准,优选1.6以上。具体地,更加优选使用折射率为1.6以上的碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、或氧化锌,其中,特别优选氧化钛。通过使用氧化钛,可以以更少的填充量对光反射体赋予高的反射性能,另外,即使是薄壁的,也可以得到高反射性能的光反射体。
作为本实施方式中使用的氧化钛,可以举出,例如,锐钛型氧化钛和金红石型氧化钛这样的结晶型的氧化钛。从加大与基础树脂的折射率差的观点看,优选折射率为2.7以上的氧化钛,例如,优选使用金红石型氧化钛。
另外,在氧化钛中,特别优选使用纯度高的高纯度氧化钛。
这里,所说的高纯度氧化钛,是对可见光的光吸收能小的氧化钛,即,钒、铁、铌、铜、锰等着色元素的含量少的氧化钛的意思。在本发明中,将氧化钛中含有的钒含量为5ppm以下的氧化钛称为高纯度氧化钛。
作为高纯度氧化钛,例如,可以举出通过氯法工艺制造的氧化钛。在氯法工艺中,首先使以氧化钛为主要成分的金红石矿在1000℃左右的高温炉中与氯气反应,生成四氯化钛。接着,通过在氧中燃烧该四氯化钛,可以得到高纯度的氧化钛。另外,作为氧化钛的工业的制造方法,还有硫酸法工艺,但由于按照该方法得到的氧化钛中大量含有钒、铁、铜、锰、铌等着色元素,因此,对可见光的光吸收能变大。因此,用硫酸法工艺难以得到高纯度氧化钛。
另外,本实施方式中使用的氧化钛(高纯度氧化钛)用选自二氧化硅、氧化铝以及氧化锆中的至少一种非活性无机氧化物对表面进行包覆处理时,光反射体的耐光性提高,抑制氧化钛的光催化活性,并且不会损害氧化钛的高的光反射性,故优选。另外,更加优选同时使用二种或三种非活性无机氧化物进行包覆处理,其中,特别优选以二氧化硅为必须选择成分的多种非活性无机氧化物的组合。
另外,作为细粉末状填充剂,还可以将如上述列举的无机微细粉末和有机微细粉末组合使用。另外,可以同时使用不同的细粉末状填充剂,例如,可以同时使用氧化钛和其他的细粉末状填充剂、高纯度氧化钛和其他的细粉末状填充剂。
为了提高细粉末状填充剂对树脂的分散性,还可以用硅类化合物、多元醇类化合物、胺类化合物、脂肪酸、脂肪酸酯等对细粉末状填充剂的表面实施表面处理。
作为表面处理剂,例如,可以使用选自硅氧烷化合物、硅烷偶合剂等中的至少一种无机化合物处理氧化钛的表面,也可以将它们组合使用。另外,可以使用选自硅氧烷化合物、硅烷偶合剂、多元醇和聚乙二醇中的至少一种有机化合物等。另外,也可以将这些无机化合物和有机化合物组合使用。
细粉末状填充剂优选粒径为0.05μm~15μm,更加优选粒径为0.1μm~10μm。如果细粉末状填充剂的粒径为0.05μm以上,由于对脂肪族聚酯类树脂的分散性不会降低,因此可以得到构成均质的光反射体的含有细粉末的聚酯层(A层)。另外,如果粒径为15μm以下,形成的空隙不会***,可以得到高反射率的光反射体。
另外,使用氧化钛作为细粉末状填充剂时,其粒径优选为0.1μm~1μm,更加优选0.2μm~0.5μm。如果氧化钛的粒径为0.1μm以上,则对脂肪族聚酯类树脂的分散性良好,可以得到均质的光反射体。另外,如果氧化钛的粒径为1μm以下,由于致密地形成脂肪族聚酯类树脂和氧化钛的界面,因此光反射体可以得到高的反射性能。
考虑光反射体的光反射性、机械物性、生产性等时,相对于含有细粉末的聚酯层(A层)的总质量,含有细粉末的聚酯层(A层)中含有的细粉末状填充剂的含量优选为10质量%~60质量%,更加优选20质量%~55质量%,特别优选20质量%~50质量%。
如果细粉末状填充剂的含量为10质量%以上,则可以充分确保树脂和细粉末状填充剂的界面面积,从而可以对光反射体赋予高的光反射性。另外,如果细粉末状填充剂的含量为60质量%以下,则可以在光反射体中确保必要的机械性质。
(空隙)
含有细粉末的聚酯层(A层)还可以在内部具有空隙。如果具有空隙,除了因脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率差而引起的折射散射以外,还可以由脂肪族聚酯类树脂和空隙(空气)、细粉末状填充剂和空隙(空气)的折射率差而产生的折射散射获得反射性能。
例如,通过拉伸含有细粉末状填充剂的构成光反射体的含有细粉末的聚酯层(A层),可以在含有细粉末的聚酯层(A层)中形成空隙。这是因为,拉伸时树脂和细粉末状填充剂的拉伸行为不同。如果在适合于树脂的拉伸温度下进行拉伸,虽然作为基质的树脂被拉伸,但由于细粉末状填充剂停留在原有的状态下,因此树脂和细粉末状填充剂的界面剥离而形成空隙。因此,通过以分散状态有效地含有细粉末状填充剂,可以在含有细粉末的聚酯层(A层)中形成空隙,进而对光反射体赋予优异的反射性能。
另外,还可以在含有细粉末的聚酯层(A层)中添加发泡剂,通过发泡在含有细粉末的聚酯层(A层)中形成空隙。作为通过发泡在含有细粉末的聚酯层(A层)中形成空隙的方法,可以举出在脂肪族聚酯类树脂中添加有机、无机的热分解性发泡剂或挥发性发泡剂来进行发泡的方法。另外,还可以举出向脂肪族聚酯类树脂中导入超临界状态的CO2或N2来进行发泡的方法。
空隙在含有细粉末的聚酯层(A层)中所占的比例,即空隙率(空隙的体积部分在A层中所占的比例,通过拉伸形成空隙时,可以用“空隙率(%)=[(未拉伸的A层的密度-拉伸后的A层的密度)/未拉伸的A层的密度]×100”求出)优选为50%以下,更加优选为5%~50%的范围内,另外,更加优选空隙率为20%以上,特别优选为30%以上。空隙率如果为50%以下,则可以确保构成光反射体的含有细粉末的聚酯层(A层)的机械强度,不会在制造时断裂,或者在使用时耐热性等耐久性不足。
另外,使用氧化钛(高纯度氧化钛)作为细粉末状填充剂时,不管含有细粉末的聚酯层(A层)内部是否存在空隙,都可以获得高的光反射性。
例如,含有细粉末的聚酯层(A层)不具有空隙时(即,空隙率=0%),如果使用氧化钛作为细粉末状填充剂,则可以得到高的光反射性。推测这是由于:因脂肪族聚酯类树脂和氧化钛的折射率差而引起的折射散射大,同时氧化钛的遮蔽力高。
(其他成分)
在不损害本发明的效果的范围内,含有细粉末的聚酯层(A层)还可以含有上述以外的树脂。
另外,在不损害本发明的效果的范围内,还可以含有水解防止剂、抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、润滑剂、分散剂、紫外线吸收剂、白色颜料、荧光增白剂、以及其他添加剂。
例如,在用于汽车的车载导航***或车载用小型电视机等液晶显示器用途中使用本实施方式的光反射体时,为了对高温度、高湿度的环境赋予耐久性,可以添加作为水解防止剂的碳化二亚胺化合物等。作为碳化二亚胺化合物,例如,可以举出具有下述通式的基本结构的碳化二亚胺化合物作为优选的物质。
-(N=C=N-R-)n-
式中,n表示1以上的整数,R表示有机类结合单元。例如,R可以为脂肪族、脂环族、芳香族的任何一种。另外,n通常在1~50之间选择适当的整数。
具体地,作为碳化二亚胺化合物,可以举出,例如,双(二丙基苯基)碳化二亚胺、聚(4,4’-二苯基甲烷碳化二亚胺)、聚(对亚苯基碳化二亚胺)、聚(间亚苯基碳化二亚胺)、聚(甲苯基碳化二亚胺)、聚(二异丙基亚苯基碳化二亚胺)、聚(甲基二异丙基亚苯基碳化二亚胺)、聚(三异丙基亚苯基碳化二亚胺)等以及它们的单体。这些碳化二亚胺化合物可以单独使用,或者组合2种以上使用。
相对于100质量份构成含有细粉末的聚酯层(A层)的脂肪族聚酯类树脂,优选添加0.1质量份~3.0质量份的碳化二亚胺化合物。如果碳化二亚胺化合物的添加量为0.1质量%以上,则含有细粉末的聚酯层(A层)充分地表现出耐水解性的改良效果。另外,如果碳化二亚胺化合物的添加量为3.0质量%以下,则含有细粉末的聚酯层(A层)的着色少,从而得到高的光反射性。
(叠层)
本实施方式中使用的含有细粉末的聚酯层(A层),可以为叠层了熔化热量不同的二种以上的层的结构。其中,优选叠层在金属板上,并且构成与金属板邻接的层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量比构成表层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量小的结构的二层结构、或者构成里外层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量比构成中间层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量小的结构的三层结构。
如果是具有二种以上的叠层结构的含有细粉末的聚酯层(A层),则不仅可以赋予构成含有细粉末的聚酯层(A层)的各层的性质,而且特别是,通过将具有柔软性的熔化热量小的脂肪族聚酯类树脂叠层在金属板上,可以提高含有细粉末的聚酯层(A层)和金属板的粘附力。
另外,这里所说的熔化热量,是通过差示扫描热量测定(DSC,升温速度10℃/分)测定的值。
为了调整熔化热量,例如,在使用乳酸类聚合物作为含有细粉末的聚酯层(A层)时,如上所述,通过调节D-乳酸和L-乳酸的构成比,乳酸类聚合物的结晶性不同,由此,可以调节熔点或熔化热量。即,如果是D体或L体的均聚物的乳酸类聚合物,可以制成熔化热量高的乳酸类聚合物,并可以制成耐热性和机械物性优异的乳酸类聚合物。另外,如果是共聚物的乳酸类聚合物,则可以制成熔化热量低的乳酸类聚合物,并可以制成具有柔软性(成型稳定性和拉伸稳定性优异)的乳酸类聚合物。
因此,将含有细粉末的聚酯层(A层)制成三层结构,并且在各层中使用乳酸类聚合物时,优选将熔化热量高的均聚物的乳酸类聚合物作为中间层,将熔化热量低的共聚物的乳酸类聚合物作为里外层的包含三层结构的含有细粉末的聚酯层(A层)。
使用了这样的包含三层结构的含有细粉末的聚酯层(A层)的光反射板可以通过将均聚物的乳酸类聚合物和共聚物的乳酸类聚合物共挤出等制成一张膜,再叠层在金属板上。
作为与金属板邻接的面中使用的乳酸类聚合物,优选D-乳酸和L-乳酸的构成比为D-乳酸∶L-乳酸=99.5∶0.5~85∶15、或者D-乳酸∶L-乳酸=0.5∶99.5~15∶85的聚合物。另外,作为在反射使用面一侧使用的乳酸类聚合物,优选D-乳酸和L-乳酸的构成比为D-乳酸∶L-乳酸=99.5∶0.5~90∶10、或者D-乳酸∶L-乳酸=0.5∶99.5~10∶90的聚合物。
另外,将含有细粉末的聚酯层(A层)制成多层结构时,各层当中,可以在至少一层以上的层中含有细粉末状填充剂,另外,还可以在所有各层中都含有细粉末状填充剂。
另外,各层当中,可以在至少一层以上的层中具有空隙,也可以在所有各层中都含有空隙。
另外,将含有细粉末的聚酯层(A层)制成叠层结构时,如前面所述,在不损害本发明的效果的范围内,各层当中,可以在至少一层以上的层中含有上述以外的树脂、水解防止剂、抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、润滑剂、分散剂、紫外线吸收剂、白色颜料、荧光增白剂、以及其他添加剂,也可以在所有各层中含有树脂或其他添加剂。
特别是,在与金属板邻接的层中添加润滑剂时,可以确认含有细粉末的聚酯层(A层)和金属板的粘附力提高,虽然其理由还不明确。例如,为单层的情况下,可以添加在含有细粉末的聚酯层(A层)中,另外,制成如上所述的三层结构时,可以添加到构成里外层的脂肪族聚酯类树脂中。
作为润滑剂,可以使用所谓的内部润滑剂、外部润滑剂。例如,可以举出脂肪酸类润滑剂、醇类润滑剂、脂肪族酰胺类润滑剂、酯类润滑剂等内部润滑剂;或丙烯酸类润滑剂、烃类润滑剂等外部润滑剂,优选添加丙烯酸类润滑剂、烃类润滑剂。另外,还可以将列举的润滑剂任意组合使用。
作为丙烯酸类润滑剂,可以举出,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸氯乙酯等丙烯酸酯单体;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸氯乙酯等甲基丙烯酸酯单体的均聚物或组合了二种以上的共聚物。另外,还可以使上述单体和苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物或丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰基化合物组合进行共聚。另外,还可以使上述单体和二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸亚烷基二醇酯等多官能团单体共聚。
上述丙烯酸类润滑剂的分子量以重均分子量计优选为5万~300万,更加优选10万~100万。
另外,作为烃类润滑剂,可以举出液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、天然蜡、合成蜡等、以及它们的混合制品。
在构成含有细粉末的聚酯层(A层)的脂肪族聚酯类树脂中,这些润滑剂的含量优选为0.05质量%~10质量%,更加优选0.1质量%~5质量%。
(金属板)
接着,对本实施方式涉及的构成光反射板的金属板进行说明。
作为在本实施方式中使用的金属板,对应于使用反射器的液晶显示装置的种类,可以举出厚度0.05mm~0.4mm的不锈钢板、厚度0.1~0.6mm的铝合金板、厚度0.2~0.4mm的黄铜板,但并不限定于这些。
为了提高含有细粉末的聚酯层(A层)和金属板的粘接性/粘附性,优选对含有细粉末的聚酯层(A层)的至少一面、或使金属板的含有细粉末的聚酯层(A层)热熔合的一侧的面实施表面处理。
作为表面处理,可以举出化学处理、放电处理、电磁波照射处理。
作为化学处理,可以举出硅烷偶合剂处理、酸处理、碱处理、臭氧处理、离子处理等处理方法。
作为放电处理,可以举出电晕放电处理、辉光放电处理、电弧放电处理、低温等离子体处理等处理方法。
作为电磁波照射处理,可以举出紫外线处理、X射线处理、γ射线处理、激光处理等处理方法。
其中,硅烷偶合剂处理特别是使无机物(金属板)和有机物(含有细粉末的聚酯层(A层))的粘接性提高的效果高,另外,电晕放电处理在大气压下可以有效地使粘接性提高,故优选。
(含有细粉末的聚酯层(A层)与金属板的叠层)
本实施方式涉及的光反射体由于可以不使用粘接剂就将具有高反射性能和耐热性的含有细粉末的聚酯层(A层)直接热熔合在金属板上而叠层,因此可以制成薄型并且加工成型性良好的光反射板。
如果列举叠层方法,可以是将预先形成为膜状的含有细粉末的聚酯层(A层)直接热熔合在金属板上,另外,还可以将熔化的含有细粉末的聚酯层(A层)挤出到金属板上而成膜。
(厚度)
含有细粉末的聚酯层(A层)的厚度没有特别限定,特别是,鉴于作为小型、薄型的反射板用途的光反射体的用途,优选厚度为20μm~100μm。如果使用包含这样厚度的含有细粉末的聚酯层(A层)的光反射体,则可以在例如笔记本型个人电脑或手机等小型、薄型的液晶显示器等中使用。
本实施方式涉及的光反射体的厚度根据期望的用途或使用的金属板而不同,没有特别限定,但鉴于作为小型、薄型的反射板用途的光反射体的用途,优选为0.05mm~1mm,其中,更优选0.1mm~0.7mm。
(光反射板的特性)
本实施方式涉及的光反射板优选从反射使用面一侧测定的对波长550nm的光的反射率为95%以上,更加优选为97%以上。如果该反射率为95%以上,则显示良好的反射特性,可以对液晶显示器等的画面赋予充分的明亮度。另外,本实施方式中使用的含有细粉末的聚酯层(A层)即使在紫外线下曝晒后也可以保持优异的平均反射率。
构成光反射板的含有细粉末的聚酯层(A层)的热的特性优选在120℃下放置5分钟时的热收缩率为10%以下,更加优选为5%以下。
例如,作为汽车用车载导航***、车载用小型电视机等被安装时,鉴于夏季炎热的天气下的车内温度,即使在高温环境下也有必要抑制产生波动或皱纹。即,要求耐热性、在加热环境下的尺寸稳定性。因此,如前面所述,如果在120℃下放置5分钟时的热收缩率为10%以下,则确保获得可以维持含有细粉末的聚酯层(A层)的平面性的尺寸稳定性,并且不会发生与金属板的剥离,故优选。
(用途)
如上所述,由于本实施方式涉及的光反射体兼备高度的反射性能和高的耐热性,因此不仅适合作为个人电脑或电视机等的显示器、照明器具、照明广告牌等的反射板使用,而且还适合作为将光反射体进行成型加工而得到的被称为反射器的部件使用。
(制造方法)
本实施方式涉及的光反射板可以如下制造:(1)将含有细粉末的聚酯层(A层)预先形成为膜状,不使用粘接剂直接热熔合在金属板上而叠层。另外,还可以如下制造:(2)使构成含有细粉末的聚酯层(A层)的树脂组合物熔化,再挤出到金属板上进行制膜。
下面,对本实施方式涉及的光反射体的制造方法,对于(1)的制造方法进行说明,但并不限定于这样的制造方法。
关于含有细粉末的聚酯层(A层),首先获得添加了脂肪族聚酯类树脂、细粉末状填充剂的聚酯类树脂组合物,再将其熔融制膜,根据需要进行拉伸,制成膜状。下面,举一个例子详细地进行说明。
首先,在脂肪族聚酯类树脂中添加细粉末状填充剂,以及根据需要的水解防止剂等其他的添加剂,制作树脂组合物。具体地,在脂肪族聚酯类树脂中加入细粉末状填充剂、水解防止剂等,用螺带式掺混机、转鼓混合机、亨舍尔混合器等混合后,使用班伯里混合机、单轴或双轴挤出机等在树脂的熔点以上的温度(例如,乳酸类聚合物的情况下为170℃~230℃)下混炼,由此,得到树脂组合物。
另外,通过由各自的进料装置等添加规定量的脂肪族聚酯类树脂、和细粉末状填充剂、水解防止剂等,可以得到树脂组合物。另外,制作预先在脂肪族聚酯类树脂中高浓度地添加了细粉末状填充剂、水解防止剂等的所谓的主胶料,再将该主胶料与脂肪族聚酯类树脂混合,可以制成期望浓度的脂肪族聚酯类树脂组合物。
接着,将这样得到的树脂组合物熔融,形成膜。例如,使树脂组合物干燥,供给到挤出机中,加热到树脂的熔点以上的温度进行熔融。此时,虽然也可以不使树脂组合物干燥就供给到挤出机中,但在不进行干燥的情况下,在熔融挤出时,优选使用真空出口。
挤出温度等条件必须考虑由分解而使分子量降低的情况等来设定,例如,如果是在脂肪族聚酯类树脂中使用乳酸类聚合物的情况下,挤出温度优选170℃~230℃的范围。
将熔融的树脂组合物从T型模的狭缝状吐出口挤出,使其粘合固化在冷却辊上,形成流延片(未拉伸状态),得到含有细粉末的聚酯层膜。
可以将得到的含有细粉末的聚酯层膜至少在一个轴方向拉伸1.1倍以上。通过拉伸,在膜内部形成以细粉末状填充剂为核的空隙,并形成树脂和空隙的界面、以及空隙和细粉末状填充剂的界面,由于在界面产生的折射散射的效果增加,因此可以进一步提高含有细粉末的聚酯层(A层)的光反射性。
拉伸时的拉伸温度优选树脂的玻璃化转变温度(Tg)左右到(Tg+50℃)的范围内的温度,例如,乳酸类聚合物的情况下,优选为50℃~90℃。如果拉伸温度为该范围,在拉伸时不会断裂,可以稳定地进行拉伸,另外,拉伸取向变高,其结果,空隙率变大,因此,容易获得具有高反射率的含有细粉末的聚酯层(A层)。
含有细粉末的聚酯层膜更加优选进行双轴拉伸。通过进行双轴拉伸,空隙率更加提高,从而可以进一步提高含有细粉末的聚酯层(A层)的光反射性。
双轴拉伸的拉伸顺序没有特别的限制,例如,可以同时进行双轴拉伸,也可以依次拉伸。使用拉伸设备熔融制膜后,可以通过辊拉伸沿MD拉伸后,再通过拉幅机拉伸沿TD拉伸,还可以通过管式(チユ一ブラ一)拉伸等进行双轴拉伸。
单轴拉伸或双轴拉伸时的拉伸倍率可以根据含有细粉末的聚酯层(A层)的组成、拉伸装置、拉伸温度、目标制品的形态适当决定,但以面积倍率计,优选拉伸成5倍以上,更加优选拉伸成7倍以上。通过在面积倍率上将流延片拉伸成5倍以上,可以在含有细粉末的聚酯层(A层)中实现5%以上的空隙率,通过拉伸成7倍以上,可以实现20%以上的空隙率,通过拉伸成7.5倍以上,可以实现30%以上的空隙率。
另外,为了对得到的含有细粉末的聚酯层膜赋予耐热性和尺寸稳定性,优选进行热处理。
膜的热处理温度优选90~160℃,更加优选110~140℃。热处理所要的处理时间优选1秒~5分钟。另外,对于拉伸设备等没有特别限定,但优选在拉伸后进行可以进行热定型处理的拉幅机拉伸。
另外,将含有细粉末的聚酯层(A层)制成二种以上的多层结构时,可以预先使用构成各层的树脂组合物形成膜,再将这些膜叠层来制造含有细粉末的聚酯层膜。另外,还可以分别将树脂组合物共挤出来制造叠层膜。
(膜与金属板的叠层)
接着,将如前面所述制作的含有细粉末的聚酯层膜叠层在金属板上,制造光反射体。
作为叠层方法,可以举出将膜和金属板供给到加热辊中来进行热熔合的方法。此时,从粘附力的观点看,热熔合优选在140℃~280℃的温度范围下进行,更加优选150℃~210℃的温度范围。
另外,可以将金属板的表面温度加热到构成含有细粉末的聚酯层的脂肪族聚酯树脂的熔点左右,再通过橡胶辊进行热熔合。
<第2实施方式>
第2实施方式涉及的光反射板是具备在金属板的单面或两面叠层含有细粉末的聚酯层(以下称为“A层”)而形成的结构的光反射板,所述含有细粉末的聚酯层含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂,并且含有聚酯树脂而形成的聚酯树脂粘接层(以下称为“B层”)介于聚酯层和金属板之间。
在以往的反射体中,金属板和反射膜之间的粘附力不充分,在成型加工时,反射膜有时从金属板上剥离。
与此相反,第2实施方式涉及的光反射板可以通过由构成细粉末状填充剂(A层)的脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率差引起的折射散射而得到优异的光反射性。而且,由于构成A层的脂肪族聚酯类树脂不具有吸收紫外线的芳香环,因此具有几乎不发生因紫外线照射而引起反射率降低的特征。另外,通过使与金属板的粘附力优异的B层介于A层和金属板之间,具有可以赋予不会在成型加工时引起因凝聚破坏而导致剥离的机械强度的特征。
因此,本发明的光反射体不仅适合作为个人电脑或电视机等的显示器、照明器具、照明广告牌等的反射板等,而且可以适合作为液晶显示装置用背照灯装置使用,所述液晶显示装置用背照灯装置包含将光反射体成型加工而成的被称为反射器的部件。
下面,对第2实施方式涉及的光反射板的结构、特性、用途、制造方法等详细地进行说明。
(A层)
本实施方式的A层与上述第1实施方式的A层相同。
(B层)
本实施方式的B层是以聚酯树脂为主要成分的聚酯树脂粘接层,是主要赋予A层和金属板的粘附性的层。
这里所说的主要成分,是在不妨碍该成分的功能的限度内,允许含有其他成分的意思,主要成分的含有比例没有特别限制,但优选主要成分在各层中占50质量%以上,更优选占70质量%以上,特别优选占80质量%以上,尤其优选占90质量%以上。
以下,对构成B层的聚酯树脂粘接层进行说明。
作为聚酯树脂粘接层,可以优选使用由聚酯类树脂制成的膜。具体地,可以优选使用由芳香族聚酯类树脂制成的膜或由脂肪族聚酯类树脂制成的膜。可以不损害具有A层的光反射性等功能地在低温下与金属板叠层。
作为芳香族聚酯类树脂,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸(1,4-环己烷二甲醇酯)、聚2,6-萘二羧酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(ポリエチレンナフタレ一ト)等芳香族聚酯类树脂。
另外,作为脂肪族聚酯类树脂,可以使用如前面列举的化学合成的脂肪族聚酯类树脂、由微生物发酵合成的脂肪族聚酯类树脂、以及它们的混合物。
芳香族聚酯类树脂或脂肪族聚酯类树脂并不限定于上述列举的物质,其中,优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、乳酸类聚合物。
在聚酯树脂粘接层(B层)中,可以使用由共聚聚酯类树脂构成的膜。具体地,共聚聚酯类树脂的酯重复单元由一种以上的酸成分和一种以上的多元醇成分构成。另外,也可以由一种或二种以上的酸成分和一种或二种以上的多元醇成分构成。
作为共聚聚酯类树脂中的酯重复单元,可以举出由选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等中的一种或二种以上的酸成分和选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇等中的一种或二种以上的多元醇形成的共聚聚酯类树脂。其中,优选的是,由间苯二甲酸、对苯二甲酸作为酸成分,并且在多元醇中含有乙二醇、1,4-环己烷二甲醇的共聚物构成的膜。
构成B层的聚酯树脂粘接层优选含有熔点为80℃~270℃的范围的树脂,更加优选含有150℃~250℃的范围的树脂。如果熔点为80℃~270℃,则不使用粘接剂就可以充分确保与金属板的粘附性,同时可以抑制向金属板叠层时的热的影响,从而可以防止光反射板的反射性能的降低。
另外,这里所说的熔点,是采用差示扫描热量测定(DSC)测定的值。
优选构成B层的聚酯类树脂的熔化热量比构成A层的脂肪族聚酯类树脂的溶解热小。如果该聚酯类树脂的熔化热量低,则可以在低温下将A层和金属板叠层。因此,通过使B层介于A层和金属板之间,可以使各层的粘附力提高,从而使光反射体的机械强度提高。
另外,这里所说的熔化热量,是采用差示扫描热量测定(DSC)测定的值。
例如,使用乳酸类聚合物作为构成B层的聚酯类树脂时,优选构成B层的乳酸类聚合物的熔化热量比构成A层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量小。此时的乳酸类聚合物由于不依赖于D-乳酸和L-乳酸的构成比而熔点为80℃~270℃的范围,因此可以使用期望的D-乳酸和L-乳酸的构成比的乳酸类聚合物,其中,如果是作为共聚物的乳酸类聚合物,由于乳酸类聚合物的结晶性低,即,熔化热量也低,故优选。
另外,B层可以制成由不同的二种以上的多层结构构成的层。通过将B层制成多层结构,可以适当地改变A层和B层的粘附性或叠层条件等、以及B层和金属板的粘附性或叠层条件等,从而可以将作为光反射体全体的粘附性或反射性能、机械强度等设计成优选的范围。
B层可以含有在A层中说明的细粉末状填充剂。如果具有细粉末状填充剂,可以由构成B层的聚酯类树脂和细粉末状填充剂的折射率差产生的折射散射得到反射性能,从而可以进一步提高光反射体的反射性能。
B层还可以在内部具有空隙。如果具有空隙,可以由构成B层的聚酯类树脂和空隙(空气)的折射率差而产生的折射散射获得反射性能,从而可以进一步提高光反射体的反射性能。
(其他成分)
在不损害本发明的效果的范围内,构成本实施方式的光反射体的B层还可以含有上述以外的树脂。
另外,在不损害本发明的效果的范围内,还可以含有水解防止剂、抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、润滑剂、分散剂、紫外线吸收剂、白色颜料、荧光增白剂、以及其他添加剂。
例如,如果在构成B层的聚酯树脂粘接层中添加润滑剂,可以确认A层、B层间、以及B层、金属板之间的粘附性提高,虽然其理由还不明确。
作为润滑剂,可以使用所谓的内部润滑剂、外部润滑剂。例如,可以举出脂肪酸类润滑剂、醇类润滑剂、脂肪族酰胺类润滑剂、酯类润滑剂等内部润滑剂;或丙烯酸类润滑剂、烃类润滑剂等外部润滑剂,优选添加丙烯酸类润滑剂、烃类润滑剂。另外,还可以将列举的润滑剂任意组合使用。
作为丙烯酸类润滑剂,可以举出,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸氯乙酯等丙烯酸酯单体;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸氯乙酯等甲基丙烯酸酯单体的均聚物或组合了二种以上的共聚物。另外,还可以使上述单体和苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物或丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰基化合物组合进行共聚。另外,还可以使上述单体和二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二丙烯酸亚烷基二醇酯等多官能团单体共聚。
上述丙烯酸类润滑剂的分子量以重均分子量计优选为5万~300万,更加优选10万~100万。
另外,作为烃类润滑剂,可以举出液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、天然蜡、合成蜡等、以及它们的混合制品。
在构成含有细粉末的聚酯层的脂肪族聚酯类树脂中,这些润滑剂的含量优选为0.05质量%~10质量%,更加优选0.1质量%~5质量%。
(金属板)
下面,对本实施方式涉及的构成光反射板的金属板进行说明。
作为在本实施方式中使用的金属板,根据使用反射器的液晶显示装置的种类,可以举出厚度0.05mm~0.4mm的不锈钢板、厚度0.1mm~0.6mm的铝合金、厚度0.2mm~0.4mm的黄铜板,但并不限定于这些。
为了提高光反射板的粘接性/粘附性,优选对金属板的热熔合一侧的面实施表面处理。
作为表面处理,可以举出化学处理、放电处理、电磁波照射处理。
作为化学处理,可以举出硅烷偶合剂处理、酸处理、碱处理、臭氧处理、离子处理等处理方法。
作为放电处理,可以举出电晕放电处理、辉光放电处理、电弧放电处理、低温等离子体处理等处理方法。
作为电磁波照射处理,可以举出紫外线处理、X射线处理、γ射线处理、激光处理等处理方法。
其中,硅烷偶合剂处理特别是使无机物(金属板)和有机物(含有细粉末的聚酯层)的粘接性提高的效果高,另外,电晕放电处理在大气压下可以有效地使粘接性提高,故优选。
另外,可以使热改性覆膜层(以下,称为覆膜层)介于B层和金属板之间,所述热改性覆膜层是在300℃~500℃的范围将包含环氧树脂、脂肪酸或羟基取代酚的薄膜进行热处理而得到的。通过使该覆膜层介于其间,可以大幅度地提高B层全体和金属板的粘附力,从而不会引起光反射体的成型加工时因凝聚破坏而产生的剥离。
作为环氧树脂,可以举出,例如双酚型环氧树脂,更加具体地,可以举出双酚A单缩水甘油醚、双酚A缩水甘油醚等双酚型环氧树脂。此外,还可以举出双酚F型、可溶酚醛树脂(レゾシル)型环氧树脂等各种环氧树脂。
环氧树脂的分子量优选300~3000左右,环氧当量优选150~3200。
作为脂肪酸,通常为RCOOH(R为饱和或不饱和的烃基)表示的化合物,也可以包含低级脂肪酸和高级脂肪酸。低级脂肪酸通过化学合成法获得,而R的碳原子数为6以上的脂肪酸通过天然油脂类水解而获得。具体地,可以举出棕榈酸、硬脂酸、油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸等脂肪酸,但并不限定于这些列举的物质。
作为羟甲基取代酚,可以举出,例如,水杨酸醇、邻羟甲基对甲酚等羟甲基取代酚。
覆膜层的涂布量根据金属板的种类等而不同,但可以选择干燥固化后的覆膜层的厚度为0.01μm~10μm的范围,优选为0.02μm~7μm的范围。如果厚度为0.01μm~10μm的范围,则可以得到充分的粘附力,在将光反射体成型加工时不会产生剥离。
覆膜层可以预先形成在金属板上。具体地,可以将环氧树脂、脂肪酸或羟甲基取代酚涂布在金属板的表面,接着进行热处理来进行热改性。作为涂布在金属板的表面上的方法,根据金属板表面的形态等而不同,但可以举出,例如,将环氧树脂、脂肪酸或羟甲基取代酚单独,或者用甲乙酮、丙酮、甲苯、三氯乙烯等有机溶剂稀释后,进行花辊涂布法(グラビアロ一ル法)、舐涂辊涂布法、气刀涂布法、浸涂法等通常的涂布方法。
(A层、B层、金属板的叠层)
本实施方式涉及的反射膜通过使粘附力高的B层介于具有高的反射性能的A层和金属板之间(叠层结构:A层/B层/金属板),可以同时具有各层的特征,例如,可以确保在加热环境下的尺寸稳定性和可以成型加工的机械强度。如果列举叠层方法,可以预先将A层和B层形成为膜,再将其叠层在金属板上进行热熔合。
(厚度)
A层的厚度优选为50μm~250μm。B层的厚度优选为5μm~100μm。
本实施方式涉及的光反射体的厚度根据期望的用途或使用的金属板而不同,没有特别限定,但鉴于作为小型、薄型的反射板用途的光反射体的用途,优选为0.05mm~1mm,其中,更优选0.1mm~0.7mm。
(光反射板的特性)
本实施方式涉及的光反射板优选从反射使用面一侧测定的对波长550nm的光的反射率为95%以上,更加优选为97%以上。如果该反射率为95%以上,则显示良好的反射特性,可以对液晶显示器等的画面赋予充分的明亮度。
本发明涉及的构成光反射板的A层和B层的热的特性优选在120℃下放置5分钟时的热收缩率为10%以下,更加优选为5%以下。
例如,作为汽车用车载导航***、车载用小型电视机等被安装时,鉴于夏季炎热的天气下的车内温度,即使在高温环境下也有必要抑制产生波动或条纹。即,要求耐热性、在加热环境下的尺寸稳定性。因此,如前面所述,如果在120℃下放置5分钟时的热收缩率为10%以下,则确保获得可以维持A层和B层的平面性的尺寸稳定性,并且不会发生与金属板的剥离,故优选。
(用途)
如上所述,由于本实施方式涉及的光反射体兼备高度的反射性能和高的耐热性,因此不仅适合作为个人电脑或电视机等的显示器、照明器具、照明广告牌等的反射板使用,而且还适合作为将光反射体进行成型加工而得到的被称为反射器的部件使用。
(制造方法)
本实施方式涉及的光反射板可以如下制造:将A层和B层分别预先形成为膜状,再将其叠层在金属板上。
下面,对本实施方式涉及的光反射体的制造方法进行说明,但对下述制造方法并没有任何限定。
关于A层,可以将脂肪族聚酯类树脂、细粉末状填充剂混合。得到聚酯类树脂组合物,再将其熔融制膜,根据需要进行拉伸,得到膜A。下面,详细地进行说明。
首先,在脂肪族聚酯类树脂中添加细粉末状填充剂,以及根据需要的水解防止剂等其他的添加剂,制作树脂组合物A。具体地,在脂肪族聚酯类树脂中加入细粉末状填充剂、水解防止剂等,用螺带式掺混机、转鼓混合机、亨舍尔混合器等混合后,使用班伯里混合机、单轴或双轴挤出机等在树脂的熔点以上的温度(例如,乳酸类聚合物的情况下为170℃~230℃)下混炼,由此,得到树脂组合物A。
另外,通过由各自的进料装置等添加规定量的脂肪族聚酯类树脂、和细粉末状填充剂、水解防止剂等,可以得到树脂组合物A。另外,制作预先在脂肪族聚酯类树脂中高浓度地添加了细粉末状填充剂、水解防止剂等的所谓的主胶料,再将该主胶料与脂肪族聚酯类树脂混合,可以制成期望浓度的树脂组合物A。
接着,将这样得到的树脂组合物A熔融,形成膜A。例如,使树脂组合物A干燥,供给到挤出机中,加热到树脂的熔点以上的温度进行熔融。此时,虽然也可以不使树脂组合物A干燥就供给到挤出机中,但在不进行干燥的情况下,在熔融挤出时,优选使用真空出口。
挤出温度等条件必须考虑由分解而使分子量降低的情况等来设定,例如,如果是在脂肪族聚酯类树脂中使用乳酸类聚合物的情况下,挤出温度优选170℃~230℃的范围。
将熔融的脂肪族聚酯类树脂组合物A从T型模的狭缝状吐出口挤出,使其粘合固化在冷却辊上,形成流延片(未拉伸状态),得到膜A。
可以将得到的膜A(流延片)至少在单轴方向拉伸1.1倍以上。通过拉伸,在膜内部形成以细粉末状填充剂为核的空隙,并形成树脂和空隙的界面、以及空隙和细粉末状填充剂的界面,由于在界面产生的折射散射的效果增加,因此可以进一步提高A层的光反射性。
拉伸时的拉伸温度优选树脂的玻璃化转变温度(Tg)左右到(Tg+50℃)的范围内的温度,例如,乳酸类聚合物的情况下,优选为50℃~90℃。如果拉伸温度为该范围,在拉伸时不会断裂,可以稳定地进行拉伸,另外,拉伸取向变高,其结果,空隙率变大,因此,容易获得具有高反射率的A层。
膜A更加优选进行双轴拉伸。通过进行双轴拉伸,空隙率更加提高,从而可以进一步提高A层的光反射性。
双轴拉伸的拉伸顺序没有特别的限制,例如,可以同时进行双轴拉伸,也可以依次拉伸。使用拉伸设备熔融制膜后,可以通过辊拉伸沿MD拉伸后,再通过拉幅机拉伸沿TD拉伸,还可以通过管式拉伸等进行双轴拉伸。
单轴拉伸或双轴拉伸时的拉伸倍率可以根据A层的组成、拉伸装置、拉伸温度、目标制品的形态适当决定,但以面积倍率计,优选拉伸成5倍以上,更加优选拉伸成7倍以上。通过在面积倍率上将流延片拉伸成5倍以上,可以在A层中实现5%以上的空隙率,通过拉伸成7倍以上,可以实现20%以上的空隙率,通过拉伸成7.5倍以上,可以实现30%以上的空隙率。
另外,为了对得到的膜A赋予耐热性和尺寸稳定性,优选进行热处理。
膜状的A层的热处理温度优选为90~160℃,更加优选110~140℃。热处理所需要的处理时间优选为1秒~5分钟。另外,对于拉伸设备等没有特别限定,但优选在拉伸后进行可以进行热定型处理的拉幅机拉伸。
(A层/B层/金属板的叠层方法)
接着,将如前面所述制作的膜A叠层在金属板上,并使由构成B层的聚酯类树脂制成的膜B介于膜A和金属板之间,制造光反射体。
作为叠层的方法,可以举出以膜B、膜A的顺序叠合在金属板上,以此状态供给到加热加压辊中来进行热熔合的方法。此时,从粘附力的观点看,热熔合优选在140℃~280℃的温度范围下进行,更加优选150℃~210℃的温度范围。
另外,可以使金属板的表面温度加热到构成A层和B层的树脂的熔点左右,再通过橡胶辊进行热熔合。
实施例
以下示出实施例,更加具体地说明本发明,但本发明并不限定于这些,在不脱离本发明的技术思想的范围内可以进行各种应用。另外,实施例所示的测定和评价按照如下所示进行。
(测定和评价方法)
(1)粘附性:采用基于JIS Z2247标准描述的埃里克森(エリクセン)试验机,通过在挤出4mm时用肉眼观察是否确认到膜从金属薄板的剥离的方法,将未确认到膜的剥离者判定为○、将实用上没有问题的程度者判定为△、将确认到膜剥离者判定为×。
(2)反射率:在分光光度计(“U-4000”,(株)日立制作所制造)中安装积分球,测定对于波长550nm的光的反射率,将未确认到反射率降低者判定为○、将实用上没有问题的程度(低于-0.5%)者判定为△、将确认到反射率降低(超过-0.5%)者判定为×。另外,测定前,按照氧化铝白板的反射率为100%地设定分光光度计。
[实施例1]
由以下所述的树脂组合物A和树脂组合物B分别制作里外层和中间层。即,分别用设定为220℃的挤出机将树脂组合物A和树脂组合物B熔融,并用叠层用口模使之合流,共挤出成二种三层(A层/B层/A层),用流延辊(キヤストロ一ル)冷却,得到厚度188μm的流延片。接着,将该流延片热熔合在表面温度加热到180℃的厚度200μm的不锈钢板(SUS304)上,得到光反射体。对该光反射体进行上述的粘附性、反射率评价。
树脂组合物A:在70质量份的重均分子量20万的乳酸类聚合物(NW4032D:カ一ギルダウポリマ一公司制造,L体∶D体=98.5∶1.5,折射率n=1.46)中,以22.5质量份平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF740:石原产业公司制造,钒含量为1ppm,通过氧化铝、二氧化硅、氧化锆进行了表面处理)、以及7.5质量份的硫酸钡的比例进行混合的树脂组合物。
树脂组合物B:在80质量份上述乳酸类聚合物中以20质量份的比例混合了上述氧化钛的树脂组合物。
[实施例2]
除了使实施例1的树脂组合物A中含有1质量%的丙烯酸类高分子外部润滑剂(メタブレンL-1000:三菱レイヨン株式会社)以外,与实施例1同样地,得到光反射体。
对于该光反射体,进行上述的粘附性、反射率评价。
[比较例1]
将以芳香族聚酯类树脂为主要成分而形成的厚度188μm的反射片(ルミラ一E60L:東レ株式会社)热熔合在表面温度加热到270℃的厚度200μm的不锈钢板(SUS304)上,得到光反射体。对该光反射体进行上述的粘附性、反射率评价。
[表1]
实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | |
试样 | 1 | 2 | 3 |
树脂 | 脂肪族聚酯(乳酸类聚合物) | 芳香族聚酯 | |
润滑剂 | 无 | 有 | 无 |
粘附性 | △ | ○ | × |
粘接前反射率(%) | 99.1 | 99.1 | 95.3 |
粘接后反射率(%) | 99.1 | 99.1 | 95.1 |
反射率判定 | ○ | ○ | △ |
实施例1、实施例2、比较例1的结果示于表1。由该结果可知,作为脂肪族聚酯的乳酸类聚合物与芳香族聚酯类树脂相比,粘附性和反射率维持优异。另外可知,通过在乳酸类聚合物中添加丙烯酸类高分子外部润滑剂,粘附性提高。
[实施例3]
在重均分子量20万的乳酸类聚合物(L体∶D体=98.5∶1.5,ΔHm=43.9J/g)中添加二氧化硅并进行混合,用设定为220℃的挤出机将该混合物熔融、挤出,用流延辊冷却,得到厚度25μm的流延片。接着,将该流延片热熔合在表面温度加热到180℃的厚度200μm的不锈钢板(SUS304)上,得到光反射体。对该光反射体进行上述的粘附性、反射率评价。
[实施例4]
除了改变实施例3的乳酸类聚合物,使用重均分子量20万的乳酸类聚合物(L体∶D体=92.5∶7.5,ΔHm=29.7J/g)以外,与实施例3同样地,得到光反射体。对该光反射体进行上述的粘附性、反射率评价。
[表2]
实施例3 | 实施例4 | |
试样 | 4 | 5 |
D体含量[%] | 0.5 | 7.4 |
热熔合温度[℃] | 180 | 150 |
粘附性 | ○ | ○ |
实施例3和实施例4的结果示于表2。由该结果可知,增加乳酸类聚合物的D体含量来调节熔化热量时,即使是在降低对金属板的热熔合温度的情况下,也具有充分的粘附力。
由以上的实施例和比较例的结果,可知以下结论。
·使用了脂肪族聚酯类树脂的反射片与使用了芳香族聚酯类树脂的反射片相比,可以进行与金属板的热熔合,并且粘附性优异。
·在乳酸类聚合物的表层中含有丙烯酸类高分子的外部润滑剂的情况下,与不含有的乳酸类聚合物相比较,与金属板的热熔合变得容易。
·通过增加乳酸类聚合物的D体含量,可减少熔化热量,与金属板的叠层变得容易。
·金属板与乳酸类聚合物的热熔合温度优选140℃~280℃。
[试验1]
用设定为220℃的挤出机将在70质量份的重均分子量20万的乳酸类聚合物(NW4032D:カ一ギルダウポリマ一公司制造,L体∶D体=98.5∶1.5,折射率n=1.46)中以22.5质量份平均粒径为0.25μm的氧化钛(タイペ一クPF740:石原产业公司制造,钒含量为1ppm,通过氧化铝、二氧化硅、氧化锆进行了表面处理)、以及7.5质量份的硫酸钡的比例进行混合的树脂组合物熔融、挤出,用流延辊冷却,得到厚度188μm的流延片。接着,使由对苯二甲酸-间苯二甲酸聚酯共聚物(共聚PET)制成的厚度15μm的膜介于该流延片和不锈钢板(厚度100μm,SUS304)之间,在表1所示的各种表面温度下进行热熔合,得到厚度约0.3mm的光反射体。对该光反射体进行上述的粘附性、反射率评价。试验1的热熔合温度、以及评价结果示于表3。
[表3]
试样 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
粘接层树脂 | 聚酯类树脂(共聚PET) | |||||
热熔合温度[℃] | 160 | 170 | 180 | 190 | 200 | 210 |
粘附性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
粘接前反射率(%) | 99.1 | |||||
粘接后反射率(%) | 99.1 | 99.1 | 99.1 | 99.1 | 99.1 | 98.9 |
反射率 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | △ |
由该结果可知,热熔合温度提高时,虽然实用上没有问题,但存在粘附性和反射率降低的倾向。
[试验2]
除了改变试验1的对苯二甲酸-间苯二甲酸聚酯共聚物,并在粘接层中使用各种聚酯类树脂、或各种聚烯烃类树脂以外,与试验1同样地得到光反射体,对该光反射体进行粘附性评价。另外,热熔合温度为适合于粘接层中使用的树脂的温度。试验2的热熔合温度、以及评价结果示于表4。
作为粘接层使用的聚酯类树脂以及聚烯烃类树脂如下。其简称用罗马字母标记。
(聚酯类树脂)
试样12:对苯二甲酸-间苯二甲酸共聚聚酯(PET)
试样13:乳酸类聚合物(PLA)
试样14:低结晶性乳酸类聚合物(A-PLA)
试样15:聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)
(聚烯烃类树脂)
试样16:乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)
试样17:聚丙烯(PP)
试样18:聚醚砜(PES)
[表4]
聚酯类树脂 | 聚烯烃类树脂 | ||||||
试样 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 |
粘接层树脂 | 共聚PET | PLA | A-PLA | PBT | EVA | PP | PES |
粘接层树脂的熔点[℃] | 160 | 170 | - | 230 | 80 | 165 | 200 |
粘附性 | ○ | ○ | ○ | △ | × | × | × |
由该结果可知,作为A层的粘接层中使用的树脂,聚烯烃是不合适的,而优选聚酯。
将以上的实施例和比较例的结果进行归纳,可知作为B层的聚酯树脂粘接层,优选的是乳酸类聚合物或熔点80℃~270℃范围的聚酯类树脂或共聚聚酯类树脂。
Claims (24)
1.一种光反射板,其包括如下结构:在金属板的一面或两面具有含有细粉末的聚酯层(A层),所述含有细粉末的聚酯层是含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂而形成的。
2.权利要求1所述的光反射板,其具有如下结构:含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂而形成的含有细粉末的聚酯层(A层)直接叠层在金属板的一面或两面上。
3.权利要求2所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)具有二层以上的结构,并且叠层在金属板上的层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量比相邻的层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量小。
4.权利要求2或3所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)具有包含至少一层以上的结构,并且,叠层在金属板上的层含有润滑剂。
5.权利要求2~4中任一项所述的光反射板,其中,对含有细粉末的聚酯层(A层)的至少一面、或者金属板的含有细粉末的聚酯层热熔合一侧的面实施选自化学处理、放电处理、电磁波照射处理中的任何一种表面处理。
6.权利要求1所述的光反射板,其具有如下结构:含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂而形成的含有细粉末的聚酯层(A层)叠层在金属板的一面或两面上,并且含有聚酯树脂而形成的聚酯树脂粘接层(B层)介于聚酯层和金属板之间。
7.权利要求6所述的光反射体,其中,聚酯树脂粘接层(B层)含有熔点80℃~270℃的聚酯类树脂。
8.权利要求6或7所述的光反射体,其中,聚酯树脂粘接层(B层)含有乳酸类聚合物。
9.权利要求6~8中任一项所述的光反射体,其中,聚酯树脂粘接层(B层)含有乳酸类聚合物,并且构成B层的乳酸类聚合物的熔化热量比构成A层的脂肪族聚酯类树脂的熔化热量小。
10.权利要求6~9中任一项所述的光反射体,其中,聚酯树脂粘接层(B层)包含含有共聚聚酯类树脂的层,所述共聚聚酯类树脂的酯重复单元由一种以上的酸成分和一种以上的醇成分构成。
11.权利要求6~10中任一项所述的光反射体,其具有如下结构:使热改性覆膜层介于聚酯树脂粘接层(B层)和金属板之间,所述热改性覆膜层是将包括环氧树脂、脂肪酸或羟基取代酚的薄膜在300℃~500℃的范围进行热处理而得到的。
12.权利要求6~11中任一项所述的光反射体,其中,聚酯树脂粘接层(B层)含有细粉末状填充剂。
13.权利要求1~12中任一项所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)中的脂肪族聚酯类树脂的折射率低于1.52。
14.权利要求1~13中任一项所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)中的脂肪族聚酯类树脂的熔点为150℃~230℃。
15.权利要求1~14中任一项所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)中的脂肪族聚酯类树脂为乳酸类聚合物。
16.权利要求1~15中任一项所述的光反射体,其中,相对于含有细粉末的聚酯层全体的质量,含有细粉末的聚酯层(A层)的细粉末状填充剂为10质量%~60质量%。
17.权利要求1~16中任一项所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)的细粉末状填充剂为氧化钛。
18.权利要求1~17中任一项所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)的细粉末状填充剂为钒含量5ppm以下的氧化钛。
19.权利要求17或18所述的光反射体,其中,含有细粉末的聚酯层(A层)的细粉末状填充剂为氧化钛,其表面被选自二氧化硅、氧化铝、以及氧化锆中的至少一种非活性无机氧化物包覆。
20.一种液晶显示装置用背照灯装置,其使用了权利要求1~19中任一项所述的光反射板。
21.一种光反射板的制造方法,其中,将含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂而形成的含有细粉末的聚酯膜与金属板热熔合而制造。
22.权利要求21所述的光反射板的制造方法,其中,含有细粉末的聚酯膜与金属板热熔合的温度为140℃~280℃。
23.一种光反射体的制造方法,其中,将含有脂肪族聚酯类树脂和细粉末状填充剂而形成的膜A热熔合在金属板的一面或两面上而叠层,并使含有聚酯树脂而形成的膜B介于其间。
24.权利要求23所述的光反射体的制造方法,其中,上述热熔合温度为140℃~280℃。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP336773/2004 | 2004-11-19 | ||
JP2004336785A JP4791028B2 (ja) | 2004-11-19 | 2004-11-19 | 光反射体及び光反射体の製造方法 |
JP2004336773A JP2006145917A (ja) | 2004-11-19 | 2004-11-19 | 光反射体及び光反射体の製造方法 |
JP336785/2004 | 2004-11-19 | ||
PCT/JP2005/021100 WO2006054626A1 (ja) | 2004-11-19 | 2005-11-17 | 光反射体及び光反射体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101061398A true CN101061398A (zh) | 2007-10-24 |
CN101061398B CN101061398B (zh) | 2010-05-05 |
Family
ID=36625679
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2005800397424A Expired - Fee Related CN101061398B (zh) | 2004-11-19 | 2005-11-17 | 光反射体以及光反射体的制造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4791028B2 (zh) |
CN (1) | CN101061398B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102606899A (zh) * | 2011-01-25 | 2012-07-25 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种条状led灯管 |
CN103323895A (zh) * | 2013-05-22 | 2013-09-25 | 宁波长阳科技有限公司 | 一种镀银型反射膜及其制备方法 |
CN103429693A (zh) * | 2011-03-18 | 2013-12-04 | 迪睿合电子材料有限公司 | 光反射性各向异性导电粘接剂和发光装置 |
CN104641170A (zh) * | 2012-06-05 | 2015-05-20 | 阿科玛法国公司 | 光学反射膜 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013105636A (ja) * | 2011-11-14 | 2013-05-30 | Dexerials Corp | 異方性導電フィルム、接続方法、及び接合体 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10730A (ja) * | 1996-06-17 | 1998-01-06 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 光反射フィルム |
JP3732641B2 (ja) * | 1998-01-19 | 2006-01-05 | 三菱樹脂株式会社 | プレス加工性に優れた光反射体 |
JP4644885B2 (ja) * | 1999-02-25 | 2011-03-09 | 東洋紡績株式会社 | 脂肪族ポリエステル系フィルム |
JP2002138150A (ja) * | 2000-11-02 | 2002-05-14 | Teijin Ltd | 白色ポリエステルフィルム |
JP2003004913A (ja) * | 2001-06-22 | 2003-01-08 | Toyobo Co Ltd | 光学用フィルム及び積層体 |
WO2003029850A1 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Yupo Corporation | Reflecteur a semi-transmission lumineuse |
JP2003139926A (ja) * | 2001-10-31 | 2003-05-14 | Toray Ind Inc | 光反射フィルムおよびそれを用いた画像表示用バックライト装置 |
JP2004050607A (ja) * | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光拡散性樹脂積層板 |
JP2004309804A (ja) * | 2003-04-08 | 2004-11-04 | Yupo Corp | 光反射体 |
JP2004163512A (ja) * | 2002-11-11 | 2004-06-10 | Furukawa Sky Kk | 樹脂被覆アルミニウム反射板 |
JP3914858B2 (ja) * | 2002-11-13 | 2007-05-16 | 出光興産株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物配合用酸化チタン、熱可塑性樹脂組成物及びその成形体 |
-
2004
- 2004-11-19 JP JP2004336785A patent/JP4791028B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-11-17 CN CN2005800397424A patent/CN101061398B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102606899A (zh) * | 2011-01-25 | 2012-07-25 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种条状led灯管 |
CN102606899B (zh) * | 2011-01-25 | 2014-08-06 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种条状led灯管 |
CN103429693A (zh) * | 2011-03-18 | 2013-12-04 | 迪睿合电子材料有限公司 | 光反射性各向异性导电粘接剂和发光装置 |
TWI563518B (zh) * | 2011-03-18 | 2016-12-21 | Dexerials Corp | |
US9670384B2 (en) | 2011-03-18 | 2017-06-06 | Dexerials Corporation | Light-reflective anisotropic conductive adhesive and light-emitting device |
CN104641170A (zh) * | 2012-06-05 | 2015-05-20 | 阿科玛法国公司 | 光学反射膜 |
CN103323895A (zh) * | 2013-05-22 | 2013-09-25 | 宁波长阳科技有限公司 | 一种镀银型反射膜及其制备方法 |
CN103323895B (zh) * | 2013-05-22 | 2015-06-17 | 宁波长阳科技有限公司 | 一种镀银型反射膜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006145919A (ja) | 2006-06-08 |
CN101061398B (zh) | 2010-05-05 |
JP4791028B2 (ja) | 2011-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1103794C (zh) | 热塑性树脂组合物和用它制成的片材和卡片 | |
CN1809766A (zh) | 直接型背光式液晶显示装置及光漫射板 | |
CN1202034C (zh) | 抗菌性玻璃及其制造方法 | |
CN1639235A (zh) | 聚乳酸系成型体及其制造方法 | |
CN101057164A (zh) | 脂肪族聚酯类树脂反射膜和反射板 | |
CN1649734A (zh) | 光学用层压薄膜 | |
CN1696196A (zh) | 聚合物合金、热塑性树脂组合物及其成形品 | |
CN1123600C (zh) | Pet再生树脂组合物及其成型品,阻燃性树脂组合物及其成型品 | |
CN1853118A (zh) | 光反射片材及其制备方法和由其制备的模塑制品 | |
CN1531479A (zh) | 层压体 | |
CN1860027A (zh) | 反光聚碳酸酯树脂片材和采用它的反光层压材料 | |
CN1741902A (zh) | 层压膜 | |
CN1914275A (zh) | 双轴取向膜 | |
CN101061398A (zh) | 光反射体以及光反射体的制造方法 | |
CN1906248A (zh) | 消光薄膜 | |
CN101065849A (zh) | 易粘合性聚酯薄膜及使用其的太阳能电池背面保护膜 | |
CN101056939A (zh) | 树脂组合物以及平板显示器固定框 | |
CN1655927A (zh) | 剥离膜 | |
CN1553857A (zh) | 玻璃保护薄膜 | |
CN1161758C (zh) | 磁记录介质用双轴取向叠层聚酯薄膜 | |
CN1158781A (zh) | 容易成型用双向拉伸聚酯薄膜 | |
CN1926172A (zh) | 芳香族聚碳酸酯树脂组合物及其制造方法 | |
CN1597312A (zh) | 聚酯薄膜 | |
CN1892447A (zh) | 电子照相用层压膜、使用该层压膜的信息记录介质以及该信息记录介质的制造方法 | |
CN1918005A (zh) | 牛顿环防止膜以及使用该膜的触摸屏 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100505 Termination date: 20121117 |