CN101033078A - La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法 - Google Patents

La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101033078A
CN101033078A CN 200710056688 CN200710056688A CN101033078A CN 101033078 A CN101033078 A CN 101033078A CN 200710056688 CN200710056688 CN 200710056688 CN 200710056688 A CN200710056688 A CN 200710056688A CN 101033078 A CN101033078 A CN 101033078A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hours
ball milling
proton conductor
high conductivity
conductor material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 200710056688
Other languages
English (en)
Other versions
CN100480186C (zh
Inventor
郭瑞松
尹自光
彭珍珍
戚雯
余芬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CNB2007100566885A priority Critical patent/CN100480186C/zh
Publication of CN101033078A publication Critical patent/CN101033078A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100480186C publication Critical patent/CN100480186C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法，属于先进陶瓷材料技术。该材料的分子结构式为：La2Zr2－xMxO7－δ，其中，M为Yb3+或Er3+或Gd3+或Sc3+；x值为0.01～1；δ为x/2。其制备过程包括：以La2O3、ZrO2和Yb2O3或Er2O3或Gd2O3或Sc2O3为原料，根据分子式按各物质摩尔比进行配料，按配料的质量百分比加分散剂，然后用水或乙醇为介质与配料行球磨混合，经干燥后得粉料；粉料经球磨、烘干、过筛，合成和保温得合成料；合成料经球磨干压成型后，在1400～1650℃在空气气氛中烧结、冷却至室温制得本发明材料。本发明过程简单，成本低廉，通过掺杂，改善了材料的电性能，在700℃质子电导率达到1.03×10－3S/cm，为开发氢气和水蒸气传感器、氢泵、催化剂和浓差电池电解质材料奠定了基础。

Description

La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法，属于先进陶瓷材料技术。
背景技术
研究表明，烧绿石型材料具有优良的电学性能，具有固体电解质所需的高的离子电导率和电极材料所需的高的混合电导率，因而使其可能成为燃料电池的电解质或电极材料。锆酸镧(La2Zr2O7)是烧绿石中研究的热点，特别是对它的电学性能进行了大量的研究，它的独特性能使其在很多领域应用具有广阔的前景，如：催化燃烧活性剂、高温隔热涂层、固体氧化物燃料电池的电解质、核废料中的锕族元素固定基体等。烧绿石型物质具有化学通式A2B2O7(其中A、B分别是+3价和+4价阳离子)，属立方晶系，这种结构可以被认为是由两种不同半径的阳离子(A3+、B4+)和1/8阴离子空位组成的萤石型结构。
烧绿石早就被用作热障涂层材料。日本专利(JP7130385)、美国专利(US6258467)、美国专利(US6284323)、世界专利(WO02/081768)、欧洲专利(EP1514953)、文献(MaterialsTransactions，2004，45(8)：2634-2637)等都对此进行了多方面的报道。日本专利(JP6154605)报道了一种La2Zr2O7材料的制备方法，用于碳氢化合物燃烧的催化剂载体，Pt族金属负载在载体上。
烧绿石结构是一种开放式结构，可以通过其它低价离子(如稀土或碱土金属)取代结构中的A原子或B原子，调整A与B的相对离子半径，增加结构中离子排列的混乱度，提高结构中的空位浓度，最终改善离子导电能力。根据其特殊的结构特性，掺杂原子取代晶格中的A原子或B原子后，将产生处于不同化学环境的两种氧空位，所具有的离子导电能力会有所不同，故控制掺杂位置可以调整结构的离子导电性能。Zr基烧绿石具有一些特殊的电性质：氧气气氛中，中温(400～800℃)时的离子电导率超过了氧化钇稳定的氧化锆；而某些氧化物(如La2Zr2O7)在水蒸汽饱和的氢气气氛下又表现出质子导电行为，由低价离子(如稀土Y或碱土金属Ca、Sr)取代其中的稀土元素以后，电导率增加，质子电导率可与钙钛矿结构质子导电氧化物相比，但传导温度更低。烧绿石通过掺杂改性，提高电性能，并进行应用开发，是目前研究热点。
有较多文献报道了烧绿石材料的电性能，以期用作氢泵和浓差电池。Yamamura等人(Solid State Ionics，2003，158(3-4)：359-365)***研究了Ln2Zr2O7(Ln＝La、Nd、Sm、Eu、Gd、Y、Yb)体系的电性能，在800℃附近，Eu2Zr2O7具有体系最大的电导率8.3×10-3S/cm。Y掺杂的Ln2Zr2O7系列氧化物在水蒸汽饱和的氢气气氛下的电导率：未掺杂的La2Zr2O71000℃时的电导率大约为4.5×10-4S/cm，10％Y掺杂以后，同条件下电导率达到2.1×10-3S/cm。将Y掺杂的La2Zr2O7作为固体电解质用于氢气或水蒸汽浓差电池，显示了稳定的电动势；进一步将La2Zr1.8Y0.2O7用于电化学氢泵时，阳极氢逸出率与理论值符合得很好，证明La2Zr1.8Y0.2O7的质子导电性。谢亚红等人(无机化学学报，2004，20(5)：551-554)对化学法合成的La1.9Ca0.1Zr2O7和双掺杂La1.9Ca0.1Zr1.6Ce0.4O6.975进行了常压合成氨的研究工作，两种体系皆显示出稳定的氨产率，充分证明了样品的质子导电特性。Shimura、Omata和Labrincha等(Solid State Ionics，1996，86-88(Part 1)：685-689；Solid State Ionics，1997，104(3-4)：249-258；Solid State Ionics，1997，99(1-2)：33-40)用Ca2+掺杂La2Zr2O7体系后，在湿氢气气氛中，(La1.95Ca0.05)Zr2O7-δ和La2(Zr1.985Ca0.025)O7-δ600℃时的电导率分别为6.8×10-4S/cm和1.0×10-4S/cm，通过氢浓差电池得到的质子迁移数接近于1。他们还研究了一系列碱土金属(Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+)掺杂的La2Zr2O7体系，从析出水蒸汽的气体分析显示掺杂样品均具有质子导电特性。Kutty等(Solid State Ionics，1995，80(1-2)：99-110)研究了Gd2Zr2O7系列的结构特性，并用交流阻抗法测定了体系的晶体内部电阻和晶界电阻，在空气气氛中较低温度下体系就显示了较好的离子导电性能。Gd2Zr2O7中r3+/r4+等于1.23，仅仅稍大于1.22，处于烧绿石型和萤石型边界，一定量较大离子半径元素的掺杂不仅可稳定烧绿石结构，还可以增加离子排列的无序程度，提高离子电导率。600℃时Gd2Zr2O7的总电导率为1.1×10-4S/cm，用20％Sr2+取代以后，电导率提高了一个数量级。Ga3+和Sb3+的平均离子半径与Ti4几乎相同。因此，Takamura等(Solid State Ionics，2000，134(1-2)：67-73)以Gd3+和Sb3+共同取代Ti4+，并用进一步取代Gd3+和Sb3+来改进体系的离子导电能力。当x＝0.4、0.6、0.8时，Gd2(GaSb)1-xZr2xO7在1000℃时离子电导率分别达到2.5×10-6S/cm、3.6×10-5S/cm、2.1×10-3S/cm。Holtappels等(Solid State Ionics，2000，135(1-4)：675-679)研究了Pr2Zr2O7在Zr位以Mn或Ce掺杂的体系，在1000℃、1％H2/3％H2O/96％N2体系中，Pr2Zr1.9Mn0.1O7和Pr2Zr1.6Ce0.4O7的电导率分别为1×10-3S/cm和3.6×10-3S/cm，电导率与温度的曲线中，斜率较大，明显表现出了高的离子导电行为。总结上述文献报道的工作，主要是研究了Ln不同的Ln2Zr2O7材料、La2Zr2O7在Zr位单独掺杂以及少数在La位单独掺杂材料的制备与性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法，该质子导体材料电导率高，其制备方法简单。
本发明是通过下述技术方案加以实现的。一种La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料，其特征在于，该材料的分子结构式为：La2Zr2-xMxO7-δ，
其中，M代表Zr位掺杂离子，为Yb3+或Er3+或Gd3+或Sc3+；
X值为0.01～1；
δ代表掺杂后产生的氧空位，其值为x/2。
上述高电导率质子导体材料的制备方法，其特征在于，包括以下过程：
1.以La2O3、ZrO2和Yb2O3或Er2O3或Gd2O3或Sc2O3为原料，根据分子式按各物质摩尔比进行配料，并按与配料的质量百分比的0～4％加入分散剂，所述的分散剂为聚丙烯酸铵或者聚乙二醇，然后用水或者乙醇为介质与配料进行球磨混合4～10小时，经干燥后得粉料。
2.粉料球磨、70～80℃烘干、100目过筛后，配料于1200～1400℃合成，保温时间2～16小时，得合成料。
3.合成料再经球磨、70～80℃烘干、40目过筛造粒后，将混合料装入模具进行干压成型，压力为50～120MPa，再进行等静压，压力为150～300MPa。
4.在1400～1650℃在空气气氛中烧结，升温速率2～10℃/分钟，在最高温度保温2～50小时，然后自然冷却至室温。
本发明所提供的制备方法简单，成本低廉，通过掺杂，大大改善了材料的电性能。
本发明的创新点在于，采用了未曾报道过的Yb等元素进行掺杂，制备了高电导率的质子导体材料，其电导率超过了目前文献所报道的最高的Y掺杂材料，700℃质子电导率达到1.03×10-3S/cm，为开发氢气和水蒸气传感器、氢泵、催化剂和浓差电池电解质材料奠定了基础。
具体实施方式
实施实例1
取氧化镧54.14克，氧化锆32.76克，氧化镱13.10克，制备La2Zr1.6Yb0.4O7-δ(δ＝0.2)。采用球磨混合，用无水乙醇作介质，球磨时间6小时。干燥后于1400℃合成，保温8小时。再次球磨后经烘干、过筛造粒，采用干压成型(100MPa)+等静压成型(200MPa)成型试样，在空气中1580℃烧结，升温速率3℃/分钟，保温6小时获得烧结体。在湿氢气气氛中700℃的质子电导率为1.03×10-3S/cm。
实施实例2
取氧化镧54.35克，氧化锆32.89克，氧化铒12.76克，制备La2Zr1.6Er0.4O7-δ(δ＝0.2)。采用球磨混合，用无水乙醇作介质，球磨时间6小时。干燥后于1400℃预合成，保温8小时。再次球磨后经烘干、过筛造粒，采用干压成型(100MPa)+等静压成型(200MPa)成型试样，在空气中1600℃烧结，升温速率4℃/分钟，保温2小时获得烧结体。在湿氢气气氛中700℃的质子电导率为4.0×10-4S/cm。
实施实例3
取氧化镧54.72克，氧化锆33.11克，氧化钆12.18克，制备La2Zr1.6Gd0.4O7-δ(δ＝0.2)。采用球磨混合，用无水乙醇作介质，球磨时间8小时。干燥后于1400℃预合成，保温8小时。再次球磨后经烘干、过筛造粒，采用干压成型(100MPa)+等静压成型(200MPa)成型试样，在空气中1580℃烧结，升温速率3℃/分钟，保温6小时获得烧结体。在湿氢气气氛中700℃的质子电导率为2.8×10-4S/cm。
实施实例4
取氧化镧60.37克，氧化锆31.96，氧化钪7.67克，制备La2Zr1.4Sc0.6O7-δ。采用球磨混合，用无水乙醇作介质，球磨时间10小时。干燥后于1400℃预合成，保温4小时。再次球磨后经烘干、过筛造粒，采用干压成型(100MPa)+等静压成型(200MPa)成型试样，在空气中1600℃烧结，升温速率4℃/分钟，保温8小时获得烧结体。在湿氢气气氛中700℃的质子电导率为1.1×10-4S/cm。
实施实例5
取氧化镧56.87克，氧化锆42.80克，氧化铒0.33克，制备La2Zr1.99Er0.01O7-δ(δ＝0.005)。采用球磨混合，用水作介质，加入4克聚丙烯酸铵，球磨时间4小时。干燥后于1200℃预合成，保温16小时。再次球磨后经烘干、过筛造粒，采用干压成型(50MPa)+等静压成型(150MPa)成型试样，在空气中1400℃烧结，升温速率2℃/分钟，保温10小时获得烧结体。该材料在700℃湿氢气气氛中具有较高质子电导率。
实施实例6
取氧化镧62.90克，氧化锆27.79克，氧化钪13.31克，制备La2ZrScO7-δ(δ＝0.5)。采用球磨混合，用水作介质，加入4克聚乙二醇(分子量400)，球磨时间8小时。干燥后于1400℃预合成，保温2小时。再次球磨后经烘干、过筛造粒，采用干压成型(120MPa)+等静压成型(300MPa)成型试样，在空气中1650℃烧结，升温速率10℃/分钟，保温50小时获得烧结体。该材料在700℃湿氢气气氛中具有较高质子电导率。

Claims (2)

1.一种La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料，其特征在于，该材料的分子结构式为：La2Zr2-xMxO7-δ，
其中，M代表Zr位掺杂离子，为Yb3+或Er3+或Gd3+或Sc3+；
X值为0.01～1；
δ代表掺杂后产生的氧空位，其值为x/2。
2.一种制备权利要求1所述的La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料的方法，其特征在于，包括以下过程：
1)以La2O3、ZrO2和Yb2O3或Er2O3或Gd2O3或Sc2O3为原料，根据分子式按各物质摩尔比进行配料，并按与配料的质量百分比的0～4％加入分散剂，所述的分散剂为聚丙烯酸铵或者聚乙二醇，然后用水或者乙醇为介质与配料进行球磨混合4～10小时，经干燥后得粉料；
2)粉料球磨、70～80℃烘干、100目过筛后，于1200～1400℃合成，保温时间2～16小时，得合成料；
3)合成料再经球磨、70～80℃烘干、40目过筛造粒后，将混合料装入模具进行干压成型，压力为50～120MPa，再进行等静压，压力为150～300MPa；
4)在1400～1650℃在空气气氛中烧结，升温速率2～10℃/分钟，在最高温度保温2～50小时，然后自然冷却至室温。
CNB2007100566885A 2007-02-01 2007-02-01 La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN100480186C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100566885A CN100480186C (zh) 2007-02-01 2007-02-01 La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2007100566885A CN100480186C (zh) 2007-02-01 2007-02-01 La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101033078A true CN101033078A (zh) 2007-09-12
CN100480186C CN100480186C (zh) 2009-04-22

Family

ID=38729850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2007100566885A Expired - Fee Related CN100480186C (zh) 2007-02-01 2007-02-01 La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100480186C (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101543732B (zh) * 2009-02-25 2011-03-16 中国科学技术大学 一种金属氧化物质子传导材料及其制备方法
CN102153892A (zh) * 2010-12-03 2011-08-17 西南科技大学 (La,Gd)2Zr2O7-(Zr,Gd)O2-δ复相热障涂层材料及其制备方法
CN102659403A (zh) * 2012-05-31 2012-09-12 北京科技大学 一种耐高温热障涂层陶瓷材料及其制备方法
CN102719778A (zh) * 2012-06-27 2012-10-10 中国地质大学（武汉） 一种热喷涂用纳米结构铈掺杂锆酸镧球形粉末及其制备方法
CN103172371A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 北京有色金属研究总院 La2O3、Yb2O3稳定ZrO2热障涂层材料的制备方法
CN103396119A (zh) * 2013-08-25 2013-11-20 中国人民解放军国防科学技术大学 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法
CN105694113A (zh) * 2016-03-16 2016-06-22 无锡锡洲封头制造有限公司 一种用于椭圆封头的复合材料
CN108017388A (zh) * 2017-12-11 2018-05-11 内蒙古科技大学 一种大气等离子喷涂用锆酸镧基陶瓷造粒粉及其制备方法
CN110652873A (zh) * 2019-09-26 2020-01-07 电子科技大学 一种基于钡锆陶瓷的管式氢同位素抽取泵
CN111548159A (zh) * 2020-05-16 2020-08-18 中国科学院新疆理化技术研究所 一种锆酸盐体系负温度系数热敏电阻材料及制备方法
CN112661511A (zh) * 2021-01-13 2021-04-16 中国人民解放军国防科技大学 一种掺杂改性的稀土锆酸盐粉体及其制备方法和应用
CN112960979A (zh) * 2021-02-25 2021-06-15 中国科学院新疆理化技术研究所 一种锆酸盐体系高温负温度系数热敏电阻材料及制备方法
CN115341174A (zh) * 2022-07-29 2022-11-15 中国航发北京航空材料研究院 一种镧锆镨氧热障涂层材料及其制备方法
WO2024117404A1 (ko) * 2022-11-29 2024-06-06 한양대학교 산학협력단 고엔트로피 희토류 지르코네이트 및 이의 제조방법

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101543732B (zh) * 2009-02-25 2011-03-16 中国科学技术大学 一种金属氧化物质子传导材料及其制备方法
CN102153892A (zh) * 2010-12-03 2011-08-17 西南科技大学 (La,Gd)2Zr2O7-(Zr,Gd)O2-δ复相热障涂层材料及其制备方法
CN102153892B (zh) * 2010-12-03 2013-04-17 西南科技大学 (La,Gd)2Zr2O7-(Zr,Gd)O2-δ复相热障涂层材料及其制备方法
CN103172371A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 北京有色金属研究总院 La2O3、Yb2O3稳定ZrO2热障涂层材料的制备方法
CN102659403A (zh) * 2012-05-31 2012-09-12 北京科技大学 一种耐高温热障涂层陶瓷材料及其制备方法
CN102719778B (zh) * 2012-06-27 2014-04-02 中国地质大学（武汉） 一种热喷涂用纳米结构铈掺杂锆酸镧球形粉末及其制备方法
CN102719778A (zh) * 2012-06-27 2012-10-10 中国地质大学（武汉） 一种热喷涂用纳米结构铈掺杂锆酸镧球形粉末及其制备方法
CN103396119B (zh) * 2013-08-25 2014-11-12 中国人民解放军国防科学技术大学 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法
CN103396119A (zh) * 2013-08-25 2013-11-20 中国人民解放军国防科学技术大学 一种单相烧绿石型La2Zr2O7纳米粉体的制备方法
CN105694113A (zh) * 2016-03-16 2016-06-22 无锡锡洲封头制造有限公司 一种用于椭圆封头的复合材料
CN108017388A (zh) * 2017-12-11 2018-05-11 内蒙古科技大学 一种大气等离子喷涂用锆酸镧基陶瓷造粒粉及其制备方法
CN110652873A (zh) * 2019-09-26 2020-01-07 电子科技大学 一种基于钡锆陶瓷的管式氢同位素抽取泵
CN111548159A (zh) * 2020-05-16 2020-08-18 中国科学院新疆理化技术研究所 一种锆酸盐体系负温度系数热敏电阻材料及制备方法
CN112661511A (zh) * 2021-01-13 2021-04-16 中国人民解放军国防科技大学 一种掺杂改性的稀土锆酸盐粉体及其制备方法和应用
CN112960979A (zh) * 2021-02-25 2021-06-15 中国科学院新疆理化技术研究所 一种锆酸盐体系高温负温度系数热敏电阻材料及制备方法
CN115341174A (zh) * 2022-07-29 2022-11-15 中国航发北京航空材料研究院 一种镧锆镨氧热障涂层材料及其制备方法
CN115341174B (zh) * 2022-07-29 2024-01-12 中国航发北京航空材料研究院 一种镧锆镨氧热障涂层材料及其制备方法
WO2024117404A1 (ko) * 2022-11-29 2024-06-06 한양대학교 산학협력단 고엔트로피 희토류 지르코네이트 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN100480186C (zh) 2009-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100480186C (zh) La2Zr2O7基体Zr位掺杂的高电导率质子导体材料及其制备方法
CN100481272C (zh) 复合掺杂锆酸镧质子导体材料及其制备方法
Anantharaman et al. Potential of pyrochlore structure materials in solid oxide fuel cell applications
Liu et al. Novel nanostructured electrodes for solid oxide fuel cells fabricated by combustion chemical vapor deposition (CVD)
Huang et al. Effects of salt composition on the electrical properties of samaria-doped ceria/carbonate composite electrolytes for low-temperature SOFCs
Yamaura et al. Cathodic polarization of strontium-doped lanthanum ferrite in proton-conducting solid oxide fuel cell
JP4608047B2 (ja) 混合イオン伝導体およびこれを用いたデバイス
JP4608506B2 (ja) 混合イオン伝導体およびこれを用いたデバイス
Ishihara et al. Oxide ion conductivity in La0. 8Sr0. 2Ga0. 8Mg0. 2− X Ni X O3 perovskite oxide and application for the electrolyte of solid oxide fuel cells
Yang et al. Performance and stability of BaCe0. 8− xZr0. 2InxO3− δ-based materials and reversible solid oxide cells working at intermediate temperature
JP2009519191A (ja) 固体状酸化物燃料電池／イオン輸送膜用の新規な陰極と電解質材料
JP2013527883A (ja) 金属酸化物のナノファイバーおよびその製造方法
Xia et al. The competitive ionic conductivities in functional composite electrolytes based on the series of M-NLCO (M= Ce0. 8Sm0. 2O2-δ, Ce0. 8Gd0. 2O2-δ, Ce0. 8Y0. 2O2-δ; NLCO= 0.53 Li2CO3–0.47 Na2CO3)
Filonova et al. Assessment of prospective cathodes based on (1-x) Ca 3 Co 4 O 9+ δ-x BaCe 0.5 Zr 0.3 Y 0.1 Yb 0.1 O 3-δ composites for protonic ceramic electrochemical cells
Ishihara et al. Oxide Ion Conductivity in Doubly Doped PrGaO3 Perovskite‐Type Oxide
Mineshige et al. Electrical properties of La10Si6O27-based oxides
CN117936860A (zh) 一种铋镧共掺杂的中温sofc阴极材料及其制备方法和应用
Sammes et al. Intermediate-temperature SOFC electrolytes
CN100517840C (zh) 中高温固体氧化物燃料电池阴极材料
CN102208662A (zh) 稀土元素掺杂的BaFeO3-δ基的ABO3型钙钛矿燃料电池阴极材料及其用途
Yang et al. Sr-substituted SmBa0. 75Ca0. 25CoFeO5+ δ as a cathode for intermediate-temperature solid oxide fuel cells
Fu Electrochemical performance of La0. 9Sr0. 1Co0. 8Ni0. 2O3− δ–Ce0. 8Sm0. 2O1. 9 composite cathode for solid oxide fuel cells
KR101330173B1 (ko) 고체 산화물 연료전지용 캐소드와 그 제조 방법 및 이 캐소드를 포함하는 연료전지
CN1960046A (zh) 碱土与过渡金属复合掺杂钙钛矿型离子导体材料的制备工艺
Zhang et al. Layered GdBa0. 5Sr0. 5Co2O5+ δ as a cathode for proton-conducting solid oxide fuel cells with stable BaCe0. 5Zr0. 3Y0. 16Zn0. 04O3− δ electrolyte

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20090422

Termination date: 20100201