CN101022778A - 包含非离子乳化剂和热解二氧化硅的止汗或祛臭乳液 - Google Patents

包含非离子乳化剂和热解二氧化硅的止汗或祛臭乳液 Download PDF

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Abstract

一种适合通过滚搽式分配器来分配的水性止汗或祛臭用水包油型乳液，所述乳液显示出适合消费者的优越属性，包含连续水相和分散油相，所述水相优选含有止汗或祛臭活性物质、平均HLB为7－9的乙氧基化醚乳化剂或乳化剂混合物，所述油相包含植物油如脂肪酸甘油三酯和颗粒热解二氧化硅，尤其是疏水热解二氧化硅。

Description

包含非离子乳化剂和热解二氧化硅的止汗或祛臭乳液
本发明涉及美容方法和组合物，具体的说涉及止汗或祛臭配方和涉及控制身体局部区域(如腋下)的体味或排汗的美容方法。
发汗是人的自然身体功能，会导致在人皮肤上或在接触潮湿皮肤的衣服上形成可见的湿斑。这种湿斑的出现在许多社会许多场合中被认为是不适宜的，因此已经建立起生产常称为止汗剂的材料的产业，所述止汗剂用来控制发汗现象，尤其是汗腺密度特别高的皮肤区域(如腋下)中的发汗现象。
此外，尽管刚分泌出的汗液气味常常很少，但常驻皮肤的微生物特别是某些细菌株的群落可作用于分泌物，将其至少一部分转化成恶臭化合物，尤其是在身体的闭塞部位，例如腋下。因此，已经建立起与止汗剂并行的产业，即生产常称为祛臭剂的组合物，用以与皮肤接触，以掩盖这种恶臭或者防止或延迟其形成。止汗剂由于可抑制发汗，通常另外也提供局部除臭作用。
止汗剂或祛臭剂分配器(dispenser)通常分为两大类，即接触式分配器和非接触式分配器。在这两大类之间进行选择常常是个人喜好的问题，因为两种类型都可提供安全有效的配方。在接触式分配器这一大类中，根据组合物的物理特性，还分为多个可供选择的分配器种类，包括美容棒(stick)和软固体(soft solid)或霜膏(cream)，在美容棒中，组合物形成固体块，可不用容器支持就可以完整保持，而软固体或霜膏则非常粘稠或有搅溶性，可在分配容器中保持，但可通过轻微施加压力从其孔隙或裂口分配出来。第三种类的分配器和组合物包含粘度相对较低的液体，通常通过滚子(roller)进行分配，所述滚子充分宽松地置于外壳中，形成分配器的出口，可让滚子在滚过皮肤时发生旋动，这类分配器常称为滚搽式分配器(roll-ons)。
本发明涉及可通过滚搽式分配器来分配的组合物。许多滚搽式分配的祛臭或止汗组合物是基于低分子量醇如乙醇作为组合物的主要载体和/或活性成分制成的，这种醇在本文中我们称为提供最大单一重量部分的成分。它具有杀细菌特性，是常见止汗活性物质的良好溶剂。但是，它的许多特性并不受相当一部分预期的祛臭剂或止汗剂使用者喜爱或者令他们反感。这些特性包括刺痛感，尤其是当皮肤破损或擦伤时，还包括显著的凉快效果。对于这个原因，由于美容组合物消费者的感觉可对他们是否再次购买同一牌子有很大程度的影响，宜设计出针对希望摒弃乙醇基组合物的消费者的组合物。一些替代性配方是含水乳液，但它们可能受一种或多种不利特性的影响，例如至少存在干燥太慢的感觉和/或油脂感(greasiness)。
WO 03/041674公开了油包水型滚搽式分配的配方。技术人员知道，油包水型配方出现的问题与水包油型美容配方不同；例如，其作用方式不同，因为外部相态不同。因此毫不奇怪，该专利对上述干燥问题只字不提。
US 0108580涉及火成的二氧化硅颗粒的制备方法和这种颗粒在美容组合物(例子是霜膏和粉末)中的用途。该专利对干燥水包油型乳液的问题只字不提。
US5849276公开了二氧化硅作为成核剂在无水止汗组合物中的用途。之前已有将二氧化硅掺入到无水止汗美容棒配方(JP55004355)中和无水祛臭组合物(JP01143820)中。这三份专利说明书都对上述的干燥乳液的问题只字不提。
本发明的一个目的是，要获得适合在滚搽式分配器中使用、且至少可改进如上述一种或多种组合物的一种或多种不利或令人嫌恶的特性的组合物。
本发明提供了本文权利要求1的美容组合物。通过将颗粒二氧化硅掺入到这种乳液中，就有可能改善或改进对应的无二氧化硅乳液的一种或多种不利特性。
本发明另一个方面提供了根据权利要求31的方法，其用以改善水包油型止汗或祛臭乳液的干燥特性。
本发明使用有效浓度的止汗或祛臭活性物质，也就是说，它足以减少或控制发汗或者减少或消除体臭。在许多可取的实施方案中，组合物含有至少1％止汗活性物质，优选至少5％，通常至少10％。一般地，止汗活性物质的浓度不超过30％，在许多实际实施方案中不超过25.5％，本文的％指基于组合物的重量百分比，除非另有规定。止汗活性物质的优选浓度范围是10-20％。
止汗活性物质便利地是收敛性铝和/或锆盐，包括收敛性无机盐、与有机阴离子所成的收敛性盐和这些盐类的络合物。优选的收敛性盐包括卤化铝、卤化锆和卤化铝/锆，以及氢卤酸(halohydrate)盐，尤其是例如氢氯酸盐(chlorohydrate)。如果需要，可掺入活化的氢卤酸盐。一些文献对氢卤酸盐采用了另外的用语，如碱式氯化铝和碱式氯化铝配位化合物(aluminum chlorhydrex)。
氢卤酸铝通常用通式Al2(OH)xQy·wH2O定义，其中Q分别代表氯、溴或碘(特别是氯，以形成氢氯酸盐)，x是2-5的变量，x+y＝6，而wH2O代表数量不定的水合作用。
锆活性物质通常可用经验通式ZrO(OH)2m-nzBz·wH2O表示，其中z是范围在0.9-2.0的变量，使得2n-nz的值为零或正数，n是B的化合价，B选自氯(以形成氢氯酸盐)、其他卤离子、氨基磺酸根、硫酸根和它们的混合物。可变程度的可能水合作用由wH2O表示。优选的是，B代表氯，变量z在1.5-1.87的范围。在实践中，这种锆盐通常不单独应用，而是作为组合的铝和锆基止汗剂的成分来应用。
上述铝盐和锆盐可具有不同数量的配位水和/或结合水，和/或可以以聚合物、混合物或络合物的形式存在。特别是，氢氧化锆盐通常代表一系列具有不同数量的羟基的盐。可特别优选氢氯酸锆铝。
可应用基于上述收敛性铝和/或锆盐的止汗络合物。该络合物通常采用具有羧基的化合物，这种化合物比较有利的是氨基酸。氨基酸的合适实例包括dl-色氨酸、dl-β-苯丙氨酸、dl-缬氨酸、dl-甲硫氨酸和β-丙氨酸，优选分子式为CH2(NH2)COOH的甘氨酸。
在一些组合物中，非常值得应用氢氯酸铝和氢氯酸锆的组合与氨基酸如甘氨酸的络合物，这些络合物在US-A-3792068(Luedders等)中有公开。这些Al/Zr络合物中有一些文献中通常称作ZAG。ZAG活性物质一般含有铝、锆和卤化物，Al/Zr比在2-10的范围内，尤其为2-6，Al/Cl之比为2.1-0.9，还有数量不定的甘氨酸。这种优选类型的活性物质可获自Westwood公司、Summit公司和Reheis公司。
本发明的组合物除包含前文所述的止汗活性物质外，如有需要还可包含祛臭活性物质。这种备选的祛臭活性物质可便利地选自美容领域公知的任何祛臭活性物质，例如抗微生物活性物质如聚六亚甲基双胍(例如商品名为CosmocilTM的聚六亚甲基双胍产品)或者氯代芳族化合物(例如商品名为IrgasanTM的三氯生)，非杀微生物祛臭活性物质如柠檬酸三乙酯、杀细菌剂和抑菌剂。其他另外的祛臭活性物质可包括杀细菌锌盐，例如蓖麻油酸锌。这种另外的祛臭活性物质的浓度宜占组合物重量的0.01-5％，在许多情况下占0.1-1％。
在许多非常可取的本发明组合物中，存在止汗活性物质，同时可不补充有或可补充有另外的祛臭活性物质。
本发明组合物的一种必需成分是非离子乳化剂或乳化剂混合物，其用于形成乳化剂***。比较便利的是，这种乳化剂***的平均HLB值在约5至约12的范围，特别是6至约10。尤其可取的平均HLB值是7至9。可如下获得这种平均HLB值：选择具有这种HLB值的乳化剂，或者更优选采用至少两种乳化剂的组合，其中第一(低)HLB乳化剂的HLB值在2至6.5的范围内，特别是4至6，第二(高)HLB乳化剂的HLB值在约6.5至18的范围内，尤其是约12至约18。但采用乳化剂的组合时，平均HLB值可由各组成乳化剂的重均HLB值获得。
尤其可取的乳化剂范围包含由聚环氧烷(聚乙二醇)提供的亲水性部分和由脂族烃(优选含有至少10个碳，且通常为直链)提供的疏水性部分。疏水部分和亲水部分可通过酯键或醚键连接，或者可通过中间多元醇(intermediate polyol)如甘油连接。
优选疏水性脂族取代基含有至少12个碳，可衍生自月桂醇、棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鱼肝油醇(olearyl alcohol)和山嵛醇，尤其是鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡醇和硬脂醇的混合物，或者可衍生自相应的羧酸。采用包含聚环氧烷醚的乳化剂是特别便利的。
聚环氧烷通常选自聚环氧乙烷和聚环氧丙烷，或者环氧乙烷的共聚物，包括聚环氧乙烷。合适的乳化剂当中环氧烷数目，尤其是乙氧基化物单位(ethoxylate unit)的数目，通常选定在2-100的范围内。乙氧基化物单位的平均数目为2的乳化剂可提供6.5以下的较低HLB值，乙氧基化物单位的平均数目至少为4的乳化剂，特别是含有至少10个乙氧基化物单位的乳化剂，可提供6.5以上的较高HLB值。优选的组合包括含有2个乙氧基化物单位和含有10-40个乙氧基化物单位的混合物。特别便利的是，乳化剂组合包含steareth-2，以及从steareth-15至steareth-30中选出的一种。
宜采用以下乙氧基化醇乳化剂的混合物，其中具有＜6.5的较低HLB值的乳化剂与具有＞8的较高HLB值的乳化剂的重量比为1.5∶1至6∶1，特别是2∶1至5∶1。
乳化剂在组合物中的总比例通常是至少1.5％重量，特别是至少2％重量。一般地，乳化剂不超过6％重量，常常不超过5％重量，在许多优选的实施方案中最多4％重量。乳化剂的特别可取的浓度范围是2.5-4％重量。
本发明组合物的另一种必需成分是油。油比较有利地为植物油，特别是甘油三酯油。这种油常常可从植物种子提取获得。合适的植物油包括葵花籽油、玉米油、月见草油、芫荽籽油、红花油、橄榄油、油菜籽油、蓖麻油和琉璃苣子油。特别可取的是采用包含单不饱和或多不饱和长链脂族羧酸取代基的油，所述长链脂族羧酸取代基特别是如含有1、2或3个不饱和度的C18羧酸，所述不饱和度中的两个或多个可共轭。其他可考虑的合适油包括霍霍巴油。油在组合物中的比例(排除来自可能存在的香熏油(fragrance oil)的水不溶性成分的任何贡献)常常是至少1％重量，通常为至少1.5％重量。在许多情况下，油的比例不超过10％重量，特别是不超过5％重量。
组合物的还有一种必需成分是颗粒二氧化硅，如无定形二氧化硅，例如热解二氧化硅。特别可取的是采用经过疏水处理的热解(有时称火成)二氧化硅。这种材料可市售获得，名叫疏水二氧化硅。疏水二氧化硅是这样获得的：将疏水性取代基尤其是如硅氧烷基团化学连接到二氧化硅的表面上，也许之前二氧化硅的表面先进行中间处理，使其具有亲水性。用以产生疏水取代基的合适反应物包括卤代硅烷，特别是氯代硅烷和甲基化硅氮烷如六甲基二硅氮烷。特别可取的是采用能够使油如植物油增稠的二氧化硅。
可取的是，二氧化硅如热解二氧化硅尤其是疏水二氧化硅其BET比表面积为至少100m2/g，特别是150-400m2/g。二氧化硅包含非常微细的颗粒，热解二氧化硅其单个颗粒的直径通常在40nm以下，在许多情况下至少有99％重量在40nm以下。在所提供的热解二氧化硅中，可能发生一定的团聚，因此在许多实施方案中，所提供的二氧化硅其平均颗粒大小(直径)小于或等于1000nm，优选小于或等于500nm，即平均重量的二氧化硅颗粒的直径。在至少一些可取的实施方案中，所提供的二氧化硅颗粒至少有99％重量在10-500nm的范围内。
二氧化硅在配方中的重量比例常常考虑以下因素来选择：最终配方的所需粘度以及其他特征，例如二氧化硅对配方的干燥速度的影响、其被感觉到的油脂性(greasiness)和/或其被感觉到的粘性(stickiness)。二氧化硅在组合物中的重量浓度宜至少为0.2％，常常至少0.3％，在许多可取的实施方案中为至少0.5％重量。二氧化硅的浓度通常不超过2％，常常不超过1.5％，在许多非常可取的配方中不超过1.0％。二氧化硅的优选重量浓度范围是0.6-0.8％。
组合物的水分含量通常选定在65-93％重量的范围内，常常为70％或75-85％重量。
本发明乳液中二氧化硅与水的重量比通常选定在至少1∶400直至1∶40的范围，常常为至少1∶275，在许多情况下优选为至少1∶200。采用1∶75的重量比常常较便利。
除上述必需成分外，还优选包括香料(fragrance)，例如其比例为0.1-3％重量，特别是0.3-2％重量。
在许多非常可取的实施方案中，本发明组合物包含(按重量计)：
70-85％的水；
10-20％的止汗活性物质，如前文描述的活性物质；
2.5-4.0％的乙氧基化醚乳化剂或乳化剂混合物，优选HLB值为7-9；
1.5-4％重量的植物油如不饱和脂肪酸甘油三酯；
0.5-1.0％的疏水热解二氧化硅，和
0.3-2％的香料。
通过将上文确定的成分的比例选定在上文公开的比例范围内，有可能获得粘度落入1000-7000mPa.s的优选范围内，特别是2500-5500mPa.s内的乳液。本文的粘度是在装有搅拌器TA和Hellipath的布氏RVT型粘度计中，在25℃、20rpm下测量的，除非另有规定。这种乳液显示出特别合乎需要的产品特征组合，如干燥速度提高，油脂性优良，并且在涂敷时避免出现过度的粘性。
本发明的第二个方面提供了根据本文权利要求23所述的用于制造乳液的方法。混合和剪切的步骤可用相关的常规设备来进行。
优选如下所述制造乳液；首先，单独制备水混合物和油混合物，然后将它们混合在一起，接着进行剪切。水相通常含有止汗活性物质。在采用混合乳化剂***的情况下，宜向油相中掺入具有低HLB值(特别是＜6.5)的任何乳化剂，向水相中掺入具有高HLB值(特别是＞6.5)的乳化剂。在必要的情况下，可提高各相的温度，以加速乳化剂的溶解，例如将温度提高至50℃以上。
非常可取的是，将二氧化硅尤其是疏水二氧化硅掺入到水相中。优选最后在对整个混合物进行剪切前不久掺入任何香料，尤其是当任一相或两相已进行过加热以加速乳化剂溶解时。
本发明的配方非常适合通过滚搽式分配器来进行分配，例如如EP1175165中所述的任何分配器或者如USP6511243中所描述的倒置式分配器。
本发明提供包括分配器的止汗或祛臭产品，所述分配器包括含有根据第一方面的水包油型流体乳液组合物的储器。所述储器具有所述组合物的出口，所述出口限定用于滚子的外壳，
被外壳保持住并部分地突出到所述出口之外的滚子，
用于可释放地封闭所述出口的机构，
用于盖住所述出口的盖，所述盖的外形使得分配器可以在倒置方向上稳定地放置。
直立在本文中表示当分配器放置在某一表面上时，所述储器在所述滚子的外壳下方，而所述外壳又在所述盖子的下方，而倒置则表示相反的情况。
封闭机构便利地包括在所述盖的内部和所述外壳的外部之间的螺纹连接，以迫使所述滚子与所述外壳形成流体紧密接触。所述滚子最便利的是球体，而所述外壳最便利地具有径向内表面，其大小确定至使得当所述出口没有被封闭时，所述滚子和所述外壳之间存在间隙。当例如通过适当地使所述盖绕着所述外壳的外部旋动，从而使所述滚子被向内迫压向所述外壳时，所述螺纹形成接合，所述盖迫使所述滚子向内，所述间隙即被封闭。
本发明配方特别适合从这样的分配器分配出来，所述分配器包括一个或多个用以调节球的外壳中的流体流动、特别是气体流动的扰动器，和/或包括用以控制粘附在所述球上的液体的厚度的机构。
在本发明的一些优选实施方案中，本发明的配方从包括瓶和可拆式盖的滚搽式液体分配器中分配出来，所述瓶具有内腔和限定了可旋动球的外壳的第一末端，所述外壳具有所述球可在其中旋动的腔室，所述腔室具有与所述瓶的内腔成流体连通的内端，并且包括在尺寸上设置成可防止所述球当受到向内轴向力时被迫入所述瓶的内腔中的横向密封环，所述横向密封环具有在尺寸上设置成可保持住所述球的相对内端的外端，并且具有其内表面在所述外端和所述内端之间延伸的侧壁，所述球具有凸出到所述外壳外面的分段，所述盖具有用以将所述球轴向迫向所述密封环的机构，所述外壳中有至少一个流体流动扰动器位于所述腔室的内表面上，并且处于所述密封环之内或之外。
在本文中，用语“向内”当轴向采用时，例如在就用于安装在瓶储器上或与瓶储器模制成一体的外壳来说的“内端”中，都指接近所述瓶内腔的末端，而“外端”则指远离所述内腔的末端。“轴向”指的是穿过所述外壳的内端和外端而居中地延伸的轴线。
在本文中，用语“向上、向下、上方和下方”当就分配器及其组成部件来说进行使用时，指的是当分配器处在直立方向的时候，也就是说，所述盖在所述瓶的上方。
在这种优选的实施方案中，通过在所述外壳腔室中加入至少一个扰动器来改变所述外壳中的流体流动，尤其包括对所述球的所述外壳的内表面的改变，这就导致流体沿着所述表面的流动被局部干扰或改变。
所述外壳腔室的内表面可用多种不同方式来改变，以扰乱所述表面上方的流体流动。这可包括引入阻碍部，优选在所述内表面上引入阻碍部，所述阻碍部可造成流体流动紊流。便利地，所述阻碍部可包括一个或多个在所述外壳的外端和所述横向密封环之间的中间位置的连续或不连续的横向凸缘。如果需要，所述凸缘还可为城堡形，或者具有轴向构件，例如所述凸缘成虚线山形排列，或者排列成沿着所述外壳的内表面对称或随机分布的一排短的部件。所述凸缘的厚度通常为约50至500μm，以实现流体扰动，但又不过分地阻碍液体从分配器的向外流动。在使用横向凸缘的情况下，如两个凸缘，则它们相互间的轴向间隔常常选定在2-8mm的范围，如2.5-4.5mm。所述凸缘或最靠近的凸缘轴向向外地离所述密封环常常2-8mm，特别是2.5-4.5mm。所述凸缘或最靠近的凸缘轴向向内地离所述外壳的外端常常5-10mm。
可用以改变所述球外壳的表面以造成所述外壳腔室中流体扰动的又一种特别可取的方式，是在所述横向密封环的向上边缘，即朝向所述外壳的外端的边缘上，开出多个轴向延伸的槽口。所述槽口优选在所述密封环上环绕开槽，尤其是它们大约等距离地间隔开。槽口的数量由生产商自由确定，但对于采用直径25-35mm的滚球(这样的滚球特别适合定量供给化妆品如祛臭剂和止汗剂)的便携式化妆品分配器来说，槽口的数量优选选定为可提供2.5-7.5mm的间隔，特别是3-5mm的间隔。对于周长为90-110mm的密封环来说，这表明槽口的数量比较便利地在15-36个的范围内，例如特别是20-30个。
在实施中，要设置槽口的尺寸和外形，以促进流体的紊流。每个槽口的宽度常常为约250或500-2000μm，如750-1500μm。每个槽口的轴向深度常常至少500μm，通常不超过2500μm，在许多优选的实施方案中为1200-1600μm。槽口有利地具有锋利的外边缘，例如约85-110°，优选为直角边缘。槽口本身的截面通常是矩形的，也可能具有渐缩形的侧面。
有利地，在所述密封环上的槽口与所述密封环的朝上边缘旁边的所述外壳侧壁中形成的优选V形或U形的环形凹槽之间，形成了流体连接。该横向V形或U形凹槽的宽度(在其上端，即其口端)和轴向深度各自便利地宜选定在500-2500的范围。它的深度有利地与所述密封环中的槽口的深度相似，优选相同。
有利的是，所述外壳同时采用阻碍部和带槽口的密封环。
本发明在至少一些实施方案中可认为包括，提供滚子的外壳，所述外壳包括一个或多个阻碍部，例如一个或多个本文描述的凸缘，和/或尤其是本文描述的在所述外壳内表面上的密封环的朝外边缘的槽口，特别是当所述槽口与环形凹槽连通时，而不论这些阻碍部如何消除分配器所施用美容液体的剂量差异。
所述外壳当中可另外设有位于所述密封环和所述瓶内腔之间的叉架。该叉架可包括多个辐条，可选的中间环连接着两条或多条辐条。辐条可以是固定的，也就是说其两端被固牢，例如一端安装在所述外壳的内表面上，另一端固定到毂上，或者可以是活动的，也就是说一端固定，例如安装到所述外壳壁上或安装到前述毂上。所述叉架可具有朝向所述球的平面型面、内凹型面或外凸型面。但是，特别可取的是采用具有外凸型面的叉架，尤其是根据题为“Improvements in aCosmetic Dispenser(化妆品分配器的改进)”的同一日的共同未决申请的公开内容的叉架，该申请中与本发明说明书和附图相比的任何补充性描述和附图的内容通过引用结合到本文中。使用这种特别可取的叉架来刮去所述球上的过量液体，以留下预定厚度的膜，可有助于减小美容配方的接连局部施用之间的剂量波动。
本文的叉架包括多条辐条，最少可为两条，条件是它们一起对向所述外壳的弧面，例如优选相隔至少120至240度，更优选相隔开180度或接近180度。辐条的数目优选是至少3条。在一些情况下，辐条的数目至少是4条。辐条的数目通常不超过12条，以免过度妨碍液体在辐条之间通过，在几个优选的实施方案中不超过9条。便利的数目是3、4、5或6条辐条，尤其是6条辐条。虽然辐条可以环绕所述外壳侧壁的内部不对称地排列，但优选采用对称排列，例如点对称或镜像对称。
所述叉架可安装在所述外壳侧壁的内部上的一个或多个安装点上。当采用单个安装点时，辐条从安装点出发，终止于其在毂上的相对端，而从毂又辐射出至少一条另外的辐条，优选2-5条另外的辐条。优选的是，所述叉架安装在所述侧壁上的两个多个安装点上，所述安装点本身优选环绕所述侧壁的内部对称排列，便利地为3个或4个安装点。所述安装点最可取的是环绕所述外壳侧壁等距地分布，相互间横向地排列，也也就是说，这些安装点都在所述外壳的最宽直径之下相同的轴向距离。
在许多实施方案中，所述叉架包括毂，从所述毂向所述外壳侧壁放射出辐条。如果需要，所有的辐条都可在所述侧壁和所述毂之间延伸，本文为方便起见将这些辐条称为固定辐条。但是，从所述毂放射出的其中一些辐条和从所述侧壁向所述外壳的中心放射的辐条可具有活动端，这里活动端指它分别不被固定在所述侧壁或所述毂上，本文为方便起见将这些辐条称为活动辐条。优选结合采用活动辐条和固定辐条，例如它们的比例为1∶2至2∶1，便利地为1∶1。活动辐条趋向于更易弯曲，而固定辐条则趋向于更有刚性，可例如在注射模制成型中帮助将所述外壳和所述叉架形成一个组合整体。尤其可取的是，固定辐条和活动辐条对称排列，如1或2条活动辐条置于相邻的固定辐条之间。通过采取对称排列方式，可更容易地使所述球居中，从而最大限度地确保辐条能更均匀地控制液膜的厚度。一种尤其可取的排列方式是，辐条数目为偶数，总数为4、6或8条，固定辐条和活动辐条环绕所述侧壁交替地对称排列。
所述叉架宜具有用以提供与所述球的局部接触的机构，尤其是当它具有内凹的、向上朝向所述球的表面时。优选所述叉架至少在轴向方向上或在其组成辐条具有弹性和挠性，且其安装方式能使所述球偏置向上，从而使当取下所述盖时，所述叉架与所述球保持局部接触。当装上所述盖时，施加在所述球上的向下力维持着所述球和所述叉架之间的接触，使所述叉架或者至少带有凸部或凸棱的辐条向下挠曲。
局部接触机构宜包括突出所述叉架的表面，具体的说突出朝向所述球的辐条表面的凸部或凸棱。所述凸部或凸棱的横截面宜为圆形。所述凸部或凸棱有利地在其与所述球的接触边缘具有斜切的倒角或倒圆的倒角，从而使与所述球的摩擦接触减至最低。所述凸部或凸棱有利地是半球状或者是终端为半球的圆柱体。对于便携式化妆品分配器，所述凸棱的垂直高度(其控制着粘附到所述球上的液膜的厚度)常常选定在300-2000μm的范围，在许多情况下350-750μm。
所述凸部或凸棱的直径常常是300-2500μm，特别是350-1000μm，常常渐缩或倒圆至与所述球接触的点(如直径25μm以下)。所述凸部或凸棱可应用在活动辐条或固定辐条上和在毂上。有利地，每条辐条至少有一个凸棱或凸部位于一个点上。这个点远离所述辐条的附着点，视情况而定，对于活动辐条指与毂的附着点，对于固定辐条指与所述外壳侧壁的附着点。特别可取地，每条活动辐条都有凸棱。最可取地，所述凸棱呈对称形式。如果需要，可提供具有多至例如2个或3个凸棱的任何辐条。优选当所述外壳在所述球和所述叉架安装点之间包括环形密封环时，安装在所述外壳的壁侧上的辐条上的任何凸棱与所述外壳的侧壁和中心等距离，或者更靠近中心。
或者，对于活动辐条，用以使所述辐条表面与所述球表面隔开的机构可包括所述辐条向上弯向所述球的尖端，可取地以提供由凸棱所提供的类似间隔。在毂的附近，可通过直立的壁来提供局部接触，所述壁可连续或不连续，并且与所述外壳侧壁同中心。
可取地，活动辐条的延伸长度为所述外壳内腔半径的至少约40％，以便相对地具有挠性。在许多实施方案中，活动辐条的延伸长度最多达所述外壳内腔半径的95％，尤其是75-95％，特别是当它从毂延伸时。当活动辐条从所述侧壁延伸时，它的延伸长度尤其是所述外壳内腔半径的50-80％。
所述辐条比较可取的是具有三角形侧面，其内凹的顶壁优选与所述球的半径相匹配，而所述三角形的顶点在所述毂上，或者对于安装在所述侧壁上的活动辐条来说接近所述毂。这种外形有助于使所述辐条在其安装点附近得到加强的同时，还能够挠曲。所述辐条宜包括常常渐缩形的直立壁和基板，使其横截面为T形。从横端面看，所述辐条顶部可以是平坦的或内凹的，如其曲率半径与所述球相似。有利地，所述辐条的侧面可与所述球切线大约垂直。
优选地，所述辐条朝向所述球的顶面的凹度是，所述辐条的顶面的半径与所述球的半径相似，这使得沿着所述辐条的长度方向上的液膜厚度能够基本相同。所述辐条在所述侧壁上的安装点是这样的安装点，其使得所述球与所述安装点径向隔开的高度和与所述凸棱或类似的间隔形成机构所隔开的高度相同。
所述弹性叉架提供的接触力(向上作用在所述球上)常常是0.01-0.1千克力，尤其是在0.04-0.06千克力的范围，这样大小的力足以维持接触，但又不会大到使分配器的操作变得困难。
本发明特别涉及到使用直径约20至约40mm，尤其是约25至约36mm的球。代表性的球直径是25、29、32或35.5mm，或者在这些尺寸左右。
所述外壳和所述叉架优选采用热塑性聚合物如聚乙烯或聚丙烯在单个模子中注射成型在一起。
本发明的又一个方面提供了通过将根据本发明第一方面的组合物分配到皮肤表面上尤其是腋窝皮肤上，来控制发汗或减少体味的美容即非治疗性方法。这可采用本文所述的滚搽式分配器按常规方式来实现。
以上已概括描述了本发明，现仅通过实施例的方式对具体的实施方案作更详细的描述。
实施例：
实施例组合物和对比组合物按以下一般方法制备：
如下制备水相：在一个容器中将收敛性止汗活性物质的50％水溶液、水和具有高HLB值(＞6.5)的任何乳化剂混合在一起，将混合物加热至乳化剂溶解，通常在55-65℃的范围。向此水混合物中掺入任何二氧化硅。在另一个容器中如下制备油相：将选定的油与具有低HLB值(＜6.5)的任何乳化剂混合，将混合物加热至乳化剂溶解，便利地也在55-65℃的范围。然后将油相在连续搅拌下慢慢引入到第一个容器中。让所得的混合物冷却至40℃以下，加入任何香料。然后使所得混合物通过高剪切混合器形成乳液，再按EP 1175165的描述填充到滚搽式分配器中。实施例4是对一般方法进行改进制备得到的，其中将疏水二氧化硅加入到油相中。
实施例1-4产品和对比组合物A和对比组合物B产品的组成在下表1中总结。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4 对比组合物A 对比组合物B
配料   ％重量
氢氯酸铝(50％w/w溶液)*1   30.0   30.0   30.0   30.0     30.0     30.0
Steareth-2*2   2.3   2.3   2.0   2.0     2.3     2.6
Helianthus Annuus*3   2.0   2.0   4.0   4.0     2.0     4.0
Steareth-20*4   0.9   0.9   0.5   0.5     0.9     0.6
疏水二氧化硅*5   0.7   0.3   0.7
疏水二氧化硅*6   0.7
PVM/MA共聚物溶液*7     0.31     0.31
香料   0.8   0.8   0.8   0.8     0.8     0.8
水   补至100％
*1 ChlorhydrolTM sol-Reheis
*2 Tego Alkanol S2TM-Degussa
*3 high oleic-Henry Lamotte
*4 Brij 78TM-Uniquema
*5HDK H30TM-Wacker Chemie
*6 Aerosil R8200TM-Degussa
*7 Gantrez S95TM sol-ISP
所有的实施例配方和比较配方的粘度都在1500-5500mPa.s(25℃)的范围内。
感官试验
然后在直接对比试验(head to head test)中对对比组合物A及实施例1和2的感官特性进行比较。
在感官试验中，15名专家和经验丰富的评判员(panellist)对各配方的各方面特性尤其是油脂感进行了评估：用标准化的方式将滚搽式分配器划过腋下，留下大约0.3g剂量的产品，该剂量是通过测量分配器进行剂量施用前后的重量来确定的。各产品以之前未知的方式编号(blind coded)，试验展示的顺序完全随机化，各产品重复试验两次，以提高数据的可靠性。评判员在施用时和之后以若干分钟的间隔，按1-100的等级标准来评估油脂感。然后用商业统计程序分析数据，施用时和1分钟之后的结果在下表2中总结，其中SD表示改进结果在95％置信限下具有统计学上的显著性。
表2
配方     对比组合物A     实施例1   实施例2
   平均值   标准偏差     平均值   标准偏差   平均值   标准偏差
开始时(t＝0)     29.33   8.38     27.00   6.45   25.13SD   5.64
1分钟后     28.27   7.56     23.80SD   7.49   23.87SD   6.63
表2显示，掺入了疏水化二氧化硅颗粒的配方，其油脂感少于不含任何二氧化硅颗粒、但另外却含有相同比例的其他活性成分(水不认为是活性成分)的对比组合物A这一比较产品。在施用时至少有改进的趋势，只用1分钟后，改进结果就具有统计学上的显著性。
对实施例3和4组合物进行了类似的感官试验，发现它们同样显示油脂感至少有改进的趋势，尽管它们达到具有统计学上的显著性的改进结果所花时间倾向于比实施例1或2的配方要长。
如本文所述结合图1-4，将从施用器分配出的本发明实施例1制剂的实际干燥速度和感觉干燥速度，与从根据WO 00/64302实施例的分配器分配出的对比组合物B这一比较制剂进行比较。所述各制剂按前文描述的评估其油脂感的相同程序进行施用。评判员通过触摸腋下并在他们手指的触觉感到皮肤干燥时进行记录，确定实际干燥时间，而感觉干燥时间是评判员不用手指触摸腋下，由皮肤感觉提示腋下变干而记录得到的。记录时间取平均值，并四舍五入到最接近的分钟。
对比组合物B这一比较产品实际干燥速度达到8分钟，感觉干燥速度达到9分钟，而本发明实施例1产品的实际干燥速度是6分钟，感觉干燥速度是7分钟，这表明，本发明产品不管通过触觉还是皮肤感觉进行测量，都比对比组合物干燥得明显更快。
干燥试验中所采用的本发明组合物的分配器的示意图如下：
图1是适合安装在化妆品用瓶上的滚球的外壳的平面图，图中未显示滚球；
图2是图1的外壳的截面图；
图3显示了图1所示的活动辐条的横截面；
图4是分配器的截面图，图中显示图1和2的其中球安装就位的外壳，安装在瓶上，并且盖旋紧。
如图所示，滚搽式分配器包括瓶(1)、球(2)、用于球(2)的外壳(3)、与外壳(3)模制成一体的叉架(4)和盖(5)，它们各自都由热塑性聚合物模制而成。
瓶(1)在其开口端外部有环形口缘(6)和环形凹槽(7)，它们与外壳(3)的分叉侧壁所形成的环形沟(10)的向内表面上模制出的相配环形凹进处(8)和凸缘(9)卡扣起来，外壳(3)在尺寸上设置成可与所述瓶形成流体紧密式配合。
外壳(3)包括在内端(12)和外端(13)之间延伸的横截面为圆形的环形侧壁(11)。侧壁(11)包括接近外端(13)的截面渐缩形的上壁(14)，上壁(14)具有内凹的内表面(15)，在外表面上具有螺纹(16)，内凹的内表面(15)具有两条横向浅凸缘(20)。环形浅凸缘(20)充当阻碍部，在分配器使用过程中，空气沿着所述外壳的内表面流入所述瓶中时，所述阻碍部可扰乱空气流动，从而使液体的施用变得流畅。外壳(3)具有加厚的中部壁区，所述中部壁区具有向内的环形密封环(17)，密封环(17)的外侧(上)边缘上开辟出多个短槽口(18)，各槽口(18)环绕所述密封环等距离地相隔开，向下延伸达密封环(17)轴向高度的约30％，可干扰空气沿着所述外壳的内表面的流动。槽口(18)具有与横向环形V形凹槽(19)大约相同的深度，且与横向环形V形凹槽(19)成流体连通，横向环形V形凹槽(19)由上壁(11)的内表面和密封环(17)的外表面所限定，它在分配器处于直立方向时也给液体提供小的中间储器。所述外壳的侧壁是分叉的，这提供了内部环形裙边(21)，裙边(21)从外壳(3)的中间壁区延伸到瓶(1)中，在环绕裙边(21)的三个等距离点(22)上安装着叉架(4)，叉架(4)延伸跨过所述外壳的内端(12)。
叉架(4)包括三条固定辐条(23)，固定辐条(23)从外壳裙边(21)延伸至毂(24)，从毂(24)又放射出三条活动辐条(25)，各条活动辐条(25)各自与相邻的固定辐条(23)等距离，并且延伸了从所述毂到所述裙边内表面的距离的大约90％。各条辐条(23)、(25)各自具有朝向所述外壳中的球(2)的凹面(26)和(27)，辐条(23)、(25)的曲率半径与所述球相似，截面为T形，具有加强用的底部凸缘(28)，从底部凸缘(28)向上延伸出渐缩形的壁(29)。每条活动辐条在其活动端具有突出到凹面(27)之外的凸棱(30)，凸棱(30)使凹面(27)与球(2)隔开，且因其对称排列而使所述球居中。辐条(23，25)可充当刮片，以调节球(2)旋动时粘附在其表面上的液膜的厚度。
瓶(1)包括横截面为圆形的头部(36)，其轴线相对于横截面为椭圆形的主体(38)的前侧壁(37)倾斜了大约22°，前侧壁(37)与让分配器能直立放置的平坦底部(39)几乎相垂直。头部(35)在其后方具有急剧倾斜的底壁(40)，底壁(40)大约延伸至头部(36)的轴线之下，与主体(38)的倾斜后侧壁(41)相交，后侧壁(41)与所述头部轴线大约平行。所述头部的底壁(40)与所述主体的后侧壁(41)一起形成搁架，用以在手摇抖动分配器时支持抓住分配器的手的食指，后侧壁(41)则紧握在手掌中。
盖(5)具有顶壁(31)、位于中心的环形悬垂壁(32)和侧壁(33)，顶壁(31)具有平坦的外表面，能使分配器在倒置方向放置，悬垂壁(32)可接触球(2)，迫使它抵靠着密封环(17)，侧壁(33)在其内表面上具有朝向内的环形台肩(34)，在其外表面上设有螺纹(35)，台肩(34)可接触外壳(3)的上壁(14)，迫使它抵靠着球(2)，螺纹(35)用于与瓶头部(36)上的相应螺纹(16)相配合。当将盖(5)自外壳(3)上方与瓶(1)配合时，所述盖绕着所述外壳的旋动运动通过相配合的螺纹(16，35)而变换成相对的轴向运动，使得球(2)被环形壁(32)迫压向瓶(1)，同样，压向外壳(3)的上壁(14)的台肩(34)也作用于球(2)上。而与活动辐条(25)上的凸棱(30)接触的球(2)使叉架(4)特别是活动辐条(25)朝向瓶(1)的内部弯曲。当将所述盖拆下时，叉架(4)特别是活动辐条(25)因其具有弹性而回复到其静止位置。在该静止位置，辐条(23)和(25)的凹面(26，27)与所述球的外表面产生环形间隙(36)，由凸棱(30)的高度确定的环形间隙(36)的深度是相当稳定的。当分配器在直立方向时，球(2)在旋动过程中遇到辐条(23)和(25)的前导边缘，过量的液体被刮去，从而在所述球上留下所需厚度的液膜，其余的液体落回到瓶(1)中。

Claims (31)

1.一种水包油型乳液形式的止汗或祛臭组合物，所述组合物包含：
连续水相，其中溶解了或分散有止汗或祛臭的活性物质；
分散的油相；
非离子乳化剂或乳化剂混合物；
分散的颗粒热解二氧化硅，其量不超过组合物的2％重量。
2.权利要求1的组合物，其中所述乳化剂或乳化剂混合物包含烷氧基化脂肪醇。
3.权利要求2的组合物，其中所述乳化剂或乳化剂混合物包含ceteth、steareth或ceteareth乳化剂。
4.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳化剂或乳化剂混合物的平均乙氧基化程度是5-12。
5.权利要求4的组合物，其中所述乳化剂或乳化剂混合物的平均乙氧基化程度是7-9。
6.权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述乳化剂或乳化剂混合物的平均HLB值是5-12。
7.权利要求6的组合物，其中所述乳化剂或乳化剂混合物的平均HLB值是7-9。
8.权利要求3-7中任一项的组合物，其中所述乳化剂混合物包含乙氧基化程度2-3的较低HLB乳化剂和乙氧基化程度10-40的较高HLB乳化剂的混合物。
9.权利要求8的组合物，其中所述第一乳化剂和第二乳化剂的重量比是2∶1-5∶1。
10.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳化剂所占比例是2-4％重量。
11.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述油相包含植物油。
12.权利要求10的组合物，其中所述植物油是甘油三酯油。
13.前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物含有1-5％重量的油。
14.权利要求12的组合物，所述组合物含有1.5-4％重量的油。
15.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述二氧化硅是热解二氧化硅。
16.权利要求15的组合物，其中所述热解二氧化硅包括疏水二氧化硅。
17.前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物含有0.1％重量以上的二氧化硅。
18.权利要求17的组合物，所述组合物含有0.3-1.5％重量的二氧化硅。
19.权利要求18的组合物，所述组合物含有0.5-1.0％重量的二氧化硅。
20.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述二氧化硅的平均颗粒大小最高达500nm。
21.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述二氧化硅与水的重量之比是1∶275-1∶75。
22.前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物含有0.3-1.5％重量的香料。
23.前述权利要求中任一项的组合物，其中所述乳化剂和油的总重量比例不大于7.5％。
24.权利要求23的组合物，其中所述重量比例是5.5-7.0％。
25.权利要求23或24的组合物，所述组合物含有至少一种重量比为0.5-1.0％的较高HLB乳化剂。
26.前述权利要求中任一项的组合物，所述组合物在25℃时的粘度是1800-5500mPA.s。
27.一种制造止汗或祛臭水包油型乳液的方法，所述方法包括，将包括水、止汗或祛臭活性物质、水包油乳化剂或乳化剂混合物和油在内的各种成分混合在一起，并对混合物进行剪切，以将油分散于水中成油滴的步骤，所述方法其特征在于所述各成分与权利要求1-16中的任一项一致。
28.权利要求27的方法，其中所述各成分混合物通过分别制备水相和油相并在将它们混合后对所述两相的混合物进行剪切而获得。
29.权利要求28的方法，所述方法采用乳化剂混合物，其中HLB值＜6.5的一种乳化剂掺入到油相中，HLB值＞6.5的第二乳化剂掺入到水相中。
30.权利要求28或29的方法，其中所述二氧化硅掺入到水相中。
31.一种改进含有止汗剂或祛臭剂的水包油型乳液的干燥特性的方法，所述方法包括向乳液中掺入不超过2％重量的颗粒二氧化硅，从而形成权利要求1-25中任一项所述的组合物。
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