CN101015763A - NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法 - Google Patents
NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101015763A CN101015763A CN 200610155906 CN200610155906A CN101015763A CN 101015763 A CN101015763 A CN 101015763A CN 200610155906 CN200610155906 CN 200610155906 CN 200610155906 A CN200610155906 A CN 200610155906A CN 101015763 A CN101015763 A CN 101015763A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molecular sieve
- zeolite molecular
- water
- naa zeolite
- sieve film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 50
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 50
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims description 46
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- 230000035515 penetration Effects 0.000 title abstract 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 title 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 claims description 9
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 claims description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 3
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052571 earthenware Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- FBBDOOHMGLLEGJ-UHFFFAOYSA-N methane;hydrochloride Chemical compound C.Cl FBBDOOHMGLLEGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000000329 molecular dynamics simulation Methods 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N tetramethyllead Chemical compound C[Pb](C)(C)C XOOGZRUBTYCLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 description 1
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明属于无机膜的制备与应用新领域，特别涉及到NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中微量水。其特征是将Na2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O的摩尔配比配制合成液，将涂有晶种的载体放入到反应釜中，注入合成液，将釜密封后置于80～110℃的温度下，合成3－36h，制备的NaA沸石分子筛膜用去离子水反复浸泡至中性，烘干；一氯甲烷蒸汽渗透脱水操作在吹扫气流量/抽真空的真空度一定时，经GC检测，发现NaA沸石分子筛膜对水/一氯甲烷体系的分离因数在10000以上，同时经由NaA沸石分子筛膜分离后的一氯甲烷含水量为40～200PPm，完全达到了国标要求，具有重要的工业应用价值。
Description
技术领域
本发明属于化学工程技术领域，涉及到NaA沸石分子筛膜的制备方法，特别涉及到NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中微量水。
背景技术
一氯甲烷是一种甲烷氯化物，常温下呈气态，微溶于水，主要用于生产有机硅，四甲基铅，甲基纤维素，少量用于生产季胺化合物、农药、冷冻剂。
自从有机硅材料问世以来，一氯甲烷就伴随着其发展起来，2000年用于有机硅生产的一氯甲烷占其总消耗量的90％以上。
一氯甲烷作为有机硅的原料，各有机硅的生产厂商均对其提出了很高的要求，如德国的Wacker Chemie要求一氯甲烷含水量低于50PPm；根据我国的标准，一氯甲烷优等品含水量应低于400PPm，而目前工业上生产的一氯甲烷含水量大于2500PPm，为了脱除这些多余的水，工业上用发烟硫酸吸水操作工艺，经过这样处理后，一氯甲烷的含水量勉强达到国标的要求，然而此工艺不仅占地面积大，而且对环境有二次污染。
沸石分子筛膜是利用多孔材料作载体，将沸石分子筛合成在其表面，并形成均匀的沸石分子筛薄膜，它不仅具有一般无机膜具有优良的热稳定性、化学稳定性和机械稳定性，以及允许使用苛刻的清洗条件等优点。沸石分子筛膜除了具有一般无机膜的优点外，还继承了沸石分子筛的特点，其均一的孔径分布提供了很高的气体选择透过性和吸附性能；三维空间互通的孔道结构能使气体快速扩散；沸石分子筛晶间孔可以修饰从而增强吸附和选择性。
NaA分子筛是一种具有三维孔道结构的沸石，其Si/Al的摩尔比例为1，是亲水性最强的沸石分子筛。NaA沸石分子筛孔口由八元环围成，动力学直径为0.41nm，比水分子的动力学直径(0.29nm)要大得多，与工业上常用的几种有机物的分子动力学直径相近，因此，利用NaA沸石分子筛的这些特性，NaA沸石分子筛膜广泛应用在渗透蒸发(蒸汽渗透)脱除有机物中的水。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法。
本发明的技术方案如下：
一、NaA沸石分子筛膜的制备
将一定计量的NaOH，NaAlO2，硅溶胶和去离子水混合，室温下搅拌得到合成液，用聚四氟乙烯封头将预涂有晶种的载体两端堵死，将其垂直放入到不锈钢晶化釜中，缓慢倒入合成液，在水热合成，合成后的膜用去离子水反复冲洗到中性后自然晾干，然后放入80～150℃的烘箱中干燥12h以上，最后放入干燥器中保存，待用，合成过程反复几次，直到沸石分子筛膜致密、连续为止。
二、蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水
将处理好的NaA沸石分子筛膜安装到膜分离器中，两端用耐腐的氟胶O型垫圈密封，一氯甲烷和水蒸汽混合气体采用壳程进量，吹扫气采用管程进量，操作过程中控制原料气的进料流量、进料压力以及吹扫气的流量/抽真空的真空度。后经GC对原料组分、渗透组分和渗余组分进行分析，得到最佳条件下的NaA沸石分子筛膜对水/一氯甲烷的分离因数和处理效果。
本发明的效果和益处是：
1、提供了制备高性能的NaA沸石分子筛膜的新配方，给出了针对一氯甲烷脱水这一体系，NaA沸石分子筛膜合成后的处理过程；
2、将沸石分子筛膜应用在工业上一氯甲烷脱水操作中，拓展了NaA沸石分子筛膜的应用领域，并且取得了优异的分离效果，同时也为去除一氯甲烷中的微量水提供了一种环保、经济和高效的分离新材料，因而用NaA沸石分子筛膜脱除一氯甲烷中的微量水是可行的，具有重要的工业应用价值和实际意义。
附图说明
附图是NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水流程图。
具体实施方式
以下结合技术方案和附图详细叙述本发明的具体实施例。
本发明的关键在于水热合成致密、无缺陷的NaA沸石分子筛膜、膜的后续处理以及水/一氯甲烷分离时吹扫气的流量/抽真空的真空度。
本发明中，按照一定的Na2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O的摩尔配比配制合成液，在预先涂有NaA沸石分子筛晶种的多孔α-Al2O3陶瓷管、不锈钢管、mullite管载体上利用水热合成法合成NaA沸石分子筛膜，合成的温度为80～110℃，合成的时间为3～36h，制备好的NaA沸石分子筛膜用去离子水反复浸泡至中性，后放入80～150℃的烘箱中干燥12h以上，最后放入干燥器中保存，待用。一氯甲烷(含水量＞＝2500PPm)蒸汽渗透脱水操作在温度和进料压力分别为-10～150℃和0.01～4MPa的条件下进行的，在吹扫气流量/抽真空的真空度一定时，经GC检测，发现NaA沸石分子筛膜对水/一氯甲烷的分离因数在1000～100000之间，同时经由NaA沸石分子筛膜分离后的一氯甲烷含水量在40～200PPm之间。
得到的沸石分子筛膜的晶体结构和膜表面形貌可由X射线衍射和扫描电镜照片分析得到证实。
实施例：
NaA沸石分子筛膜合成液的配制：在100ml的烧杯中将3.935g NaAlO2(含Al2O3 wt.％＝54.0％，Na2O wt.％＝41.0％)和1.304g NaOH充分溶解于39.002g水中，强烈搅拌1h，再将8.344g硅溶胶(SiO2wt.％＝30.0％)缓慢加入到上面搅拌好的铝酸盐中，然后继续搅拌3h得到白色乳状溶胶合成液。
载体预处理：将载体表面依次用600#和800#砂纸打磨外表面，直至载体表面光滑，用碱浸泡24h，然后用超声波震荡洗去孔内残留的碱，再用去离子水洗至中性后自然晾干，最后在423 K温度下烘干备用。
载体晶种层的制备：将已经准备好的NaA沸石分子筛配制成1.0wt.％的晶种水溶液，载体用浸渍提拉方法涂覆晶种，反复涂敷2次，每次涂敷时间为1min，将涂有晶种的载体在室温下自然晾干，然后将其放入马福炉中焙烧。升温速率为1K/min，从室温升至873 K，并且恒温4h去除沸石分子筛中的有机膜板剂，此过程可以使沸石分子筛与载体结合得更牢固。然后再以1K/min的速率降温。
沸石分子筛膜的制备：将涂有晶种的载体，垂直放入到不锈钢反应釜中，加入上面配制好的合成液，密封后放到100℃的烘箱内，恒温晶化24h后取出冷却，并用去离子水洗至中性，之后放到80℃的烘箱中干燥12h，然后放入干燥器中待用。
脱除一氯甲烷中的微量水：将上面制备好的NaA沸石分子筛膜，安装到膜分离器中，膜两端的压差控制在100KPa，进料的一氯甲烷含水量为2600PPm，进料流速为15ml/min，吹扫气为不含水的空气，吹扫气流速控制在15ml/min，膜面积为0.01m2，经过膜处理后，渗透侧气体含有水量为99.2788％，水/一氯甲烷的分离因数为52807.6，渗余侧气体含水量为80PPm。
Claims (1)
1.NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法，其特征在于合成过程以下：
(1)NaA沸石分子筛膜的制备：NaA沸石分子筛膜是按照一定的Na2O∶SiO2∶Al2O3∶H2O的摩尔配比配制成溶胶，水热合成制得；在预先涂有NaA沸石分子筛晶种的多孔的α-Al2O3陶瓷管、不锈钢管和mullite管载体上利用水热合成法合成沸石分子筛膜，合成的温度为80～110℃，合成的时间为3～36h，制备好的NaA沸石分子筛膜用去离子水反复浸泡至中性，之后放入80～150℃的烘箱中干燥12h以上；
(2)蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水：
含水量≥2500PPm的一氯甲烷蒸汽渗透脱水操作是在温度和进料压力分别为-10～150℃和0.01～4MPa的条件下进行的，在吹扫气流量/抽真空的真空度一定时，经GC检测，发现NaA沸石分子筛膜对水/一氯甲烷的分离因数在1000～100 000之间，同时经由NaA沸石分子筛膜分离后的一氯甲烷含水量在40～200PPm之间。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610155906 CN101015763A (zh) | 2006-12-30 | 2006-12-30 | NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610155906 CN101015763A (zh) | 2006-12-30 | 2006-12-30 | NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101015763A true CN101015763A (zh) | 2007-08-15 |
Family
ID=38725081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610155906 Pending CN101015763A (zh) | 2006-12-30 | 2006-12-30 | NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101015763A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101890306A (zh) * | 2010-07-19 | 2010-11-24 | 大连理工大学 | 一种在大孔载体上NaA沸石分子筛膜的合成方法 |
| CN101973921A (zh) * | 2010-09-29 | 2011-02-16 | 上海化学试剂研究所 | N-甲基吡咯烷酮中去除甲胺和水分的方法 |
| CN101407444B (zh) * | 2008-11-25 | 2011-10-05 | 湖北泰盛化工有限公司 | 草甘膦/亚磷酸二甲酯生产排放尾气中氯甲烷的回收方法 |
| CN107042057A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-08-15 | 武汉理工大学 | 一种有机废气浓缩回收治理装置及方法 |
| CN110898684A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-24 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种emt分子筛膜的制备方法 |
-
2006
- 2006-12-30 CN CN 200610155906 patent/CN101015763A/zh active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101407444B (zh) * | 2008-11-25 | 2011-10-05 | 湖北泰盛化工有限公司 | 草甘膦/亚磷酸二甲酯生产排放尾气中氯甲烷的回收方法 |
| CN101890306A (zh) * | 2010-07-19 | 2010-11-24 | 大连理工大学 | 一种在大孔载体上NaA沸石分子筛膜的合成方法 |
| CN101890306B (zh) * | 2010-07-19 | 2013-10-16 | 大连理工大学 | 一种在大孔载体上NaA沸石分子筛膜的合成方法 |
| CN101973921A (zh) * | 2010-09-29 | 2011-02-16 | 上海化学试剂研究所 | N-甲基吡咯烷酮中去除甲胺和水分的方法 |
| CN101973921B (zh) * | 2010-09-29 | 2013-12-25 | 上海化学试剂研究所 | N-甲基吡咯烷酮中去除甲胺和水分的方法 |
| CN107042057A (zh) * | 2017-02-23 | 2017-08-15 | 武汉理工大学 | 一种有机废气浓缩回收治理装置及方法 |
| CN107042057B (zh) * | 2017-02-23 | 2020-06-19 | 武汉理工大学 | 一种有机废气浓缩回收治理装置及方法 |
| CN110898684A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-03-24 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种emt分子筛膜的制备方法 |
| CN110898684B (zh) * | 2019-11-22 | 2023-01-24 | 上海绿强新材料有限公司 | 一种emt分子筛膜的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yang et al. | Interlayer-free hybrid carbon-silica membranes for processing brackish to brine salt solutions by pervaporation | |
| CN104030301B (zh) | 一种二氧化硅气凝胶材料及其制备方法 | |
| CN101721920A (zh) | 一种NaA沸石分子筛膜渗透蒸发脱除糠醛中水的方法 | |
| CN101890306B (zh) | 一种在大孔载体上NaA沸石分子筛膜的合成方法 | |
| CA2278995C (en) | A membrane for separating fluids | |
| CN104785129B (zh) | 一种氨化中空纤维膜基底及其用于制备金属有机骨架膜的应用 | |
| CN105983345B (zh) | 干凝胶法制备的sapo-34分子筛膜渗透汽化与汽相渗透分离气液/液体混合物的方法 | |
| CN104557130B (zh) | 高岭土基介孔氧化硅材料的制备方法 | |
| CN106255545A (zh) | 多孔支持体‑沸石膜复合体和多孔支持体‑沸石膜复合体的制造方法 | |
| CN101015763A (zh) | NaA沸石分子筛膜蒸汽渗透脱除一氯甲烷中的微量水的方法 | |
| US20180015420A1 (en) | Method for the Pervaporation and Vapor-Permeation Separation of Gas-Liquid Mixtures and Liquid Mixtures by SAPO-34 Molecular Sieve Membrane | |
| JP2019529326A (ja) | シリカエアロゲルブランケットの製造方法、及びこれにより製造されたシリカエアロゲルブランケット | |
| CN105311972A (zh) | 一种合成亲水性zsm-5沸石分子筛膜的方法 | |
| CN102285668B (zh) | 一种乙酸脱水zsm-5沸石膜的制备方法 | |
| CN101033070A (zh) | 高岭土低温碱熔法合成4a沸石 | |
| JP2010131600A (ja) | Ｚｓｍ−５型ゼオライト膜の製造方法 | |
| EP3253473A1 (en) | Pervaporation and vapor-permeation separation method of gas-liquid mixtures and liquid mixtures by ion exchanged sapo-34 molecular sieve membrane | |
| JP6748104B2 (ja) | 結晶性シリカ膜複合体およびその製造方法、並びに流体分離方法 | |
| CN101259383A (zh) | 一种用于液体混合物分离的耐酸性沸石分子筛膜及其制备方法 | |
| CN101205066A (zh) | 大孔微球硅胶及制备方法 | |
| KR101790390B1 (ko) | 구형 실리카 에어로겔 과립의 제조방법 | |
| JP7321260B2 (ja) | ゼオライト膜複合体およびその製造方法、並びに流体分離方法 | |
| CN103449474B (zh) | 一种含磷的zsm-5分子筛膜及其制备方法 | |
| CN104548953A (zh) | 用于乙醇脱水的NaA型沸石膜的制备方法 | |
| He et al. | Hydrophobic mesoporous organosilica membranes: Preparation and application in the separation of volatile organic compounds from water |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20070815 |