CN101012155A - 对叔丁基邻苯二酚的合成方法 - Google Patents
对叔丁基邻苯二酚的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101012155A CN101012155A CN 200710034461 CN200710034461A CN101012155A CN 101012155 A CN101012155 A CN 101012155A CN 200710034461 CN200710034461 CN 200710034461 CN 200710034461 A CN200710034461 A CN 200710034461A CN 101012155 A CN101012155 A CN 101012155A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pyrocatechol
- tbc
- reaction
- pressure
- iso
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了邻苯二酚与异丁烯在HL－8催化剂存在的条件下，在120℃－130℃下反应合成。对叔丁基邻苯二酚(4－TBC)的合成方法。本发明催化剂的用量大幅减少，可以不经水洗中和，直接对粗产品进行精馏分离，即无须过滤除固体酸催化剂，也不会因水洗而带来含酚的废水，反应选择性好，杂质少，产品质量好，总收率高，工艺流程简单，安全合理，易于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)的方法。
背景技术
对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)为白色或浅黄色晶体，是单烯烃在蒸馏和储运过程中的高效阻聚剂，尤其应用于苯乙烯、丁二烯、氯乙烯、乙烯基吡啶、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯类等单体效果最佳，在60℃时见阻聚效果比对二苯酚高25倍，被美国ASTM指定为苯乙烯等通用的阻聚剂，为各国普通采用。此处，4-TBC还可用于聚乙烯、聚丁二烯、尼龙和合成橡胶等聚合物以及油类，润滑油、己内酰胺，马来酸酐和金属皂等多种化合物的抗氧剂，同时也可作为氨基甲酸酯催化剂的钝化剂，各种有机化合物、土壤、农药的稳定剂。
日特开昭49-127932，日特许公开平2-152939分别公开了邻苯二酚与异丁烯在发烟硫酸存在下反应制备4-TBC的方法，即以发烟硫酸为催化剂，控制硫酸、异丁烯与邻苯二酚用量比，在一定温度下反应，反应完用氢氧化钠溶液中和，或加入甲苯等有机溶剂萃取，精馏得产品，上述合成方法仅用发烟硫酸作触媒，反应激烈，难以控制，杂质多，同时需中和、水洗催化剂，带来含酸废水处理及原料邻苯二酯损失等诸多问题。
中国专利CN1303843A报导了以邻苯二酚、异丁烯为原料，采用单一固体酸或阳离子树脂作催化剂合成对叔丁基邻基二酚，即在反应并按比例加入邻苯二酚、异丁烯，活化后的催化剂，135±5℃反应，催化剂分离后，精馏得产品，上述合成方法需用催化剂量较多，反应完催化剂必须有效地分离，同时选择差，副产物3-TBC，3.5-DTBC较多，影响产品质量和合成收率。
目前尚未见以HL-8为催化剂合成4-TBC的工艺方法。
发明内容
本发明的技术特征是以HL-8为催化剂，以邻苯二酚、异丁烯为原料，邻苯二酚加热熔化后搅拌下通N2赶空气，在反应温度100～150℃、反应时间为1～6小时，保温反应时间为2小时，控制反应压力为负压至微正压的工艺条件下合成4-TBC。本发明所述的催化剂HL-8是浓硫酸与对甲基磺酸的复合物，HL-8催化剂的用量为邻基二酚重量的0.05～1％。邻苯二酚与异丁烯摩尔配比为1∶0.4～0.8。回收的邻苯二酚可直接进行重新合成产品。
本发明合成方法具有如下优点，以邻苯二酚与异丁烯为原料，在催化剂HL-8催化下合成对丁基邻苯二酚，在大幅减少催化剂用量下，反应液可直接进行精馏分馏产品，选择高，副产物3-TBC，3，5-DTBC很少，产品质量好，总收率高，只有少量釜残渣焚烧处理，省去了中和、水洗的操作过程，没有含酚废水带来的环境污染问题，也无须进行催化分离过滤，工艺操作简单，反应条件温和，生产成本低，易于工业生产。
具体实施方案
现结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1：
在带有机械搅拌、温度计、导气管及空气冷凝管的500ml器口烧瓶中加入200g(1.8mol)邻苯二酚，加热熔化后，搅拌下通N2，赶空气10分钟，然后加入HL-8催化剂0.2g，开始通入异丁烯气体，同时将冷凝管出口套上气球密封，并通过测压口监测***反应压力变化，调节异丁烯通气速度，控制反应压力为负压至微正压，于2小时通入60g(1.05mol)左右异丁烯，控制反应温度120℃，通气完毕，保温反应2小时，转化为63％，物料直接精馏即得含量≥99％的对叔丁基邻苯二酚产品，收率95％。
反应混合液气相色谱分析组成如下(％)：
邻苯二酚 35.6
4-TBC 62.9
3.5-DTBC 0.4
实施例2：
在带有机械搅拌、温度计、导气管及空气冷凝管的500ml器口烧瓶中加入200g(1.8mol)邻苯二酚，加热熔化后，搅拌下通N2，赶空气10分钟，然后加入HL-8催化剂0.1g，开始通入异丁烯气体，同时将冷凝管出口套上气球密封，并通过测压口监测***反应压力变化，调节异丁烯通气速度，控制反应压力为负压至微正压，于2小时通入60g(1.05mol)左右异丁烯，控制反应温度120℃，通气完毕，保温反应2小时，转化为58％，物料直接精馏即得含量≥99％的对叔丁基邻苯二酚产品，收率96％。
反应混合液气相色谱分析组成如下(％)：
邻苯二酚 41.2
4-TBC 57.9
3.5-DTBC 0.8
实施例3：
在带有机械搅拌、温度计、导气管及空气冷凝管的500ml器口烧瓶中加入200g(1.8mol)邻苯二酚，加热熔化后，搅拌下通N2，赶空气10分钟，然后加入HL-8催化剂2g，开始通入异丁烯气体，同时将冷凝管出口套上气球密封，并通过测压口监测***反应压力变化，调节异丁烯通气速度，控制反应压力为负压至微正压，于2小时通入60g(1.05mol)左右异丁烯，控制反应温度120℃，通气完毕，保温反应2小时，转化为79％，物料直接精馏即得含量≥99％的对叔丁基邻苯二酚产品，收率85％。
反应混合液气相色谱分析组成如下(％)：
邻苯二酚 14.2
4-TBC 76.9
3.5-DTBC 8.8
实施例4：
在带有机械搅拌、温度计、导气管及空气冷凝管的500ml器口烧瓶中加入200g(1.8mol)邻苯二酚，加热熔化后，搅拌下通N2，赶空气10分钟，然后加入HL-8催化剂0.2g，开始通入异丁烯气体，同时将冷凝管出口套上气球密封，并通过测压口监测***反应压力变化，调节异丁烯通气速度，控制反应压力为负压至微正压，于2小时通入110g(1.9mol)左右异丁烯，控制反应温度120℃，通气完毕，保温反应2小时，转化为98％，物料直接精馏即得含量≥99％的对叔丁基邻苯二酚产品，收率85％。
反应混合液气相色谱分析组成如下(％)：
邻苯二酚 1.2
4-TBC 80.9
3.5-DTBC 8.8。
Claims (3)
1、对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)的合成方法，其特征在于以邻苯二酚、异丁烯为原料，以HL-8为催化剂，邻苯二酚加热熔化后搅拌下通N2赶空气，在反应温度100～150℃、反应时间为1～6小时，保温反应时间为2小时，控制反应压力为负压至微正压的工艺条件下合成4-TBC，邻苯二酚与异丁烯摩尔配比为1∶0.4～0.8。
2、根据权利要求1所述的对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)合成方法，其特征在于所述的催化剂HL-8是浓硫酸与对甲基磺酸的复合物，HL-8催化剂的用量为邻苯二酚重量的0.05～1％。
3、根据权利要求1所述的对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)合成方法，其特征在于回收邻苯二酚可直接进行重新合成产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710034461 CN101012155A (zh) | 2007-02-15 | 2007-02-15 | 对叔丁基邻苯二酚的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200710034461 CN101012155A (zh) | 2007-02-15 | 2007-02-15 | 对叔丁基邻苯二酚的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101012155A true CN101012155A (zh) | 2007-08-08 |
Family
ID=38699900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200710034461 Pending CN101012155A (zh) | 2007-02-15 | 2007-02-15 | 对叔丁基邻苯二酚的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101012155A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102464574A (zh) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 对烷基邻苯二酚的制备方法 |
| CN103333053A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-02 | 湖南海利株洲精细化工有限公司 | 一种对叔丁基邻苯二酚残液的回收方法 |
| US20160230089A1 (en) * | 2013-09-19 | 2016-08-11 | Rhodia Operations | Composition preventing the polymerization of ethylenically unsaturated monomers and the removal thereof before polymerization |
| CN109053396A (zh) * | 2018-09-20 | 2018-12-21 | 上海应用技术大学 | 一种利用乙烯直接生产邻乙氧基苯酚的方法 |
| CN110041170A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-23 | 江西兄弟医药有限公司 | 一种对叔丁基邻苯二酚的合成方法 |
-
2007
- 2007-02-15 CN CN 200710034461 patent/CN101012155A/zh active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102464574A (zh) * | 2010-11-18 | 2012-05-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 对烷基邻苯二酚的制备方法 |
| CN102464574B (zh) * | 2010-11-18 | 2015-02-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 对烷基邻苯二酚的制备方法 |
| CN103333053A (zh) * | 2013-07-09 | 2013-10-02 | 湖南海利株洲精细化工有限公司 | 一种对叔丁基邻苯二酚残液的回收方法 |
| US20160230089A1 (en) * | 2013-09-19 | 2016-08-11 | Rhodia Operations | Composition preventing the polymerization of ethylenically unsaturated monomers and the removal thereof before polymerization |
| US9605203B2 (en) * | 2013-09-19 | 2017-03-28 | Rhodia Operations | Composition preventing the polymerization of ethylenically unsaturated monomers and the removal thereof before polymerization |
| CN109053396A (zh) * | 2018-09-20 | 2018-12-21 | 上海应用技术大学 | 一种利用乙烯直接生产邻乙氧基苯酚的方法 |
| CN109053396B (zh) * | 2018-09-20 | 2021-09-24 | 上海应用技术大学 | 一种利用乙烯直接生产邻乙氧基苯酚的方法 |
| CN110041170A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-23 | 江西兄弟医药有限公司 | 一种对叔丁基邻苯二酚的合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101012155A (zh) | 对叔丁基邻苯二酚的合成方法 | |
| KR102179259B1 (ko) | 메타크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 제조 방법 | |
| CN100567310C (zh) | 高纯度二烷基次膦酸的制备方法 | |
| CN102826950A (zh) | 丁烯氧化脱氢制丁二烯废水循环利用的工艺方法 | |
| WO2007134415A3 (en) | Process for production of ethylene from ethyl alcohol | |
| CN102267896A (zh) | 一种制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯的方法 | |
| CN103044257A (zh) | 涤纶废料生产对苯二甲酸二辛酯的醇解方法及装置*** | |
| CN104496759A (zh) | 一种固定床烷基化分离间对甲酚的方法 | |
| MY134370A (en) | Recycling of a lewis acid | |
| CN102753512A (zh) | 由甘油合成丙烯醛的改进方法 | |
| CN103724370B (zh) | 一种反应精馏耦合制备亚磷酸酯类化合物的工艺方法 | |
| CN103980115A (zh) | 一种以高收率从制备乙酸仲丁酯的反应产物中回收乙酸仲丁酯的方法 | |
| CN101353293A (zh) | 生产2-叔丁基-对甲酚和6-叔丁基-间甲酚的方法 | |
| WO2009110384A1 (ja) | 水中の有機物回収方法及び装置 | |
| CN203007176U (zh) | 涤纶废料制备对苯二甲酸二辛酯的醇解装置*** | |
| US2521742A (en) | Method of treating low-grade fatty materials | |
| CN102863322A (zh) | 一种合成对甲氧基苯甲醛的方法 | |
| KR20230118590A (ko) | 탄소 발자국이 감소된 물질을 함유하는 폐탄소로부터 아세트산 및 아크릴산의 제조 방법 | |
| CN103508866A (zh) | 一种水杨醛的合成工艺 | |
| RU2458922C2 (ru) | Способ получения 4,4-диметил-1,3-диоксана | |
| CN102603490B (zh) | 高纯度对叔丁基邻苯二酚的合成方法 | |
| CN108299186A (zh) | 一种丙氧基乙酸的合成新工艺 | |
| CN104418709B (zh) | 一种烷基酚精馏副产物的回收工艺 | |
| CN103910626B (zh) | 一种酸与烯烃生产单元酯的方法 | |
| CN1043225C (zh) | 催化蒸馏制备二甲醚方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |