CN101010366B - 具有改善的稳定性的涂料组合物 - Google Patents

具有改善的稳定性的涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101010366B
CN101010366B CN200580028798XA CN200580028798A CN101010366B CN 101010366 B CN101010366 B CN 101010366B CN 200580028798X A CN200580028798X A CN 200580028798XA CN 200580028798 A CN200580028798 A CN 200580028798A CN 101010366 B CN101010366 B CN 101010366B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
ester
methyl
composition
vinyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200580028798XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101010366A (zh
Inventor
S-J·R·徐
T·R·戴姆
P·帕特尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lubrizol Advanced Materials Inc
Original Assignee
Lubrizol Advanced Materials Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=35478691&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN101010366(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Lubrizol Advanced Materials Inc filed Critical Lubrizol Advanced Materials Inc
Publication of CN101010366A publication Critical patent/CN101010366A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101010366B publication Critical patent/CN101010366B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/02—Homopolymers or copolymers of monomers containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及具有改善的与金属颜料的相容性，即改善的保存期及减少的排气和胶凝的水性涂料组合物。所述组合物包含(1)至少一种由(a)至少一种烯键式不饱和阴离子单体和(b)至少一种其它烯属不饱和单体聚合的乳液共聚物，所述共聚物是使用至少一种具有至少一个磷酸基团或其盐的磷酸酯表面活性剂制备的，所述共聚物是交联的，和(2)至少一种非水溶性金属颜料的至少一种水性分散体。所述组合物可用于油漆和其它涂料中。

Description

具有改善的稳定性的涂料组合物
发明领域
本发明涉及在金属颜料存在下具有改善的稳定性，即改善的保存期及减少的排气和胶凝的水性涂料组合物。所述组合物包含(1)至少一种由(a)至少一种烯键式不饱和阴离子单体和(b)至少一种其它烯属不饱和单体聚合的乳液共聚物，所述共聚物是使用至少一种具有至少一个磷酸基团或其盐的磷酸酯表面活性剂制备的，所述共聚物任选是交联的，和(2)至少一种非水溶性金属颜料的至少一种水性分散体。所述组合物可用于油漆和其它涂料中。
发明背景
含有金属薄片颜料的涂料组合物可用于生产在手机、掌上电子游戏和媒体娱乐设备、汽车内部部件、电脑机箱、电视柜、家具、汽车车身等的表面上的、目前流行的“迷人的金属”涂饰。这样的金属颜料包括例如铝薄片、铜质青铜色薄片(copper bronze flake)、金属氧化物涂覆的云母等。最近，涂料工业中已努力减少涂漆过程中释放的挥发性溶剂的大气排放。为实现此目的的一种方法是开发水性涂料组合物。不幸的是，许多含金属薄片颜料的水性涂料组合物是不稳定的，因为一些金属颜料与水性介质反应从而产生氢气。这种“排气”可导致在涂漆和储存装置中不安全的压力累积，并且可能不利地影响施涂的涂料的外观。例如，铝薄片颜料是众所周知的，因为其能够赋予其中使用它的涂料组合物金属光泽的能力。虽然铝薄片颜料已经证明可容易地用于基于有机溶剂体系的涂料组合中，但试图在水性涂料体系(例如油漆)中使用相同的颜料时遇到了困难。在水性介质中，铝薄片颜料与水进行反应，伴随着氢气的释放。当含有该颜料的涂料组合物被储存在密封容器中时，这种排气可能是特别麻烦的。一方面，与水的反应可能降低或破坏所述颜料的期望的光学效果，另一方面，形成的氢气可能在储存罐和组合物容器中产生高压，更不用说有***危险。
由于越来越多地需要水性体系，已经提出了许多技术来抑制或减少水对颜料薄片的侵蚀。一种技术包括用致密的无定形二氧化硅包封铝颜料。其它技术包括用钒酸盐、铬酸盐、钼酸盐或有机磷酸盐钝化化合物处理所述颜料。但是，用上述各种涂料、包封剂和试剂以及以下描述的那些物质涂覆、包封或钝化所述金属颜料，会有害地影响颜料的光学性质至使得它不适合需要金属光泽或光辉的涂饰的程度。另外，当这些处理被大量使用以处理涂料中的金属颜料颗粒时，它们可能负面地影响涂料的其它性质，如涂料粘着到表面上的能力。
涉及水性涂料中金属颜料的改善的稳定性的组合物包括以下组合物：
美国专利4,717,424涉及用羧基亚烷基磷酸酯或羧基碱性膦酸或次膦酸对金属颜料的表面处理，以改善在水性涂料中的金属颜料的稳定性。
美国专利5,104,922涉及在溶液聚合中制备的磷酸化的丙烯酸系聚合物，以改善铝薄片水分散体的稳定性。
美国专利5,151,125涉及含有磷酸酯单体的低分子量聚合物的使用，以改善金属颜料的稳定性。
美国专利5,320,673涉及在溶液聚合中制备的、具有硅烷或磷酸酯官能团的分散剂的使用，以改善在水性涂料组合物中的金属颜料的稳定性。
美国专利5,356,469涉及杂多阴离子化合物和磷硅酸盐的使用，以改善金属颜料水性糊剂的稳定性。
美国专利5,540,768涉及钼酸和磷酸酯的使用，以稳定在水基金属涂料中的铝颜料。
美国专利5,755,869涉及脂肪酸或马来酸化的α-烯烃改性的排气抑制剂的使用，以处理金属颜料的表面并改善它们在水性成膜组合物中的稳定性。
美国专利6,624,227涉及膦酸反应产物作为添加剂的使用，以改善在水性涂料中的金属颜料的稳定性。
美国专利6,485,786涉及含磷不饱和单体在乳液聚合物中的使用，以改善水性涂料中的防污性(stain-blocking)。
美国专利6,710,161涉及含磷不饱和单体在用于水性金属涂料的乳液聚合物中的使用。美国专利6,765,459涉及含磷不饱和单体在乳液聚合物中的使用，以改善在水性涂料中的光泽和抗腐蚀性。
发明概述
本发明涉及水性颜料组合物和涉及涂料组合物，其表现出改善的与金属颜料的相容性，即改善的保存期、减少的排气和胶凝以及改进的光泽。
本发明的一个示例性实施方案涉及水性涂料组合物，其具有改善的与金属颜料的相容性，即改善的保存期及减少的排气和胶凝。所述组合物包含(1)至少一种由(a)至少一种烯键式不饱和阴离子单体和(b)至少一种其它烯属不饱和单体聚合的乳液共聚物，其中所述单体在至少一种具有至少一个磷酸基团或其盐的含磷酸酯表面活性剂存在下聚合，所述共聚物任选是交联的，和(2)至少一种非水溶性金属颜料的至少一种水性分散体。所述组合物可用于油漆和其它涂料中。
令人惊讶地，当与在非含磷表面活性剂存在下制备的聚合物，或在非含磷表面活性剂存在下制备并且在聚合后添加含磷表面活性剂的聚合物分散体相比时，在磷酸酯表面活性剂存在下制备的本发明的聚合物的水性分散体表现出改善的对金属颜料的稳定性。
发明详述
本发明的组合物包含(1)至少一种由(a)至少一种烯键式不饱和阴离子单体和(b)至少一种其它烯属不饱和单体聚合的乳液共聚物，所述聚合物是使用至少一种具有至少一个磷酸基团或其盐的含磷酸酯表面活性剂制备的，所述共聚物任选是交联的，和(2)至少一种非水溶性金属颜料的至少一种水性分散体。所述组合物可用于油漆和其它涂料中。
烯键式不饱和阴离子单体
在这里使用的术语“烯键式不饱和阴离子单体”包括但不限于可聚合的酸、酸酐及其金属离子(例如Li、Na、K、Ca)和铵离子盐。合适的可聚合的烯键式不饱和阴离子单体(a)的非限制性例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯、马来酸酐、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸的钠盐、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸的铵盐、乙烯基磺酸钠、烯丙基醚磺酸钠、甲基丙烯酸磷酸乙基酯(phosphoethyl methacrylate)、乙烯基膦酸、烯丙基膦酸等，及它们的混合物。在一个实施方案中，使用甲基丙烯酸。在另一个实施方案中，使用甲基丙烯酸和2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸的钠盐的混合物。烯键式不饱和单体可以以它们的离子形式(即以金属离子或铵盐的形式)聚合，或者由阴离子单体聚合的重复单元可以在聚合之后用合适的碱(例如氢氧化钠，氢氧化铵)中和或部分中和。
烯键式不饱和阴离子单体和/或其盐的总量通常在约0.5wt％～约10wt％的范围内，基于总单体重量计。已经发现，小于约0.5wt％的烯键式不饱和阴离子单体产生不稳定的涂料组合物，即该涂料组合物在热稳定性试验过程中往往固化或形成凝胶。
其它烯属不饱和单体
至少一种其它烯属不饱和单体(b)与所述烯键式不饱和阴离子单体(a)共聚。合适的单体(b)的非限制性例子包括在其烷基部分中具有1～10个碳原子的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸或甲基丙烯酸的甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或乙基己基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯等)、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇单或二丙烯酸酯、乙二醇单或二甲基丙烯酸酯、芳族乙烯基化合物(例如苯乙烯)、乙烯基卤化物(例如氯乙烯和溴乙烯)、1，1-二氯乙烯和C1～C12乙烯基酯(例如醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯，以及支链烷烃羧酸乙烯酯(vinyl versatate))、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、具有非反应性氨基基团的氨基单体如N，N’-二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、氯丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等，及它们的混合物。在此处和整个说明书中使用时，关于此处所述的各种可聚合单体，应该认识到，当术语“甲基”被包括在括号中时，例如“(甲基)丙烯酸酯”和“(甲基)丙烯醛”意图包括甲基取代的单体和非甲基取代的单体(例如甲基丙烯酸和丙烯酸)。
此外，不饱和羧酸酰胺(例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和衣康酸酰胺)、不饱和羧酸酰胺的N-烷基和/或N-烷基醇衍生物(例如N-甲基丙烯酰胺、N-异丁基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-乙氧基甲基丙烯酰胺)、含羟基的不饱和单体(例如甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯)等以及它们的混合物可以被用作不饱和单体(b)。
少量(通常小于约1wt％)的多官能烯键式不饱和单体，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和富马酸的烯丙基、乙烯基和巴豆基酯，二和三(甲基)丙烯酸酯衍生物、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、二醇和甘油的多乙烯基醚等以及它们的混合物作为单体(b)也是合适的。
在一个实施方案中，使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟乙酯的混合物。在另一个实施方案中，使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯和苯乙烯。在一个实施方案中，单体(b)的量为约90wt％～约99.5wt％，基于总单体重量计。在另一个实施方案中，单体(b)的量为约0.5wt％～约10wt％，基于总单体重量计。
在本发明的一个实施方案中，包含已知可与胺反应的羰基官能团的烯键式不饱和单体被聚合到聚合物主链中。具有可与胺反应的羰基官能团的烯键式不饱和单体包括但不限于带酮或醛官能团的烯键式不饱和单体，例如双丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氧基烷基二苯甲酮、(甲基)丙烯醛、巴豆醛和2-丁酮(甲基)丙烯酸酯，以及活性亚甲基化合物如乙酰乙酸的酯和酰胺，等等，以及它们的混合物。乙酰乙酸的酯和酰胺的非限制性例子包括乙酰乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2，3-二(乙酰乙酰氧基)丙酯、乙烯基乙酰乙酰胺、乙酰乙酰氧乙基(甲基)丙烯酰胺等，以及它们的混合物。在一个实施方案中，范围可以是约0wt％～约10wt％，基于总单体重量计。在另一个实施方案中，范围可以是约1wt％～约7wt％，基于总单体重量计。如本领域技术人员将认识到的，当使用所述任选的包含羰基官能团的单体时，单体(a)和(b)的量将被调节，使得单体的总量为100wt％。
磷酸酯表面活性剂
用于本发明的合适的磷酸酯表面活性剂包括具有至少一个磷酸酯基团的那些化合物及其盐。盐包括但不限于钠、钾、锂和铵。具有至少一个磷酸酯基团的磷酸酯表面活性剂及其盐的非限制性例子包括壬基苯酚乙氧化物的一和二磷酸酯，十三烷醇乙氧化物的磷酸酯，异癸基乙氧化物的磷酸酯以及其它芳族乙氧化物和脂族乙氧化物的磷酸酯，C10～C16烷基乙氧化物/丙氧化物的磷酸酯等，及它们的混合物。另一类含有磷酸酯基团的表面活性剂包括C10～C16烷基乙氧化物/丙氧化物的磷酸酯，其中所述表面活性剂包含至少50重量％的环氧乙烷和环氧丙烷基团，并且环氧乙烷基团和环氧丙烷基团的比例在每种情况下为环氧乙烷基团和环氧丙烷基团总量的至少10重量％。美国专利6,348,528描述了这种表面活性剂，该文件通过引用结合在这里。
可商购的产品包括McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents (2004版)中列举的那些产品，例如得自Rhodia Inc.的RhodafacPE-510、RE-410、RE-610、RE-960、RK-500A、RS-410、RS-610、RS-610A-25、RS-710和RS-960；得自Dexter Chemical L.L.C.的DextrolTM OC-110、OC-15、OC-40、OC-60和OC-70；得自CogisCorporation的Tryfac
Figure 05828798X_1
5553和5570；得自BASF Corporation的Klearfac
Figure 05828798X_2
AA270、Lutensit
Figure 05828798X_3
和Maphos
Figure 05828798X_4
；等等，及它们的混合物。在一个实施方案中，使用得自Dexter Chemical L.L.C.的DextrolTMOC-110(壬基苯酚乙氧化物磷酸酯)。在另一个实施方案中，使用十三烷醇乙氧化物磷酸酯(得自Dexter Chemical L.L.C.的DextrolTMOC-40)。
其它合适的具有至少一个磷酸基团的磷酸酯及其盐的非限制性例子包括含磷的酸(例如磷酸、亚磷酸、次磷酸、正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸和偏磷酸)、磷酸单甲酯、磷酸单乙酯、磷酸单正丁酯、磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、亚磷酸乙酯和其它含磷的酸的酯等，及它们的混合物。在一个实施方案中，使用DextrolTM OC-40。在另一个实施方案中，使用DextrolTM OC-100。
在一个实施方案中，磷酸酯表面活性剂的量是约0.5wt％～约10wt％，基于总单体重量计。在另一个实施方案中，磷酸酯表面活性剂的量是约1wt％～约4wt％，基于总单体重量计。
聚合；其它添加剂
使用众所周知的添加剂和成分如乳化剂、自由基聚合引发剂等及它们的混合物，以常规方式进行乳液聚合。可以使用热引发或氧化还原引发方法。在整个反应过程中，反应温度通常保持在低于约100℃的温度。在一个实施方案中，使用约30℃～95℃的反应温度。在另一个实施方案中，使用约50℃～约90℃的反应温度。单体混合物可以净加入或作为在水中的乳液加入。单体混合物可以一次或分多次加入，或在反应期间线性或非线性地连续加入，或以这些方式的组合方式加入。
为了调节pH，在聚合过程开始时通常使用pH控制剂和缓冲剂。典型的初始反应器pH可以为约7～约10。但是，在特殊应用中使用本领域技术人员熟知的pH控制剂和缓冲剂可以获得其它的pH值。合适的pH控制剂的非限制性例子包括但不限于铵和碱金属氢氧化物(如氢氧化钠和氢氧化钾)，及其混合物等。合适的缓冲剂的非限制性例子包括碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢钠及其混合物等。如果需要的话，可以在聚合过程结束时根据期望的应用调节pH。
除了上述表面活性剂之外，在乳液聚合中也可以使用其它表面活性剂作为辅助表面活性剂。这些辅助表面活性剂包括阴离子或非离子乳化剂及其混合物。典型的阴离子乳化剂包括烷基硫酸碱金属或铵盐、烷基磺酸盐、脂肪酸的盐、磺基琥珀酸盐的酯、烷基二苯基醚二磺酸盐等，及其混合物。典型的非离子乳化剂包括聚醚，例如环氧乙烷和环氧丙烷缩合物，包括直链和支链烷基和烷基芳基聚乙二醇和聚丙二醇醚和硫醚；具有含约7～约18个碳原子的烷基基团并具有约4～约100个亚乙基氧基单元的烷基苯氧基聚(亚乙基氧基)乙醇；和己糖醇的聚氧化烯衍生物，所述己糖醇包括脱水山梨糖醇、脱二水山梨糖醇、一缩甘露醇和二缩甘露醇；等等，及其混合物。辅助表面活性剂通常以约0wt％～约3wt％或更多的水平用于在本发明组合物中，基于总单体重量计。
在制备所述共聚物组分中，任何链转移剂或其混合物都可以被用来控制分子量。合适的链转移剂包括例如C1～C12烷基或官能化的烷基硫醇，巯基链烷酸烷基酯或官能化烷基酯，或者卤代烃等，及其混合物。链转移剂通常以约0.1～约10wt％的水平使用，基于总单体重量计。
所述共聚物通常在水溶性或油溶性引发剂(如过硫酸盐、过氧化物、氢过氧化物、过碳酸盐、过醋酸盐、过苯甲酸盐、偶氮官能化合物和其它自由基产生物种等，及其混合物)存在下制备，如本领域技术人员所熟知的。
在乳液聚合方法中可以使用螯合剂以提供稳定性，如本领域技术人员所熟知的。这样的试剂包括具有能够与金属离子络合的多官能极性基团的那些试剂。可用于本发明的合适螯合剂的非限制性例子包括但不限于：磷酸、磷酸盐和聚磷酸盐；正膦酰基烷基-正羧酸；偕二膦酰基烷烃和偕二膦酰基羟基烷烃；含有一个或多个胺二(亚甲基膦酸)部分的化合物，例如氨基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)和二亚乙基三胺-N，N，N’，N”，N”-五(亚甲基膦酸)；含有一个或多个胺二(亚甲基羧酸)部分的化合物，例如N-(2-羟基乙基)乙二胺三乙酸(“ HEDTA”)、乙二胺四乙酸(“EDTA”)和次氮基三(亚甲基羧酸)；以及它们的碱金属和铵盐；等等，及它们的混合物。这样的试剂通常以约0wt％～约5wt％的量使用，基于总单体重量计。
交联剂
任何具有至少两个可与羰基基团反应的胺氮的含氮化合物都可以被用作本发明中的交联剂。交联剂可以在聚合过程中加入，或者在分散体的加工过程中或者在涂料组合物形成过程中后加入。这样的交联剂可以为脂族的或芳族的，聚合物型的或非聚合物型的，并可以单独使用或组合使用。合适的化合物的非限制性例子包括：乙二胺、丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、哌嗪、氨基乙基哌嗪、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、环己基二胺、异佛尔酮二胺(isopheronediamine)、三氨基乙胺、二氨基乙醇胺、苯二胺和联苯二胺、肼、具有2～4个碳原子的脂族二肼(例如但不限于亚乙基-1，2-二肼、亚丙基-1，3-二肼和亚丁基-1，4-二肼)、亚烷基二肟醚和水溶性的二羧酸的二酰肼(例如丙二酸、丁二酸和己二酸的二酰肼)。在一个实施方案中，使用己二酸的二酰肼(己二酸二酰肼)。
在一个实施方案中，交联剂以足以与共聚物中存在的约0.25～约1羰基摩尔当量反应的量使用。在另一个实施方案中，交联剂以足以与共聚物中存在的至少约0.5～约1羰基摩尔当量反应的量使用。
在本发明中，所述乳液共聚物的玻璃化转变温度(“Tg”)应该被保持低于约90℃。此处使用的Tg是使用Fox方程计算的那些Tg；参见T.G.Fox，Bull.Am.PhysicsSoc.，第1卷，第三期，123页(1956年)。换句话说，对于计算单体M1和M2的共聚物的Tg，
1/Tg(计算值)＝w(M1)/Tg(M1)+w(M2)/Tg(M2)，其中
Tg(计算值)是共聚物的计算的玻璃化转变温度，
w(M1)是共聚物中单体M1的重量分数，
w(M2)是共聚物中单体M2的重量分数，
Tg(M1)是M1的均聚物的玻璃化转变温度，和
Tg(M2)是M2的均聚物的玻璃化转变温度，其中所有的温度是以°K计。
均聚物的玻璃化转变温度可以在例如J.Brandrup和E.H.Immergut编的Polymer Handbook，Interscience Publishers中找到。
当用各种方法制备乳液聚合物，从而产生核-壳或颗粒中的非均匀单体分布或多形态颗粒分布或其它形态时，Tg计算基于聚合中使用的全部单体，不管单体加入的顺序如何。
非水溶性金属颜料
金属颜料在水中是不溶的。合适的非水溶性金属颜料包括金属，例如铝、铜、银、锌等及其合金，如青铜等。这样的颜料通过本领域技术人员已知的方法生产，例如使用研磨剂在研磨介质如球磨机或超微磨碎机存在下的研磨或碾磨。在一个实施方案中，金属颜料以薄片或粉末形式使用。在另一个实施方案中，使用铝薄片或粉末。
在一个实施方案中，这种化合物的量为约1wt％～约6wt％，基于总配方重量计。在另一个实施方案中，这种化合物的量为约1wt％～约3wt％，基于总配方重量计。
涂料和其它组合物
可以被包括在本发明中的其它任选的组分包括助溶剂、颜料、填料、分散剂、润湿剂、防沫剂、增稠剂(流变改性剂)、pH控制剂、UV吸收剂、抗氧化剂、生物杀灭剂和稳定剂，如本领域技术人员所熟知的。
可以通过任何常规的涂布技术如刷涂、浸涂、浇涂和喷涂，将本发明的涂料组合物涂施到基材上。在一个实施方案中，使用喷涂以产生较好的光泽。可以使用任何常规的喷涂技术，例如压缩空气喷涂、电喷涂和本领域技术人员已知的其它手动或自动方法。一旦被涂施到基材上，所述涂料组合物可以在室温或升高的温度下固化，如本领域技术人员所熟知的。
本发明的涂料组合物具有改善的稳定性，包括改善的保存期和减少的排气(本领域中也称为“除气”)以及减少的胶凝。此外，固化的涂料的光泽比现有技术的组合物有显著改善。“胶凝”是指涂料组合物在储存过程中粘度增加。
本发明的涂料组合物可以被用来在合适的基材上提供涂层，所述基材是例如木材和重组木材制品、混凝土、沥青、纤维水泥、石材、大理石、粘土、塑料(例如聚苯乙烯、聚乙烯、ABS、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯、聚亚苯基、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、PVC、Noryl
Figure 05828798X_5
和聚砜)、纸、纸板和金属(含铁的和不含铁的)。在一个实施方案中，基材是ABS。
实施例
试验方法
稳定性(烘箱和室温)
将所有的样品使用二甲基乙醇胺调节至8.0±0.2的相同的pH值，并通过加入碱可溶胀的增稠剂(Viscalex LO-30)调节至在3号Zahn杯上25±5秒的近似粘度，并在室温(约25℃)下老化过夜，然后在室温下或在烘箱中进一步老化。使用3号Zahn杯测量老化过夜之后的所有样品的初始粘度作为对照，并且所有的老化样品在相同温度下测试。将150g的每个样品放在设定在120
Figure 05828798X_6
的、得自BLUE M ElectricCompany的烘箱中(具有POWER-O-MATIC 70TM的STABIL-THERM
Figure 05828798X_7
恒温箱)。每7天从所述箱中取出每个样品，并将它们放置4小时以达到环境温度，然后使用3号Zahn杯测量粘度。这一试验程序总共进行28天。具有10秒或更大的粘度增加的任何样品被归为不合格。对于室温(约25℃)试验，除了不放在箱中，使用相同的程序。
粘度(Zahn杯)
根据样品的预期粘度范围选择所用的杯。使用规格表和使用由生产商Paul N.Gardner提供的书面指导进行的试验，来进行杯的选择。检查所述杯以确保它是干净的，并且确保在开孔中或周围没有残余的干燥物质。用4小时时间使样品的温度与室温平衡。利用分开的不锈钢钥匙环将所述杯完全浸在被测量的样品中。测量并记录所述杯所容纳的样品的温度。通过将食指***到杯的手柄环中来使杯保持垂直，并以快速、稳定的动作将杯从样品中提出。当杯的上边缘突破表面时，开始计时。在样品流动时间中使杯保持在样品水平面以上不超过6英寸。当观察到杯的底部处样品流的首次明确断开时，停止计时。记录流出时间的秒数以及温度和杯号。在每次使用之后迅速清洁所述杯，除非它立即用于相同样品的再次测试。
化学品列表
Additol
Figure 05828798X_8
XL 250＝来自Solutia Inc.的阴离子分散剂。
Aerosol
Figure 05828798X_9
OT-75＝来自Cytec Company的磺基丁二酸二辛酯。
Aqua Paste504-C33＝来自Silberline Manufacturing Co.，Inc.的被抑制的铝颜料。
氢氧化铵＝28wt％的水溶液。
AMPS2405＝来自The Lubrizol Corporation的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的钠盐。
CalfaxR-9093＝来自Pilot Chemical Company的十六烷基二苯醚二磺酸的铵盐。
DextrolTMOC-40＝来自Dexter Chemical L.L.C.的十三烷醇乙氧化物磷酸酯。
DextrolTMOC-110＝来自Dexter Chemical L.L.C.的壬基苯酚乙氧化物磷酸酯。
Dowanol
Figure 05828798X_13
DPM＝来自Dow Chemical Company的二丙二醇单甲醚。
Dowfax
Figure 05828798X_14
2A1＝来自Dow Chemical Company的十二烷基二苯醚二磺酸的钠盐。
Polystep 18S＝来自Stepan Company的线性α-烯烃磺酸钠。
Proxel
Figure 05828798X_15
GXL＝来自Aevcia Inc.的生物杀灭剂。
Rhodacal
Figure 05828798X_16
DS-4＝来自Rhodia Inc.的十二烷基苯磺酸钠。
RhodaplexTMCO-436＝来自Rhodia Inc.的烷基苯酚乙氧化物硫酸酯的铵盐。
Sipomer
Figure 05828798X_17
PAM-100＝来自Rhodia Inc.的磷酸单体。
SiponTML-22＝来自Rhodia Inc.的月桂基硫酸铵。
Sparkle  Silver
Figure 05828798X_18
 Premier  504-AR＝来自SilberlineManufacturing Co.，Inc.的未处理的铝糊剂。
T-Mulz
Figure 05828798X_19
1228M＝来自Harcros Chemicals Inc.的甲基丙烯酸2-羟乙酯的磷酸酯。
Surfynol
Figure 05828798X_20
CT-136＝来自Air Products and Chemicals，Inc.的专有表面活性剂混合物。
Viscalex
Figure 05828798X_21
LO-30＝来自Ciba Specialty Chemicals WaterTreatements Limited的碱可溶胀的增稠剂。
共聚物的制备
实施例1～17举例说明了包含本发明共聚物和铝颜料的涂料组合物的制备和/或测试。除非另外指明，以下实施例中使用的术语“wt％”是指在水溶液中的重量百分比。
实施例1
通过使用磷酸酯表面活性剂制备甲基丙烯酸、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯的乳液聚合物。通过混合224g水、0.8g碳酸铵、1.07g月桂基硫酸铵(SiponTM L-22)、6.4g壬基苯酚乙氧化物磷酸酯(DextrolTM OC-110)、24g甲基丙烯酸、15.2g丙烯酸2-羟乙酯、488g甲基丙烯酸甲酯和272.8g丙烯酸2-乙基己酯，来制备单体预混合物。通过将0.8g过硫酸铵溶于8g水中来制备引发剂A。通过将1.2g过硫酸铵溶于80g水中来制备引发剂B。将760g水、8g壬基苯酚乙氧化物磷酸酯(DextrolTM OC-110)、0.72g碳酸铵和1.29g 28wt％的氢氧化铵装入3升反应容器中并加热至80℃。然后向反应容器中添加引发剂A，接着用约3小时的时间向反应容器中均匀添加单体预混合物。在开始均匀添加预混合物45分钟后，用约3小时30分钟的时间向反应容器中均匀添加引发剂B。当完成单体预混合物的均匀添加时，用16g水来冲洗预混合物容器。在完成引发剂B的进料后，使反应容器的温度在80℃保持30分钟。然后将反应容器冷却至57℃。向反应容器中添加2.35g 17wt％的叔丁基氢过氧化物的水溶液和24.64g 2.6wt％的异抗坏血酸，间隔约5分钟。30分钟后，将反应容器冷却至室温，并通过100微米的布过滤。在使用之前将产物乳液的pH调节至8.5～9.0。
实施例2
除了使用非磷酸酯表面活性剂--烷基苯酚乙氧化物硫酸铵盐(RhodaplexTM CO-436)--代替壬基苯酚乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-110)以外，以与实施例1相同的方式制备乳液聚合物。
实施例3
通过使用磷酸酯表面活性剂制备甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、双丙酮丙烯酰胺和AMPS
Figure 05828798X_22
2405的乳液聚合物。通过混合216g水、45.6g双丙酮丙烯酰胺、1.07g月桂基硫酸铵(SiponTM L-22)、0.64g碳酸铵、9.6g壬基苯酚乙氧化物磷酸酯(DextrolTM OC-110)、4g甲基丙烯酸、453.6g甲基丙烯酸甲酯、88.8g丙烯酸2-乙基己酯和200g苯乙烯，来制备单体预混合物。通过将0.8g过硫酸铵溶于13.3g水中来制备引发剂A。通过将1.2g过硫酸铵溶于80g水中来制备引发剂B。将592g水、4.8g DextrolTM OC-110、0.72g碳酸铵和1.91g 28wt％氢氧化铵装入3升反应容器中并加热至80℃。然后向反应容器中添加引发剂A，接着用约3小时的时间向反应容器中均匀添加单体预混合物。在预混合物均匀添加开始30分钟后，将所述预混合物的均匀添加停止15分钟。向剩余的单体预混合物中添加16g 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的钠盐(AMPS
Figure 05828798X_23
2405)和24g水。
在所述15分钟的停止之后，再继续所述单体预混合物的均匀添加。同时，用约3小时30分钟的时间向反应容器中均匀添加引发剂B。在完成引发剂B的进料后，将反应容器的温度在80℃保持30分钟。然后将反应容器冷却至57℃。向反应容器中添加5.5wt％的叔丁基氢过氧化物的水溶液。约5分钟后，向反应容器中添加2.4wt％的异抗坏血酸的水溶液。30分钟后，将反应容器冷却至室温，并通过100微米的布过滤。然后添加己二酸二酰肼的水溶液(128g 17.8wt％的己二酸二酰肼的水溶液)、氢氧化铵和Proxel
Figure 05828798X_24
GXL。产物具有约8.5的pH。
实施例4
通过使用磷酸酯表面活性剂制备甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、双丙酮丙烯酰胺和AMPS2405的乳液聚合物。通过混合216g水、45.6g双丙酮丙烯酰胺、1.07g月桂基硫酸铵(SiponTM L-22)、0.64g碳酸铵、9.6g十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTM OC-40)、4g甲基丙烯酸、453.6g甲基丙烯酸甲酯、88.8g丙烯酸2-乙基己酯和200g苯乙烯，来制备单体预混合物。通过将0.8g过硫酸铵溶于13.3g水中来制备引发剂A。通过将1.2g过硫酸铵溶于80g水中来制备引发剂B。将592g水、4.8g DextrolTM OC-40、0.72g碳酸铵和1.91g 28wt％氢氧化铵装入3升反应容器中并加热至80℃。然后向反应容器中添加引发剂A，接着用约3小时的时间向反应容器中均匀添加单体预混合物。在预混合物均匀添加开始30分钟后，将所述预混合物的均匀添加停止15分钟。向剩余的单体预混合物中添加16g 2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的钠盐(AMPS
Figure 05828798X_26
2405)和24g水。在所述15分钟的停止之后，再继续所述单体预混合物的均匀添加。同时，用约3小时30分钟的时间向反应容器中均匀添加引发剂B。在完成引发剂B的进料后，将反应容器的温度在80℃保持30分钟。然后将反应容器冷却至57℃。向反应容器中添加5.5wt％的叔丁基氢过氧化物的水溶液。约5分钟后，向反应容器中添加2.4wt％的异抗坏血酸的水溶液。30分钟后，将反应容器冷却至室温，并通过100微米的布过滤。然后添加己二酸二酰肼的水溶液(128g 12.5wt％的己二酸二酰肼的水溶液)、氢氧化铵和Proxel
Figure 05828798X_27
GXL。产物具有约8.5的pH。
实施例5
除了使用非磷酸酯表面活性剂--十六烷基二苯醚二磺酸的铵盐(Calfax
Figure 05828798X_28
R-9093)--代替十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)，并且反应器中不使用氢氧化铵以外，以与实施例4相同的方式制备乳液聚合物。
实施例6
除了使用非磷酸酯表面活性剂--月桂基硫酸铵--代替十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTM OC-40)，并且反应器中不使用氢氧化铵以外，以与实施例4相同的方式制备乳液聚合物。
实施例7
除了使用非磷酸酯表面活性剂--α-烯烃磺酸钠--代替十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTM OC-40)，并且反应器中不使用氢氧化铵以外，以与实施例4相同的方式制备乳液聚合物。
实施例8
除了使用非磷酸酯表面活性剂--磺基丁二酸二辛酯钠盐(Aerosol
Figure 05828798X_29
 OT-75)--代替十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)，并且反应器中不使用氢氧化铵以外，以与实施例4相同的方式制备乳液聚合物。
实施例9
除了使用非磷酸酯表面活性剂--十二烷基苯磺酸钠(Rhodacal
Figure 05828798X_30
DS-4)--代替十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)，并且反应器中不使用氢氧化铵以外，以与实施例4相同的方式制备乳液聚合物。
实施例10
除了使用非磷酸酯表面活性剂--烷基苯酚乙氧化物硫酸酯的铵盐(RhodaplexTMCO-436)--代替十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)，并且反应器中不使用氢氧化铵以外，以与实施例4相同的方式制备乳液聚合物。
实施例11
除了使用非磷酸酯表面活性剂--十二烷基二苯醚二磺酸的钠盐(Dowfax
Figure 05828798X_31
2A1)代替十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)，并且反应器中不使用氢氧化铵以外，以与实施例4相同的方式制备乳液聚合物。
实施例12
通过使用磷酸酯表面活性剂制备甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、双丙酮丙烯酰胺和磷酸酯单体(Sipomer
Figure 05828798X_32
PAM-100)的乳液聚合物。通过混合459g水、32.3g双丙酮丙烯酰胺、2.27g月桂基硫酸铵(SiponTML-22)、1.36g碳酸铵、20.4g十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)、8.5g甲基丙烯酸、911.2g甲基丙烯酸甲酯、306g丙烯酸2-乙基己酯和425g苯乙烯，来制备单体预混合物。通过将1.7g过硫酸铵溶于28.32g水中来制备引发剂A。通过将2.55g过硫酸铵溶于170g水中来制备引发剂B。将1258g水、10.2g DextrolTMOC-40、1.53g碳酸铵和4.068g 28wt％氢氧化铵装入5升反应容器中并加热至80℃。然后向反应容器中添加引发剂A，接着用约3小时的时间向反应容器中均匀添加单体预混合物。在预混合物均匀添加开始30分钟后，将所述预混合物的均匀添加停止15分钟。向剩余的单体预混合物中添加17g PAM-100和51g水。在所述15分钟的停止之后，再继续所述单体预混合物的均匀添加。同时，用约3小时30分钟的时间向反应容器中均匀添加引发剂B。当单体预混合物的均匀添加完成时，用102g水来冲洗预混合物容器。在完成引发剂B的进料后，将反应容器的温度在80℃保持30分钟。然后将反应容器冷却至57℃。向反应容器中添加5.5wt％的叔丁基氢过氧化物的水溶液。约5分钟后，向反应容器中添加2.4wt％的异抗坏血酸的水溶液。30分钟后，将反应容器冷却至室温，并通过100微米的布过滤。然后添加己二酸二酰肼的水溶液(249.73g 4.7wt％的己二酸二酰肼的水溶液)、氢氧化铵和Proxel
Figure 05828798X_33
GXL。产物具有约8.5的pH。产物具有约8.5的pH。
实施例13
通过使用磷酸酯表面活性剂制备甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、双丙酮丙烯酰胺和磷酸酯单体(Sipomer
Figure 05828798X_34
PAM-100)的乳液聚合物。通过混合432g水、75.2g双丙酮丙烯酰胺、2.13g月桂基硫酸铵(SiponTML-22)、1.28g碳酸铵、19.2g十三烷醇乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)、8.0g甲基丙烯酸、820g甲基丙烯酸甲酯、280g丙烯酸2-乙基己酯和400g苯乙烯，来制备单体预混合物。通过将1.6g过硫酸铵溶于26.66g水中来制备引发剂A。通过将2.40g过硫酸铵溶于160g水中来制备引发剂B。将1184g水、9.6g DextrolTMOC-40、1.44g碳酸铵和3.829g 28wt％的氢氧化铵装入5升反应容器中并加热至80℃。然后向反应容器中添加引发剂A，接着用约3小时的时间向反应容器中均匀添加单体预混合物。在预混合物均匀添加开始30分钟后，将所述预混合物的均匀添加停止15分钟。向剩余的单体预混合物中添加17g PAM-100和51g水。在所述15分钟的停止之后，再继续所述单体预混合物的均匀添加。同时，用约3小时30分钟的时间向反应容器中均匀添加引发剂B。当单体预混合物的均匀添加完成时，用96g水来冲洗预混合物容器。在完成引发剂B的进料后，将反应容器的温度在80℃保持30分钟。然后将反应容器冷却至57℃。向反应容器中添加5.5wt％的叔丁基氢过氧化物的水溶液。约5分钟后，向反应容器中添加2.4wt％的异抗坏血酸的水溶液。30分钟后，将反应容器冷却至室温，并通过100微米的布过滤。然后添加己二酸二酰肼的水溶液(251.3g 10.83wt％的己二酸二酰肼的水溶液)、氢氧化铵和Proxel
Figure 05828798X_35
GXL。产物具有约8.5的pH。产物具有约8.5的pH。
实施例14
通过使用磷酸酯表面活性剂制备甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、双丙酮丙烯酰胺和T-Mulz1228M的乳液聚合物。通过混合216g水、45.6g双丙酮丙烯酰胺、1.07g月桂基硫酸铵(SiponTML-22)、0.64g碳酸铵、9.6g壬基苯酚乙氧化物磷酸酯(DextrolTMOC-40)、4g甲基丙烯酸、453.6g甲基丙烯酸甲酯、88.8g丙烯酸2-乙基己酯和200g苯乙烯，来制备单体预混合物。通过将0.8g过硫酸铵溶于13.3g水中来制备引发剂A。通过将1.2g过硫酸铵溶于80g水中来制备引发剂B。将592g水、4.8g DextrolTMOC-110、0.72g碳酸铵和1.914g 28wt％的氢氧化铵装入3升反应容器中并加热至80℃。然后向反应容器中添加引发剂A，接着用约3小时的时间向反应容器中均匀添加单体预混合物。在预混合物均匀添加开始30分钟后，将所述预混合物的均匀添加停止15分钟。向剩余的单体预混合物中添加8g甲基丙烯酸2-羟乙酯的磷酸酯(T-Mulz
Figure 05828798X_37
1228M)、6.8g 28wt％氨水和24g水的混合物。然后用24g水冲洗。在所述15分钟的停止之后，再继续所述单体预混合物的均匀添加。同时，用约3小时30分钟的时间向反应容器中均匀添加引发剂B。当单体预混合物的均匀添加完成时，用24g水来冲洗预混合物容器。在完成引发剂B的进料后，将反应容器的温度在80℃保持30分钟。然后将反应容器冷却至57℃。向反应容器中添加5.5wt％的叔丁基氢过氧化物的水溶液。约5分钟后，向反应容器中添加2.4wt％的异抗坏血酸的水溶液。30分钟后，将反应容器冷却至室温，并通过100微米的布过滤。然后添加己二酸二酰肼的水溶液(128g 12.5wt％的己二酸二酰肼的水溶液)、氢氧化铵和Proxel
Figure 05828798X_38
GXL。产物具有约8.5的pH。产物具有约8.5的pH。
实施例15
将100g实施例9的乳液聚合物组合物与4g磷酸酯表面活性剂(Dextrol OC-1025，即Dextrol OC-110的铵盐形式)复配，以确定磷酸酯表面活性剂的聚合后添加是否正面影响涂料组合物的稳定性性能。
实施例16
将100g实施例10的乳液聚合物组合物与4g磷酸酯表面活性剂(Dextrol OC-1025，即Dextrol OC-110的铵盐形式)复配，以确定磷酸酯表面活性剂的聚合后添加是否正面影响涂料组合物的稳定性性能。
实施例17
将100g实施例11的乳液聚合物组合物与4g磷酸酯表面活性剂(Dextrol OC-1025，即Dextrol OC-110的铵盐形式)复配，以确定
磷酸酯表面活性剂的聚合后添加是否正面影响涂料组合物的稳定性性能。
共聚物/颜料样品的复配
使用标准的实验室混合机(在本例中是Heidolph RZR 1型)将所有共聚物样品配制成透明复配物。所述透明复配物通过如下方法制备：将共聚物放在一个实验室容器中，并在搅拌下添加Dowanol
Figure 05828798X_39
DPM、Surfynol
Figure 05828798X_40
CT-163和水的预混合物(其组分和量列于以下的“透明配方”中)。然后将所述混配物放在120
Figure 05828798X_41
的烘箱中24小时，以测定初始稳定性。如果没有观察到粘度增加，则认为所述混配物是稳定的。在所述预混合物中Dowanol
Figure 05828798X_42
DPM的用量使用ASTMD2354-91通过聚合物的最小成膜温度(“MFFT”)来确定。这种方法防止了在聚合物中使用过量的溶剂。这通过基于MFFT确定需要的溶剂量来实现。MFFT越高，添加越多的Dowanol
Figure 05828798X_43
DPM(在预混合物中)。具有30～40℃的MFFT的样品使用8.5％Dowanol
Figure 05828798X_44
DPM(在预混合物中)，具有41～60℃的MFFT的样品使用11.75％Dowanol
Figure 05828798X_45
DPM(在预混合物中)，具有61～90℃的MFFT的样品使用15％Dowanol
Figure 05828798X_46
DPM(在预混合物中)。
透明配方
共聚物(在水中含42wt％的总固体物)    73～75wt％
水                                  10～15wt％
Sur fynol
Figure 05828798X_47
CT-136                   0.2～0.3wt％
Dowanol
Figure 05828798X_48
DPM                        8.5～15wt％
使保持液态的所述混配物进一步与Viscalex
Figure 05828798X_49
LO-30、未处理和(用抑制剂)处理过的铝颜料(分别为Sparkle Silver
Figure 05828798X_50
Premier504-AR或者Aqua Paste
Figure 05828798X_51
504-C33)和二甲基乙醇胺混合。“最终复配物”由上述“透明配方”、铝颜料浆料(通过在轻微搅拌下合并Dowanol
Figure 05828798X_52
DPM、Additol
Figure 05828798X_53
XL 250和上述铝颜料之一来制备)、ViscalexLO-30和二甲基乙醇胺组成，从而形成以下的“最终复配物”：
最终复配物
共聚物(在水中含42wt％的总固体物)    66～67wt％
水                                  10～20wt％
Surfynol
Figure 05828798X_55
CT-136                    0.2～0.3wt％
DowanolDPM                        8～15wt％
Viscalex
Figure 05828798X_57
LO-30                     1～2wt％
Additol
Figure 05828798X_58
XL 250                     0.1～0.2wt％
铝颜料          1～2wt％
二甲基乙醇胺    0.2～0.3wt％
表1总结了通过使用Zahn杯程序得到的粘度测定的稳定性测试结果。实施例号对应于前述的聚合实施例号，其中每个实施例的聚合物分散体已经进一步如前面刚刚提到的那样复配。
在表1的左栏(在“实施例”标题下)中的术语“RT”和“OS”分别是指使用前述的粘度稳定性(烘箱和室温)测试方法测定的室温和烘箱稳定性。在表1和2的各自的左栏中的术语“U”和“T”是指未处理和处理过的铝颜料，其在前面的“化学品列表”中定义并如所指明的那样用于各实施例。术语“1周”、“2周”、“3周”和“4周”是指在使用前述的Zahn杯粘度测试方法测试之前在室温下或在烘箱中老化的星期数。
对于每个实施例，Zahn杯粘度测试结果描述为相对于老化开始之前各自的对照样品的粘度增加的秒数。例如，“0”表示在给定的老化时间之后粘度没有增加，而“+7”表示在给定的老化时间之后粘度增加7秒。任何在3号Zahn杯上粘度增加大于10秒的样品被认为不合格，并被标上“不合格”。星号指脚注中的注解。
表1中实施例1、3和4的粘度测试结果显示了磷酸酯表面活性剂在生产含颜料的涂料组合物中的效果，所述涂料组合物在室温下和在烘箱中老化之后具有满意的稳定性。实施例2显示，使用非磷酸酯表面活性剂和未处理的铝颜料在室温和烘箱稳定性测试中都不合格。实施例5～11显示，非磷酸酯表面活性剂导致含颜料的涂料组合物在室温和烘箱稳定性测试中都不合格。
表1-共聚物/颜料样品的粘度测试结果
  实施例     1   2     3     4 5 6 7 8 9 10 11     12     13     14 15 16 17
  RT-U1周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  RT-U2周     0   +4     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  RT-U3周     0   +4     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  RT-U4周     0   不合格*     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  RT-T1周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  RT-T2周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  RT-T3周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  RT-T4周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  OS-U1周     0   不合格     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     +2 不合格 不合格 不合格
  OS-U2周     0   不合格     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     +2     +3 不合格 不合格 不合格
  OS-U3周     0   不合格     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     +3     +3 不合格 不合格 不合格
  OS-U4周     0   不合格     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     +5     +3 不合格 不合格 不合格
  OS-T1周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  OS-T2周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  OS-T3周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
  OS-T4周     0   0     0     0 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格 不合格     0     0     0 不合格 不合格 不合格
脚注：*＝太多气体而不能测试。
本发明的一个示例性实施方案涉及：组合物，其包含(1)至少一种由(a)至少一种烯键式不饱和阴离子单体和(b)至少一种其它烯属不饱和单体聚合的乳液共聚物，所述共聚物是使用至少一种具有至少一个磷酸基团或其盐的磷酸酯表面活性剂制备的，所述共聚物任选是交联的，和(2)至少一种非水溶性金属颜料的至少一种水性分散体。所述组合物可用于油漆和其它涂料中。
整个本说明书中提及的所有专利、专利申请(和在其基础上授权的任何专利，以及任何相应的出版的外国专利申请)和出版物的公开内容通过引用结合在本文中。但是很清楚，这不是承认通过引用结合在本文中的任何文件教导或公开了本发明。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不偏离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种其它变化和改变。

Claims (12)

1.一种组合物，其包含(1)至少一种乳液共聚物，(2)至少一种具有至少一个磷酸酯基团的磷酸酯表面活性剂或其盐，和(3)至少一种非水溶性金属颜料的水性分散体，其中所述乳液共聚物是由(a)至少一种烯键式不饱和阴离子单体和(b)至少一种其它烯属不饱和单体聚合的，所述共聚物是在所述至少一种磷酸酯表面活性剂或其盐存在下聚合的，并且所述共聚物任选是交联的。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述烯键式不饱和阴离子单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣康酸单甲酯、富马酸单甲酯、富马酸单丁酯、马来酸酐、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸的钠盐、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸的铵盐、乙烯基磺酸钠、烯丙醚磺酸钠盐、甲基丙烯酸磷酸乙基酯、乙烯基膦酸、烯丙基膦酸；及它们的盐；及它们的混合物。
3.根据权利要求1的组合物，其中所述其它烯属不饱和单体选自在烷基部分中具有1～10个碳原子的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇单丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇单甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、芳族乙烯基化合物、乙烯基卤化物、1，1-二氯乙烯、C1～C12乙烯基酯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N’-二甲基氨基(甲基)丙烯酸酯、氯丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈；具有可与胺反应的羰基官能团的烯键式不饱和单体；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和富马酸的烯丙基、乙烯基和巴豆基酯，氰脲酸三烯丙酯、二醇的多乙烯基醚、甘油的多乙烯基醚；及它们的混合物。
4.根据权利要求1的组合物，其中所述其它烯属不饱和单体选自二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯及它们的混合物。
5.根据权利要求1的组合物，其中所述磷酸酯表面活性剂选自壬基苯酚乙氧化物的一磷酸酯，壬基苯酚乙氧化物的二磷酸酯，十三烷醇乙氧化物的磷酸酯，异癸醇乙氧化物的磷酸酯，芳族乙氧化物的磷酸酯，脂族乙氧化物的磷酸酯，C10～C16烷基乙氧化物/丙氧化物的磷酸酯，及它们的混合物。
6.根据权利要求1的组合物，其中所述非水溶性金属颜料选自铝、锌、银、铜，及它们的合金。
7.根据权利要求6的组合物，其中所述金属颜料为薄片或粉末形式。
8.根据权利要求7的组合物，其中所述颜料为铝薄片。
9.根据权利要求3的组合物，其中所述烯属不饱和单体选自双丙酮丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰氧烷基二苯甲酮、(甲基)丙烯醛、巴豆醛、2-丁酮(甲基)丙烯酸酯、乙酰乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2，3-二(乙酰乙酰氧基)丙酯、乙烯基乙酰乙酰胺、乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酰胺；及它们的混合物。
10.根据权利要求9的组合物，其中所述至少一种乳液共聚物用具有至少两个胺氮的含氮交联剂交联。
11.根据权利要求10的组合物，其中所述交联剂选自乙二胺、丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1，6-己二胺、哌嗪、氨基乙基哌嗪、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、环己基二胺、异佛尔酮二胺、三氨基乙胺、二氨基乙醇胺、苯二胺、联苯二胺、肼、具有2～4个碳原子的脂族二肼、亚烷基二肟醚和水溶性的二羧酸的二酰肼。
12.根据权利要求1的组合物，其还包含助溶剂、颜料、填料、分散剂、润湿剂、防沫剂、流变改性剂、pH控制剂、UV吸收剂、抗氧化剂、生物杀灭剂、稳定剂；及它们的混合物。
CN200580028798XA 2004-08-26 2005-08-26 具有改善的稳定性的涂料组合物 Expired - Fee Related CN101010366B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60458304P 2004-08-26 2004-08-26
US60/604,583 2004-08-26
PCT/US2005/030303 WO2006026379A1 (en) 2004-08-26 2005-08-26 Coating compositions having improved stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101010366A CN101010366A (zh) 2007-08-01
CN101010366B true CN101010366B (zh) 2011-01-12

Family

ID=35478691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200580028798XA Expired - Fee Related CN101010366B (zh) 2004-08-26 2005-08-26 具有改善的稳定性的涂料组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7459496B2 (zh)
EP (1) EP1789486B1 (zh)
KR (1) KR101215465B1 (zh)
CN (1) CN101010366B (zh)
AT (1) ATE383394T1 (zh)
AU (1) AU2005280153B2 (zh)
DE (1) DE602005004303T2 (zh)
ES (1) ES2300056T3 (zh)
WO (1) WO2006026379A1 (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101024920A (zh) * 2006-02-21 2007-08-29 罗门哈斯公司 处理过的制品及其制造和使用方法
NL1031208C2 (nl) * 2006-02-22 2007-08-24 Univ Eindhoven Tech Waterige dispersie en werkwijze voor het aanbrengen op een substraat van een coating op basis van een dergelijke dispersie.
DE102006027762A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Basf Coatings Ag Seitenständige saure Phosphonsäureestergruppen enthaltende Copolymerisate olefinisch ungesättigter Monomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1923504A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-21 Rohm and Haas France SAS Coated paper and paperboard
EP2152277A1 (en) * 2007-04-27 2010-02-17 Genzyme Corporation Amido-amine dendrimer compositions
US8569221B2 (en) 2007-08-30 2013-10-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stain-discharging and removing system
US20090198006A1 (en) * 2008-02-01 2009-08-06 Bernards Roger F Methods And Compositions For Depositing Silver Onto A Metal Surface
US8293825B2 (en) * 2008-03-20 2012-10-23 Basf Se Polymer dispersions containing phosphorous polymers and emulsifiers
US8563017B2 (en) 2008-05-15 2013-10-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Disinfectant wet wipe
DE102009008740A1 (de) 2009-02-12 2010-08-19 Clariant International Limited Leicht dispergierbare feste Pigmentzubereitungen
US9238307B2 (en) * 2009-07-14 2016-01-19 Georgia-Pacific Wood Products Llc Fiberboard and methods for making same
US8541498B2 (en) 2010-09-08 2013-09-24 Biointeractions Ltd. Lubricious coatings for medical devices
CN103347961B (zh) * 2011-02-09 2017-10-24 路博润高级材料公司 涂料组合物
WO2013163808A1 (en) * 2012-05-04 2013-11-07 Rohm And Haas Company Adsorbing vinyl acetate binders
CN102719166A (zh) * 2012-06-12 2012-10-10 天长市巨龙车船涂料有限公司 建筑物内、外墙用水性涂料及其制备方法
MX2012007272A (es) 2012-06-21 2013-12-23 Mexicano Inst Petrol Procedimiento de sintesis de una resina polimerica base agua podapa con nanotubos de dioxido de titanio con aplicacion como recubrimiento anticorrosivo.
CN104884551B (zh) * 2013-01-16 2017-05-24 罗门哈斯公司 具有颜料和吸附性乙酸乙烯酯粘合剂的涂层组合物
WO2014111292A1 (en) 2013-01-18 2014-07-24 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions
KR101416929B1 (ko) * 2013-01-24 2014-07-09 한화케미칼 주식회사 잉크 발색성 및 열 접착성이 우수한 염화비닐계 수지 및 그의 제조 방법
US9149835B2 (en) * 2013-02-28 2015-10-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for repairing defects in automotive coatings
US9321953B1 (en) 2013-11-22 2016-04-26 Fritz Industries, Inc. Well cementing
CA2873207C (en) * 2013-12-20 2022-04-05 Rohm And Haas Company Pigmented coating composition with a phosphorus acid functionalized binder
CN104910745A (zh) * 2014-03-13 2015-09-16 陶氏环球技术有限公司 具有磺酸官能化分散剂和含磷酸官能化粘合剂的着色涂料组合物
TWI637053B (zh) * 2014-03-14 2018-10-01 美商盧伯利索先進材料有限公司 聚合物、製備其聚合物溶液之方法及從溶液中鉗合金屬離子之方法
CN106459299B (zh) 2014-04-17 2018-11-30 陶氏环球技术有限责任公司 水性分散液和包含其的涂料组合物
WO2015157951A1 (en) * 2014-04-17 2015-10-22 Rohm And Haas Company Polymer dispersion and its application in high pigment volume concentration coatings
US10144837B2 (en) 2014-05-06 2018-12-04 Basf Coatings Gmbh Method for delivering aluminum into waterborne tint base or paint and refinish mixer system
WO2015195211A1 (en) * 2014-06-18 2015-12-23 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Peelable composition
EP3034567B1 (de) * 2014-12-19 2017-06-14 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Ethylenglykoldi(meth)acrylatverbindungen
WO2016101105A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Dow Global Technologies Llc Aqueous emulsion paint with improved stain removal and anticlogging properties
AU2015405122A1 (en) * 2015-08-13 2018-03-15 Dow Global Technologies Llc Antimicrobial coating composition with improved yellowing resistance
CN105062320A (zh) * 2015-09-07 2015-11-18 无锡市嘉邦电力管道厂 一种建筑外墙瓷砖翻新用防水涂料及其制备方法和应用
CN105254798A (zh) * 2015-10-17 2016-01-20 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 内墙耐污渍纯丙乳液
CN113174005A (zh) * 2015-12-02 2021-07-27 阿科玛股份有限公司 乳液聚合物及由其制备的低voc涂料组合物
AU2017204813B2 (en) 2016-08-08 2021-09-09 Rohm And Haas Company Paint composition
AU2017232029B2 (en) * 2016-10-05 2021-12-09 Rohm And Haas Company Aqueous dispersion of adsorbing polymer particles and crosslinkable polymer particles
CA3047164A1 (en) 2016-12-19 2018-06-28 Rohm And Haas Company Hydrophilic stain repellent aqueous coating composition
EP3559128A4 (en) * 2016-12-22 2020-08-19 Dow Global Technologies LLC AQUEOUS POLYMER COMPOSITION
US11098147B2 (en) * 2017-01-27 2021-08-24 Celanese International Corporation Aqueous polymer dispersions
EP3385350A1 (en) * 2017-04-07 2018-10-10 Arkema France Aqueous dispersions with high stability for adhesives and sealants
CN109422526A (zh) * 2017-08-23 2019-03-05 滁州市南谯生辉新型建材有限公司 一种耐高温高韧性的烧结空心砖及其制备工艺
KR102375769B1 (ko) 2017-09-25 2022-03-18 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 수성 중합체 조성물
US11427515B2 (en) 2018-01-29 2022-08-30 Dyno Nobel Inc. Mechanically-gassed emulsion explosives and methods related thereto
US10752799B2 (en) * 2018-02-07 2020-08-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Self-curing coating compositions
AU2018451574A1 (en) * 2018-12-03 2021-06-17 Dow Global Technologies Llc Dispersant and waterborne epoxy coating composition
AU2020230424A1 (en) * 2019-03-07 2021-09-02 Allnex Netherlands Aqueous coating composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3839254A (en) * 1972-09-01 1974-10-01 Du Pont Aqueous coating composition containing metallic pigment coated with ionizable perfluoroalkyl surfactant
US4243565A (en) * 1975-03-28 1981-01-06 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Aqueous dispersion type coating composition
EP0393579A1 (en) * 1989-04-17 1990-10-24 Nippon Paint Co., Ltd. Water borne metallic coating composition
US6348528B1 (en) * 1998-03-12 2002-02-19 Basf Aktiengesellschaft Aqueous polymer dispersion containing an emulsifier with phosphate groups
CN1420894A (zh) * 2000-03-31 2003-05-28 罗狄亚公司 可聚合化合物及其用途

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3926874A (en) * 1974-03-25 1975-12-16 Sherwin Williams Co Water reducible paint composition containing aluminum metal or the like
AT386000B (de) * 1985-06-20 1988-06-10 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur stabilisierung von aluminiumpigmenten
JPH0822991B2 (ja) 1990-05-21 1996-03-06 日本ペイント株式会社 水性塗料組成物
US5355469A (en) * 1990-07-30 1994-10-11 Delphi Data, A Division Of Sparks Industries, Inc. Method for detecting program errors
US5104922A (en) * 1990-10-22 1992-04-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stable aqueous aluminum flake dispersion
US5320673A (en) * 1992-05-15 1994-06-14 Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft Dispersants for pigments in waterborne coatings compositions
US5356469A (en) 1993-10-15 1994-10-18 Silberline Manufacturing Co., Inc. Aqueous resistant metal pigment-containing paste and method for making
JP3219572B2 (ja) * 1993-11-09 2001-10-15 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウム顔料
US5456869A (en) * 1993-12-08 1995-10-10 May Coating Technologies, Inc. Deckle piston compression and adjustment mechanism
US5466286A (en) * 1994-05-27 1995-11-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stable automotive aqueous metallic-flake tint dispersion
US5755869A (en) 1997-05-15 1998-05-26 Ppg Industries, Inc. Metal pigments stabilized against gassing with fatty acid or a maleinized alpha-olefin modified gassing inhibitor
KR100498948B1 (ko) * 1997-07-30 2005-07-04 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 포스폰산 반응 생성물 및 코팅 조성물에 있어 이들의 용도
GB0005612D0 (en) * 2000-03-09 2000-05-03 Avecia Bv Aqueous polymer compositions
MXPA01003663A (es) * 2000-04-26 2002-06-04 Rohm & Haas Composicion acuosa de revestimiento bloqueador de manchas.
JP4401586B2 (ja) * 2001-03-05 2010-01-20 日本碍子株式会社 積層型誘電体共振器及び積層型誘電体フィルタ
US6710161B2 (en) * 2002-06-19 2004-03-23 Rohm And Haas Company Polymer composition and monomer composition for preparing thereof

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3839254A (en) * 1972-09-01 1974-10-01 Du Pont Aqueous coating composition containing metallic pigment coated with ionizable perfluoroalkyl surfactant
US4243565A (en) * 1975-03-28 1981-01-06 Dai Nippon Toryo Co., Ltd. Aqueous dispersion type coating composition
EP0393579A1 (en) * 1989-04-17 1990-10-24 Nippon Paint Co., Ltd. Water borne metallic coating composition
US6348528B1 (en) * 1998-03-12 2002-02-19 Basf Aktiengesellschaft Aqueous polymer dispersion containing an emulsifier with phosphate groups
CN1420894A (zh) * 2000-03-31 2003-05-28 罗狄亚公司 可聚合化合物及其用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US 4243565 ,第1栏第58行-第11栏第45行.

Also Published As

Publication number Publication date
US7459496B2 (en) 2008-12-02
KR20070051908A (ko) 2007-05-18
ES2300056T3 (es) 2008-06-01
US20060047062A1 (en) 2006-03-02
DE602005004303D1 (de) 2008-02-21
ATE383394T1 (de) 2008-01-15
AU2005280153A1 (en) 2006-03-09
WO2006026379A1 (en) 2006-03-09
KR101215465B1 (ko) 2012-12-27
EP1789486B1 (en) 2008-01-09
DE602005004303T2 (de) 2009-01-02
EP1789486A1 (en) 2007-05-30
AU2005280153B2 (en) 2011-03-31
CN101010366A (zh) 2007-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101010366B (zh) 具有改善的稳定性的涂料组合物
CA2961590C (en) Finely divided aqueous emulsion polymers and use thereof for hydrophobic coatings
CN102746601B (zh) 耐水白涂料用共聚物分散体
CN106459299B (zh) 水性分散液和包含其的涂料组合物
EP3224283B1 (en) Polymer dispersions
CN105308131A (zh) 水性涂料组合物
CN108350124B (zh) 水性聚合物分散体及其制备方法
NL8503327A (nl) In water oplosbaar dispergeermiddel voor pigmentmaterialen op waterbasis.
EP3234046A1 (en) Aqueous coating composition and process of making the same
CN101679567A (zh) 聚合物及其用途
CN110612335B (zh) 水性环氧涂料组合物
CN110669392B (zh) 水性金属涂料组合物以及涂装体
CN111108147B (zh) 水性聚合物组合物
CN104558431B (zh) 水性胶乳以及包含该水性胶乳的无机颜料颗粒的分散体
AU2002311389B2 (en) Crosslinkable composition
CN108350287B (zh) 具有改进的对于沾污物和脏污物的抵抗性的涂料
US10421872B1 (en) Stain resistant coating composition
KR20190060826A (ko) 티타늄 다이옥사이드 안료를 함유하는 라텍스 도료
CN112239518A (zh) 改善涂层早期耐水性和光泽度的丙烯酸共聚乳液及其应用
CN114846094A (zh) 水性涂料组合物及其制备方法
JP2009006293A (ja) 複層塗膜の形成方法
JP6431712B2 (ja) 水性塗料組成物およびその製造方法
CN109796833A (zh) 一种涂装铝合金水性丙烯酸氨基烘烤黄色漆的制备方法
CN109852183A (zh) 一种涂装铝合金水性丙烯酸氨基烘烤紫色漆的制备方法
CN109852184A (zh) 一种涂装铝合金水性丙烯酸氨基烘烤蓝色漆的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110112

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee