CN1007427B - 对苯二甲酸二甲酯生产防止结垢的方法 - Google Patents

对苯二甲酸二甲酯生产防止结垢的方法

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Abstract

本发明是属于涤纶原料对苯二甲酸二甲酯的一种生产防垢方法。它提出了DMT生产WITTEN法工艺的改进意见。本发明的主要特征是在氧化工序之后增设萃取工序。氧化后的主物料除掉钴锰化合物，可防止氧化以后各工序出现钴锰盐的沉渣堵塞管道和设备，保证安全稳定生产，并可优化设备操作条件，提高原料利用率，便于回收醋酸钴、醋酸锰催化剂，提高经济效益。

Description

本发明是涤纶原料对苯二甲酸二甲酯（DMT）生产防止设备结垢和回收催化剂的一种方法。
目前国内外WITTEN工艺（西德专利949564，1041945）在涤纶原料DMT生产中占居相当重要的地位;但WITTEN法尚有一些众所周知的缺点。由于氧化催化剂醋酸钴、醋酸锰存在于氧化以后的酯化、蒸馏各工序的主物料中，催化剂中的钴锰离子易和主物料生成一些分子量较大的有机酸盐类（如对苯二甲酸钴）沉渣、结垢，堵塞管道。造成装置运行周期短，易发生事故停车;另一方面，为了维持酯化塔（8）、蒸馏塔（10）的正常操作，不使钴锰有机盐沉积结垢，通常控制酯化塔（8）、蒸馏塔（10）的操作条件不在最佳状态：酯化率较低、蒸馏塔蒸出率低，因而亦造成了原料对二甲苯（PX）利用率低。
本发明的目的是解决DMT生产过程中钴锰有机盐的沉积结垢问题，杜绝由于管线、设备堵塞而造成的事故停车，提高装置生产稳定性，降低原料消耗。回收催化剂，增加经济效益。
本发明是采用“萃取脱钴（锰）”的办法，防止***结垢。检验证明，垢物主要是金属钴（锰）和对苯二甲酸的生成盐。主物料中钴锰离子越多，垢物生成量越大。若氧化反应之后的主物料用萃取剂在萃取设备内将钴、锰离子脱除，那么在酯化工序、蒸馏工序就不存在钴锰有机盐。从而可避免设备结垢。酯化塔（8）、蒸馏塔（10.9）的操作条件亦可进一步优化：酯化塔（8）塔底主物料酸度可由6-8（mgKOH/g）降到2（mgKOH/g）;酯化深度可由97%提高到99.2%;蒸馏塔（10）塔底残液含DMT由5-7%降到＜3%，残液量可减少1/3;DMT后蒸发器（11），醇介塔（12）的负荷可因此而减轻;整个过程可提高原料利用率2%以上。
本发明所述工艺是，氧化塔（1）塔底主物料进入汽提缓冲塔（2），汽提缓冲塔起降温降压和分离未反应对二甲苯（PX）的作用，缓冲塔（2）塔釜的主物料靠位差送至萃取塔（3）上部进口;萃取剂醋酸水溶液由储罐经泵输送至萃取塔（3）下部进口。油相主物料自上而下，水相自下而上进行液相萃取，油相主物料中的氧化催化剂醋酸钴，醋酸锰便溶于水相由萃取塔顶流出，萃取后水相含醋酸钴浓度为0.02～0.04%，储于钴锰回收罐（5），以回收其中的钴锰醋酸盐。主物料自萃取塔塔底自流至氧化物料罐（6），氧化物料罐（6）内附有加热蒸汽蛇管，以保证由加压泵输送至酯化工序的物料温度＞135℃。
本发明所述工艺，其特征是，萃取工序包括汽提缓冲塔（2），萃取塔（3）、萃取剂储罐（4）、氧化物料罐（6）、机泵等部份组成，萃取塔为化工通用设备，塔体为圆柱形，内有多层隔板和多层转动圆盘;多层转动圆盘由一中心轴带动，以使油相、水相混合均匀。氧化物料罐（6）为竖式或卧式圆柱体，内附设升温蒸汽排管或蛇管，物料由过热蒸汽加热至135℃以上。汽提缓冲塔（2）系化工通用设备，内有多层舌形塔板，起降压、降温、汽提PX作用。
本发明所述方法，萃取剂系本***中的废水，废水含醋酸1-10%，甲醇1-3%，甲酸3%，醋酸浓度3-5%最为理想。
本发明所述方法，萃取操作是在常压下，温度在90-100℃进行。操作油剂比（主物料/萃取剂）为1/3-1/1。
实施例：
取氧化物料100克，***废水100克（油剂比-1/1），保持温度为90℃，放入分液漏斗中充分震荡半分钟，静置两分钟后分离水相和油相。并分析各相所含钴锰量：（单位：PPM）
项目    萃取前    萃取后
相别 Co++Mn++Co++Mn++
水相    1    0    0    95    9.4
2    0    0    79    7.5
油相    3    118    10    20    0.4
4    100    8    19    0.3
Co++在水相和油相的分配比：4.0～5.0
Mn++在水相和油相的分配比：23.0～25.0

Claims (1)

1、一种以对二甲苯为原料，在催化剂醋酸钴、醋酸锰的作用下，经过氧化生产对苯二甲酸二甲酯的方法，其特征在于本工艺是在氧化之后，酯化之前增加一个萃取过程，即氧化物料通过一个汽提缓冲塔脱掉未反应的对二甲苯，然后进入一个多层转盘萃取塔，对氧化物料进行萃取，以脱除物料中的催化剂醋酸钴、醋酸锰、萃取剂用含醋酸1～10%、甲酸1～3%、甲醇2～3%的本***氧化废水，萃取操作温度为90～100℃，氧化物料和萃取剂之比为1/3～1。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN100396808C (zh) * 2004-05-28 2008-06-25 宝山钢铁股份有限公司 具有优良抗鳞爆性和超深冲性的冷轧搪瓷钢及其制造方法

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