CN100577645C - 2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法 - Google Patents
2,3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明所述的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，以2-氯-5-三氯甲基吡啶为原料，在价廉易得的催化剂和氯化试剂的存在下，反应温度为100～250℃，氯化合成2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。本发明所用的原料催化剂在国内外及世界上均已大规模商品化且价格低廉。本发明方法制备过程简单、原料催化剂廉价易得、产率高，极适用于大规模商品化生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体地涉及2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法技术领域。
背景技术
2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶是一种非常有应用价值的杂环中间体，已广泛应用于农药、医药和精细化工领域。
US4508907、US4555575、GC1599123等专利文献中述及到的合成方法如下：以2-氨基-5-甲基吡啶为原料，经过溴代、氯代等步骤，合成2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，其不足之处在于，原料成本高，反应后处理分离异构体困难。
US4469896中公开了以下技术方案：以全卤代醛与不饱和腈为原料，合成2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，其不足之处在于，原料全卤代醛合成和分离提纯存在一定困难。
US4331811、US4636565等文献中的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法采用如下步骤：以2-氯-5-三氯甲基吡啶为原料，在高价金属氯化物催化剂和氯气的存在下，氯化合成2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，但是该方法的不足之处在于：应用该方法制备时，其中催化剂高价金属氯化物极易吸湿分解，制备非常困难，价格十分昂贵，目前国内尚无商品。根据上述方法，生产成本过高和原料催化剂昂贵及不易取得，使得工业实现存在许多困难。
因此，本领域迫切需要一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，该方法以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、产率高，极适用于工业化。
发明内容
本发明的目的在于获得一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，该方法以工业上易购得的原料进行反应，工艺简单、后处理易行、产率高，极适用于工业化。
本发明的另一目的在于获得一种钼金属氧化物的用途。
在本发明的第一方面，提供了一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，其包括如下步骤：
(a)提供2-氯-5-三氯甲基吡啶，
(b)在钼金属氧化物催化剂的存在下，步骤(a)的所述2-氯-5-三氯甲基吡啶在100～250℃与氯化试剂进行氯化反应，得到所述2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。
在本发明的一个具体实施方式中，所述的钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
在本发明的一个具体实施方式中，其特征在于，所述氯化试剂为氯气。
在本发明的一个具体实施方式中，所述的催化剂的用量为0.1～10重量％，以2-氯-5-三氯甲基吡啶的总重量计算。
在本发明的一个具体实施方式中，所述的催化剂的用量为2～5重量％，以2-氯-5-三氯甲基吡啶的总重量计算。
在本发明的一个具体实施方式中，所述的氯化反应的反应温度为150～200℃。
在本发明的一个具体实施方式中，上述反应还包括如下步骤：
(c)将步骤(b)得到的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶进行分离，得到精制的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，和其余氯化未完全的副产物；
所述其余氯化未完全的副产物继续进行氯化反应制备2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，直到达到所需转化率。
本发明再有一个方面提供一种钼金属氧化物的用途，其用于催化2-氯-5-三氯甲基吡啶的氯化反应，制备2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。
在本发明的一个具体实施方式中，所述钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
具体实施方式
本发明人经过广泛而深入的研究，通过改进制备工艺，使用了一类新型的催化剂，该催化剂价格低廉、化性稳定且不易吸湿分解，极适用于吡啶的氯化反应，同时其产率不低于现有催化剂的产率。在此基础上完成了本发明。
如无特别注明，本发明所提供的化合物可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。例如，本发明的2-氯-5-三氯甲基吡啶可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。
以下对本发明的各个方面进行详述。
催化剂
本发明的催化剂的活性成分为钼金属氧化物。本发明的催化剂可以直接采用钼金属氧化物，也可以将钼金属氧化物作为活性成分负载到惰性载体上。
本发明的钼金属氧化物的价态不受限制，可以是MoO2、MoO3、MoO、Mo2O5或其组合。优选地，所述的钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
所述惰性载体没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，例如可以是：石墨、氧化铝、各种白土或分子筛或其组合。
所述的负载催化剂可以采用负载法制备，也可以采用直接法在合成惰性载体的同时制备含有活性组分的材料。
在一个优选例中，负载法分以下几步完成：先制备惰性载体，然后用含活性组分前体(也即钼金属氧化物)的溶液或浆液浸渍该惰性载体，蒸发掉部分水分后得含活性组分的惰性载体。
本发明的催化剂的用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，具体地例如为0.1～10重量％，优选地2～5重量％，以2-氯-5-三氯甲基吡啶的总重量计算。
氯化反应
本发明的氯化试剂没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。例如，所述氯化试剂为氯气。
所述氯化试剂用量没有特别限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。例如，将氯气通入直至饱和为止。
本发明的所述的氯化反应的反应温度为100～250℃的温度范围，优选地反应温度为150～200℃。
反应温度过低影响反应速度，当温度低于100℃，原料不能完全液化，该反应很难正常行进，而反应温度高于250℃后，氯化取代的副产物和高沸点杂质明显增加，影响该反应的选择性，引起二次取代，并增加高沸点物的生成量，降低产品收率，反应温度优选为100℃～250℃，其中更优选150℃～200℃。
反应时间根据具体反应物、催化剂和反应温度而定，一般为8-72小时左右，优选为8-20小时。
为防止过度反应，而引起二次取代，采用常规方法(如气相色谱等)对反应的完成程度进行跟踪监测。
以上反应完成后采用常规的后处理方法(萃取、抽滤、洗涤、干燥、脱溶等)。
目标产物可以采用元素分析、沸点测定或气相质谱等方法来检测证明。
本发明的未完全反应的原料可以回收进行循环反应，直到达到所需产率为止。
本发明所提供的化合物可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。
上述合成方法只是本发明部分化合物的合成路线，根据上述例子，本领域技术人员可以通过调整不同的方法来合成本发明的其他化合物，或者，本领域技术人员根据现有公知技术可以合成本发明的化合物。合成的化合物可以进一步通过柱色谱法、高效液相色谱法或结晶等方式进一步纯化。
以上反应完成后采用常规的后处理方法(萃取、抽滤、洗涤、干燥、脱溶等)。
合成化学改造、保护官能团方法学(保护或去保护)对合成应用化合物是很有帮助的，并且是现有技术中公知的技术，如R.Larock，ComprehensiveOrganic Transformations，VCH Publishers(1989)；T.W.Greene和P.G.M.Wuts，Protective Groups in Organic Synthesis，第三版，John Wiley andSons(1999)；L.Fieser和M.Fieser，Fieser and Fieser’s Reagentsfor Organic Synthesis，John Wiley and Sons(1994)；以及L.Paquette，等，Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis，John Wiley andSons(1995)中都有公开。
本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而易见的。
有益效果
(1)本发明所用的原辅料在国内及世界上均已大规模商品化且价格低廉，反应过程中不需要任何有机溶剂，可减少后处理过程，且几乎无副反应，生产能力大，反应条件温和，成本低，易工业化生产等优点，用本发明制备方法得到的产品的纯度可达到99.5％以上，产率通常达到70-80％。
(2)本发明的制备方法以工业上易购得的价格低廉、化性稳定、且不易吸湿分解的原料、催化剂进行反应，该方法的原辅料廉价易得、工艺简单、后处理易行、条件温和、对环境污染小，能以较高收率制得2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，同时易工业化。
(3)现有技术的催化剂高价金属氯化物极易吸湿分解，制备非常困难，价格十分昂贵，目前国内尚无商品。而本发明采用新的催化剂用于进行氯化反应，达到了较高产率且降低了成本，减少了环境污染。
以下结合具体实施例，进一步阐明本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，例如是《贝尔斯坦有机化学手册》(化学工业出版社，1996年)中的条件，或按照制造厂商所建议的条件。比例和百分比基于重量，除非特别说明。
除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。
实施例1：
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，15g(3％wt)MoO3，搅拌均匀，在T内＝170℃，向上述溶液中通入Cl2，18小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经调PH＝8-9，洗涤，分层，干燥，蒸馏，得到产品449.4g，产率78.2％，其沸点b.p.为104℃(2mmHg)。
实施例2：
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，15g(3％wt)MoO3，搅拌均匀，在T内＝250℃，向溶液中通入Cl2，10小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经洗涤、调PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品244.2g，产率42.5％。
本例中的未氯化完全的原料回收进行循环反应。
实施例3：
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，2.5g(0.5％wt)MoO3，搅拌均匀，在T内＝170℃，向上述溶液中通入Cl2，49小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经洗涤、调PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品477.6g，产率83.1％。
实施例4
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，15g(3％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝150℃，向上述溶液中通入Cl2，17小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经洗涤、调PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品423g，产率73.6％。
实施例5
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，15g(3％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝250℃，向上述溶液中通入Cl2，8小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经洗涤、调PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品230.5g，产率40.1％。
本例中的未氯化完全的原料回收进行循环反应。
实施例6
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，2.5g(2％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝200℃，向上述溶液中通入Cl2，45小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经洗涤、调PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品458.6g，产率79.8％。
实施例7：
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，0.5g(0.1％wt)MoO，搅拌均匀，在T内＝170℃，向上述溶液中通入Cl2，72小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经洗涤、调PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品205g，产率35.3％。
本例中的未氯化完全的原料回收进行循环反应。
实施例8：
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，0.5g(0.1％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝170℃，向上述溶液中通入Cl2，72小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经调洗涤、PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品121g，产率21.1％。
本例中的未氯化完全的原料回收进行循环反应。
实施例9：
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，25g(5％wt)Mo2O5，搅拌均匀，在T内＝100℃，向上述溶液中通入Cl2，65小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品经调洗涤、PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品436g，产率71.5％。
本例中的未氯化完全的产物可以回收进行循环反应，直到达到所需产率为止。
实施例10：
在装有温度计、冷凝管和机械搅拌1L四口瓶中投入500g(2.2mol)2-氯-5-三氯甲基吡啶(分子量231g/mol)，50g(10％wt)MoO2，搅拌均匀，在T内＝100℃，向上述溶液中通入Cl2，35小时反应完毕。2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶粗品洗涤、经调PH＝8-9、分层、干燥、蒸馏，得到产品358.6g，产率60.2％。
本例中的未氯化完全的产物可以回收进行循环反应，直到达到所需产率为止。
实施例11
同等条件下，5克氧化钼和5克五氯化钼同时暴露在空气中，
5分钟后五氯化钼完全潮解；潮解后释放的HCl对反应容器具有腐蚀性；置于100g水中剧烈分解，释放出白色雾状氯化氢气体，具有腐蚀性。对操作人员具有毒害。
而氧化钼在空气中暴露24小时后仍质量恒定，无潮解现象。在100g水中不溶。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (7)
1.一种2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(a)提供2-氯-5-三氯甲基吡啶，
(b)在钼金属氧化物催化剂的存在下，步骤(a)的所述2-氯-5-三氯甲基吡啶在100～250℃与氯化试剂进行氯化反应，得到所述2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，
所述的钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氯化试剂为氯气。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂的用量为0.1～10重量％，以2-氯-5-三氯甲基吡啶的总重量计算。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的催化剂的用量为2～5重量％，以2-氯-5-三氯甲基吡啶的总重量计算。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氯化反应的反应温度为150～200℃。
6.如权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，还包括如下步骤：
(c)将步骤(b)得到的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶进行分离，得到精制的2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，和其余氯化未完全的副产物；
所述其余氯化未完全的副产物继续进行氯化反应制备2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶，直到达到所需转化率。
7.一种钼金属氧化物的用途，其特征在于，用于催化2-氯-5-三氯甲基吡啶的氯化反应，制备2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；
所述钼金属氧化物为MoO2、MoO3或其组合。
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| 2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法评述. 袁其亮等.现代农药，第5卷第2期. 2006 * |
| 2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成研究. 焦素霞等.河北化工，第3期. 2003 |
| 2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成研究. 焦素霞等.河北化工，第3期. 2003 * |
| 合成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的研究进展. 赵文魁等.化学试剂，第26卷第6期. 2004 |
| 合成2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的研究进展. 赵文魁等.化学试剂，第26卷第6期. 2004 * |
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