CN100518508C - 基于醚菌酯的复配杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开的复配杀菌组合物，包括醚菌酯和至少一种***类杀菌剂化合物，其中醚菌酯与***类杀菌剂化合物的重量比为40∶1～1∶40。该复配杀菌组合物还可包括功能性助剂和稀释剂，其中醚菌酯和***类杀菌剂化合物占杀菌组合物总重量的1wt%至95wt%。可将该复配杀菌组合物配制成乳油、可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、种衣剂、可湿性粉粒剂、水分散粒剂、干悬乳剂，或直接使用的颗粒剂等剂型。该复配组合物用于防治半知菌、子囊菌、担子菌、菌纲等真菌引起的多种病害，如葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病，草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黒星病等，达到了增效、兼治、抵御抗药性、延缓抗药性、减少醚菌酯用量等效果。

Description

基于醚菌酯的复配杀菌组合物

技术领域

本发明涉及醚菌酯和另一种杀菌剂的复配杀菌组合物，尤其是涉及醚菌酯和***类杀菌剂化合物的复配杀菌组合物，以及该组合物各种剂型的制备和应用技术。

背景技术

醚菌酯属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，是防治真菌引起病害的理想药剂，是一种广谱杀菌剂，具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性，主要用于禾谷类作物、水稻、马铃薯、苹果、梨、南瓜、黄瓜、草莓、甜瓜、葡萄等多种作物，对半知菌、子囊菌、担子菌、菌纲等真菌引起的多种病害具有很好活性，如葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病等病害，特别对草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病有特效，故醚菌酯是很有发展前景的杀菌剂新品种，具有推广应用价值。然而，一种新药的出现，如果长期单一使用，都不可避免地产生抗性，杀菌剂也不例外。据最近有关杂志报醚菌酯已在德国产生抗性。因此，通过复配渠道，采用醚菌酯与其他杀菌剂为基本活性成分的杀菌组合物将是抵御抗性、延缓抗性发展的有效途径。

目前，国外商品制剂有50％醚菌酯干悬浮剂、30％悬浮剂。国内醚菌酯的生产还处于起步阶段，仅山东京博农化有限公司、安徽华星化工股份有限公司、及江苏耕耘化学有限公司登记了醚菌酯原药、制剂有50％醚菌酯干悬浮剂、30％醚菌酯可湿性粉剂、30％醚菌酯悬浮剂。安徽华星化工股份有限公司申请了苯氧菌酯(醚菌酯)水分散粒剂、水悬浮剂的发明专利，均为醚菌酯单一活性成分的制剂，并非组合物。

本申请的发明人对醚菌酯的复配制剂进行了系列研究和应用试验，发现醚菌酯和***类杀菌剂复配是最佳组合，由于醚菌酯是一种高效、广谱、新型杀菌剂，具有良好的保护和治疗作用、且持效期长，选择性高，对作物、人畜及有益生物安全，无药害，对环境友好。醚菌酯又具有独特的作用机理，是线粒体呼吸抑制剂，它通过在细胞色素b和c₁间电子转移抑制线粒体的呼吸，以破坏能量合成，从而发挥杀菌作用。它可以有效防治对其它杀菌剂产生抗性的病原菌系列，且与常用杀菌剂无交互抗性，对脱甲基化酶抑制剂的苯甲酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，因此，醚菌酯具有复配的基本条件。将醚菌酯和作用机制不同的***类杀菌剂复配，既能抑制真菌线粒体的呼吸，又能抑制真菌中麦甾醇的生物合成，不同作用机制的叠加可以增加药物对作物病害的作用点，将大大提高杀菌活性，从而产生增效作用。同时***类杀菌剂化合物也是具有发展前景的药剂，它们的组合将获得性能高超的产品。

本发明人的研究结果证实了上述结果，经过大量的研究和试验，筛选出了与醚菌酯复配后可以达到增效、兼治、抵御抗药性、延缓抗药性、减少醚菌酯用量等目的的***类杀菌剂，并将这些杀菌剂组合制成了各种剂型产品，从而提出本发明。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种含醚菌酯和至少一种***类杀菌剂化合物作为活性成分的杀菌组合物，通过复配，提高杀菌活性，扩大杀菌谱，并减少醚菌酯的用量、降低成本。目的之二是将这种有效成分的组合，配以适当的助剂、稀释剂等制成可以使用的剂型产品。

具体来讲，本发明提供了一种杀菌组合物，包括作为活性成分的醚菌酯和至少一种***类杀菌剂化合物，其中醚菌酯与***类杀菌剂化合物的重量比为40：1—1：40。

作为活性成分之一的***类杀菌剂化合物是选自下列中的至少一种：戊唑醇、己唑醇、环唑醇、***醇、苄氯***醇、氟硅唑、腈菌唑、氟醚唑、噁醚唑、氟环唑、糠菌唑、呋醚唑、戊环唑、戊菌唑、呋菌唑、乙环唑、氟菌唑、羟菌唑和其混合物。

本发明的杀菌组合物中，醚菌酯活性组分和***类杀菌剂化合物活性组分的用量取决于单独使用时各自的施用量以及两者组合比例和增效程度，醚菌酯和***类杀菌剂化合物的重量比为1：40—40：1，较佳比例为1：20—20：1，最佳比例为1：10—10：1。

在本发明的上述杀菌组合物中：

醚菌酯(kresoxim-methylsh)的化学名称为(E)-2甲氧亚胺基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯；

戊唑醇(tebuconazole)的化学名称为(RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(1H-1，2，4-***-1-基甲基)戊-3-醇；

己唑醇(hexaconazole)的化学名称为(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4-***-1-基)-己-2-醇；

环唑醇(cyproconazole)的化学名称为(2RS，3RS)-2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1(1H-1，2，4-***-1-基)-2-丁醇；

***醇(triadimenol)的化学名称为1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4***-1基)丁基-2-醇；

苄氯***醇(diclobutrazol)的化学名称为1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2(1H-1，2，4-***-1-基)戊-3-醇；

氟硅唑(flusilazole)的化学名称为双(4-氟苯基)甲基(1H-1，2，4-***-1-基亚甲撑)硅烷；

腈菌唑(myclobutani)的化学名称为2-(4-氯苯基)-2-(1H，1，2，4-***-1-甲基)己腈；

氟醚唑(tetraconazole)的化学名称为2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-***-1-基)丙基1，1，2，2-四氟乙基醚；

噁醚唑(difenoconazole)的化学名称为顺，反-3-氯-4-[4-甲基-2-(1H-1，2，4-***-1基甲基)-1，3-二氧戊烷-2-基]苯基-4-氯苯基醚；

氟环唑(epoxiconazole)的化学名称为(2RS，3SR)-3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-2-[(1H1，2，4-***-1-基)甲基]环氧乙烷；

糠菌唑(bromuconazole)的化学名称为1-[(2RS，4RS；2RS，4SR)-4-溴-2(2，4-二氯苯基)四氢糖基]-1H-1，2，4-***；

呋醚唑(furconazole_cis)的化学名称为(2RS，5RS)-5-(2，4-二氯苯基(四氢-5-(1H-1，2，4-***-1-基甲基)-2-呋喃基)2，2，2-三氟乙基醚)；

戊环唑(azaconazole)的化学名称为1[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氯戊环-2-基]甲基]-1H-1，2，4-***；

戊菌唑(penconazole)的化学名称为1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-***；

乙环唑(etaconazole)的化学名称为1-2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-甲基-1H-1，2，4-***；

羟菌唑(metconazole)的化学名称为(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4-氯苄基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-***-1-基甲基)环戊醇；

氟菌唑的英文名称是triflumizole；而呋菌唑的英文名称是furconazole。

上述活性成分均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道购得。

除了醚菌酯和***类杀菌剂化合物活性成分之外，本发明的杀菌组合物中还可包括功能性助剂和稀释剂。也就是说，本发明组合物可添加功能性助剂和稀释剂等其他组份，配成乳油、可溶性液剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、悬浮乳剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、干悬浮剂、颗粒剂或者其他剂型的制剂。

在此情况下，本发明的杀菌组合物中由醚菌酯和***类杀菌剂化合物构成的活性组分的总重量占1wt％至95wt％。

这些制剂中，除活性成分外，均含有表面活性剂，而且根据不同剂型还可含有有机溶剂或助溶剂、载体(填料)或水等稀释剂。必要时加入抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂等其他功能性助剂。

表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、湿润剂或渗透剂。表面活性剂可以是非离子型的和离子型的，也可以是两种以上复合使用。所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物，以及这些化合物的磷酸盐、烷基苯磺酸(钠盐或钙盐)或直接使用市售的乳化剂单体及复配产品。具体的例子如农乳500#系列、600#系列、1600#系列、NP系列、OP系列、AEO系列、700#、400#系列及复配品种2201、0203B、2021B、4103等，这些均是本领域公知的乳化剂产品，市场有售。

所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸盐(钠盐或钙盐)、烷基萘磺酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、聚合羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、茶枯粉、皂素、亚硫酸纸浆废液、脂肪醇硫酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸盐、渗透剂T、渗透剂OT、脂肪酰胺-N-甲基牛磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、拉开粉、JFC，可单独使用，也可复合使用。上述表面活性剂均是本领域公知的物质，可通过各种商业渠道获得。

所述的溶剂、助溶剂是甲苯、二甲苯、氯苯、溶剂油、α-甲基萘、松节油、二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、异佛尔酮、苯乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N.N-.二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等。

所述的抗冻剂是乙二醇、丙三醇、丙二醇、脲、甘油、***双甘醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇、异丙醇等。

所述的载体、填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、高岭土、硅藻土、膨涧土、海泡石、沸石、河沙、石英沙、滑石粉，可单独使用，也可两种或以上混合使用。

所述的稳定剂有BHT、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，可单独使用，也可混合使用。

所述的增稠剂有***胶、CMC、黄原胶、硅酸铝镁、羟乙基纤维素、聚乙烯醇、丙烯酸钠、膨润土、硅酸，可单独使用，也可两种以上混合使用。

所述的崩解剂有海藻酸钠、羧甲基淀粉钠、硫酸铵、膨润土、尿素、氯化钙。

所述的消泡剂有泡敌、硅酮类、C_8-10脂肪醇、C_10-20饱和脂肪酸类(如癸酸、硬脂酸等)及酰胺类。

所述的粘结剂为淀粉、糊精、***树胶，大豆蛋白、骨胶、硫酸钠、石膏、聚乙烯醇、聚乙二醇、松香、石腊、CMC、硅酸钠。可单独使用，也可两种以上混用。

制剂中可以含有增色剂，例如无机颜料氧化铁，氧化钛或普鲁士兰；有机染料，如阿利扎林、偶氮染料、金属酞菁或三苯甲烷染料。在水基制剂中，为防止发霉变质，需要加人一定量的防腐剂，所述的防腐剂有苯甲酸钠、聚甲醛、山梨糖醇、甲醛水溶液、柠檬酸、对基苯甲酸甲酯、邻苯基酚钠、1，2-苯并异噻唑-3-酮(代号BIT)等。

根据制剂类型不同，活性组份的重量百分含量有所区别：乳油、可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、种衣剂中，活性组份占5～50％，较佳含量为5～40％；可湿性粉粒剂、水分散粒剂、干悬乳剂中活性组份占5～90％，较佳为10～80％。此外，还可将本发明的组合物制成直接使用的颗粒剂。

本发明组合物可以按普通方法施用，如加水喷雾作茎叶处理，也可根施，还能拌种和种子包衣使用。主要用禾谷类作物、水稻、马铃薯、苹果、梨、南瓜、黄瓜、草莓、甜瓜、葡萄等多种作物，防治因半知菌、子囊菌、担子菌、菌纲等真菌引起的多种病害，如葡萄白粉病、小麦锈病、马铃薯疫病、南瓜疫病、水稻稻瘟病，草莓白粉病、甜瓜白粉病、黄瓜白粉病、梨黑星病等。

具体实施方式

以下用具体实施例对本发明展开详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺和设备均为已知。

加工各种剂型的杀菌组合物

1、乳油的加工和实施例：

按配方比例，将足量的醚菌酯和***类杀菌剂化合物溶解在溶剂中，加入表面活性剂(必要时加热溶解后使用)和其他组分，搅拌混合均匀即可。加工设备主要是搅拌混合釜，可采用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。

实施例1(5％乳油)

醚菌酯4.5％、己唑醇0.5％、农乳500# 3％、农乳601# 5.0、甲醇20％、环己酮10％、二甲苯补足至100％。

实施例2(5％乳油)

醚菌酯2％、***醇3％、农乳507# 6％、农乳1601# 8％、二氯甲烷20％、DMF20％、二甲苯补足至100％。

实施例3.(10％乳油)

醚菌酯5％、戊唑醇5％、农乳602# 5％、农乳2201# 5％、农乳700#1％、二氯甲烷20％、环己酮10％、二甲苯补足至100％。

实施例4(10％乳油)

醚菌酯9.5％、戊菌唑0.5％、农乳507# 4％、农乳700# 6％、DMF20％、环己酮10％、二甲苯补足至100％。

实施例5(10％乳油)

醚菌酯8％、腈菌唑2％、农乳601# 7％、农乳2201# 5％、DMF20％、环己酮5％、二甲苯补足至100％。

实施例6(10％乳油)

醚菌酯6％、氟醚唑4％、农乳700# 8％、NP-10 5％、DMF 15％、二氯甲烷10％、二甲苯补足至100％。

实施例7(15％乳油)

醚菌酯10％、氟菌唑5％、农乳601# 8％、农乳2201# 5％、DMF 15％、二氯甲烷10％、环己酮10％、二甲苯补足至100％。

实施例8(10％乳油)

醚菌酯7％、噁醚唑3％、农乳602# 10％、农乳500# 3％、甲醇10％、二氯甲烷20％、二甲苯补足至100％。

实施例9(10％乳油)

醚菌酯9％、呋醚唑1％、农乳1601# 7％、农乳507# 5％、环己酮10％、DMF 15％、二甲苯补足至100％。

实施例10(6％乳油)

醚菌酯5％、乙环唑1％、农乳0203B 8％、农乳0201B 2％、DMF 15％、乙醇8％、二甲苯补足至100％。

2、微乳剂、水乳剂的加工及实施例：

按配方比例，将醚菌酯和***类杀菌剂化合物活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相。

将水溶性组份和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂或水乳剂。

根据品种不同，有时水相仅为水，不需专门配制。

加工设备主要是搅拌混合釜，制备水乳剂时，必须采用匀质混合机进行水、油相混合，油相可用搪瓷反应釜配制。微乳剂的制备可用匀质混合机，也可用其他搅拌混合机。

实施例11(12％微乳剂)

醚菌酯6％、戊唑醇6％、DMF5％、环己酮20％、乙二醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚18％、农乳500# 2％、水补足至100％。

实施例12(10％微乳剂)

醚菌酯8％、戊菌唑2％、甲醇5％、环己酮10％、DMF10％、甘油5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚17％、农乳500# 5％、水补足至100％。

实施例13(10％微乳剂)

醚菌酯7％、噁醚唑3％、环己酮15％、环己醇5％、甘油10％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％、农乳2201# 8％、水补足至100％。

实施例14(5％微乳剂)

醚菌酯4.5％、呋醚唑0.5％、DMF10％、环己醇5％、乙二醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚10％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物5％、水补足至100％。

实施例15(15％微乳剂)

醚菌酯6％、***醇9％、DMF8％、甲醇5％、环己酮10％、丙三醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚15％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％、农乳507#5％、水补足至100％。

实施例16(10％微乳剂)

醚菌酯4.0％、氟硅唑6％、DMF10％、环己酮10％、环己醇5％、乙二醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％、农乳500# 5％、水补足至100％。

实施例17(15％水乳剂)

醚菌酯5.0％、戊唑醇10％、DMF10％、二甲苯10％、异丙醇10％、乙二醇5％、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚1％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％、水补足至100％。

实施例18(10％水乳剂)

醚菌酯8.5％、己唑醇1.5％、DMF10％、二甲苯5％、α-甲基萘10％、乙二醇5％、苯基酚聚氧乙烯醚7％、十二烷基苯磺酸钙3％、水补足至100％。

实施例19(10％水乳剂)

醚菌酯6％、环唑醇4％、二甲苯10％、异丙醇15％、丙二醇5％、十二烷基苯磺酸钙2％、蓖麻油聚氧乙烯醚3％、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％、水补足至100％。

实施例20(12％水乳剂)

醚菌酯10％、腈菌唑2％、DMF25％、α-甲基萘10％、苯乙基酚聚氧乙烯醚3％、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚6％、脲2％、水补足至100％。

实施例21(10％水乳剂)

醚菌酯5％、氟硅唑5％、DMF10％、—甲基萘15％、苯乙基酚聚氧乙烯醚3％、蓖麻油环氧乙烯醚10％、丙三醇3％、脲2％、水补足至100％。

3、悬浮剂、悬浮乳剂的加工及实施例：

按配方比例，将足量的农药活性成分醚菌酯和***类杀菌剂化合物，表面活性剂，增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经高速剪切，湿法砂磨，得半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。悬浮乳剂的生产工艺，根据品种不同，可直接采用该方法，也可将固体原药制成悬浮剂，液体原药制成水乳剂后再混合的工艺。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机，砂磨机。

实施例22(25％悬浮剂)

醚菌酯15％、戊唑醇10％、木质素磺酸钠1％、茶枯粉2％、膨润土2％、硅酸铝镁1％、乙二醇5％、水补足至100％。

实施例23(30％悬浮剂)

醚菌酯15％、戊唑醇15％、木质素磺酸钠1％、SC-1012％、白炭黑2％、硅酸铝镁1％、丙二醇4％、水补足至100％。

实施例24(35％悬浮剂)

醚菌酯5％、戊唑醇30％、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯3％、白炭黑2％、黄原胶1％、乙二醇5％、苯甲酸钠，1％、水补足至100％。

实施例25(30％悬浮剂)

醚菌酯25％、己唑醇5％、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物4％、白炭黑1％、黄原胶0.5％、丙二醇5％、苯甲酸钠1％、有机硅消泡剂0.3％、水补足至100％。

实施例26(50％悬浮剂)

醚菌酯45％、己唑醇5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、硅酸铝镁1％、丙三醇5％、苯甲酸钠1％、有机硅消泡剂0.3％、水补足至100％。

实施例27(30％悬浮剂)

醚菌酯25％、腈菌唑5％、木质素磺酸钙5％、硅酸铝镁1％、脲5％、有机硅消泡剂0.3％、白炭黑1.5％、水补足至100％。

实施例28(44％悬浮剂)

醚菌酯40％、腈菌唑4％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2％、农乳16012％、硅酸铝镁1％、乙二醇5％、有机硅消泡剂0.3％、膨润土1.5％、水补足至100％。

实施例29(10％悬浮剂)

醚菌酯8％、氟硅唑2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、硅酸铝镁1％、乙二醇5％、有机硅消泡剂0.3％、白炭黑2％、水补足至100％。

实施例30(30％悬浮剂)

醚菌酯28％、氟硅唑2％、茶枯粉2％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2％、海藻酸钠1％、乙二醇5％、有机硅消泡剂0.3％、白炭黑2％、水补足至100％。

实施例31(30％悬浮剂)

醚菌酯28％、噁醚唑2％、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯5％、丙二醇5％、硅酸铝镁1.0％、有机硅消泡剂0.3％、有机膨润土1.5％、水补足至100％。

实施例32(30％悬浮剂)

醚菌酯25％、氟菌唑5％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐5％、丙三醇5％、有机硅消泡剂0.3％、有机膨润土1.5％、水补足至100％。

实施例33(20％悬浮剂)

醚菌酯15％、氟菌唑5％、木质素磺酸钠1％、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、脲2％、有机硅消泡剂0.3％、白炭黑1.5％、水补足至100％。

实施例34(30％悬浮剂)

醚菌酯20％、糠菌唑10％、茶枯粉2％、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物1％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、丙三醇5％、有机硅消泡剂0.3％、膨润土2％、水补足至100％。

实施例35(26％悬浮剂)

醚菌酯13％、呋醚唑3％、茶枯粉2％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物1％、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、丙三醇5％、有机硅消泡剂0.3％、膨润土2％、水补足至100％。

实施例36(30％悬浮剂)

醚菌酯25％、羟菌唑5％、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物2％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、脲3％、黄原胶1％、BIT1.0％、有机硅消泡剂0.3％、膨润土2％、水补足至100％。

4、可湿性粉剂的加工及实施例：

将农药活性成分醚菌酯和***类杀菌剂化合物、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备：混合机、气流粉碎机。

实施例37(10％可湿性粉剂)

醚菌酯8％、戊菌唑2％、木质素磺酸钙5％、NNO5％、十二烷基硫酸钠0.5％、膨润土10％、凹凸棒土补足至100％。

实施例38(40％可湿性粉剂)

醚菌酯30％、腈菌唑10％、茶枯粉8％、NNO4％、拉开粉0.6％、膨润土15％、硅藻土补足至100％

实施例39(50％可湿性粉剂)

醚菌酯20％、噁醚唑30％、茶枯粉7％、木质素磺酸钙5％、十二烷基硫酸钠0.5％、膨润土10％、凹凸棒土补足至100％

实施例40(20％可湿性粉剂)

醚菌酯15％、氟硅唑5％、NNO5％、木质素磺酸钙5％、拉开粉0.4％、高岭土补足至100％

实施例41(25％可湿性粉剂)

醚菌酯20％、呋菌唑5％、茶枯粉5％、NNO10％、十二烷基硫酸钠1％、白炭黑3％、凹凸棒土补足至100％

实施例42(30％可湿性粉剂)

醚菌酯25％、呋醚唑5％、木质素磺酸钙10％、茶枯粉5％、拉开粉0.4％、白炭黑3％、凹凸棒土补足至100％

实施例43(40％可湿性粉剂)

醚菌酯5％、戊唑醇35％、NNO8％、茶枯粉5％、拉开粉0.4％、白炭黑3％、凹凸棒土补足至100％

5、水分散性粒剂的加工及实施例：

将农药活性成分醚菌酯和***类杀菌剂化合物、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15～20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品，或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥一步成功。出机后筛分得水分散粒剂产品。主要设备：混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机。干燥设备(可以是烘房、流化床干燥)，或沸腾造粒机、筛分机。

实施例44(50％水分散粒剂)

醚菌酯40％、环唑醇10％、NNO4％、茶枯粉5％、十二烷基硫酸钠2％、硅酸铝镁2％、硅藻土补足至100％。

实施例45(60％水分散粒剂)

醚菌酯40％、糠菌唑20％、木质素磺酸钠5％、茶枯粉5％、十二烷基硫酸钠2％、羧甲基淀粉钠2％、膨润土补足至100％。

实施例46(75％水分散粒剂)

醚菌酯35％、戊唑醇40％、木质素磺酸钙5％、N-甲基—油酰基—牛磺酸钠10％、十二烷基硫酸钠1％、羧甲基淀粉钠2％、膨润土补足至100％。

实施例47(60％水分散粒剂)

醚菌酯55％、戊菌唑5％、茶枯粉5％、N-甲基—油酰基—牛磺酸钠10％、十二烷基硫酸钠1％、玉米淀粉2％、膨润土补足至100％

实施例48(50％水分散粒剂)

醚菌酯42％、腈菌唑8％、木质素磺酸钙5％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10％、十二烷基硫酸钠1％、海藻酸钠2％、陶土补足至100％

实施例49(55％水分散粒剂)

醚菌酯43％、苄氯***醇12％、木质素磺酸钙5％、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物10％、拉开粉1％、硅酸铝镁2％、白碳黑2％、膨润土补足至100％

实施例50(50％水分散粒剂)

醚菌酯45％、乙环唑5％、木质素磺酸钙5％、聚合羧酸钠4％、拉开粉1％、硅酸铝镁2％、白碳黑2％、膨润土补足至100％。

6、干悬浮剂的加工和实施例：

将农药活性成分醚菌酯和***类杀菌剂化合物、助剂、填料按配比混合后，进行湿法砂磨得到的浆料，经喷雾造粒，制得干悬剂。主要设备除悬浮剂加工设备外，还需压力釜、喷雾造粒机和除尘设备。

实施例51(50％干悬浮剂)

醚菌酯30％、糠菌唑20％、木质素磺酸钠10％、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物10％、拉开粉1％、硅酸铝镁2％、白碳黑5％、膨润土补足至100％

实施例52(60％干悬浮剂)

醚菌酯20％、戊唑醇40％、三苯乙烯基环氧乙烷甲醛缩合物10％、萘磺酸钠甲醛缩合物10％、十二烷基硫酸钠1％、硅酸铝镁2％、白碳黑5％、膨润土补足至100％

实施例53(55％干悬浮剂)

醚菌酯50％、己唑醇5％、木质素磺酸钙10％、茶枯粉5％、十二烷基硫酸钠1％、聚乙二醇—6000，4％、有机膨润土5％、膨润土补足至100％。

实施例54(60％干悬浮剂)

醚菌酯30％、腈菌唑30％、茶枯粉5％、萘磺酸钠甲醛缩合物10％、十二烷基硫酸钠1％、黄原胶0.3％、膨润土补足至100％

实施例55(50％干悬浮剂)

醚菌酯45％、氟菌唑5％、N-甲基—油酰基—牛磺酸钠8％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物12％、十二烷基硫酸钠1％、可溶性淀粉2％、陶土补足至100％。

实施例56(55％干悬浮剂)

醚菌酯50％、羟菌唑5％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物12％、十二烷基硫酸钠1％、可溶性淀粉2％、陶土补足至100％。

7、可溶性液剂的加工及实施例：

按配方比例，将醚菌酯和***类杀菌剂化合物溶解在溶剂中，加入表面活性剂及其他组分，搅拌均匀即可。加工设备为搪瓷反应釜或不锈钢搅拌釜。

实施例57(10％可溶性液剂)

醚菌酯7％、羟菌唑3％、苯乙基酚聚氧乙烯醚15％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、溶纤剂20％、DMF补足至100％。

实施例58(15％可溶性液剂)

醚菌酯5％、戊唑醇10％、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、环己酮20％、DMF补足至100％。

实施例59(6％可溶性液剂)

醚菌酯4％、氟醚唑2％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、农乳2201#5％、环己酮12％、甲醇20％、甲基溶纤剂25％、水补足至100％。

实施例60(10％可溶性液剂)

醚菌酯6％、氟硅唑4％、苯乙基酚聚氧乙烯醚12％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、环己酮20％、DMF20％、甲醇补足至100％。

实施例61(6％可溶性液剂)

醚菌酯4％、氟环唑2％、壬基酚聚氧乙烯醚10％、脂肪醇聚氧乙烯醚8％、环己酮30％、异佛尔酮10％、异戊醇30％、水补足至100％。

实施例62(12％可溶性液剂)

醚菌酯6％、苄氯***醇6％、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物15％、农乳2201#8％、环己酮20％、丁基溶纤剂30％、水补足至100％。

药效试验结果

将实施例中醚菌酯与氟硅唑、戊唑醇等复配防治梨黑星病、香蕉叶斑病药效效果整理如下：

(一)、醚菌酯与***类杀菌剂化合物氟硅唑对梨黑星病的防治效果

1、室内毒力测定结果

考虑黑星病菌生长极慢，并兼顾药剂特点，认为不适合用孢子萌芽法，本试验采用小株测定法，使用感病品种鸭梨直生苗，待幼苗长至3-4叶时用于测定。

根据Wadley的方法计算混配剂的相互作用，a、b是各组分在混剂中含量的比率。以SR值分析混配的效果。其中：SR＝0.5-1.5，则两种药剂混配有加和作用，SR<0.5，则两种药剂混配有拮抗作用，SR≥1.5，则两种药混配有增效作用。

SR计算方法：

EC₅₀(理论值)＝(a+b)/(a/EC_50a+b/EC_50b)；

SR₅₀＝EC₅₀(理论值)/EC₅₀(实际值)；

EC₉₀(理论值)＝(a+b)/(a/EC_90a+b/EC_90b)；

SR₉₀＝EC₉₀(理论值)/EC₉₀(实际值)；

10％(醚菌酯+氟硅唑)SC(配比为2：3)混配的毒力为：

SR₅₀＝EC₅₀(理论值)/EC₅₀(实际值)＝17.41/9.60＝1.81；

SR₉₀＝EC₉₀(理论值)/EC₉₀(实际值)＝86.6/57.4＝1.51

根据SR₅₀与SR₉₀分析，醚菌酯和氟硅唑复配对黑星病均具有增效作用。

2、田间药效试验

***类杀菌剂具内吸功能和持效活性及保护治疗作用，不仅能防治白粉病、锈病，而且对担子菌纲、半知菌类和子囊菌纲真菌引起的多种病害有很好的疗效，特别是对较难防治的梨黑星病等效果尤佳。***类杀菌剂的作用机理是抑制甾醇脱甲基化来达到杀菌作用。

醚菌酯和***类杀菌复配，克服了单一农药的缺点，对作物防治效果基本类似，均有协同杀菌效应，使其药效增加显著。且两者的防治谱广，用药量少，不易产生抗性。

(一)醚菌酯与***类杀菌剂氟硅唑复配防治梨黑星病田间药效试验结果如下：

防治作物：梨，品种为感病品种鸭梨；

作物靶标：黑星病(Venturia nashicola)；

环境条件：试验地点位于河北省辛集市，试验果园树龄13年，梨黑星病常年发生且发病较重，地势平坦，土质为沙壤土，水肥条件较好，株距3米，行距6米。栽培条件均匀一致，符合试验要求。于梨黑星病第一次发病前用第一次药。采用高压机动喷雾器喷药，以清水为空白对照。用药量为12.5L/株树，均匀喷雾。

病情指数值和田间防效如下表：

经上述的田间药效试验表明，醚菌酯与***类杀菌剂化合物氟硅唑复配对梨黑星病增效明显。

(二)、醚菌酯与***类杀菌剂戊唑醇复配防治香蕉叶斑病田间药效试验结果如下：

防治作物：香蕉，品种为台湾北蕉2号

作物靶标：香蕉叶斑病

施用：田块土壤肥力、管理水平一般，第一次施药于病害发生初期立即施药。

病情指数值和田间防效如下表：

经上述的田间药效试验表明，醚菌酯与***类杀菌剂化合物戊唑醇复配对防治香蕉叶斑病增效明显。

(三)醚菌酯与***类杀菌剂腈菌唑复配防治小麦白病田间药效试验结果如下：

防治作物：小麦；品种为：徐州24；

作物靶标：小麦白粉病；

环境条件：试验安排在安徽省萧县赵庄，试验田地势平坦，肥力中等，沙壤土，PH值7.2，有机质含量为1.71％。试验时小麦处抽穗期，试验田小麦栽培水平、管理方式与当地一致。药前和最后一次药后14天，调查各小区固定点上三叶叶片的发病情况，计算病指及防效。

指数值和田间防效

Claims (6)

1.基于醚菌酯的复配杀菌组合物，包括醚菌酯和一种***类杀菌剂化合物，其中醚菌酯与***类杀菌剂化合物的重量比为40：1～1：40；

所述的***类杀菌剂化合物选自下列化合物中的一种：戊唑醇、己唑醇、环唑醇、***醇、苄氯***醇、氟硅唑、腈菌唑、氟醚唑、噁醚唑、氟环唑、糠菌唑、呋醚唑、戊环唑、戊菌唑、呋菌唑、乙环唑、氟菌唑、羟菌唑。

2.根据权利要求1所述的基于醚菌酯的复配杀菌组合物，其特征在于，所述的醚菌酯和***类杀菌剂化合物的重量比为20：1～1：20。

3.根据权利要求1所述的基于醚菌酯的复配杀菌组合物，其特征在于，所述的醚菌酯和***类杀菌剂化合物的重量比为10：1～1：10。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的基于醚菌酯的复配杀菌组合物，其特征在于，所述的杀菌组合物还包括功能性助剂和稀释剂，所述的功能性助剂为表面活性剂，或者为表面活性剂和选自抗冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、崩解剂中的至少一种助剂；所述的稀释剂为水、有机溶剂或助溶剂、或填料。

5.根据权利要求4所述的基于醚菌酯的复配杀菌组合物，其特征在于，由所述醚菌酯和***类杀菌剂化合物构成的活性组分占所述杀菌组合物总重量的1wt％至95wt％。

6.根据权利要求1～3中任一项所述的基于醚菌酯的复配杀菌组合物，其特征在于，所述的复配杀菌组合物的剂型为乳油、可溶性液剂、微乳剂、水乳剂、悬乳剂、种衣剂、可湿性粉粒剂、水分散粒剂、干悬乳剂，或直接使用的颗粒剂。