CN100417374C

CN100417374C - 除臭喷雾组合物

Info

Publication number: CN100417374C
Application number: CNB2004100084963A
Authority: CN
Inventors: 土仓丰树; 梅泽知子; 富士章
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-03-12
Filing date: 2004-03-12
Publication date: 2008-09-10
Anticipated expiration: 2024-03-12
Also published as: TW200423965A; CN1530094A; TWI354566B

Abstract

本发明涉及一种除臭喷雾组合物，它含有(a)疏水性球状粉体、(b)聚醚改性硅酮、(c)止汗盐和/或杀菌剂、(d)25℃下呈液态的油剂(但不包括成份(b))以及(e)喷射剂，该组合物提高了疏水性球状粉体(a)的分散性和再分散性，且皮肤感觉舒适。

Description

除臭喷雾组合物

技术领域

本发明涉及皮肤感觉舒适的除臭喷雾组合物。

背景技术

在防止因出汗而发粘、发臭的除臭制品中，为消除汗液的粘滞感，广泛使用添加有粉体的粉末喷射剂。通常，含有粉体的粉末喷射剂是将由粉体与其它成份混合并使其分散而得到的组合物与喷射剂一起填充到喷射容器内的产品。当该喷射容器静置时，粉体沉淀在容器底部，所以在使用前需摇动喷射容器，以使粉体再次分散。

当在粉体分散性差的状态下使用粉末喷射剂时，问题在于，各成份不能均匀喷射，不能充分达到喷射效果。且由于不能均匀喷射粉体，会随之导致因粉体凝聚而在皮肤上出现白色残留物(残白)，即，为了实现所需性能，重要之处在于，需要使粉体充分地再分散，并且需要在再分散的粉体再次沉淀之前能将粉末喷射剂组合物喷出。特别是当粉体为有机粉体时，再分散的粉体能保持良好分散状态的时间趋向于更短。

于是，为了提高粉末喷射剂组合物中的粉体的分散性，人们研究出了各种各样的方法。

例如，日本特开平3-157327号公报中所揭示的粉末气雾剂组合物的特征在于，包括：滑石、硅酸酐、高岭土、羟基氯化铝(aluminiumhydroxy chloride)等亲水性无机粉体；含有液化石油气和二甲醚中的至少其中之一的喷射剂；非离子表面活性剂和硅油中的至少其中之一；以及乙醇。但在该粉末气雾剂组合物中，粉体的分散性仍不够充分。且尽管它是用来抑制该粉末气雾剂组合物喷射后的变白状态的，但因它的油性感强，所以就得不到有着很好的干爽感的粉体所带来的皮肤触感。

而在日本特开平6-48919号公报中所揭示的含有粉末的气雾剂组合物的特征在于，含有液化石油气和无机粉末，而且添加有特定量的山梨糖醇酐脂肪酸酯和/或聚氧化烯烷基醚。但在该含有粉末的气雾剂组合物中，粉体的分散性仍不够充分，而且它并未考虑到有机粉体的分散性。

在日本特开平5-229925号公报中，揭示了将醇类和聚醚改性硅酮与羟基氯化铝等止汗剂物质相配合形成的液态止汗组合物。这种止汗组合物利用聚醚改性硅酮和乙醇防止组合物中的粉体形成结晶，抑制止汗盐的残白。但是，当该止汗组合物中除止汗剂外还添加有用于改善干爽感等皮肤触感的粉体时，就得不到充分的抑制残白的效果。

在日本特开平8-12545号公报中，揭示了含有羟基氯化铝等收敛剂、三氯羟基二苯醚等菌类抑制剂或杀菌剂，同时还含有特定的球状硅橡胶粉末和液态油性成份的止汗-除臭剂。而且，还揭示了将包含聚氧化烯改性聚硅氧烷的固态或液态硅油用作可添加油性成份的内容。但在该公报中，只注意到提高硅橡胶粉体的触感，而对提高该球状硅橡胶粉体的分散性却未曾提及，抑制残白的效果不够充分。

日本特开平11-335254号公报中所揭示的是一种含有羟基氯化铝等无机粉体、由不同种类的有机聚硅氧烷构成的复合粉体和肉豆蔻酸异丙酯等液态油剂的气雾剂组合物。但该气雾剂组合物尽管有干爽感，抑制残白的效果却不够充分。

发明内容

本发明提供一种通过提高粉体成份的分散性，使皮肤感觉舒适的除臭喷雾组合物。

本发明人等发现：含有(a)疏水性球状粉体和(b)聚醚改性硅酮的除臭喷雾组合物能提高疏水性球状粉体(a)的分散性和再分散性，从而达到所希望的效果。

即，本发明是含有(a)疏水性球状粉体、(b)聚醚改性硅酮、(c)止汗盐和/或杀菌剂、(d)25℃下呈液态的油剂(但不包括成份(b))和(e)喷射剂的除臭喷雾组合物。

疏水性球状粉体(a)是至少表面具有疏水性表面特性的类球状粉体，当它适用于皮肤时，具有抑制因汗液导致的发粘感和提高干爽感等皮肤触感的效果。本发明的疏水性球状粉体(a)使用与一直以来如滑石等被认为具有改善皮肤触感效果的亲水性粉体相比疏水性大的球状粉体。疏水性球状粉体(a)的形状不要求是严格的球状，例如，可以是如截面呈椭圆形的类球状，而优选为球状。疏水性球状粉体(a)的平均粒径优选为0.1～30μm，更优选为1～10μm。当平均粒径在0.1μm以上时，可得到所希望的滑爽触感；而当平均粒径在30μm以下时，可得到无粗糙感的良好皮肤触感。

作为疏水性球状粉体(a)的疏水性的衡量标准，优选临界表面张力为50mN/m以下。当临界表面张力为50mN/m以下时，亲水性小，粉体不吸汗，因此可抑制发粘感。

考虑到粉体的疏水性程度和形状，就本发明的疏水性球状粉体(a)而言，无机粉体与有机聚合物粉体中更优选使用后者。

作为疏水性球状粉体(a)，具体可以举出尼龙树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯类树脂、聚氨脂类树脂、酚醛类树脂、硅树脂等有机聚合物的粉体。

特别是由于硅树脂粉体的拨水性高而为优选，例如，可以举出甲基硅氧烷网状聚合物、复合硅酮粉体、由某一末端具有游离可聚合基的聚硅氧烷化合物作为分散剂在溶剂中进行乙烯基单体的分散聚合而得到的聚合物微粒(参照日本特开2002-308909号公报)等。在复合硅酮粉体中，因硅树脂覆盖硅橡胶粉体表面的复合硅酮粉体(交联型硅酮-网状硅酮嵌段共聚物)有很好的干爽感并具有能长时间保持抑制残白的效果，因此也优选该粉体。由于这种复合粉体可将后文所述油剂吸蓄于粉体内部，并在皮肤上持续释放，所以可认为其可使干爽触感和抑制残白的效果持续。

本发明所用的疏水性球状粉体(a)可由市售品中购得，例如可以举出SP-500(Toray)等尼龙树脂；FINE PEARL(住友化学工业)、TECHPOLYMER SB(积水化成品工业)、FINE POWDER SGP(综研化学)等聚苯乙烯类树脂；FLOW BEADS(住友精化)等聚乙烯树脂；MATSUMOTO MICROSPHERE M(松本油脂制药)、TECH POLYMERMB(积水化成品工业)、FINE POWDER MP(综研化学)等聚甲基丙烯酸甲酯类树脂；KMP-590(信越化学工业)、TOSPEARL 130、TOSPEARL 145、TOSPEARL 2000B(以上为GE-东芝Silicones产品)等硅酮粉体。特别是就上述复合硅酮粉体(交联型硅酮-网状硅酮嵌段共聚物)而言，可以举出KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-105(以上为信越化学工业产品)等。

疏水性球状粉体(a)的含量在包括喷射剂在内的总量中优选为0.1～30质量％。特别是考虑到为抑制皮肤上的残白和取得干爽触感，粉体(a)的含量优选为0.3～10质量％。

聚醚改性硅酮(b)是侧链或末端具有聚氧化烯基的有机聚硅氧烷化合物，呈膏状或为高粘度液体。它对由疏水性球状粉体(a)以及止汗盐和/或杀菌剂(c)导致的残白有抑制效果。而聚醚改性硅酮(b)可以举出例如聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物、聚(环氧乙烷-环氧丙烷)甲基聚硅氧烷共聚物。上述聚醚改性硅酮可以是侧链改性、一端改性、两端改性中的任一种。

聚醚改性硅酮(b)可由市售品中购得，例如，可以举出硅酮KF-6011、KF-6013、KF-6015、KF-6017、KF-6019、KF-6028(信越化学工业制)和SH-3771、SH-3775(Toray Dow Corning Silicon制)等聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物；KF-6012(信越化学工业制)等聚(环氧乙烷-环氧丙烷)甲基聚硅氧烷共聚物。

上述聚醚改性硅酮(b)中HLB在6以下、且25℃时的粘度为500mm²/s以上的聚醚改性硅酮具有适当的表面活性能，将疏水性球状粉体(a)再分散到除臭喷雾组合物中时，可形成均匀的分散状态，并能长时间保持这种良好的分散状态。

通过使用HLB6以下、更优选为HLB5以下的聚醚改性硅酮，可使疏水性球状粉体(a)再分散时不会发生凝聚，并可均匀分散在组合物中。此处的HLB表示亲水亲油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance)，为由下述Griffin式求得的值：

公式1：

而使用25℃时的粘度为500mm²/s以上、更优选为600～2000mm²/s的聚醚改性硅酮，可延长疏水性球状粉体(a)分散的持续时间。此处，25℃时的粘度可由化妆品原料标准第二版中的方法1(乌氏毛细管粘度计)测得。

HLB6以下而且25℃时的粘度为500mm²/s以上的聚醚改性硅酮在上述市售品中可以举出：硅酮KF-6017(HLB4.5，粘度600mm²/s，信越化学工业)、KF-6019(HLB 4.5，粘度850mm²/s，信越化学工业)、KF-6028(HLB4，粘度900mm²/s，信越化学工业)、SH-3775(HLB5，粘度1600mm²/s，GE-东芝Silicones)。

为有效提高疏水性球状粉体(a)的分散性并发挥良好的抑制残白效果，聚醚改性硅酮(b)的用量需在一定程度以上，但为使涂布除臭喷雾组合物时皮肤感到舒适，其用量优选适量。综合上述观点考虑，除臭喷雾组合物中聚醚改性硅酮(b)——包括使用HLB6以下、且25℃时的粘度为500mm²/s以上的聚醚改性硅酮时——的含量在包括喷射剂在内的总量中，为0.001～5质量％，优选为0.001～3质量％，更优选为0.01～3质量％，特别优选为0.01～1质量％。

而由粉体成份的分散性与涂布除臭喷雾组合物时皮肤感觉的角度考虑，除臭喷雾组合物中疏水性球状粉体(a)和聚醚改性硅酮(b)的质量比((a)∶(b))优选为1000∶1～5∶1，更优选为300∶1～10∶1，特别优选为200∶1～10∶1。

本发明的除臭喷雾组合物中还可以含有止汗盐和/或杀菌剂(c)。就止汗盐和/或杀菌剂(c)而言，可以举出一直以来用于除臭剂中的物质。例如，就止汗盐而言，可以举出羟基氯化铝、铝锆复盐、氯化铝等。而就杀菌剂而言，可以举出例如三氯羟基二苯醚、异丙基甲基苯酚、苯甲酸、烷基二甲基苄基氯化铵、三氯均二苯脲等。止汗盐和杀菌剂可组合使用。在本发明的除臭喷雾组合物中，在包括喷射剂在内的总量中，止汗盐优选含量为0.01～5质量％，杀菌剂优选含量为0.005～0.1质量％。

另外，本发明的除臭喷雾组合物还可含有除成份(b)之外的油剂(d)。特别优选为25℃下呈液态的油剂，由此可得到进一步得到对粉体成份在皮肤上形成白色残留物的抑制效果。

作为25℃下液态的油剂(d)，可以举出例如，25℃时的粘度为1000mm²/s以下的二甲基硅酮、十甲基环戊硅氧烷、甲基苯基硅酮等硅油(但不包括相当于聚醚改性硅酮(b)的物质)、三十碳烷、液体石蜡等烃类；甘油、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇等多元醇类；支链脂肪酸类；异丙醇、2-乙基丁基醇等支链醇类；肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二癸酸季戊二醇酯等脂肪酸酯类；肉豆蔻酸异硬脂酸甘油酯等二甘油酯；异硬脂酸三甘油酯、椰子油脂肪酸三甘油酯等三甘油酯等。

其中，因抑制残白效果好，所以优选为上述硅油和肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二癸酸季戊二醇酯等支链酯油的组合物，特别优选使用硅油和支链酯油的组合物。使用硅油和支链酯油的组合物时，它们之间的比率(硅油∶支链酯油)以质量比计，为5∶1～1∶10，特别优选为1∶1～1∶5，由此就可得到显著的抑制残白效果。

上述油剂的含量在包括喷射剂在内的总量中，优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～15质量％。当其含量为0.1质量％以上时，可充分发挥抑制残白的效果；而在20质量％以下时，可以使皮肤感觉舒适。

本发明的除臭喷雾组合物对喷射剂没有特别限定，例如，可以举出氟利昂134a、氟利昂113等氟利昂气体；丙烷、异丁烷、异戊烷等烃系气体；二甲醚等液化气；二氧化碳和氮气等。在包括喷射剂在内的总量中，喷射剂的含量为60～99质量％左右。

另外，本发明除臭喷雾组合物可根据需要在无损于本发明效果的范围内适当添加颜料、色素、香料、清凉剂、消炎剂、湿润剂、抗氧化剂、稳定剂等。

本发明除臭喷雾组合物可采用常用方法制造，例如将除喷射剂以外的其它成份均匀混合，再将所得混合物装入喷射容器，然后填充喷射剂，由此制成除臭喷雾组合物。

如上所述，本发明除臭喷雾组合物通过疏水性球状粉体(a)和聚醚改性硅酮(b)的组合使用，可使在摇动喷射容器等使容器内疏水性球状粉体(a)再分散到组合物中时的分散性好、且分散时间长。因此，就可使疏水性球状粉体(a)由容器中均匀喷出，并使之均匀涂布在皮肤上。因而，本发明的疏水性球状粉体(a)具有很高的抑制汗液发粘的效果，和很好地抑制刚完成喷射后的发粘的效果，以及持续保持皮肤干爽触感的效果和抑制皮肤上的残白的效果。

另外，当喷射容器内疏水性球状粉体(a)的再分散性得到提高时，组合物中除疏水性球状粉体(a)以外的其它成份的再分散性也随之得到提高，所以，除臭组合物中的除臭成份和疏水性球状粉体(a)一起，都能均匀地由喷射容器中喷出，并均匀地涂布在皮肤上。因此，不仅提高了抑制汗液发粘的效果，也提高了除臭效果。

而且由于粉体的再分散性好、且分散时间长，所以粉体再分散操作易于实施，仅在最开始的喷射之前轻轻摇动容器就能均匀地再分散，而不必在连续喷射除臭喷雾组合物过程当中反复进行再次摇动容器等再分散的动作。

具体实施方式

根据下述实施例进一步详细说明本发明，阐明本发明的具体实施方式。

实施例A系列

(实施例A1～A7和比较例A1～A5)

(制法)

将表1所示的除LPG以外的成份均匀混合，并将所得混合物填充到喷射用耐压玻璃容器中，然后填充LPG，调制成表1所示组成的除臭喷雾组合物。另外，组成用质量％表示。

(评价方法)

将喷雾组合物均匀且适量地涂布在10名参测者的上臂部，根据下述标准对发粘感的抑制、残白的抑制、干爽感的持续进行官能评价。收集各人的评价点数，按评价点数平均值分类。评价结果与组成如表1所示。

<评价标准>

(1)发粘感的抑制(评价涂布后有无发粘感)

5：完全没有发粘感；

4：没有发粘感；

3：说不清；

2：稍有发粘感；

1：有发粘感。

(2)干爽感的持续(评价涂布1小时后的干爽感)

5：干爽；

4：稍有干爽感；

3：说不清；

2：不太干爽；

1：毫无干爽感。

<评价点数平均值>

◎ ：4.5～5.0；

○ ：3.5～4.4；

○△：2.5～3.4；

△ ：1.5～2.4；

× ：1.0～1.4。

(3)残白(评价涂布后目测的发白程度)

4：不变白；

3：几乎没变白；

2：稍有变白；

1：变白。

<评价点数平均值>

◎：3.5～4.0；

○：2.5～3.4；

△：1.5～2.4；

×：1.0～1.4。

表1表示实施例A1～A7和比较例A1～A5的结果。

根据其结果可知，配有疏水性球状粉体(a)、聚醚改性硅酮(b)、止汗盐和/或杀菌剂(c)、以及25℃下的液态油剂(d)(除聚醚改性硅酮之外)的本发明的除臭喷雾组合物无论是残白抑制效果、皮肤触感还是其持续性都很好。将支链酯油(棕榈酸异丙酯)和甲基苯基硅酮组合使用作为油剂的实施例A4与仅使用棕榈酸异丙酯的实施例A3相比，残白抑制效果更高，同样，实施例A7与实施例A6相比，该指标也同样得到改善。而使用交联型硅酮-网状型硅酮嵌段共聚物作为疏水性球状粉体的实施例A5与实施例A2相比，提高了干爽感的持续性。而实施例A7与实施例A4相比，也能观察到同样的改善效果。

另一方面，含有亲水性粉体滑石而不含疏水性球状粉体的比较例A5发粘程度特别高。而不含聚醚改性硅酮的比较例A1和A2与实施例A2和A5相比，不仅有显著的残白现象，而且干爽感等皮肤触感也很差，即使采用交联型硅酮-网状硅酮共聚物作为疏水性球状粉体也达不到最高评价值。而含有疏水性球状粉体但不含25℃下呈液态的油剂的比较例A3和A4与实施例A3和A4相比时也发现了同样的差异。

实施例B系列

(实施例B1～B4和比较例B1～B2)

(制法)

将表2所示的除LPG以外的成份均匀混合，并将所得混合物填充到喷射用耐压玻璃容器中，然后填充LPG，调制成表2所示组成的除臭喷雾组合物。另外，组成用质量％表示。

(评价)

根据下述方法对所得除臭喷雾组合物的分散性、除臭效果和对汗液发粘感的抑制进行评价。评价结果与组成如表2所示。

(1)分散性

将除臭喷雾组合物填充到喷射用耐压玻璃容器内，静置，通过玻璃容器壁观察内容物，确认粉体沉淀后，轻轻摇动容器使粉体再分散，然后再静置，测定粉体的分散时间。该分散时间是指轻轻摇动容器后，由静置至形成2mm以上的分层所经时间。

<评价标准>

○：分散时间为15秒以上；

△：分散时间不足15秒；

×：不能再分散，保持凝聚状态。

(2)除臭效果、汗液发粘感的抑制

将所得除臭喷雾组合物轻轻摇动，然后喷在10名具有强烈腋臭的参测者的腋下，8小时后，根据下述标准对除臭效果和对汗液发粘感的抑制效果进行评价。收集各人的评价点数，按评价点数平均值分类。

<评价标准>

除臭效果(评价喷雾8小时后的除臭效果)

4：除臭效果非常高；

3：除臭效果高；

2：除臭效果稍低；

1：除臭效果低。

对汗液发粘感的抑制(评价喷雾8小时后对汗液发粘感的抑制)

4：非常好；

3：好；

2：稍差；

1：差。

<评价点数平均值>

◎：3.5～4.0；

○：2.5～3.4；

△：1.5～2.4；

×：1.0～1.4。

表2表示实施例B1～B4和比较例B1～B2的结果。

根据其结果可知，在本发明的除臭喷雾组合物中，当含有25℃下粘度为500mm²/s以上的聚醚改性硅酮以用作聚醚改性硅酮(b)时，无论是疏水性球状粉体的分散性、除臭效果、还是对汗液发粘感的抑制效果都很好。特别是将由硅树脂覆盖硅橡胶粉体表面的复合硅酮粉体(交联型硅酮-网状型硅酮嵌段共聚物)用作疏水性球状粉体(a)的实施例B2与使用尼龙粉末的实施例B1相比，具有更好的除臭效果和对汗液发粘感的抑制效果。

而含有25℃下粘度值小于500mm²/s的聚醚改性硅酮3(HLB4.5，150mm²/s)的实施例B3，尽管可抑制汗液发粘感，但分散性和除臭效果还不太充分。

与实施例B3同样含有聚醚改性硅酮，并含有上述硅酮粉体(交联型硅酮-网状型硅酮嵌段共聚物)以用作疏水性球状粉体(a)的实施例B4与实施例B3相比，除臭效果更好。

另一方面，不含聚醚改性硅酮的比较例B1和比较例B2无论采用何种疏水性球状粉体(a)，其分散性都不充分，无论是除臭效果还是对汗液发粘感的抑制效果都比实施例差。

(实施例B5)

用下述配方(质量％)制造粉末喷雾组合物。

尼龙粉末(尼龙粉末SP-500，Toray) 4.00

异丙基甲基苯酚 0.002

肉豆蔻酸异丙酯 1.50

聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物 0.03

(SH-3775，Toray Dow Corning Silicon，HLB5，粘度1600mm²/s、)

香料 0.02

乙醇 4.268

LPG 90.00

(实施例B6)

用下述配方(质量％)制造粉末喷雾组合物。

交联型硅酮-网状型硅酮嵌段共聚物

(KSP-105，信越化学工业) 2.00

羟基氯化铝

(RocronP Hoechst AG公司) 2.00

聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物 0.05

(KF-6017，信越化学工业公司，HLB 4.5，粘度600mm²/s)

异硬脂醇 0.50

香料 0.10

聚氧乙烯固化蓖麻油 0.15

十甲基环戊硅氧烷 3.20

(SH-245，Toray Dow Corning Silicon)

LPG 92.00

(实施例B7)

用下述配方(质量％)制造粉末喷雾组合物。

交联型硅酮-网状型硅酮嵌段共聚物

(KSP-100，信越化学工业) 2.00

羟基氯化铝

(REACH101，REHEIS) 2.00

聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物 0.05

(SH-3775，Toray Dow Corning Silicon，HLB 5，粘度1600mm²/s)

肉豆蔻酸异丙酯0.50

二甲基硅酮(10mm²/s) 0.10

香料 0.15

十甲基环戊硅氧烷 3.20

(SH-245，Toray Dow Corning Silicon)

LPG 92.00

Claims

1. 一种除臭喷雾组合物，其特征在于，

含有：

(a)疏水性球状粉体；

(b)聚醚改性硅酮；

(c)止汗盐和/或杀菌剂；

(d)25℃时呈液态的油剂，但不包括成份(b)；和

(e)喷射剂，

(a)疏水性球状粉体与(b)聚醚改性硅酮的质量比为1000∶1～5∶1，

所述聚醚改性硅酮(b)的HLB是4～6，且25℃时的粘度为500～2000mm²/s。

2. 如权利要求1所述的除臭喷雾组合物，其特征在于，所述疏水性球状粉体(a)为有机聚合物粉体。

3. 如权利要求2所述的除臭喷雾组合物，其特征在于，所述疏水性球状粉体(a)为硅酮粉体。

4. 如权利要求3所述的除臭喷雾组合物，其特征在于，所述疏水性球状粉体(a)为由硅树脂覆盖硅橡胶粉体表面的复合硅酮粉体。

5. 如权利要求1所述的除臭喷雾组合物，其特征在于，在25℃下呈液态的油剂(d)含有硅油和支链酯油。