CN100412240C - 磁场响应性及导电性优良的纤维及由该纤维构成的制品 - Google Patents
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- CN100412240C CN100412240C CNB2004800137865A CN200480013786A CN100412240C CN 100412240 C CN100412240 C CN 100412240C CN B2004800137865 A CNB2004800137865 A CN B2004800137865A CN 200480013786 A CN200480013786 A CN 200480013786A CN 100412240 C CN100412240 C CN 100412240C
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Abstract
本发明的纤维是由具有纤维形成能力的聚合物构成的磁场响应性及导电性优良的纤维,上述纤维含有饱和磁通密度为0.5特斯拉或0.5特斯拉以上的球状磁性材料。优选方案为(a)球状磁性材料的平均粒径为5μm或5μm以下,(b)球状磁性材料的顽磁力为1000A/m或1000A/m以下,(c)纤维为由含有20~90重量%球状磁性材料的磁性层和球状磁性材料的含量不足20重量%的保护层构成的复合纤维。本发明涉及使用上述纤维的织物等布帛、短纤维、由上述纤维制品构成的刷辊、使用上述刷辊构成的电摄影装置等。
Description
技术领域
本发明涉及磁场响应性及导电性优良的纤维及由纤维构成的制品。更详细地说本发明涉及在施加磁场的装置中的耐热性及磁场响应性或湿度改变时导电性的稳定性非常优良、具备磁性及导电性的纤维。另外,本发明涉及使用上述纤维形成的织物、编织物及无纺布等布帛、短纤维、由上述纤维构成的刷辊、使用上述刷辊形成的电摄影装置等。
背景技术
目前,正在研究受磁场影响的磁性纤维。例如,公开了通过适当选择磁性粒子的种类及添加量,得到适用于磁记录介质用途或衣料用途的磁纤维的技术(参见下述专利文献1)。
具体而言,首先,作为用于磁记录介质的纤维,提出了添加有顽磁率高的磁性粒子的纤维。上述纤维中,为了形成具有磁性的纤维,必须使用顽磁率高的针状磁性粒子。但是,由于所使用的磁性粒子的形状为针状,因此在纤维中磁性粒子难以被密实地配置,难以使磁性粒子高浓度地包含在纤维中。另外,因用途的关系,为了避免得到的纤维本身变为光学不透明,不提高磁性粒子的混合率是必须的。因此,上述提案的纤维无法高浓度地包含磁性粒子,缺乏磁场响应性。
作为另一种适用于衣料用途的磁纤维的例子,提出了添加顽磁率低的磁性粒子的纤维。为了将上述纤维用于衣料用途,在美观上,必须尽可能将磁性粒子量降至30重量%或30重量%以下。另外,作为用途,使用上述纤维制成编织物后,进行簇绒及切断,得到绒头(pile)编织物后,在磁场中进行处理,制成人工毛皮,上述技术得到的纤维完全不适合用作设计精度高的机械构件用纤维。而且,结果由于磁性粒子量为低浓度,因此无法使纤维本身具有导电性。
另外,提出了涉及配合有磁性材料的复合纤维的技术(参见下述专利文献2)。上述复合纤维的结构如下:以低浓度地配合有磁性材料的第一成分为芯,将使用高浓度地配合有磁性材料、且使用熔点低于第一成分的纤维形成性聚合物的第二成分配置在鞘内,对上述结构的复合纤维进行热处理,能够使其具有磁性。但是,由于高浓度地配合有磁性材料的第二成分的纤维形成性聚合物的熔点低,因此上述复合纤维的耐热性及刚性差,另外,该复合纤维的使用过程中,也容易发生磁性材料剥落等纤维物性的经时变化,结果长期使用时的耐久性差,无法用作机械构件用纤维。
而且,还提出了在纤维中分散有磁性体的磁性纤维或使用该纤维形成的电摄影装置用刷辊(参见下述专利文献3及4)。上述专利文献中公开的磁性纤维为使纤维中包含的磁性体磁化,用于控制电摄影装置中使用的调色剂的附着。但是,上述方案中,对于用于控制调色剂清扫过程或利用调色剂附着的显影过程的纤维中的磁性体量并未给出具体的技术指导,因此磁性纤维的磁化特性等并不清楚。另外,为了使纤维本身具有导电性,需要另外并用导电性微粉末。因此,仅由上述方案的技术无法彻底实现制造兼具磁性及导电性的刷辊用纤维、及制造清扫性或显影性优良的刷辊的目的。
[专利文献1]特开昭57-167416号公报(权利要求书)
[专利文献2]特开昭59-173312号公报(权利要求书、实施例)
[专利文献3]特开平2-193176号公报(权利要求书、实施例)
[专利文献4]特开平2-193180号公报(权利要求书、实施例)
发明内容
本发明的课题为解决上述现有技术的问题,提供一种纤维,该纤维的磁均响应性非常优良,即,在施加磁场的同时纤维本身也被较强地磁化,且在磁场消失后纤维本身未被磁化(难以成为磁铁),另外即使为微小磁场,也能够敏感地响应磁场,另外,将其组装到装置中时的耐热性、长期使用时的耐久性及湿度变化时稳定的比电阻值等非常优良,具有磁场响应性和导电性。
另外,本发明的其他课题为提供使用上述纤维形成的织物或编织物或无纺布等布帛、短纤维、衣料等纤维制品、以及使用上述纤维制品形成的刷辊等制品、组装该制品形成的各种装置。
本发明人等为了得到具有优良的磁场响应性及导电性的纤维进行了反复研究,在研究过程中发现通过使纤维中包含具有特定形状和物性的材料能够解决现有技术的缺点,而且可以获得现有技术无法实现的更多优点,从而完成本发明。
即,本发明的纤维由具有纤维形成能力的聚合物构成,所述聚合物含有饱和磁通密度为0.5特斯拉或0.5特斯拉以上的球状磁性材料、所述聚合物是熔点为150℃或150℃以上的选自聚酯类聚合物及聚酰胺类聚合物中的聚合物,并且,本发明的纤维在98℃沸水中保持15分钟时的收缩率为10%或10%以下,是磁场响应性及导电性优良的纤维。
另外,本发明的纤维有以下优选方案。
(a)上述球状磁性材料的平均粒径为5μm或5μm以下。
(b)上述球状磁性材料的顽磁力为1000A/m或1000A/m以下。
(c)由含有20~90重量%上述球状磁性材料的磁性层、和上述球状磁性材料的含量不足20重量%的保护层构成的复合纤维。
(d)上述磁性层为芯成分、上述保护层为鞘成分、且上述磁性层为5~95体积%的芯鞘型复合纤维。
(e)上述球状磁性材料为纯度98%或98%以上的选自铁、镍及钴的金属。
(f)在98℃沸水中保持15分钟时的收缩率为10%或10%以下。
(g)残余伸长率为5~30%。
(h)初期拉伸弹性率为15cN/dtex或15cN/dtex以上。
(i)上述具有纤维形成能力的聚合物为选自熔点为150℃或150℃以上的聚酯类聚合物、聚酰胺类聚合物、聚烯烃类聚合物及聚丙烯腈类聚合物的聚合物。
(j)比电阻值为103~109Ω·cm。
(k)断裂强度为0.5cN/dtex或0.5cN/dtex以上。
(l)由上述纤维构成的比电阻值为106~109Ω·cm的短纤维。
(m)由上述纤维构成的纤维长度为0.05~150mm的短纤维。
本发明中,可以使用上述纤维或短纤维制成织物、编织物及无纺布等布帛。而且,本发明的布帛有以下优选方案。
(a)织物组织为绒头组织。
(b)选自编织组织由背面起绒组织构成的编织物及经起绒处理使编织物表面存在绒头状纤维的编织物中的编织物。
另外,本发明中,将上述纤维或短纤维粘接并植绒(flock)于基底的至少一部分,由此可以制成植绒物。另外,可以将上述布帛粘接在基底的至少一部分上,制成布帛复合体。另外,可以使用上述纤维或短纤维制成衣料。
本发明中,可以将上述布帛的至少一部分粘接在棒状物体上制成刷辊。另外,通过将上述短纤维粘接并植绒在棒状物体的至少一部分上,可以制成刷辊。另外,作为棒状物体,可以使用主要由金属构成的棒状物体、或主要由金属及中间层构成的棒状物体,上述中间层被覆了金属的至少一部分。
本发明中,可以制成使用上述刷辊的清扫装置、带电装置、显影装置及消电装置,另外,可以制成使用上述清扫装置及/或带电装置及/或显影装置及/或消电装置的电摄影装置。
本发明的纤维具有优良的磁场响应性,即,在施加磁场的同时纤维也被强磁化,在磁场施加后磁场消失之后纤维本身未保持被磁化状态(即难以成为磁铁),另外即使为微小磁场也能够敏感地响应磁场等。另外,将本发明的纤维组装到装置中时,高温下不易变形,即,耐热性优良,除此之外,长期使用时也不易丧失磁场响应性或导电性,即,长期使用时的耐久性也优良。而且,本发明的纤维即使在湿度变化对也具有稳定的比电阻值,即,能够维持导电性等,由于具有非常优良的磁场响应性或导电性,因此能够用于各种用途。
这是因为在本发明中,通过使用平均粒径为5μm或5μm以下的球状磁性材料,使纤维中高浓度地包含球状磁性材料时,球状磁性材料具有最密实的填充结构,因此能够高浓度地包含上述球状磁性材料。而且,本发明的纤维所使用的磁性材料为球状,因此在纤维的切断加工时可以将切割刀的磨损或工序中的导板磨损抑制在最低限度。而且,本发明的纤维提高了球状磁性材料和形成纤维的聚合物间的亲和性,因此也具有工序进行时断头非常少这样纤维加工时的工序进行性优良的优点。
本发明的纤维可以制成短纤维,而且,由于本发明的纤维如上所述由具有非常优良的磁场响应性或导电性的纤维构成,因此使短纤维包含在液体或固体、或聚合物等中,用作可赋予磁场响应性或导电性的添加剂,除此之外,也可以用作下述电植绒用纤维。特别是将本发明的短纤维用于电植绒时,通过控制添加的球状磁性材料的含量,可以容易地控制为所希望的比电阻值。即,能够控制电植绒的容易性。
具体实施方式
本发明的纤维必须含有饱和磁通密度为0.5特斯拉或0.5特斯拉以上的球状磁性材料。饱和磁通密度表示对一定强度的磁场的反应性(灵敏度)。球状磁性材料的饱和磁通密度为0.5特斯拉或0.5特斯拉以上时,纤维容易对磁场发生反应(应答),因此即使不使用强磁场而是在较弱的磁场中也能够容易地控制纤维的应答。但是,饱和磁通密度不足0.5特斯拉时,纤维对磁场的响应性弱,将纤维在磁场中使用时必须施加强磁场。球状磁性材料的饱和磁通密度优选为1.0特斯拉或1.0特斯拉以上,更优选为1.5或1.5特斯拉以上。另外,上述球状磁性材料的饱和磁通密度的上限虽然越高越优选,但是优选为4.0或4.0特斯拉以下。
另外,本发明的纤维中含有的球状磁性材料的顽磁力优选为1000A/m或1000A/m以下。顽磁力是指为了使磁性材料的磁化曲线中的磁化强度为零而施加的逆向磁场强度(抗磁)。本发明中球状磁性材料的顽磁力为1000A/m或1000A/m以下时,难以成为磁铁。即,其含义为在施加磁场,磁场被释放而消失后,纤维本身未被磁化,磁场响应性优良。顽磁力大于1000A/m时,即使在磁场被释放而消失后,纤维仍保持被磁化的状态,因此纤维彼此间有时发生附着。因此,根据使用本发明的纤维的用途,例如制成下述刷辊时,无法用作清扫装置用构件或显影装置用构件。本发明中,上述顽磁力更优选为500A/m或500A/m以下,进一步优选为100A/m或100A/m以下,特别优选为20A/m或20A/m以下。另外,上述顽磁力为越低值越优选,优选为0A/m或0A/m以上。
另外,本发明的纤维中含有的球状磁性材料优选平均粒径为5μm或5μm以下的球状。本发明的纤维为由具有纤维形成能力的聚合物构成的合成纤维。纤维中含有的磁性材料为平均粒径为5μm或5μm以下的球状时,由于为球状,因此粒子的表面积小,与形成纤维的聚合物的润湿性(亲和性)也良好。另外,最密实的填充效果除了在纤维中高浓度地含有球状磁性材料方面非常优良外,还具有降低纤维加工时的导板磨损的优点。特别是纤维加工中,将本发明的纤维作为短纤维使用时,用刀具切断形成纤维束的纤维制成短纤维。此时,由于配合的磁性材料为球形,因此对刀具的刃的影响小,刃的磨损变得非常小,加工性优良。
此处,对于球状磁性材料的平均粒径,以下述实施例的C.项记载的方法求出的值作为平均粒径。另外,对于粒子的形状是否为球状,同样地采用下述实施例的C.项记载的方法测量球状磁性材料的各粒子本身的最大直径(R)和最小直径(r),由其比值(R/r)计算圆形度,R/r为1.5或1.5以下判定为球状。但是,磁性材料并非球状时,与聚合物的润湿性(亲和性)差,难以高浓度地包含在纤维中,纤维的磁场响应性差。
球状磁性材料的平均粒径也可以大于5μm,但是平均粒径过大时,有时与聚合物的混和性差,另外,纤维的切断加工时的切割刀、或工序中的导板有时容易发生磨损,另外,有时该磁性粒子本身成为纤维的欠陷部分。例如,在制成本发明纤维的拉伸工序或使用纤维的加工工序中,有时出现容易发生断线等缺点。在本发明中,从可以使球状磁性材料更高密度地包含在纤维中方面考虑,球状磁性材料的平均粒径优选为4μm或4μm以下,更优选为3μm或3μm以下。平均粒径的下限虽然越小越好,但是,从使其稳定地包含在纤维中方面考虑,优选为0.001μm或0.001μm以上,更优选为0.005μm或0.005μm以上,进一步优选为0.01或0.01μm以上。
另外,在不影响本发明要旨的范围内,可以在球状磁性材料粒子的表面存在深度为粒子粒径的十分之一或十分之一以下及/或大小为粒径的十分之一或十分之一以下的沟、凹凸部、或不影响球状磁性材料本身的磁性或导电性的范围的被覆部等。此处,该被覆部的厚度优选为球状磁性材料的直径的十分之一或十分之一以下。
从纤维本身能够具有导电性方面考虑,本发明的纤维中含有的球状磁性材料优选具有导电性。球状磁性材料的导电性的性能只要具有高于形成纤维的聚合物的导电性,即,作为其指标,具有更小的比电阻值(换言之为体积电阻率)即可。从能够将更优良的导电性能赋予纤维方面考虑,该球状磁性材料的比电阻值优选为5000Ω·cm或5000Ω·cm以下,更优选为1Ω·cm或1Ω·cm以下,进一步优选为100μΩ·cm或100μΩ·cm以下。另外,虽然比电阻值的下限越小越好,无特别限定,但是优选为1nΩ·cm或1nΩ·cm以上。
如上所述,本发明的纤维中含有的球状磁性材料为饱和磁通密度为0.5特斯拉或0.5特斯拉以上的球状磁性材料。作为本发明中使用的球状磁性材料,例如可以举出由纯铁、纯镍、纯钴及纯钼等单一金属构成的材料,除此之外,还可以举出硅钢或由选自铁、镍、钴及钼的多种元素的坡莫合金、镍铁钼超导磁合金及珀明德铁钴系高磁导率合金等构成的球状磁性材料,可以适当采用上述材料。而且,上述球状磁性材料中,从顽磁力小、且饱和磁通密度非常大方面考虑,优选纯度95%或95%以上的铁、镍及钴,更优选纯度为98%或98%以上的全部纯铁、纯镍及纯钴。特别是采用羰基法制造的纯铁或纯镍通常纯度为99%或99%以上、且具有球状,因此是特别优选的。上述纯铁、纯镍或纯钴的纯度越高越优选,优选使用纯度为100%的材料。上述球状磁性材料可以单独使用1种,或者也可以根据需要,在不影响发明要旨的范围内并用多种材料。
对于本发明的纤维,作为使球状磁性材料包含在聚合物中的方法,可以采用在具有纤维形成能力的聚合物成分中添加球状磁性材料的任意方法。具体而言,例如作为其方法可以举出(A)在惰性气体气氛中,熔融聚合物,在其中添加球状磁性材料,利用挤压机或静态混合机之类混炼机,在常压或减压下进行混炼的方法,及(B)在通常的聚合物的聚合反应中,聚合反应停止前的任意阶段使其含有球状磁性材料,进行混炼的方法等。由于能够简便地完成混炼,且球状磁性材料和聚合物成分被更微细地混炼,因此优选采用上述(A)的方法。特别是关于挤压机,可以优选使用单轴、双轴或双轴以上的多轴挤压机。将聚合物和球状磁性材料混炼时,从将球状磁性材料微细地混炼方面考虑,优选采用双轴或双轴以上的多轴挤压机。而且,挤压机的轴的长度(1)及轴的厚度(w)之比1/w没有特别限定,从提高混炼性方面考虑,1/w优选为10或10以上,更优选为20或20以上,进一步优选为30或30以上。
另外,球状磁性材料的添加可以在提供给挤压机前的阶段进行干式混合,或者也可以使用配设在挤压机上的侧面进料机,与熔融聚合物一同在挤压机中进行混合。另外,特别是关于静态混合机,例如,只要是将熔融聚合物的流路分成2个或2个以上的多个并进行再次合一的操作(以从上述分割至合一为止的1次操作为1级)的静置型混炼元件即可,并无特别限定。从具有更优良的混炼性方面考虑,静态混合机的级数优选为5级或5级以上,更优选为10级或10级以上。另外,虽然也依赖于流路的必要长度,但是其级数优选为50级或50级以下。
本发明的纤维基本上由包含球状磁性材料的具有纤维形成能力的聚合物构成。纤维是指细长形状的材料,可以为一般所称的长纤维(长丝,filaments),也可以为长度为0.05~150mm的短纤维(化纤短纤维,staples),或者也可以为电植绒加工等中使用的长度通常为10mm或10mm以下的短纤维,只要是由能够得到上述纤维形状的具有纤维形成能力的聚合物构成的纤维即可适用于本发明的纤维。纤维长度可以根据作为目的的使用方法或用途进行适当选择。例如,电植绒加工中使用的短纤维的纤维长度优选为0.1~10mm,更优选为0.2~5mm。
在本发明中,从能够利用电植绒加工进行有效使用方面考虑,短纤维的比电阻值优选为106~109Ω·cm。由于本发明的纤维高浓度地含有球状磁性材料,切断成纤维长度为0.1~10mm的短纤维具有与裁切前的纤维相同的比电阻值,因此比电阻值通常不足106Ω·cm。但是,用作电植绒的纤维的比电阻值通常为106~109Ω·cm,更优选为107~108Ω·cm。对于本发明的短纤维,此处,为了得到具有优选的比电阻值的短纤维,优选将短纤维用导电调制剂等进行处理。作为导电调制剂,例如可以举出混合了二氧化硅类粒子的水性溶剂或有机类溶剂。此时的二氧化硅类粒子的粒径通常为1nm~200μm,更优选采用3nm~100μm大小的粒径。
作为本发明的纤维中使用的具有纤维形成能力的聚合物,例如可以举出聚酯类聚合物、聚酰胺类聚合物、聚酰亚胺类聚合物、聚烯烃类聚合物或其他经乙烯基的加成聚合而合成的例如聚丙烯腈类聚合物等乙烯类聚合物、氟类聚合物、纤维素类聚合物、硅类聚合物、芳香族或脂肪族酮类聚合物、天然橡胶或合成橡胶等弹性体、及其他多种多样的工程塑料等。
作为具有纤维形成能力的聚合物,具体而言,例如可以举出基于具有乙烯基的单体经自由基聚合、阴离子聚合或阳离子聚合等加聚反应生成聚合物的机制合成的聚烯烃类聚合物。作为其他乙烯类聚合物,可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯及聚亚乙烯基二氰等。上述聚合物例如可以为聚乙烯、或聚丙烯这样单独聚合而成的聚合物,或在多个单体共存的情况下进行聚合反应形成的共聚物。例如,如果在苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共存下进行聚合,则生成聚(苯乙烯-甲基丙烯酸酯)这样的共聚物,本发明中,也可以采用作为上述共聚物的聚合物。
另外,作为具有纤维形成能力的聚合物,例如,可以举出羧酸或羧酰氯和胺反应形成的聚酰胺类聚合物。具体而言,可以举出尼龙6、尼龙7、尼龙9、尼龙11、尼龙12、尼龙6,6、尼龙4,6、尼龙6,9、尼龙6,12、尼龙5,7及尼龙5,6等。另外,在不影响本发明要旨的范围内,也可以为由其他芳香族、脂肪族或/及脂环族二羧酸、和芳香族、脂肪族或/及脂环族二胺成分构成的聚酰胺类聚合物。另外,芳香族、脂肪族及脂环族等的至少1种化合物可以为单独使用同时具有羧酸和氨基的氨基羧酸化合物的聚合物,或第3或第4共聚成分共聚而成的聚酰胺类聚合物。
另外,作为具有纤维形成能力的聚合物,例如可以举出羧酸和醇经酯化反应形成的聚酯类聚合物。作为聚酯类聚合物,例如可以举出二羧酸化合物和二醇化合物的酯键形成的聚合物。作为上述聚酯类聚合物,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯(也称为聚对苯二甲酸三亚甲基酯)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(也称为聚对苯二甲酸四亚甲基酯)、聚萘二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、及以芳香族羟基羧酸为主成分、具有熔融液晶性的液晶聚酯等。
由二羧酸化合物和二醇化合物的酯键形成的聚酯类聚合物例如可以共聚二羧酸化合物等其他成分。作为上述二羧酸化合物,例如,可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、蒽二甲酸、菲二甲酸、二苯醚二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、二苯基乙烷二甲酸、己二酸、癸二酸、1,4-环己烷二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠、5-四丁基鏻间苯二甲酸、壬二酸、十二烷二酸、六氢对苯二甲酸之类芳香族、脂肪族、脂环族二羧酸及上述化合物的烷基、烷氧基、烯丙基、芳基、氨基、亚氨基、卤化物等衍生物、加成物、结构异构体及光学异构体。本发明中,可以使用上述二羧酸化合物中的1种,或者也可以将2种或2种以上组合使用。
另外,作为聚酯类聚合物的共聚成分,可以使二醇化合物共聚。作为上述二醇化合物,例如可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-环己烷二甲醇、新戊二醇、氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、萘二醇、蒽二醇、菲二醇、2,2-二(4-羟基苯基)丙烷、4,4’-二羟基二苯醚、双酚S之类芳香族、脂肪族、脂环族二醇化合物及上述化合物的烷基、烷氧基、烯丙基、芳基、氨基、亚氨基、卤化物等衍生物、加成物、结构异构体及光学异构体。本发明中,可以使用上述二醇化合物中的1种,或者也可以将2种或2种以上组合使用。
另外,作为聚酯类聚合物的共聚成分,可以举出1种化合物中具有羟基和羧酸的化合物,即,羟基羧酸。作为上述羟基羧酸,例如可以举出乳酸、3-羟基丙酸酯、3-羟基丁酸酯、3-羟基丁酸酯戊酸酯、羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、羟基蒽甲酸、羟基菲甲酸、(羟基苯基)乙烯基甲酸之类芳香族、脂肪族、脂环族二醇化合物及上述化合物的烷基、烷氧基、烯丙基、芳基、氨基、亚氨基、卤化物等衍生物、加成物、结构异构体及光学异构体。本发明中,可以使用上述羟基羧酸中的1种,或者也可以将2种或2种以上组合使用。
另外,作为聚酯类聚合物,芳香族、脂肪族及脂环族等中的1种化合物可以为以同时具有羧酸和羟基的羟基羧酸化合物为主要重复单元的聚合物。作为由上述羟基羧酸构成的聚合物,例如可以举出聚乳酸、聚(3-羟基丙酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯戊酸酯)之类聚(羟基羧酸)等。除此之外,上述聚(羟基羧酸)中也可以使用芳香族、脂肪族及脂环族二羧酸、或芳香族、脂肪族及脂环族二醇成分,或者也可以使多种羟基羧酸共聚。
除此之外,作为本发明的纤维中使用的具有纤维形成能力的聚合物,可以举出醇和碳酸衍生物经酯交换反应形成的聚碳酸酯类聚合物、羧酸酐和二胺的环化缩聚形成的聚酰亚胺类聚合物、二羧酸酯和二胺反应形成的聚苯并咪唑类聚合物。除此之外,可以举出聚砜类聚合物、聚醚类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚醚酮酮类聚合物、脂肪族聚酮等聚合物,还可以举出纤维素类聚合物、或甲壳质、脱乙酰壳多糖及上述化合物的衍生物等、及来源于天然高分子化合物的聚合物等。
作为本发明的纤维的用途,特别是也可能组装到机械中,于高温中进行使用,优选高温下的形状变化小,即,耐热性优良。因此,优选使用熔点为150℃或150℃以上的聚酯类聚合物及/或聚酰胺类聚合物及/或聚烯烃类聚合物及/或聚丙烯腈类聚合物构成的聚合物。特别优选使用熔点为200℃或200℃以上的聚酯类聚合物及/或聚酰胺类聚合物。此处,熔点是指按下述实施例的B.项记载的方法测定的峰值温度。
作为熔点为150℃或150℃以上的聚酯类聚合物及/或聚酰胺类聚合物及/或聚烯烃类聚合物,例如可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯(也称为聚对苯二甲酸三亚甲基酯)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(也称为聚对苯二甲酸四亚甲基酯)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚乳酸等聚酯及/或上述共聚聚酯、尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙6,6、尼龙4,6、尼龙6,9、尼龙6,12、尼龙5,7及尼龙5,6等聚酰胺及/或上述共聚聚酰胺、聚丙烯及聚甲基戊烯等。其中,特别优选使用以聚对苯二甲酸乙二醇酯及/或对苯二甲酸乙二醇酯为主要重复单元的共聚物、和尼龙6及/或其共聚物。特别是以聚对苯二甲酸乙二醇酯及/或对苯二甲酸乙二醇酯为主要重复单元的共聚物的吸湿性低,组装到下述电摄影装置中进行使用时,相对于湿度变化等环境变化,比电阻值几乎不发生变化,因此能够稳定地维持所希望的比电阻值。
在本发明的纤维中,可以使用1种选自上述示例的聚合物,或者也可以使用多种聚合物。
本发明的纤维中使用的聚合物可以使用通常用于合成纤维的具有粘度的聚合物。例如,使用作为聚酯类聚合物之一的聚对苯二甲酸乙二醇酯时,固有粘度(IV)优选为0.4~1.5,更优选为0.5~1.3。另外,使用聚对苯二甲酸丙二醇酯时,IV优选为0.7~2.0,更优选为0.8~1.8。使用聚对苯二甲酸丁二醇酯时,IV优选为0.6~1.5,更优选为0.7~1.4。另外,使用作为聚酰胺类聚合物之一的尼龙6时,极限粘度(η)优选为1.9~3.0,更优选为2.1~2.8。
另外,本发明的纤维中使用的聚合物的熔融粘度没有特别限定,在所使用的聚合物的熔融纺丝温度下,通常使用剪切速度为10sec-1时的剪切粘度为10~100,000泊的聚合物,优选使用100~50,000泊的聚合物。
本发明的纤维为由均匀地含有球状磁性材料的单一成分构成的纤维。另外,为了兼具优良的对磁场的响应性及导电性和优良的纤维加工时的工序进行性或操作性,本发明的纤维也可以为分别承担上述效果的纤维。因此,本发明的纤维优选为由含有20~90重量%的球状磁性材料的磁性层、和球状磁性材料的含量不足20重量%的保护层构成的复合纤维。
由于复合纤维中的磁性层高浓度地含有球状磁性材料,因此是主要承担纤维本身具有的对磁场的响应性或导电性的成分。而保护层不含有或少量含有球状磁性材料,是承担使利用本发明的纤维进行加工时的工序进行性良好、或处理纤维时无不良情况程度的纤维物性的成分。从得到的纤维的磁场响应性非常优良或具有高导电性方面考虑,本发明的纤维的磁性层优选含有30~85重量%的球状磁性材料,更优选含有40~80重量%的球状磁性材料。另外,对于保护层,从使上述工序进行性及本发明纤维本身的断裂强度或断裂伸长率等的物性更为优良方面考虑,球状磁性材料的含量优选为10重量%或10重量%以下,特别优选不含有球状磁性材料。
另外,如果列举优选由本发明的纤维形成的复合纤维的复合形态,则可以举出(a)磁性层和保护层贴合而成的双金属型复合纤维;(b)具有下述结构的半芯鞘型复合纤维,即,使磁性层部分露出在纤维表层形成芯,保护层被覆磁性层的除该露出部分外的磁性层,或保护层部分露出在纤维表层形成芯,磁性层被覆保护层的除该露出部分外的保护层;(c)具有下述结构的芯鞘型复合纤维,即,以磁性层为芯、以保护层为鞘,将磁性层完全被覆,或以保护层为芯、以磁性层为鞘,将保护层完全被覆;(d)具有下述结构的海岛型复合纤维,即,磁性层形成岛、以保护层为海,将多个岛完全被覆,或保护层形成岛、以磁性层为海,将多个岛完全被覆;及(e)将形成磁性层的成分和形成保护层的成分混炼形成的混合复合纤维等。
从使得到的纤维具有更优良的工序进行性及加工性方面考虑,优选以磁性层为芯、以保护层为鞘、将磁性层完全被覆的芯鞘型复合纤维,或磁性层形成岛、以保护层为海、将多个岛完全被覆的海岛型复合纤维。从更简便地制造方面考虑,特别优选以磁性层为芯、以保护层为鞘、将磁性层完全被覆的芯鞘型复合纤维。
另外,芯鞘型复合纤维的结构只要是鞘完全地包含芯的结构即可,无特别限定,可以为同心圆状芯鞘型,也可以为偏心型芯鞘型,优选同心圆状芯鞘型。而且,对于芯鞘型复合纤维的复合比率,从使磁场响应性及导电性更优良方面考虑,磁性层优选为5~95体积%,更优选为30~90体积%,特别优选为50~85体积%。
本发明的纤维中含有的球状磁性材料的比重大时,得到的纤维的比重也容易变大。因此,将本发明的纤维例如用作电植绒用纤维时,为了适应使用方法或用途,有时必须具有适当的纤维比重。此处,为了得到适当的纤维比重,可以在纤维内部设置在纤维轴方向连通的中空部,或设置未连通的空隙。作为设置中空部或空隙的方法,例如可以举出(a)使用在纤维纺丝时可以形成带缝隙的圆之类中空的特殊喷出孔形状的管头,在纤维内设置中空部;或(b)在水、热水或有机溶剂中与易溶性成分一同进行纺丝,使该易溶性成分溶出,生成中空部或空隙;或(c)将纤维高倍率拉伸,使形成纤维的聚合物和球状磁性材料剥离生成空隙的方法等。特别是易溶性成分可以使用水、热水、其他溶解有机及/或无机化合物的水溶液或有机溶剂、或从上述溶剂中选出的多种溶剂组合而成的混合液体等将其溶出并除去。本发明中,优选用水、热水、其他溶解有机及/或无机化合物的水溶液进行溶出。
此处,作为上述溶出成分,例如可以举出易丙烯酸溶解性聚酯、热水可溶性聚酯、聚乙二醇、聚氧化乙烯、水溶性热塑性聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物及多糖类化合物等。本发明中,从进行熔融纺丝时的操作简便方面考虑,优选易丙烯酸溶解性聚酯或易溶于热水的热水可溶性聚酯。
由于本发明的纤维也可能因使用时的环境而暴露在50℃或50℃以上的高温中,因此优选耐热性优良。因此,本发明的纤维在98℃沸水中保持15分钟时的收缩率优选为10%或10%以下,更优选收缩率为5%或5%以下。收缩率越低越优选,可以使用低至0%的纤维。此处的收缩率采用按照下述实施例E.项的方法测得的值。
从使用时的变形小方面考虑,本发明纤维的残余伸长率优选为5~30%或30%以上,残余伸长率更优选为5~15%。此处的残余伸长率采用按照下述实施例D.项的方法测得的数值。
从在磁场中使用时可以抵抗瞬间的大应力方面考虑,本发明纤维的初期拉伸弹性率优选为15cN/dtex或15cN/dtex以上,特别优选为20cN/dtex或20cN/dtex以上。初期拉伸弹性率越高越优选,优选使用1000cN/dtex或1000cN/dtex以下的纤维。此处,该初期拉伸弹性率采用按照下述实施例D.项的方法测得的数值。
为了使本发明的纤维在各种用途中均稳定地满足形状或特性,其断裂强度优选为0.3cN/dtex或0.3cN/dtex以上,其断裂强度更优选为0.5cN/dtex或0.5cN/dtex以上,进一步优选为1.0cN/dtex或1.0cN/dtex以上。断裂强度越高越优选,优选使用25cN/dtex或25cN/dtex以下的纤维。此处,该断裂强度采用按照下述实施例D.项的方法测得的数值。
可以由本发明的纤维中含有的球状磁性材料的含量控制纤维本身的比电阻值。因此,可以根据用途或目的适当设定该比电阻值。另外,为了能够确保上述残余伸长率或断裂强度等稳定的纤维物性、或在下述用途例如组装到电摄影装置中时能够保持稳定的导电特性方面考虑,本发明的纤维的比电阻值优选为102~109Ω·cm,比电阻值更优选为103~109Ω·cm。此处,该比电阻值可以采用按照下述实施例G.项的方法测得的数值。
下面举例说明本发明的纤维的优选制造方法。
本发明的纤维可以采用熔融纺丝、干式纺丝、湿式纺丝及干湿式纺丝等溶液纺丝等各种合成纤维的纺丝方法进行制造。例如,在使用上述聚丙烯腈类聚合物时,可以采用溶液纺丝,另外,由于可以容易地使纤维中高浓度地含有球状磁性材料,且能够精密地控制纤维形状,因此也优选通过熔融纺丝进行制造。本发明的纤维可以通过将含有球状磁性材料的聚合物成分单独进行熔融纺丝而制成。另外,本发明的纤维也可以作为上述复合纤维而制得。具体而言,使高浓度地含有球状磁性材料的磁性层的成分与不含有或少量含有球状磁性材料的保护层的成分分别各自熔融,在从管头孔喷出之前的阶段,进行得到磁性层形成芯/保护层形成鞘的芯鞘复合型的熔融纺丝或得到磁性层形成岛/保护层形成海的海岛复合型的熔融纺丝,从管头喷出纤维。
将喷出的纤维冷却至玻璃化温度(Tg)或该温度以下的温度,根据需要使其附着处理剂后,以100~10000m/分的牵拉速度、优选为4000m/分或4000m/分以下、更优选为3000m/分或3000m/分以下、进一步优选为2500m/分或2500m/分以下、特别优选为2000m/分或2000m/分以下的牵拉速度进行牵拉。另外,考虑到生产率,以50m/分或50m/分以上的牵拉速度进行牵拉。此处,从管头孔喷出的一束纤维的条数(丝条的纤维条数)只要根据作为目的的使用方法或用途进行适当选择即可。纤维可以为1条的单丝状态,也可以为3000条或3000条以下的多丝条构成的复丝。从获得各物性稳定的纤维方面考虑,一束纤维的条数优选为4~500条,特别优选为6~150条。另外,附着的处理剂可以根据纤维的用途适当选择使用。作为处理剂,可以使用含水性或非含水性的处理剂,为了防止球状磁性材料发生劣化,优选非含水性处理剂。
牵拉纤维束后,未卷取或一旦卷取后,将其加热至构成纤维的聚合物的玻璃化温度(Tg)+100℃或该温度以下的温度,更优选加热至玻璃化温度Tg-20℃~Tg+80℃的温度范围,以拉伸丝的残余伸长率达到5~30%的倍率、优选为拉伸丝的残余伸长率达到5~15%的倍率进行拉伸。此处,对于进行了纺丝的纤维,优选将其加热至构成磁性层的聚合物的玻璃化温度(Tga)+100℃或该温度以下的温度、更优选为构成磁性层的聚合物的玻璃化温度Tga-20℃~Tga+80℃的温度范围内,进行拉伸。另外,一旦拉伸后(即第1段拉伸完成后),可以再以1倍或1倍以上、2倍或2倍以下的倍率进行第2段拉伸。
拉伸后,优选将纤维在Tg+10℃或该温度以上、熔点(Tm)或熔点(Tm)以下的温度下进行热处理,特别优选在Tg+50℃或该温度以上、Tm-10℃或该温度以下的温度下进行热处理。通过在拉伸后于高温进行热处理,可以制成耐热性更优良的纤维。对于此处得到的纤维,优选在构成磁性层的聚合物的玻璃化温度Tga+10℃或该温度以上、构成保护层的聚合物的熔点(Tmb)或该温度以下的温度下进行热处理,特别优选在构成磁性层的聚合物的熔点(Tma)或该温度以上、Tmb或Tmb以下的温度下进行热处理。
作为上述拉伸方法或拉伸后的热处理方法,例如可以使用加热后的针状物、辊状物及板状物等接触式加热器。另外,也可以采用使用加热后的液体的接触式热处理槽、或使用加热气体、加热蒸汽及电磁波等的非接触式加热介质等。由于装置简便、加热效率高,因此优选接触式加热器和接触式热处理槽,特别优选加热后的辊状物。
本发明的纤维可以适用于织物、编织物及无纺布之类布帛。而且,本发明的纤维也可以为用于各种衣料用途中时实施了假捻加工的纤维。在假捻加工工序中,纤维如下加工:不加热拉伸丝或未拉伸丝,或用加热后的针状物、辊状物、板状物或非接触型加热器等进行加热后,用盘状物或带状物实施假捻加工。拉伸假捻加工后的纤维优选直接或在进一步加热后,进行卷取。
本发明的纤维的单纤维直径并无特别限定,从能够高浓度地包含球状磁性材料、且能够用于各种用途方面考虑,单纤维直径优选为1000μm或1000μm以下,更优选为0.1~100μm,进一步优选为0.5~50μm。另外,在将下述刷辊组装到带电装置中时,从具有优良的带电性能方面考虑,本发明的纤维直径优选为0.5~10μm。
另外,纤维的断面形状也无特别限定,为了具有均匀的纤维物性,优选为圆形。另外,根据将纤维以短纤维或织物或编织物或无纺布的形状安装到刷辊上进行使用的用途或目的,例如使纤维的弯曲方向具有各向异性,或在电摄影装置中得到与调色剂的良好接触性时,断面形状优选扁平型、多边形、多叶型、中空型或不定形型等。
本发明的纤维可以在不影响发明要旨的范围内少量保持消光剂、难燃剂、润滑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、结晶核剂、荧光增白剂及封端剂等添加剂。另外,在将本发明的纤维制成复合纤维时,也可以在磁性层及/或保护层中的任一层中保持上述添加剂。而且,本发明的纤维也可以在不影响本发明的要旨及其他必要的纤维物性的范围内含有其他磁性材料或导电性材料。此处,作为其他导电性材料,可以举出比电阻值为10000Ω·cm或10000Ω·cm以下、1nΩ·cm或1nΩ·cm以上的导电性炭黑或金属等。
本发明的纤维根据所使用的用途或形状,可以构成至少部分或全部使用上述纤维的织物。织物中,例如作为单层织物,可以举出宽幅布、巴里纱、上等细布、色织条格布、薄型织物、塔夫绸、山东绸、双绉等平纹织物,粗斜纹布、哗叽、华达呢等斜纹织物,丝织缎子、驼丝锦等缎纹织物,方平组织、巴拿马薄呢、消光织物、席纹呢、牛津布等方平织物,罗缎、粗横棱纹织物、麻纱等重平织物,法国斜纹、维利邦、破斜纹等急斜纹、缓斜纹、山形斜纹、破斜纹、飞斜纹、曲线斜纹、妆饰斜纹,或不规则缎纹、加强缎纹、拉长缎纹组织、阴阳缎纹组织,或蜂巢组织、小花纹组织、绉纹组织及尼阿格拉等。另外,作为将2张织物并合成1张织物形成的双层织物,可以举出凹凸织物、浮凸织物等经双层组织,贝德弗德经条灯心绒等纬双层织,双面异色花纹织物及袋织组织等经纬双层织等。另外,作为绒头织物,可以举出平绒或灯心绒等纬绒头组织,或毛巾、丝绒、经绒等经绒头组织等。除此之外,还可以举出纱罗组织或网眼组织等纱罗织物,或多臂花式织物或提花组织等提花织物等,特别是作为用于刷辊用织物的纤维,优选绒头织物。为了制成织物而使用的本发明的纤维可以为生丝、熟丝及加工纱线等,另外,纤维的形态可以为长纤维(长丝),也可以为短纤维(化纤短纤维)。
另外,本发明的纤维可以根据能够使用的用途或形状,形成至少一部分或全部使用上述纤维的编织物。作为编织物,可以举出重浆平布或单织物等平针组织,罗纹编织或圆型罗纹编织等罗纹组织,凹凸组织等双反面组织,除此之外,还可以举出鹿点花纹、绉纹组织、手风琴式褶裥组织、小图案、花边网眼组织、背面起绒编织、片畦编组织、畦编组织、波纹薄织物、米兰诺罗纹组织、复式凹凸织物等纬编织物。另外,作为编织物,可以举出特里科经编织物、罗素斜纹细呢及米兰尼斯经编织物等经编织物等。特别是作为刷辊用编织物中使用的编织物,优选背面起绒编织或实施使绒头状纤维突出在编织物表面的起绒处理得到的编织物。为了制成编织物而使用的本发明的纤维可以为生丝、熟丝及加工纱线等,另外,纤维的形态可以为长纤维(长丝),也可以为短纤维(化纤短纤维)。
本发明的纤维可以根据能够使用的用途或形状,形成至少一部分或全部使用上述纤维的无纺布。作为无纺布,可以举出利用化学粘合法、热粘合法、针刺法、喷水打孔(水刺法)法、投梭粘合法及毛毡法等接合或粘接方法形成的无纺布。为了制作无纺布而使用的本发明的纤维可以为生丝、熟丝及加工纱线等,另外,纤维的形态可以为长纤维(长丝),也可以为短纤维(化纤短纤维)。
在本发明中,织物或编织物也可以采用常规方法实施精练、染色及热定形等加工。另外,无纺布也可以实施上光加压、压花加压、压缩加工、柔软加工及热定形等物理性加工处理。无纺布也可以实施粘合加工、层压加工、被覆加工、防污加工、防水加工、防带电加工、防火加工、防虫加工、卫生加工及泡树脂加工等化学性加工处理,除此之外,还可以实施微波应用、超音波应用、远红外线应用、紫外线应用及低温等离子体应用等应用处理。
另外,在本发明中,织物、编织物或无纺布也可以将本发明的纤维与不同于本发明的纤维的其他合成纤维、半合成纤维及天然纤维等混用。例如,也可以在本发明的纤维中并用选自纤维素类纤维、羊毛、绢、拉伸纤维及醋酯纤维中的至少1种纤维。作为纤维素类纤维,可以举出棉、麻等天然纤维、不含本发明的球状磁性材料的铜铵羊毛、羊毛及粘液丝等。为了得到纤维素纤维的风格、吸湿性、吸水性、抗静电性等、以及本发明的纤维要求的导电性或根据用途需要的磁场响应性,与上述纤维素纤维混用的本发明纤维的含有率优选在0.1~50%的范围内。另外,混用中使用的羊毛或绢可以直接使用现有材料。为了得到羊毛的风格、温暖度、蓬松度、绢的风格、粗糙感、且本发明纤维的导电性或根据用途需要的磁场响应性,与上述羊毛或绢混用的本发明纤维的含有率优选在0.1~50%的范围内。另外,作为混用的拉伸纤维,可以举出以干式纺丝或熔融纺丝而成的聚氨酯纤维、聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维或聚丁二醇共聚聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维为代表的聚酯类弹性丝等。在使用拉伸纤维的混用布帛中,本发明纤维的含有率优选为0.1~50%左右。另外,混用中使用的醋酯纤维可以为二醋酯纤维,也可以为三醋酯纤维。为了得到醋酯纤维的风格、鲜明性、光泽、且本发明纤维的导电性或根据用途需要的磁场响应性,与上述醋酯纤维混用的本发明纤维的含有率优选为0.1~50%的范围。
在上述各种织物、编织物及无纺布中,作为使用的本发明纤维的混用方法,例如可以举出将本发明的纤维用作经纱或纬纱的交织织物或双面织物等织物、或特里科经编织物或罗素斜纹细呢等编织物等。本发明的纤维也可以与其他纤维交捻、并纱或交织。
至少部分或全部使用本发明的纤维的织物、编织物或无纺布等布帛也包括上述混用的布帛,也可以染色。例如,可以采用下述过程:针织、织造后或采用无纺布时,形成纤维网,采用上述接合或粘接方法形成后,采用常规方法进行精练、预定形、染色及最终定形。另外,本发明的纤维由聚酯类聚合物形成时,也可以根据需要,在精练后、且染色前,采用常规方法进行丙烯酸减量处理。精练优选在40~98℃的温度范围内进行。特别是将本发明的纤维与拉伸纤维混用得到的布帛时,优选边使布帛松弛边进行精练,可以提高弹性。染色前后的热定形可以省略一方或两方都省略,为了提高布帛的形态稳定性和染色性,优选染色前后都进行热定形。热定形的温度优选在120~190℃的范围内,更优选为140~180℃的范围。另外,热定形时间优选为10秒~5分钟的范围,更优选为20秒~3分钟的范围。
本发明的纤维具有优良的磁场响应性或导电性,因此纤维本身也是非常有用的,可以直接使用纤维。另外,本发明的纤维作为纤维的一个形态,如上所述,优选作为0.05~150mm长度的短纤维进行使用。短纤维如下形成:将长丝形成1个单独丝条或多个丝条成束得到的纤维束,将其切断而形成短纤维。特别是0.1~10mm长度的短纤维例如通过电植绒加工或吹制加工等多种多样的方法将其粘接并植绒在基底上形成植绒物。经电植绒加工植绒的短纤维的50%或50%以上被粘接成与基底成10度角~垂直(即90度)的大致直立状态。此处,在不影响发明要旨的范围内,形成该植绒物时使用的短纤维除了由本发明的纤维构成的短纤维以外,也可以混用由并非本发明纤维的其他纤维构成的短纤维进行植绒。另外,植绒物中,在基底上粘接并植绒短纤维时,例如优选使用丙烯酸类、氨基甲酸酯类或酯类粘接剂。粘接剂层的厚度优选为1~500μm,可以为单层或根据需要混合多种粘接剂、或分成多层进行使用。
另外,植绒短纤维的基底可以根据组装植绒物的装置、或使用的粘接剂、或磁场的强度进行适当选择。作为基底,可以举出由合成树脂、天然树脂、合成纤维、天然纤维、木材、矿物或金属构成的膜、片材、纸、板及布帛等。或将作为各种用途的构件本身的金属加工体、合成或天然树脂加工体或成形体也作为基底使用。特别是为了提高与上述粘接剂的亲和性,优选使用由经亲水化处理形成的合成或天然树脂或金属构成的片材。基底的正反面由上述膜、片材、纸、板及布帛等形成时,可以根据用途或目的在其表面及反面的两面进行植绒。
由于植绒物例如具有导电性,因此优选用作静电性的刷。
至少部分使用本发明的纤维形成的织物、编织物或无纺布可以粘结在基底上形成布帛复合体。此时,如果采用织物,则优选绒头织物物或经处理使织物表面存在绒头或纱头的织物。另外,如果采用编织物,则优选存在绒头状纤维起绒的编织物或经起绒处理使绒头或纱头存在于编织物表面的编织物。使用上述织物、编织物的布帛复合体优选用于刷用途。
将织物、编织物或无纺布粘接在基底上时,例如可以使用丙烯酸类、氨基甲酸酯类及酯类粘接剂。粘接剂层的厚度优选为1~500μm。粘接剂可以为单层,或根据需要混合多种粘接剂,或可以分成多层进行使用。另外,粘接的基底可以根据组装有该布帛复合体的装置、所使用的粘接剂或磁场强度进行适当选择。作为基底,优选采用由合成树脂、天然树脂、合成纤维、天然纤维、木材、矿物或金属构成的膜、片材、纸、板及布帛等。或将作为各种用途的构件本身的金属加工体、合成或天然树脂加工体或成形体用作基底。特别是为了提高与上述粘接剂的亲和性,基底优选由经亲水化处理形成的合成或天然树脂或金属构成的片材。基底像膜、片材、纸、板及布帛等那样形成正反面时,可以根据用途或目的,在其正面及反面的两面上粘接上述织物、编织物或无纺布形成布帛复合体。
作为布帛复合体的使用方法或用途,可以优选用作静电性的刷。
可以至少部分或全部使用本发明的纤维形成衣料。形成衣料时,由于导电性优良,因此可以抑制冬季或干燥时产生的静电,可以制成更舒适、满意的衣料。另外,导电性优良,不易吸附灰尘,因此优选用作手术服或半导体制造时的工作服等防尘衣料。此时,优选将本发明的纤维每几条一起用作经纱及/或纬纱。另外,作为其次要效果,由于含有球状磁性材料,因此纤维的导热性得到提高。因此,可以用作穿衣时瞬间吸收热量的接触冷感原料、或冬季从寒冷的室外进入温暖的室内时身体立刻感到温暖的温感原料等。
可以将使用本发明的纤维的织物及/或编织物及/或无纺布粘接在棒状物体的至少一部分或全部之上,形成刷辊。此对,如果采用织物,则优选使用绒头织物或经处理在织物表面存在起绒或纱头的织物。另外,如果采用编织物,则优选使用存在绒头状纤维起绒的编织物或经起绒处理而使绒头或纱头存在于编织物表面的编织物。粘接了上述织物、编织物的棒状物体特别适用于刷用途。
将此处使用的织物及/或编织物及/或无纺布粘接在棒状物体上时,将按棒状物体的功能所必须的长度(即卷绕宽度)切断得到的材料卷绕一周进行粘接,或在棒状物体上螺旋状地卷绕切割成宽度为棒状物体长度的数分之一~数十分之一的缝隙状的材料,进行粘接。作为此处使用的粘接剂,可以根据使用的用途或目的进行适当选择,例如可以采用丙烯酸类、酯类或氨基甲酸酯类等各种粘接剂。另外,粘接剂中也可以根据需要添加导电性炭黑或金属等导电性控制剂,或铁、镍、钴、钼等金属或上述金属的氧化物或上述混合物等的磁性控制剂等。粘接剂层的厚度优选为1~500μm。粘接剂可以为单层,或根据需要混合多种粘接剂,或也可以分成多层使用。而且,织物及/或编织物及/或无纺布在粘接以前的阶段,可以在粘接面上贴合具有102~1010Ω·cm的比电阻的导电处理剂层或导电性片材或导电性膜等原料。
可以将本发明的上述短纤维粘接在棒状物体的至少一部分或全部之上,形成短纤维被植绒在棒状物体上的刷辊。此处使用的短纤维被粘接并植绒在棒状物体上时,可以利用气体对短纤维进行吹制,或者也可以进行电植绒加工,由于能够在棒状物体的表面有效地得到大致直立的绒头,因此优选采用电植绒加工进行植绒。此时短纤维的50%或50%以上被以10度~垂直(即90度)的大致直立状态粘接在棒状物体的表面。此处,在不影响发明要旨的范围内,除了由本发明的纤维构成的短纤维以外,也可以混用由并非本发明的纤维的其他纤维构成的短纤维进行植绒。另外,作为粘接剂,例如可以根据用途或目的选择使用丙烯酸类、氨基甲酸酯类或酯类等各种粘接剂。粘接剂层的厚度优选为1~500μm。粘接剂可以为单层,或根据需要混合多种粘接剂,或者也可以分成多层进行使用。另外,将本发明的短纤维粘接并植绒在棒状物体的至少一部分上形成的刷辊本身的比电阻值优选为102~1011Ω·cm。
作为上述棒状物体的芯的主要材料,只要根据使用用途或目的采用适当的材料即可,可以举出金属、合成树脂、天然树脂、木材及矿物等。上述材料可以单独使用,也可以将多种组合使用。用作安装到电摄影装置中的构件时,优选芯主要由金属构成的棒状物体。而且,棒状物体为金属时,优选在金属的至少一部分或必须部分的整个表面上被覆中间层,在其上粘接上述织物及/或编织物及/或无纺布,或粘接并植绒短纤维。作为其中间层使用的原料主要作用为将缓冲性赋予棒状物体,或在仅由刷状纤维的弹性·刚性无法实现时,辅助性地提供弹性·刚性。通过采用上述构成,能够进一步提高清扫装置的调色剂除去性能、或显影装置的调色剂赋予性能。该中间层例如优选使用氨基甲酸酯类原料、弹性体原料、橡胶原料或乙烯-乙烯醇类原料等。中间层的厚度优选为0.05~10mm。中间层可以根据需要进一步含有上述导电性控制剂或磁性控制剂。
至少部分使用本发明的上述织物及/或编织物及/或无纺布的上述刷辊具有来源于本发明的纤维本身的磁场响应性或导电性,适合安装到清扫装置中进行使用。此处安装到该清扫装置中的刷辊本身的比电阻值优选为102~107Ω·cm,比电阻值更优选为103~107Ω·cm。清扫装置中,边旋转该刷辊,如果需要则边施加电或施加磁场,边捕捉并除去不需要的物质,使比电阻值在上述范围内,能够使除去性能变得更加优良。电摄影装置的该清扫装置从感光体上除去作为不需要的物质的调色剂。电或磁性除去调色剂时,即使在电摄影装置内的环境改变、特别是湿度改变等情况下,刷辊的导电性能或非常低的顽磁力也是稳定的。这是由于刷辊使用含有球状磁性材料的纤维。即,刷辊通常具有稳定的从感光体上除去调色剂的性能,是非常优良的清扫装置。另外,作为刷辊在清扫装置内的使用方法,除了如上所述使刷辊直接接触感光体进行清扫以外,也用作对清扫感光体的构件(如上所达为刷辊或作为现有技术的刮刀状构件)进行清扫的刷辊。即,用作对清扫装置本身进行清扫的构件,或用作将回收的不需要的调色剂移送到其他部位的刷辊。此时,结果能够得到更高性能的清扫装置。另外,本发明的清扫装置中可以使用1根本发明的刷辊,或者也可以使用2根或2根以上的多根刷辊。
将本发明的上述织物及/或编织物及/或无纺布用于至少一部分、将其粘接在棒状物体上形成的刷辊、或将上述短纤维用于至少一部分、将其粘接并植绒在棒状物体上形成的刷辊具有来源于本发明的纤维本身的导电性,适合组装到能够用于电摄影装置的带电装置中进行使用。组装到带电装置中的刷辊的比电阻值优选为105~1010Ω·cm,更优选为106~109Ω·cm。使用上述刷辊形成的带电装置用于控制刷辊本身的导电性(比电阻值)。
此时,该刷辊能够使感光体均匀带电。而且,在电摄影装置内发生上述环境改变,例如电摄影装置的运转中缓慢地或因季节变化而引起湿度变化,对上述湿度变化,刷辊中使用的本发明的添加了球状磁性材料的纤维的比电阻值不发生变化或变化非常小。因此,不易出现感光体的带电斑,结果通过使用该刷辊能够形成非常优良的带电装置。
而且,在该电摄影装置的感光体表面存在因清扫不充分而残留的调色剂时,该刷辊也可以兼作清扫辊。因此,不发生或几乎不发生显影或印刷时的污染。而且,将电摄影装置小型化时,不必单独设置上述清扫装置及带电装置,将其用作清扫装置兼带电装置,可以实现省空间化的目的。另外,本发明的带电装置中可以使用1根、2根或2根以上的多条上述刷辊。
将本发明的上述织物及/或编织物及/或无纺布用于至少一部分、粘接在棒状物体上形成的刷辊、或将上述短纤维用于至少一部分、粘接并植绒在棒状物体上形成的刷辊具有来源于本发明的纤维本身的磁场响应性或导电性,适合组装到显影装置中进行使用。显影装置在电摄影装置中将被上述带电装置均匀带电的感光体表面由激光描绘的潜像显影化。如上所述,即使电摄影装置内存在湿度变化,也不出现或几乎不出现刷辊本身的比电阻值斑或磁场响应性斑,因此能够将用于显影化的调色剂均匀地提供给感光体进行显影,得到的显影物或印刷物无污染或没有或几乎没有印刷斑,非常美观。特别是调色剂为磁性调色剂或含有金属载体的含载体调色剂时,本发明的显影装置非常有效。
将本发明的上述织物及/或编织物及/或无纺布用于至少一部分、粘接在棒状物体上形成的刷辊或将上述短纤维用于至少一部分、粘接并植绒在棒状物体上形成的刷辊具有来源于本发明的纤维本身的导电性,适合组装到能够在电摄影装置中使用的消电装置中进行使用。消电装置通过降低刷辊的导电性(比电阻值)而能够表现出非常优良的消电性能。因此,刷辊的比电阻值优选为102~107Ω·cm。特别是将本发明的刷辊用于电摄影装置中时,刷辊表面的无数纤维表现出稳定且均匀的消电效果。而且,通常能够提高配设在消电装置后的上述清扫装置的清扫效果。另外,缩小电摄影装置时,可以将本发明的刷辊作为消电装置兼清扫装置组装到其中。
作为使用本发明的上述清扫装置及/或带电装置及/或显影装置及/或消电装置形成的电摄影装置,具体而言可以举出激光束单色打印机、激光束彩色打印机、单色复印机、彩色复印机、单色或彩色传真机、多功能型复合机及文字处理机等。基于在带电的感光体上用激光描画潜像、使用调色剂进行显影的机制进行显影或印刷的装置,如上所述,由于使用本发明的纤维,因此即使电摄影装置内的环境变化、特别是湿度变化,也能够具有稳定的清扫·带电·显影·消电性能。因此,得到的印刷或显影物为单色时自不必说,大量使用多种调色剂的彩色时,也能够得到特别美观的制品。另外,通过使上述刷辊的纤维长度或含有的球状磁性材料的含量等最佳化,可以赋予更稳定的清扫·带电·显影·消电性能。因此,能够进一步提高电摄影装置的驱动速度,即,提高每单位时间内的印刷或显影速度(张数)。另外,使用本发明的纤维形成的电摄影装置,如上所述,能够实现更小型化、省空间化及省电力化。
下面,通过实施例,更详细地说明本发明,但是本发明并不限定于下述实施例。实施例中的物性值通过下述方法进行测定。
实施例
A.熔融粘度的测定
使用(株式会社)东洋精机社制的Capirograph 1B,在氮气气氛中、滚筒直径为9.55mm、喷嘴长度为10mm、喷嘴内径为1mm的条件下,以10sec-1的剪切速度测定熔融粘度。以5次测定值的平均值作为熔融粘度的测定值。对于测定时间,为了防止试样劣化,5次测定在30分钟以内结束。
B.玻璃化温度(Tg)及熔点(Tm)的测定
利用PerkinElmer社制的示差扫描热量分析装置(DSC-2),使用试样10mg,以16℃/分的升温速度测定Tm和Tg。Tm和Tg的定义如下所述。首先观测以16℃/分的升温速度进行一次测定时观测到的吸热峰值温度(Tm1)后,在约(Tm1+20)℃的温度保持5分钟。然后骤冷至室温,(骤冷时间及室温保持时间共计5分钟),再以16℃/分的升温条件进行测定。此时,以作为阶梯状基线的偏移观测到的吸热峰值温度为Tg,以作为结晶的熔化温度观测到的吸热峰值温度为Tm。
C.球状磁性材料的平均粒径和形状的确认
使用(株)尼康社制的扫描型电子显微镜ESEM-2700,以5kV的加速电压,对试样进行铂-钯蒸镀(蒸镀膜压:25~50埃)处理后,以200~100000倍的任意倍率确认平均粒径和形状。对于平均粒径及形状,数码拍摄观察照片,以作为计算机软件的三谷商事社制的WinROOF(版本2.3)计算粒子的平均面积值,再由该平均面积值判断为略圆形,计算球状磁性材料的平均粒径。另外,对于照片中的50个球状磁性材料粒子,目测判断1个粒子的最大直径(R)和最小直径(r),进行计测,由其比值(R/r)计算圆形度,圆形度为1.5或1.5以下的判断为球状。
D.纤维的初期拉伸弹性率、残余伸长率及断裂强度的测定
使用Orientec社制的张力拉伸试验机(TENSIRON UCT-100)。对于未拉伸丝,以初期试样长度为50mm、拉伸速度为400mm/分的条件,对于拉伸丝,以初期试样长度为200mm、拉伸速度为200mm/分的条件,分别测定强度及残余伸长率,以5次测定的平均值作为各自的测定值。
E.98℃沸水中15分钟的收缩率(沸水收缩率)的计算
将由5条1m长拉伸丝的轮捆扎形成的束用1个夹子固定,测定束的长度L1(此时长度约500mm)。然后,将该束缓慢浸渍到温度为98℃的沸水中,静置15分钟后,取出,风干1小时或1小时以上。风干后,再测定束的长度L2。收缩率(%)按下式算出。
收缩率(%)=(L1-L2)÷L1×100
F.综合评价
针对磁场响应性、耐热性、球状磁性材料混和性及工序进行性这样4点进行评价。
首先,对于磁场响应性,将本发明的纤维切成5mm长度形成的短纤维5g放入乙烯袋内。将株式会社二六制作所制的钕磁铁(型号NE011(大小:外径φ30mm、高度15mm)、材质N40、表面磁通密度490毫特斯拉)靠近上述短纤维1分钟,使其磁化后,移开钕磁铁。使该短纤维靠近未通电的电磁铁的金属部分,确认短纤维是否被磁化(成为磁铁)。未被磁化的短纤维为双层圆◎(优良),被磁化的短纤维为△(差)。
对于耐热性,上述E.项的沸水收缩率不足5%时为双层圆◎(优良)、5%或5%以上、不足10%的为○(良好)、10%或10%以上时为△(差)。
对于球状磁性材料混和性,使由纺丝得到的未拉伸丝在液氮中冻结,直接折弯使其断裂(纤维破裂出现断线)后,用上述C.项的扫描型电子显微镜观察断裂面,观察球状磁性材料的凝集状态。对于凝集状态,5粒或5粒以上球状磁性材料粒子相接触即判断为凝集。观察与各观察面相距1m或1m以上的任意5个断面,每个断面内平均观察到10处或10处以上凝集时为△(差)、存在不足10处凝集或不存在凝集时标记为双层圆◎(优良)。
对于工序进行性,用肉眼判断对本发明的纤维进行切断加工时切割刀或工序中的导板的磨损。在对1kg纤维进行切断加工时及在工序进行中观察到磨损时为△(差),对超过1kg的10kg纤维进行切断加工及工序进行中可观察到磨损时为○(良好),纤维超过10kg时也未观察到切割刀或工序中的导板磨损时为二重圆◎(优良)。
对于上述4个评价项目,只要有1个得到△的评价即为不合格,全未得到△的评价则为合格。特别是合格之中,全部为双层圆◎的为“优”,有○的评价则为“良”。
G.纤维及刷辊的比电阻值的测定方法
测定的气氛为温度23℃、湿度55%(以下有时称为通常条件)。将需要测定的试样至少在上述测定气氛中保持1小时后,测定比电阻值。首先,采用纤维的情况下,纤维的长度为100mm或100mm以上时,使纤维束为1000dtex的束,裁切成50mm的长度,在端面安装电极进行测定。另外,纤维的长度不足100mm时,在长度10cm(A)、宽度2cm、深度1cm、A的两个端面上具有电极的绝缘体容器内,以5kg/cm2的压力填充纤维,密封后,进行测定,换算成每纤维单丝的比电阻值,求出比电阻值。
刷辊的情况下,对将刷辊接地的金属板施加500g的荷重进行押压,在该状态下,在棒状物体的一端和金属板之间施加1kV的电压。测定此时流过的电流I(μA),求出1/I,作为刷辊的比电阻值。另外,测定湿度变化时的比电阻值时的气氛条件除了上述通常条件外,分别在温度为28℃、湿度为85%(高温高湿度条件)、及温度为10℃、湿度为15%(低温低湿度条件)这样3个温湿度条件下进行测定而求出。
H.球状磁性材料的导电性的测定
按JIS C 2525,在23℃的温度下进行测定。具体而言,使用将球状磁性材料熔融、退火得到的厚度为0.5mm、宽度为10mm、长度为500mm的3个试验片。分别求出3个试验片的比电阻值(体积电阻率),以得到的3个测定值的平均值作为上述球状磁性材料的比电阻值。
I.球状磁性材料的顽磁力和饱和磁通密度的测定
按JIS C 2504,与上述H.同样地将球状磁性材料熔融、退火,制成外径为45mm、内径为33mm、厚度为1mm的圆形断面的环,共制成3个,分别求出饱和磁通密度和顽磁力。以得到的3个测定值的平均值作为上述球状磁性材料的饱和磁通密度和顽磁力。
J.球状磁性材料的纯度测定
作为球状磁性材料,使用纯铁、纯镍、纯钴或纯钼等单一金属构成的材料时的纯度测定如下进行:将所使用的球状磁性材料,以0.1重量%的浓度溶解在盐酸和硝酸各1当量混合而成的酸中,对所使用的球状磁性材料的元素以外的Al、Si、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、Pb进行诱导耦合等离子体(ICP)发光分光分析,求出球状磁性材料中的浓度%,从100%中减去上述结果得到的值作为球状磁性材料的纯度。使用多种球状磁性材料(混合物)的情况下,或采用作为合金的球状磁性材料的情况下,对全部元素进行ICP发光分光分析,算出各构成元素的比率。
K.短纤维的纤维长度的测定
对长度为20mm或20mm以上的短纤维施加0.1g/dtex的荷重,使用游标卡尺进行测定。另外,对于长度不足20mm的短纤维,使用NIPPONKOGAKU K.K制的SHADOW GRAPH Model 6,以20倍率测定50条短纤维的长度。以其平均值为纤维长度。
参考例1(通过混炼制造添加了球状磁性材料的聚酯)
使用166重量份对苯二甲酸和75重量份乙二醇,利用通常的酯化反应得到低聚物,在上述低聚物中分别添加作为防着色剂的磷酸85%水溶液0.03重量份、作为缩聚催化剂的三氧化锑0.06重量份、以及作为调色剂的乙酸钴四水合物0.06重量份,进行缩聚反应,得到IV为0.70、熔融粘度为2050泊(测定温度290℃,10sec-1)的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下称为PET)的球(pellet)。
将PE T球在150℃的温度下进行10小时真空干燥后,使用双轴挤压机(轴长L/轴径D=45),氮气气氛中,在熔融的PET内添加/混炼(株式会社)高纯度化学研究所制的铁(铁纯度99.1%的纯元素制品,平均粒径为2.5μm的球状粉体(上述C.项记载的测定中圆形度为1.1或1.1以下)、型号为FEE06PB),使混炼完成后得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯与铁的混合物中,铁成分为10重量%、40重量%或60重量%。然后,将喷出的肠线(gut)用自来水冷却后,用切割刀进行裁切,分别得到含有10重量%铁、熔融粘度为1890泊(测定温度290℃,10sec-1,下同)的聚对苯二甲酸乙二醇酯和铁的混合物(以下记为PET-Fe1)球,含有40重量%铁、熔融粘度为1720泊的聚对苯二甲酸乙二醇酯和铁的混合物(以下记为PET-Fe2)球和含有60重量%铁、熔融粘度为1580泊的聚对苯二甲酸乙二醇酯和铁的混合物(以下记为PET-Fe3)球。全部球中均未见凝集,混炼性优良。
参考例2(通过聚合制造添加了球状磁性材料的聚酯)
使用166重量份对苯二甲酸和75重量份乙二醇,利用通常的酯化反应得到低聚物,在上述低聚物中,作为球形磁性材料,添加将参考例1中使用的铁添加到乙二醇中使其粘度为10重量%得到的纯铁的乙二醇浆料,使聚合完成后得到的聚对苯二甲酸乙二醇酯和铁的混合物中,铁成分为60重量%,然后,添加作为防着色剂的磷酸85%水溶液0.03重量份、作为缩聚催化剂的三氧化锑0.06重量份、以及作为调色剂的乙酸钴四水合物0.06重量份,进行缩聚反应。以与参考例1的聚对苯二甲酸乙二醇酯大致相同的聚合搅拌转矩完成缩聚反应后,得到熔融粘度为1520泊(测定温度290℃,10sec-1)的聚对苯二甲酸乙二醇酯和铁的混合物(以下记为PET-Fe4)球。得到的球中未见***集,混炼性优良。
实施例1
使用参考例1的PET-Fe3,用压熔型熔融纺丝机进行熔融纺丝。在纺丝温度为290℃时设置孔径为0.3mm、孔数为2 4个的圆形孔状管头及滤层的网眼粗细为20μ的过滤器,进行熔融纺丝。在喷出的纤维上以1重量%的附着量附着非含水性处理剂后,将其以600m/分的牵拉速度进行牵拉,得到1590dtex-24长丝、断面形状为圆形的复丝。纺丝中未出现断头,纺丝性优良。
拉伸得到的复丝时,在送丝辊的送丝速度为100m/分、第1辊在90℃下、以100m/分的送丝速度、第2辊在140℃下、以450m/分的送丝速度、第3辊在200℃的温度下、以500m/分的送丝速度对纤维实施上述2段拉伸(第1~2辊间及第2~3辊间)及热处理(第3辊)后,用冷辊将丝冷却至聚酯的Tg或Tg以下后,进行卷取。拉伸中,以0.5次/kg的频率在辊上发生单丝卷绕时判断拉伸性为良好。另外,对5kg拉伸丝进行切断加工时观察到切割刀磨损,工序进行性良好。丝的物性如表1所示。
比较例1
在参考例1中,代替铁,与参考例1同样地添加60重量%户田工业(株)制软铁素体粒子(型号KNS-415,是粉碎制成的粒子,在上述C.项记载的测定中,圆形度平均值为1.8,另外是粒子表面具有大小为粒径的十分之一或十分之一以上的无数较大的凹凸、不能认为是球状的粉体),进行混炼。由于粒子与聚合物的润湿性差,或粒子无法最密实地填充,因此混炼性差,可以观察到无数凝集。使用得到的混合物,按与实施例1同样的方法进行熔融纺丝。纺丝中以15.5次/kg的频率发生断头,另外纺丝机内的流路压力损失升高,纺丝性差。而且,使用得到的复丝,采用与实施例1同样的方法进行拉伸。拉伸中,以10.3次/kg的频率发生单断头,另外纤维的切断加工中加工0.5kg纤维时,可以观察到严重的切割刀磨损,另外,也可以观察到工序中的导板磨损,工序进行性差。丝的物性示于表1。
实施例2
在参考例1中,与参考例1同样地添加40重量%(株)高纯度化学研究所制的铁(铁纯度为99%或99%以上的纯元素品,平均粒径为10.8μm的球状粉体(上述C.项记载的测定中圆形度为1.1或1.1以下)、型号FEE10PB),进行混炼。混炼性良好。使用得到的混合物,采用与实施例1同样的方法进行熔融纺丝。纺丝中以1.3次/kg的频率发生断头,但是纺丝性良好。采用与实施例1同样的方法拉伸得到的复丝。拉伸中以2.1次/kg的频率发生单丝卷绕时认为拉伸性良好。另外,纤维的切断加工时切断4.2kg纤维时可以观察到切割刀的磨损及工序中的导板磨损,但是工序进行性良好。丝的物性示于表1。
实施例3
用具备2台单轴挤压机的挤压机型复合熔融纺丝机进行双金属型的熔融纺丝时,作为磁性层,使用参考例1的PET-Fe3,作为保护层使用参考例1的PET。以磁性层∶保护层=6∶4的复合比率进行双金属型复合纺丝,其他与实施例1的条件相同,得到1144dtex-24长丝的、断面形状大致为图形的双金属复丝。纺丝中未发生断头,纺丝性良好。
以与实施例1同样的方法拉伸得到的复丝。拉伸中不发生断头,拉伸性优良。另外,未观察到切割刀磨损及加工工序中的导板磨损,工序进行性优良。丝的物性示于表1。
实施例4
使用实施例3的复合熔融纺丝机进行芯鞘型熔融纺丝时,作为磁性层使用参考例2的PET-Fe4,作为保护层使用参考例1的PET,以磁性层为芯、以保护层为鞘、以磁性层∶保护层=8∶2的复合比率进行芯鞘型复合纺丝,其他条件与实施例1相同,得到1330dtex-24长丝的、断面形状为圆形的芯鞘复丝。纺丝中未发生断头,纺丝性优良。
以与实施例1同样的方法拉伸得到的复丝。拉伸中未发生单丝卷绕或断头,拉伸性优良。另外,未观察到切割刀磨损及加工工序中的导板磨损,工序进行性也优良。丝的物性示于表1。
实施例5
在参考例1中,代替PET,添加·混炼东丽株式会社制的尼龙6树脂“Amiran(注册商标)”(型号CM1017),使铁为60重量%,除此之外,利用与参考例1同样的方法,得到含有60重量%铁、熔融粘度为2530泊(测定温度260℃、10sec-1)的尼龙6和铁的混合物(以下记为Ny6-Fe3)球。
然后,利用与实施例4同样的方法进行芯鞘型复合纺丝时,作为磁性层,使用上述Ny6-Fe3,作为保护层,使用在参考例1的PET中分别共聚5摩尔%间苯二甲酸、5摩尔%间苯二甲酸的砜酸钠盐衍生物得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下记为PET-IS、IV0.55),纺丝温度为280℃,其他条件与实施例1相同,进行芯鞘型复合纺丝,得到1180dtex-24长丝的、断面形状为圆形的芯鞘复丝。纺丝中未发生断头,纺丝性优良。
以与实施例1同样的方法拉伸得到的复丝。拉伸中未发生单丝卷绕或断头,拉伸性优良。另外,未观察到切割刀磨损及加工工序中的导板磨损,工序进行性也优良。丝的物性示于表1。
实施例6~9
与实施例4同样地进行芯鞘复合纺丝时,磁性层和保护层分别使用参考例1中制成的材料,按表1所示组合进行纺丝。具体而言,实施例6中,芯的磁性层使用PET-Fe3,鞘的保护层使用PET-Fe1。实施例7中,芯的磁性层使用PET-Fe2,鞘的保护层使用未添加纯铁的PET。实施例8中,芯的磁性层使用PET-Fe2,鞘的保护层使用PET-Fe1。实施例9中,鞘的磁性层使用PET-Fe3,芯的保护层使用PET。除此之外,纺丝条件和拉伸条件与实施例4相同。仅实施例9在切断加工时与加工9kg纤维时观察到切割刀磨损,但是工序进行性良好。得到的拉伸丝的丝物性等示于表1。
实施例10
在参考例1中,代替PET,使用在参考例1的PET中共聚15摩尔%间苯二甲酸得到的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET-I,IV0.70),另外,代替铁,使用(株)高纯度化学研究所制的镍(镍纯度为99%或99%以上的纯元素品,平均粒径为2.7μm的球状粉体(上述C.项记载的测定中圆形度为1.1或1.1以下)、型号NIE02PB),除此之外,利用与参考例1同样的方法,得到含有60重量%镍、熔融粘度为1850泊(测定温度290℃、10sec-1)的PET-1和镍的混合物(以下记为PET-I-Ni)球。
然后,利用与实施例4同样的方法进行芯鞘型复合纺丝时,磁性层使用上述PET-I-Ni,保护层使用三井化学株式会社制的高密度聚乙烯(HI-ZEX(注册商标)、7000F),纺丝温度为290℃,其他条件与实施例1相同,进行芯鞘型复合纺丝,得到1090dtex-24长丝的、断面形状为圆形的芯鞘复丝。纺丝中未发生断头,纺丝性优良。
采用与实施例1同样的方法拉伸得到的复丝。拉伸中,未发生单丝卷绕或断头,拉伸性优良。另外,未观察到切割刀磨损及加工工序中的导板磨损,工序进行性也优良。丝的物性示于表1。
实施例11
将实施例4和5中得到的纤维分别裁切成0.5、1.0、2.0、4.0mm长度的短纤维后,用日产化学工业株式会社制的胶体二氧化硅“SnowtexOS(注册商标)”进行处理,调整纤维的比电阻值。
使用得到的短纤维,在东丽株式会社制的聚酯膜“Lumilar(注册商标)QT33(厚度100μm)”上,以约100μm的厚度,在膜的一面涂布大日本墨水化学工业株式会社制的丙烯酸酸酯类粘接剂DICNAL K-1500(相对于K-1500的100重量%,作为增粘剂使用2重量%DICNALVS-20;以下称为“粘接剂A”)。然后,对涂布了粘接剂的膜的一面实施电植绒加工,制成植绒物(A1~A8)。对于植绒性(植绒成功的程度),凭肉眼判断,按下述4个阶段进行评价:几乎全部直立(双层圆◎)、可见少量倒伏纤维(○)、半数左右的纤维倒伏(△)、直立的纤维少(×)。结果示于表2。
(表2)
*1比电阻值:经胶体二氧化硅处理的短纤维的比电阻值。
*2磁场响应性:施加磁场时凭触感确定刚性增加的为○、不明确的为△。
另外,使磁铁接近制成的植绒物的里侧(未植绒侧),评触感判断植绒的纤维是否受磁场影响而刚性化(磁场响应性)。刚性增加的评价为○、不明确的评价为△。
另外,分别使用实施例4和5中得到的纤维,制成绒头织物和单层特里科经编织物,分别实施起绒处理。得到的织物和编织物与上述同样地使用粘接剂A,粘接在上述聚酯膜上,分别制成布帛复合体B和布帛复合体C。同样地确认磁场响应性时,布帛复合体B、C的刚性均增加,磁场响应性良好(评价为○)。
实施例12
使用实施例11的粘接剂A,将实施例11中得到的4种来源于实施例4的短纤维(纤维长度分别为0.51、1.02、1.98、4.03mm)分别电植绒在棒状物体A(仅为金属棒)及棒状物体B(在金属棒上被覆添加了5%导电性炭黑的氨基甲酸酯制中间层(厚度为1.5mm),在金属棒端部残留2cm)(在棒状物体B中仅对中间层部分实施)。从棒状物体上扫去未粘接的短纤维,得到刷辊(按棒状物体A中短纤维的纤维长度逐渐缩短的顺序,得到刷辊A1、A2、A3、A4;同样地棒状物体B也分为B1、B2、B3、B4)。另外,将实施例11的绒头织物粘接并植绒在棒状物体B上,得到刷辊C。棒状物体A上纤维长度为1.02mm的刷辊A2、和棒状物体B上纤维长度为1.02mm的刷辊B 2在通常条件下的比电阻值分别为105.1Ω·cm、107.6Ω·cm。然后,测定刷辊B 2在湿度变化时的比电阻值变化时,结果为106.6Ω·cm(高温高湿度)-107.6Ω·cm(通常条件)-107.6Ω·cm(低温低湿度)。如上所述,即使在湿度变化时,使用本发明的纤维的刷辊的比电阻值斑也仅为1位数,较小,是优良的。另外,对刷辊C同样地测定比电阻值变化时,结果为105.1Ω·cm(高温高湿度)-107.0Ω·cm(通常条件)-107.1Ω·cm(低温低湿度),与刷辊B2相同,其比电阻值斑在湿度变化中也仅为1位数,较小,是优良的。
实施例13
将实施例12中得到的刷辊A2组装到消电装置和清扫装置中,另外,将刷辊B2组装到带电装置中。使配设的单色激光打印机长时间连续印刷(每1分钟印刷·排出10张),与打印机中的湿度变化一同确认印刷性。印刷开始1000张左右时,打印机中的湿度由初期的62%降至22%,而且印刷10000张左右时降至18%,但是即使印刷张数超过20000张时,印刷的鲜明性和调色剂清扫性等也优良。另外,将刷辊C替换为B2,同样地进行研究时,同样即使印刷张数超过30000张时印刷的鲜明性和调色剂清扫性等也优良。
实施例14
使用实施例4中得到的纤维制成2种织物。1种将实施例4中得到的纤维用作纬纱,且纬纱中使用纤维直径与仅由参考例1的聚酯构成的实施例4中得到的纤维相同的聚酯纤维,制成平纹织物,使用上述平纹织物,制成Y衬衣(衣料1)。另1种使用经纱及纬纱全部采用实施例4中得到的纤维制成平纹织物,使用平纹织物制成Y衬衣(衣料2)。随意选择10名男性进行监控穿衣试验时,衣料1及衣料2均得到全体人员的“穿衣后即感觉寒冷(有接触冷感)”的回答,以及“与衣料1相比衣料2的接触冷感更强”的回答。
产业上的可利用性
将本发明的纤维用作至少一部分形成的织物使用上述具有非常优良的磁场响应性或导电性的纤维。因此,该织物不仅在织物整体内使用该纤维时,而且在织物的一部分中使用该纤维时也能够形成具有优良的磁场响应性、导电性能或放电性能(换言之为静电性能)的织物。因此,可以用于各种材料用途,例如幕或帘、容易发生人体静电的汽车、铁路、航空机等交通工具的片材、墙壁材料或地毯、蒲团、毯子、床单等寝具等。
将本发明的纤维用作至少一部分形成的编织物是与上述织物同样地具有磁场响应性、导电性能或静电性能的编织物。因此,该编织物可以用于各种材料用途、例如建筑物的墙壁材料或挂毯等地毯、汽车、铁路航空机等交通工具的片材、墙壁材料、地毯、交通工具用片材或上述地毯、蒲团、毯子、床单等寝具等。
将本发明的纤维用于至少一部分形成的无纺布是与上述织物或编织物同样地具有磁场响应性、导电性或静电性能的无纺布。因此,该无纺布可以用作与上述织物或编织物的用途同样的材料,除此之外,也可以广泛用于必要具有厚度的材料,例如隔板材料或捆包物、不希望发生静电的垫子等装置、房间的周边构件用材料。
将本发明的纤维用作至少一部分形成的衣料使用磁场响应性及导电性优良的纤维,因此能够抑制穿衣时发生的静电,可以将其释放到体外。特别是本发明的纤维可以有效用于不希望发生静电的半导体产业的工作服,或因不易产生静电、不吸附尘埃而用作防尘衣。另外,本发明的纤维使用导热性优良的球状磁性材料,因此可以用作可以向体外释放热量的接触冷感衣物、或相反地可以将从体外获得的热量传给寒冷的身体的接触温感衣物等。例如,本发明的纤维可以优选用于必须具有上述接触冷感或接触温感功能的运动衣料(高尔夫服、门球、棒球、网球、英式足球、排球、篮球、橄榄球、美式足球、曲棍球、陆上竞技、三项全能、速度滑冰、冰球等制服)或幼儿、妇女、老年人的衣料、其他户外衣料(鞋、包、运动护身带、袜子、登山服)等。
将本发明的上述织物及/或上述编织物及/或上述无纺布用于至少一部分、粘接形成的刷辊由于至少部分使用具有磁场响应性或导电性的纤维,因此通过利用电气作用或磁性作用,具有有效地除去不需要的物质或赋予必要的物质的功能,因此是优良的。
使用本发明的上述短纤维形成的刷辊由于至少部分使用具有磁场响应性或导电性的纤维,因此与上述同样地利用电学作用或磁性作用,具有有效地赋予除去不需要的物质或赋予必要的物质的功能。除此之外,通过控制短纤维的纤维长度,可以根据刷辊的纤维植绒密度或刷辊的上述除去性能或赋予性能的目的,容易地进行控制,因此是优良的。特别是植绒的棒状物体主要由金属构成时,通过控制本发明的纤维中球状磁性材料中的导电性可以控制刷辊本身的导电性(比电阻值)。而且,棒状物体由金属及被覆金属的至少一部分的中间层构成时,通过控制中间层的材质或厚度等,可以赋予缓冲性,因此可以进一步提高刷辊本身的上述除去性能或赋予性能,是优良的。
使用本发明的上述刷辊形成的清扫装置通过旋转刷辊本身,除去不需要的物质,进行清扫时,具有非常优良的除去性能。例如在下述电摄影装置等中可以将调色剂等磁性或电性除去时,电摄影装置内的环境变化、特别是湿度变化等情况下,刷辊的导电性能也不发生变化,或者由于可以含有顽磁力非常低的球状磁性材料,因此通常具有稳定的除去性能,是优良的。另外,本发明的上述刷辊在该清扫装置中,可以直接接触作为对象的物质(例如下述电摄影装置中的感光体),进行清扫。而且,上述刷辊可以通过从进行清扫活动的其他构件上除去不需要的物质来对清扫装置本身进行清扫。即,作为用于清扫装置的清扫用构件也是有用的,结果成为高性能的清扫装置。
使用本发明的上述刷辊形成的带电装置通过控制刷辊本身的导电性(比电阻值)进行使用。例如在下述电摄影装置等中,用作将感光体均匀带电的刷辊时,首先可以将感光体均匀地带电,因此是优良的。另外,对电摄影装置内的环境变化、例如电摄影装置的运转中或季节变化引起的湿度变化,刷辊本身的比电阻值可能不发生变化,或变化非常小。因此,由于难以表现出感光体的带电斑,因此非常优良。而且,该电摄影装置的上述感光体上存在因清扫不充分而残留的调色剂时,该刷辊可以兼具作为清扫辊的功能,因此显影或印刷时无污染,或几乎无污染,是优良的。而且,将电摄影装置小型化时,不必单独设置上述清扫装置及该带电装置,可以兼用,即,将该刷辊用作清扫装置兼带电装置,因此非常优良。
使用本发明的上述刷辊形成的显影装置与上述带电装置的效果同样地驱使刷辊本身的比电阻值及纤维的磁场响应性进行使用。例如,在下述电摄影装置等中,使调色剂附着在描绘于感光体上的静电潜像上时,发生上述湿度变化等环境变化时,由本发明的纤维构成的刷辊本身的比电阻值斑或磁场响应性斑不出现或几乎不出现。因此,调色剂被均匀地供给感光体,进行显影化,得到的显影物或印刷物无污染或几乎无污染,非常美观,是优良的。
使用本发明的上述刷辊形成的消电装置通过控制纤维中含有的球状磁性材料的含有量,降低刷辊的导电性(比电阻值),成为具有非常优良的消电性能的刷辊,因此是有用的。特别是在下述电摄影装置中使用时,由无数绒(纤维)构成的刷辊具有稳定且均一的消电效果,因此能够进一步提高设置在消电装置后的上述清扫装置的清扫效果。另外,将该电摄影装置小型化时,通过使用该刷辊,可以作为消电装置兼清扫装置组装到其中,非常优良。
使用本发明的上述清扫装置及/或带电装置及/或显影装置及/或消电装置形成的电摄影装置,具体而言为激光束打印机、复印机、传真机、多功能型复合机或文字处理机等在带电的感光体上以激光描绘潜像,使用调色剂,进行显影化,基于上述机制进行显影或印刷的装置如上所述即使电摄影装置内发生环境变化,也具有稳定的清扫·带电·显影·消电性能,因此得到的印刷或显影物非常美观。另外,通过使上述刷辊的纤维长度或含有的球状磁性材料的含量等最佳化,具有更稳定的清扫·带电·显影·消电性能,因此能够进一步提高电摄影装置的驱动速度,即能够提高每单位时间内的印刷或显影速度(张数),非常优选。
Claims (29)
1. 一种纤维,其特征为,该纤维由具有纤维形成能力的聚合物构成,所述聚合物含有饱和磁通密度为0.5特斯拉或0.5特斯拉以上的球状磁性材料,所述聚合物是熔点为150℃或150℃以上的选自聚酯类聚合物及聚酰胺类聚合物中的聚合物,并且,该纤维在98℃沸水中保持15分钟时的收缩率为10%或10%以下。
2. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,球状磁性材料的平均粒径为5μm或5μm以下。
3. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,球状磁性材料的顽磁力为1000A/m或1000A/m以下。
4. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,所述纤维是由含有20~90重量%球状磁性材料的磁性层和球状磁性材料的含量不足20重量%的保护层构成的复合纤维。
5. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,该纤维是磁性层为芯成分、保护层为鞘成分、且该磁性层为5~95体积%的芯鞘型复合纤维。
6. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,球状磁性材料为纯度98%或98%以上的选自铁、镍及钴的金属。
7. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,残余伸长率为5~30%。
8. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,初期拉伸弹性率为15cN/dtex或15cN/dtex以上。
9. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,比电阻值为103~109Ω·cm。
10. 如权利要求1所述的纤维,其特征为,断裂强度为0.5cN/dtex或0.5cN/dtex以上。
11. 一种短纤维,该短纤维由权利要求1所述的纤维构成,其比电阻值为106~109Ω·cm。
12. 一种短纤维,该短纤维由权利要求1所述的纤维构成,纤维长度为0.05~150mm。
13. 一种织物,是至少有一部分使用权利要求1所述的纤维而形成的。
14. 如权利要求13所述的织物,其中,织物组织为绒头组织。
15. 一种编织物,是至少有一部分使用权利要求1所述的纤维而形成的。
16. 如权利要求15所述的编织物,其特征为,是选自编织组织由背面起绒编织构成的编织物及经起绒处理使绒头状纤维存在于编织物表面的编织物中的编织物。
17. 一种无纺布,是至少有一部分使用权利要求1所述的纤维而形成的。
18. 一种植绒物,是在基底的至少一部分上粘接权利要求11所述的短纤维进行植绒而形成的。
19. 一种布帛复合体,是在基底的至少一部分上粘接选自权利要求13~17任一项所述的织物、编织物及无纺布的布帛而形成的。
20. 一种衣料,是部分使用权利要求1所述的纤维而形成的。
21. 一种刷辊,是将选自权利要求13~17任一项所述的织物、编织物及无纺布中的布帛的至少一部分粘接在棒状物体上而形成的。
22. 一种刷辊,是在棒状物体的至少一部分上粘接权利要求11所述的短纤维、进行植绒而形成的。
23. 如权利要求21所述的刷辊,其特征为,棒状物体主要由金属构成。
24. 如权利要求21所述的刷辊,其特征为,棒状物体主要由金属及被覆金属的至少一部分的中间层构成。
25. 使用权利要求21所述的刷辊形成的清扫装置。
26. 使用权利要求21所述的刷辊形成的带电装置。
27. 使用权利要求21所述的刷辊形成的显影装置。
28. 使用权利要求21所述的刷辊形成的消电装置。
29. 一种电摄影装置,是使用权利要求25所述的清扫装置及/或权利要求26所述的带电装置及/或权利要求27所述的显影装置及/或权利要求28所述的消电装置构成的。
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