CN100406923C - 具有良好重复洗涤性能的介质镜逆向反射饰物 - Google Patents

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Abstract

露出透镜式逆向反射饰物结合有单层微珠和邻近微珠的介质镜。透过介质镜可以看到带颜料或以其他方式着色的微珠部分嵌入在其中的微珠粘合层，形成日光下外观颜色很重的制品。所述饰物表现出起始反射率。通过选择合适的材料，就能够制成这样的饰物，它经历50次家庭洗涤循环后，该饰物可保持至少5%，多数情况下至少90%的起始反射率。在一种情形中，介质镜包括硫化锌作为较高折射率材料，氟化钙作为较低折射率材料。在另一种情形中，介质镜包括硫化锌作为较高折射率材料，二氧化硅作为较低折射率材料。

Description

具有良好重复洗涤性能的介质镜逆向反射饰物
技术领域
本发明总的来说涉及一种用于个人物品例如服装的可洗涤逆向反射制品。更具体地说，本发明涉及一种逆向反射饰物，它采用介质镜帮助逆向反射光线，并使所述饰物在日光下表现出多种颜色。
背景技术
该说明书末尾的词汇说明有助于读者理解本文中使用的术语的含义。
使用逆向反射材料(有时在文献中称为反射材料)例如逆向反射饰物提高行人的可视性由来已久。这样的材料具有将入射光例如来自于汽车照明灯的光线沿着光源方向反射回去的性能，与入射光入射到材料表面的角度无关。这样，穿着这种材料的行人就能够在夜间被汽车司机明显地看到，该可视性依赖于(i)逆向反射材料的用量和(ii)材料的反射率。
逆向反射率由许多排布成立方角元件的反射面提供，或更常见地由一层与称为镜面的镜面反射材料结合的玻璃微珠或微球提供。在后一种情形下，所述微珠部分嵌入将微珠固定到织物或其他基材上的粘合剂层内，并部分露在空气中。入射光入射到微珠的露出部分，由微珠聚焦到镜面上，该镜面排布在嵌入粘合剂层内的微珠的背面，由此光线被反射通过微珠，在与入射光方向相反的方向上通过露出部分反射回去。这种结构称为“露出的透镜”，因为它使用了部分露出在空气中的微球。
在露出透镜逆向反射饰物中，简单的铝涂层是最常用的镜面。对于密集的微珠，铝为制品提供良好的反射率，并具有良好的耐久性。但是铝对可见光是不透明的，并在日光下呈现“灰铸铁色”外观。在饰物在日光下表现出其他颜色很重要的应用中，已知的是提供一层或多层介质层作为镜面。见例如美国专利№3700305(Bingham)或4763985(Bingham)。该介质层对可见光部分是反射性的，部分是透射性的。通过使用有色粘合剂层，或如果粘合剂层是无色的，通过使用有色的屏蔽性涂层、织物或其他基材，该特性就使制品呈现出颜色。所述粘合剂层、织物或基材的颜色不仅在相邻微珠之间可能存在的小空间内是可见的，而且可以透过微珠本体。
下面借助于图1a-d，说明已知的露出透镜式介质镜饰物的例子。在图1a中，单层微珠10，通常也称为微球，形成于暂时的载体层12上。微珠10一般由玻璃或陶瓷制成，折射率一般约为1.9，但是可以位于约1.7-2.0范围内。微珠的直径一般约为30-200微米，但是认为微珠的尺寸不关键。微珠10成瀑布藩在载体上，形成部分嵌入载体内的单层微珠。在图1a中，载体12显示为两层结构，它由上层12a和下层12b组成，其中微珠部分嵌入上层。上层12a由加热可软化的组合物制成，这使得载体12在施加后易于脱除。在一个已知的实施方式中，层12a由聚乙烯组成，层12b由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)组成。在另一个已知的实施方式中，层12a由聚乙烯组成，层12b由纸组成。然后将介质镜由这样的方式形成于微珠10的露出部分上：首先沉积一层氟化钠铝14(Na3AlF6，也称为冰晶石)，然后沉积一层硫化锌(ZnS)。冰晶石在可见光光谱内的折射率一般约为1.34，比一般约为2.35的ZnS的折射率低。每层14、16的光学厚度(即物理厚度乘以折射率)对于最佳反射性能来说，约为可见光波长的1/4。
下面如图1b所示，将一层微珠粘合材料18施加到由层14、16形成的介质镜上。当后来取下载体12时，所述微珠粘合层仍保持单层微珠10的完整性。已知微珠粘合材料18的一个例子是有荧光颜色的聚氨酯。
为了制成转移片成品，如图1c所示，依次施加聚氨酯屏蔽性涂层20和转移粘合剂层22。屏蔽性涂层20包括一些颜料，有助于提供所要求的日光下的颜色。转移粘合剂层22是热活化的聚酯粘合剂，使饰物易于施加到重要的基材上。
在图1d中，图1c的转移片通过施加压力和热而施加到织物24上，图示的载体12被取下，在空气中露出微珠的下部分，由此使饰物可逆向反射从下面入射的光线(如图1d所示)。
上述饰物可以以转移片的形式出售(图1c)或以图1c所示的更完美的形式出售。
另一种已知的露出透镜式逆向反射饰物与上述的相似，除了微珠粘合层18是可印刷的油墨，例如塑溶胶油墨，它不仅用作微珠粘合，也用作转移粘合剂，这样可省却层20和22。此外，当介质镜在微珠上形成后，这样的塑溶胶油墨微珠粘合层18能够以图像方式丝网印刷到部分微珠10但不是其他微珠的露出部分上。图2示出了可用作饰物的图像方式图案的图形26。该类饰物有时在本行业内称为“转移图形”。可用于该目的的塑溶胶油墨购自Plast-O-MericInc.(俄亥俄州Avon Lake的Geon Company的子公司)，商品系列号为SX864。
在已知的转移图形饰物中，微珠粘合层18能够以无有机溶剂的方式印制，然后短期施加热进行凝胶化。该凝胶状态由微粒部分溶解于增塑剂内形成，而且部分微粒结合形成微弱的图像膜，该膜通常触摸干燥，能够承受轻柔的摩擦，而不会损坏。一旦处于凝胶态，叠压期间再施加热就会使凝胶的塑溶胶暂时软化并流动，和/或渗透所要求的基材，例如织物24。在该过程中，微粒进一步被增塑剂溶解，一旦冷却，它们就溶合成立体的图像膜。
转移图形饰物能够以不含微珠粘合层的转移片形式出售(图1a)，它是成套的，包含这样的转移片和分开供应的可印刷油墨微珠粘合材料，或以图1d所示的更完美的形式出售。
如果图象式微珠粘合层18以图形26的形式施加(图2)，那么一旦载体12取下，微珠10、介质镜14、16和微珠粘合材料18仍以所述图案或图形26的形状保持与基材的粘合。在这些区域内，饰物在合适的夜间照明条件下可逆向反射入射光，并在散射光条件下由介质镜和着色的微珠粘合材料18提供日光下的颜色。
露出透镜式逆向反射饰物经常应用到在使用过程中进行重复洗涤的基材上。该类基材通常包括大多数服装制品。一种极端的例子是消防员的上装，它经常会被搞得很脏。不幸的是，露出透镜式介质镜饰物一直被认为在重复洗涤条件下，反射率自起始值下降得比同样结构的铝镜饰物快得多。例如，美国专利№5837347(Marecki)在其实施例42中描述了一种露出透镜式介质镜，洗涤50次后仅保持其初始反射率的1/4以上，但是它仍被认为比现有技术的结构有了很大的改进。已知下降幅度依赖于这样的因素，例如所用微珠粘合材料的组成和厚度，微珠粘合层的固化方式和甚至所用的暂时载体的类型(因为它会影响微珠粘合层的固化过程)。但是，测试结果表明一般的露出透镜式介质镜饰物在约50次家庭洗涤循环后，保持其反射率起始值的约5％至最多仅约50％。
此外，目前可买到的采用冰晶石作为低折射率材料的露出透镜式介质镜饰物具有可重复家庭洗涤性能，但是该性能即使就同样条件下加工的样品来说，也变化很大。
由此看来，非常需要即使在重复家庭洗涤条件下也能很好地保持不变反射率的露出透镜式介质镜饰物。
发明的简要说明
本发明人发现，在露出透镜式逆向反射饰物中的介质镜结构中使用某些材料，能够对饰物在重复洗涤条件下保持反射率具有很大的和意外的效果。例如在家庭洗涤循环多达50次后，可获得的反射率至少约为其起始反射率的75％，甚至约为90％或更大。
本申请描述了结合有介质镜的露出透镜式逆向反射饰物。该饰物有一个起始反射率。通过合适地选择材料，就能够制成这样的饰物，在家庭洗涤循环50次后，该饰物可一直保持至少约75％，在部分情形下，至少约90％以上的起始反射率。此外，所述饰物在起先25次家庭洗涤后，通常保持至少约90％的起始反射率。在一个实施方式中，饰物的介质镜包括硫化锌作为较高的折射率材料，氟化钙作为较低的折射率材料。在另一个实施方式中，介质镜包括硫化锌作为较高的折射率材料，二氧化硅作为较低的折射率材料。
附图的简要说明
下面借助于附图来说明本发明，附图中：
图1a-d是一系列上述露出透镜式逆向反射饰物在不同的制备或使用阶段中的理想化剖面图；
图2是可用于部分饰物的图像式图案的剖面图；
图3是对比例的介质镜逆向反射饰物的相对反射率与家庭洗涤循环次数的关系曲线；
图4-8是本文所述的介质镜逆向反射饰物进行重复家庭洗涤的条件下的优良性能的说明图；
在附图中，为了方便，同样的编号表示同样的组件或起相同或相似功能的组件。图1a-d没有按比例画。例如介质镜的厚度大大地扩大。
实施方式的详细说明
下面用许多不同条件下制备的实施例来描述本发明。首先描述一些对比例，这样可以更好地体会到后面描述的本发明实施例的优点。
简要地说，每个实施例(对比例和本发明实施例两种)都是转移图形的逆向反射饰物，其起始反射率和重复洗涤条件下的稳定性这样测试，将饰物施加到织物上，接着测试被转移图形的饰物的反射率和重复洗涤次数。
除非另有说明，每种情形下的暂时载体层12基本由一层聚乙烯12a和第二层PET 12b组成。硫化锌用作高折射率材料16。其他材料用作低折射率材料14。高折射率层和低射率层的光学厚度在不同实施例中是不同的，甚至对于同一实施例中的不同样品也是不同的。但是，这些光学层的厚度足以为饰物提供对于可见波长光的大量反射。微珠粘合材料18是蓝色的塑溶胶油墨，采用American M&M印刷机(Cameo 24型，购自威斯康星州Oshkosh的WisconsinAutonated Machinery Co.)，用中等硬度的刮浆板，将所述油墨以图2所示的图像，通过110T目/英寸(43T目/厘米)聚酯微丝印刷网，直接印刷到新制成的介质镜上。所述蓝色塑溶胶油墨是2∶1(重量)的氰基SX864B∶洋红SX864B(两者都购自Plast-O-Meric Inc.)，用约4重量％N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷作为偶联剂改性。用下述方式使这样施加的油墨胶凝：使样品通过Texair TM 30型连续带通道(购自伊利诺斯州芝加哥的American Screen Printing Equipment Co.)，红外线仪表盘设置为约1100°F(约593℃)，强制通风恒温器设置为关闭位置，采用的带温度约为230°F(约110℃)。
然后将这样制成的每个露出透镜式逆向反射饰物冷却至室温，接着由凝胶化的图像式微珠粘合层贴到65/35聚酯/棉共混的Excellerate品牌织物上，并用约340°F(约171℃)的HIX型N-800热叠压机(购自堪萨斯州Pittsburg的HIX Corp.)叠压约20秒钟。通向热叠压机的空气管道内的压力设置为约40psi(约275kPa)，它也表示压板处的压力。冷却至室温后，从该结构体上取下载体层，在0.2度观察角和-4°入射角条件下测试形成的蓝色饰物的起始反射率(单位是cd/(lux·m2))
然后，将每个饰物进行至少25次家庭洗涤。在每5次连续洗涤/漂洗后进行干燥(见下面“家庭洗涤循环”下的词汇说明)并测试反射率。洗涤循环所用的镇重毛巾是100％棉的约50×100cm片，重量约为250g/m2(约7.4oz/yd2)，这样的毛巾购自Langheinrich(6407Schlitz，德国)商品名为100％Baumwolle，Qualitat7068 Gerstenkornhandtuecher。在部分情形下，测试连续进行总共50次家庭洗涤。在这些情形下，通常省却对应于第35次和45次连续洗涤/漂洗的干燥循环和反射率测试。将测得的反射率除以起始反射率，计算得到每个饰物的相对反射率，表示为起始值的百分率。
下面提到的每个独立的样品或例子实际上由最少3个(在部分情形下多达5个)独立的图形图像组成，每个图像约4.5×8英寸(约11.5×20cm)，形式为图形26(图2)，它排布在一片Excellerate品牌织物基材上的不同位置。每个示出的测试值都为3、4或5个独立的可应用的图像的平均值。
对比例
对比例1、2、3和4
为了对比，制备了几个对比例饰物。在每个实施例中，以下述方式提供了以常规方式制成的部分嵌入暂时载体层内的单层微珠(见图1a中的组件10和12)和介质镜：首先蒸发一层冰晶石、然后蒸发一层硫化锌。每次蒸发都在真空环境中进行，将源物质(可应用的天然冰晶石或硫化锌)充分加热，引起蒸发。在两种情形下都采用间接电阻加热技术，其中源物质置于石墨支架上，然后施加电流电阻加热石墨材料。
这样制成的饰物，在本文中标号为“CE1”、“CE2”、“CE3”和“CE4”，放置一旁以便随后用图像方式的微珠粘合材料进行处理、施加到织物基材上，并进行上述的家庭洗涤循环。当随后进行微珠粘合层施加的步骤和织物叠压的步骤和取下暂时载体层时，测得的每个实施例的平均起始反射率如下所述：
表1
  CE1   CE2   CE3   CE4
  平均起始反射率cd/(lux·m<sup>2</sup>)   约200   约200   约155   约220
洗涤这些对比例中的每一个，同时与下述本发明实施例中的一个一起进行测试。图3所示曲线示出了每个对比例的相对反射率(将平均反射率除以平均起始反射率得到)的下降与家庭洗涤循环次数之间的关系。该曲线清楚地说明了约25-50次家庭洗涤循环后重复洗涤性能的不良变化和反射率保持性整体较低。
对比例5、6和7
也制备了另外一些对比例的露出透镜式介质镜饰物，此时用氟化镁(MgF2)代替冰晶石作为低折射率介质材料14。该低折射率氟化镁层在真空环境中由热蒸发施加到上面对比例1、2、3和4所述的部分嵌入暂时载体层内的单层微珠上。在蒸发过程中采用含氟化镁源物质材料的电阻加热的钼涂层。沉积略微不同的氟化镁厚度，对比例5(“CE5”)的厚度最小，对比例7(“CE7”)的厚度最大。接着，在真空环境中用电子束直接轰击硫化锌源物质，而不用CE1-CE4中使用的方法，来施加高折射率硫化锌层。但是，图像式微珠粘合层、织物基材和洗涤以上述同样的方式实施。实施例的平均起始反射率的测试结果如下所述：
表2
  CE5   CE6   CE7
  平均起始反射率cd/(lux·m<sup>2</sup>)   约150   约120   约120
在25次家庭洗涤循环过程中测得的平均相对反射率如图3所示。与其他对比例一样，在25次家庭洗涤循环后，这些例子也表现出令人失望的低反射率保持性。
本发明的实施例
也制备了本发明实施例的露出透镜式逆向反射饰物并进行了测试。这些饰物的制备方式与对比例相似，不同在于介质镜，其详细的结构在不同实施例中是不同的，如表3所示：
表3
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  高折射率材料16   ZnS   ZnS   ZnS   ZnS   ZnS
  材料16的施加方法   蒸发/电阻加热   蒸发/电子束   蒸发/电感加热   蒸发/电子束   蒸发/电子束
  低折射率材料14   CaF<sub>2</sub>   CaF<sub>2</sub>   CaF<sub>2</sub>   CaF<sub>2</sub>   SiO<sub>2</sub>
  材料14的施加方法   蒸发/电阻加热   蒸发/电阻加热   蒸发/电感加热   蒸发/电子束   蒸发/电子束
实施例1
如上所述制成一些转移图形饰物。在实施例1中制备了6个样品(称为1a、1b、1c、1d、1e和1f)，作为低折射率材料的氟化钙(CaF2)的厚度略微不同。样品1a和1b的厚度最小，样品1c和1d的厚度适中，样品1e和1f的厚度最大。从用最好的合适技术评价的光谱测试结果得知下述的估计厚度：样品1a的CaF2和ZnS层厚度分别约为101和68nm，样品1c的相应层约为137和64nm，样品1e的相应层约为159和75nm。除了上述制备方面的不同，该实施例1的样品全部进行加工并与对比例CE1一同测试：以同样方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材织物相同，并以同样方式叠压到每个饰物上；样品全部都在相同的洗衣机内同时洗涤，并在相同的干燥器内同时干燥；在同样的时间采用相同的仪器测试亮度(反射率)。每个样品1a和1b的平均起始反射率约为140-150cd/(lux·m2)，每个样品1c和1d的约为90-95cd/(lux·m2)，每个样品1e和1f的约为50-55cd/(lux·m2)。
图4示出了样品进行50次家庭洗涤循环后测得的相对反射率。在该实施例1中，每个数据点是测试的5个基本相同的样品的平均值。本发明的样品表现出优良的反射率保持性，每个在洗涤25次后可保持95％或以上，洗涤多达50次后可保持90％或以上。图4也示出了对比例CE1的性能。
实施例2
如上所述制备了更多的转移图形饰物。与本发明实施例1相同，制备了低折射率材料CaF2的厚度略微不同的不同样品(标号为2a、2b和2c)。除了上述制造方面的不同，该实施例2的样品进行了加工并与对比例CE2一同进行了测试：以同样方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材织物相同，并以同样方式叠压到每个饰物上；样品全部都在相同的洗衣机内同时洗涤，并在相同的干燥器内同时干燥；在同样的时间采用相同的仪器测试亮度(反射率)。样品2a、2b和2c的平均起始反射率分别约为55、80和70cd/(lux·m2)。尽管有这些不同，但是所有样品都表现出重复家庭洗涤条件下的优良的稳定性，如图5中的相对反射率曲线所示。该图也示出了对比例CE2的性能。
实施例3、4
如上所述制成了更多的转移图形饰物。四个标号为3a、3b、3c和3d的样品全部以同样的方式进行了加工，除了氟化钙源物质的电感加热支架的几何形状与样品3d略微不同。通过电子束蒸发高和低折射率介质镜层制成了标号为4a-4e的5个以上的样品，如表3所示。除了介质镜结构方面的不同，这些实施例3和4的样品全部进行加工并与对比例CE3一同测试：以同样方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材织物相同，并以同样方式叠压到每个饰物上；样品全部都在相同的洗衣机内同时洗涤，并在相同的干燥器内同时干燥；在同样的时间采用相同的仪器测试亮度(反射率)。样品3a、3b、3c和3d的平均起始反射率分别约为45、65、60和110cd/(lux·m2)。样品4a、4b、4c、4d和4e的平均起始反射率分别约为95、130、75、90和75cd/(lux·m2)。尽管起始反射率不同，但是本发明样品再次表现出重复家庭洗涤条件下的一致的优良稳定性，如图6和7中相对反射率的曲线所示。图中也示出了对比例CE3的性能。
实施例5
如上所述制成了另一个转移图形饰物样品。如表3所示，将电子束真空沉积的二氧化硅用作低折射率材料，而不是氟化钙。高折射率层是电子束真空沉积的硫化锌。除了介质镜制备方面的不同，将实施例5的样品进行加工并与对比例CE4一同测试：以同样方式和同批原料施加微珠粘合材料18；基材织物相同，并以同样方式叠压到每个饰物上；样品全部都在相同的洗衣机内同时洗涤，并在相同的干燥器内同时干燥；在同样的时间采用相同的仪器测试亮度(反射率)。
该实施例5样品的平均起始反射率(4个基本相同的单个样品的平均值)约为185cd/(lux·m2)。进行了50次家庭洗涤循环的平均相对反射率如图8所示。与本发明的其他实施例相比，该实施例5的饰物表现出优良的反射率保持性，甚至结束了全部洗涤循环后，仍保持在90％以上。图中也示出了对比例CE4的曲线。
这样由上述实施例对本发明进行了说明。但是，本发明不局限于上述制成并进行了测试的具体饰物，而仅受所附权利要求书的范围限制。各种不同的饰物结构都被考虑过，包括(而不局限于)附着于或没有附着于织物或其他基材的饰物、具有清晰微珠粘合层、屏蔽性涂层和粘合剂层的饰物、没有分开的屏蔽性涂层或粘合剂层的饰物、有图像式微珠粘合层的饰物和具有连续微珠粘合层的饰物和不带微珠粘合层的饰物。基本由多个清晰层而不是2个，例如3、4或更多层组成的介质镜被考虑过。也可以在微珠与介质镜层之间的单层微珠上提供附加层(或是连续的或是图案状以便形成图像例如图形)。微珠粘合层的化学物质能够包含合适的聚氨酯、聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚烯烃、丙烯酸类、聚酰胺、聚醚、聚酰亚胺、聚卤乙烯和腈橡胶。微珠粘合材料可以由常规制造方法例如连续辊涂、刮刀涂布或印刷施加到单层微珠上。如果需要，还可以采用多种油墨配制物例如100％固态油墨(包括塑溶胶油墨)、溶剂基油墨或水基油墨以图像方式印刷微珠粘合层或以其他方式施加以便制成图像式图案。微珠粘合层也可以包括多种添加剂包括颜料、热稳定剂、粘合促进剂、阻燃剂、紫外光吸收剂、加工助剂、抗氧剂和挥发物的稀释液。
选用术语的词汇表
“饰物”指这样的片材，它具有所要求的可视性能，施加或能够施加(例如通过加入合适的微珠粘合材料)到个人物品的表面上。这样的“饰物”包括而不局限于适于应用到用于个人物品的基材上的转移片，和留在个人物品表面上没有任何暂时载体层的图形图像。
“家庭洗涤循环”指在Maytag TM型号LS7804自动洗衣机或等效器内的洗涤/漂洗循环，设置条件是“常规”织物(设为10)、“大”负荷和“热/冷”洗涤/漂洗温度，采用的起始(热)水温度约为43℃，采用约30g标准洗涤剂，购自北卡罗来纳州27709，Research Triample，P.O.Box 12215的Textlile Chemists and Colorists(AATCC)Technical Center的AmericanAssociation，在洗涤/漂洗循环中也使用足量的镇重棉毛巾，使得进行测试的样品(一个或多个)的干重加上镇重毛巾的干重等于约4lbs(约1.8kg)。另外，如果涉及5次或更多家庭洗涤循环，那么所述“家庭洗涤循环”也包括在大致每5次洗涤/漂洗循环后的干燥循环，在所述干燥循环中，测试样品与镇重毛巾一同在Maytag TM型号LS7804干燥器或等效器内滚动干燥，采用的设置条件是60℃温度、“常规”织物，然后关掉加热在干燥器内滚动5-10分钟来冷却。
“个人物品”指用于个人使用的物品，包括而不局限于衬衫、背心、毛衣、夹克衫、外套、裤子、鞋、袜、手套、皮带、帽子、套装、大衣和其他服装，和个人附属用品，例如背包和手提包。
物品的“反射率”是在标准逆向反射条件(即-4°入射角和0.2°观察角)下观察物品时测得的外表亮度，该亮度对于物品面积和所用光源的照度进行了归一化。反射率也称为逆向反射系数(RA)，用单位坎德拉/勒克斯·米2(cd/(lux·m2))表示，参考ASTM标准方法E808-99，“描述逆向反射的标准操作”。
“逆向反射”物品是这样的物品，它表现出或能够表现出至少约为1cd/(lux·m2)的反射率。一个为转移片的饰物被认为是逆向反射性的，即使所述片仅在应用到基材上并取下以其他方式覆盖逆向反射组件的暂时载体片之后才变成逆向反射性的，也被认为具有逆向反射性。

Claims (13)

1.一种介质镜逆向反射饰物，它包括：
单层微珠，它部分嵌入第一层；
靠近该单层微珠放置的介质镜，这样使得微珠与介质镜协同逆向反射光线，所述介质镜包括至少一层较高折射率材料和至少一层较低折射率材料，其中所述较高折射率材料包括硫化锌，较低折射率材料包括选自氟化钙和二氧化硅的材料；
所述的饰物具有起始反射率，和50次家庭洗涤循环后的第二反射率，所述的第二反射率至少为起始反射率的75％。
2.一种介质镜逆向反射饰物，它包括：
单层微珠，它部分嵌入第一层；
靠近该单层微珠放置的介质镜，这样使得微珠与介质镜协同逆向反射光线，所述介质镜包括至少一层较高折射率材料和至少一层较低折射率材料，其中所述较高折射率材料包括硫化锌，较低折射率材料包括选自氟化钙和二氧化硅的材料；
所述的饰物具有起始反射率，和25次家庭洗涤循环后的第二反射率，所述的第二反射率至少为起始反射率的90％。
3.如权利要求1所述的饰物，其特征在于所述的第二反射率至少为起始反射率的90％。
4.如权利要求1所述的饰物，其特征在于所述的饰物在所述50次家庭洗涤循环中的前25次家庭洗涤后具有第三反射率，第三反射率至少为起始反射率的90％。
5.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的每次家庭洗涤循环包括：
在Maytag TM LS7804型自动洗衣机或类似设备内的洗涤/漂洗循环，设置条件是“常规”织物、“大”负荷和“热/冷”洗涤/漂洗温度，采用的起始水温约为43℃，采用约30g标准洗涤剂，还使用足量的镇重棉毛巾，使得一个或多个测试样品的干重加上镇重毛巾的干重等于约4磅；
其中约每第5次家庭洗涤循环还包括干燥循环，在所述干燥循环中，测试样品与镇重毛巾一同在Maytag TM LS7804型干衣器或类似设备内滚动干燥，采用的设置条件是60℃温度、“常规”织物，然后关掉加热在干衣器内滚动冷却5-10分钟。
6.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的第一层是包括塑溶胶油墨的微珠粘合材料。
7.如权利要求6所述的饰物，其特征在于所述的介质镜至少接触每个微珠嵌入微珠粘合材料的部分。
8.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的第一层包括微珠粘合材料，所述饰物还包括织物，使得微珠粘合材料置于织物与单层微珠之间。
9.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的第一层包含临时载体层。
10.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的介质镜主要由一层较高折射率材料和一层较低折射率材料组成。
11.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的至少一层较高折射率材料主要由硫化锌组成。
12.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的至少一层较低折射率材料主要由氟化钙组成。
13.如权利要求1或2所述的饰物，其特征在于所述的至少一层较低折射率材料主要由二氧化硅组成。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60212418D1 (de) * 2002-12-19 2006-07-27 Ind Bergamasca Rifrangenti S R Verfahren zur Herstellung eines bedruckten, retroreflektierenden Materials
EP1468619B1 (en) * 2003-04-17 2006-10-18 Industria Bergamasca Rifrangenti S.r.l. Method for producing printed retroreflective high visibility products
BRPI0418341A (pt) * 2003-12-30 2007-05-02 3M Innovative Properties Co artigo retrorreflexivo com variação de cor e método para produzir um artigo retrorreflexivo com variação de cor
ES2378069T3 (es) 2004-04-01 2012-04-04 Industria Bergamasca Rifrangenti S.R.L. Método para producir un producto impreso de alta visibilidad
KR20070118397A (ko) * 2006-06-12 2007-12-17 삼성전자주식회사 보호 시트 및 이를 포함하는 액정 표시 장치
CN101808478B (zh) * 2010-04-01 2012-07-25 深南电路有限公司 一种塞孔bga网和印刷电路板塞孔方法
WO2013014727A1 (ja) * 2011-07-22 2013-01-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 再帰反射テープロール製品
WO2014130033A2 (en) * 2013-02-21 2014-08-28 Empire Technology Development Llc Shape memory alloy apparatus and methods of formation and operation thereof
CN106029363B (zh) 2014-02-13 2018-01-16 3M创新有限公司 双重固化耐污微球体制品
WO2016039820A1 (en) 2014-09-10 2016-03-17 3M Innovative Properties Company Exposed lens retroreflective articles comprising a self-assembled dielectric mirror
CN111122516B (zh) * 2019-12-25 2022-11-04 浙江夜光明光电科技股份有限公司 一种玻璃微珠逆反射性能检测方法
CN113777683B (zh) * 2021-09-15 2023-07-25 浙江安明反光材料有限公司 一种花式反光植珠膜的生产工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3700305A (en) * 1970-12-14 1972-10-24 Minnesota Mining & Mfg Retroreflective microspheres having a dielectric mirror on a portion of their surface and retroreflective constructions containing such microspheres
US4763985A (en) * 1986-08-01 1988-08-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheet with enhanced brightness
US5645938A (en) * 1995-09-15 1997-07-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective article containing a polyester polyurethane binder layer
CN1196126A (zh) * 1995-09-15 1998-10-14 美国3M公司 逆向反光的转移片和附饰物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4102562A (en) * 1976-06-14 1978-07-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective transfer sheet material
US5812317A (en) 1995-10-26 1998-09-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Exposed lens retroreflective article having a polymeric intermediate layer disposed between microspheric and reflective layers
US6159537A (en) * 1997-08-01 2000-12-12 3M Innovative Properties Company Method of making a retroreflective article that has a binder layer containing an epoxy resin and silicone crosslinked polymer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3700305A (en) * 1970-12-14 1972-10-24 Minnesota Mining & Mfg Retroreflective microspheres having a dielectric mirror on a portion of their surface and retroreflective constructions containing such microspheres
US4763985A (en) * 1986-08-01 1988-08-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective sheet with enhanced brightness
US5645938A (en) * 1995-09-15 1997-07-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Retroreflective article containing a polyester polyurethane binder layer
CN1196126A (zh) * 1995-09-15 1998-10-14 美国3M公司 逆向反光的转移片和附饰物

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