CN100357359C - 黄色染料组合物及其制备与应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤及其它混纺纤维织物的染色及印花的一种黄色活性染料组合物。该组合物由下列符合结构通式I的一个或几个活性染料和符合结构通式II一个或几个活性染料混配而成。混配比例为：I∶II＝10～90∶90～10。该组合物是一种反应性较高、给色深浓鲜明、坚牢度优良的通用型黄色染料组合物，特别适用于棉纤维织物的中温(50℃～70℃)竭染(浸染)，对竭染工艺条件的宽容度大，染色重现性佳。质量与应用指标较现有的中温竭染型活性染料有了较大的提升。

Description

黄色染料组合物及其制备与应用

技术领域：

本发明涉及适用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花的一种黄色染料组合物，具体地说本发明涉及一种黄色活性染料组合物及其制备与应用。

背景技术：

活性染料具有色泽鲜艳、应用性能优异、使用方便、适用性强等显著特点。近二十年来，由于环境生态的制约经济的因素，对活性染料的上染率、固色率以及染色废水的要求越来越高，在活性染料的专利申请中，单一化学结构的新染料品种已不多见。各国活性染料新品种的研究开发已从单一染料化学结构向混配组合物演变，混配组合物之给色量及固色率较单个染料为高，使质量或应用性能有了新的提升。

在黄色(深黄)范畴，九十年代至今已公开的染料组合物专利列举如下：日本住友公司在美国专利USP5308362中公开了一种红光黄组合染料，它是由如下结构的活性染料混配组合而成。

式1

式2

式3

式4

混配组合比例(重量比)为：式1∶(式2+式3+式4)＝100∶1～100∶50

德国拜尔(Bayer)公司在美国专利USP5460631中公开了一种红光黄组合染料，它是由如下结构的活性染料混配组合而成。

式5

式6

混配比例(重量比)  式5∶式6＝70∶30～30∶70

本组合物对染色条件(如温度、浴比、盐量、碱剂量)之宽容度大。

瑞士汽巴(Ciba)公司在美国专利USP5612463中公开了一种红光黄组合染料，它是由如下结构的活性染料混配组合而成。

式7

式8

本组合染料上色率与固色率之间的差距小，固色率高、提升力优良，皂洗漂色少。

德国Dystar公司在美国专利USP6168636中公开了一种红光黄组合染料，它是由如下结构式的活性染料混配组合而成。

式9

式10

混配比例(重量比)式9∶式10＝58∶42

混配后的染料组合物较混配前的单个染料之提升力有改善。

发明内容：

本发明的目的是减少对环境生态的恶化及染料使用经济性低的弊端，提供一种黄色染料组合物的制备及应用方法，使得染料混配后的组合物较单个染料的给色力，固色率有了提高，且对染色工艺的宽容度大，染色重现性良好及色牢度优良。

本发明是这样实现的，这种黄色活性染料组合物由符合通式I的一个或几个活性染料和符合结构通式的II一个或儿个活性染料混配而成。

通式I为：

通式II为：

其中：

R₁＝-H，-OCH₃，-OC₂H₅；R₂＝-CH₃，-OCH₃，-NHCOCH₃，-NHCONH₂；

Z＝-SO₂C₂H₄OSO₃H，-SO₂C₂H₄OSO₃CL，-SO₂CH＝CH₂；R₄＝CL或R₃；R₅＝-H，-SO₃H；R₆＝-H，CH₃；R₇＝R₃；R₈＝R₄；

组合物组成的重量配比为I∶II＝10～90∶90～10。

本发明中活性染料组合物的重量配比较佳为I∶II＝30～70∶70～30

本发明中的所述的符合通式I的活性染料为以下几种结构活性染料：

式III

式IV

式V

式VI

式VII

式VIII

式IX

本发明中所述的符合通式II的活性染料为以下几种结构活性染料：

式X

式XI

式XII

本发明的黄色染料组合物可以是粉末、颗粒状固体或水性液体。

本发明组合物的制备方法是先制备按混配组合配方所需的各单个染料，然后按混配组合配方的要求将各单个染料混配组合而成。

本发明组合物的另一种制备方法是在染料的制备反应过程中，按混配组合处方的要求，调整和控制反应的原料配比及条件，在制备反应过程中同时产生预期混配比例的组合物。

本发明染料组合物用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花。特别适用于棉纤维织物的竭染(浸染)，具有优良的给色力，提升性和固色率。

与现有技术相比，本发明活性染料组合物具有如下优点：本发明组合物的给色量及固色率较单个染料为高，使质量与应用性能有了新的提升。

本发明是一种反应性高、给色深浓鲜明、坚牢度优良的通用型黄色反应染料组合物，。它可藉助混配组合配方的变动来调整红光色调的强弱，并适用于各种传统的印染方法如浸染、轧染及印花。本组合物可用于棉纤维、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色和印花，尤其是棉的中温(50℃～70℃)竭染，不但拥有极佳的给色力，提升性和视觉深度，且固色率和各项坚牢度优良，对竭染工艺条件的宽容度大，染色重现性佳。因此在用于中、深色竭染时，明显较往常的中温竭染型活性染料为经济。

具体实施方式

下面以实施例来更详细的说明本发明，这些实施例只是用来说明本发明，本发明的保护范围并不受这些实施例所限止。

本实施例中份数是以重量计，温度单位为摄氏温度℃，重量份数对体积份数的关系是克对毫升的关系。所用染料或化合物的分子式均以自由酸形式表示。

实施例1

取上述符合结构通式I的式III染料20份、式IV染料60份，以及符合结构式通式II的式X染料20份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后以下列方法在棉纤维织物上进行染色或印花，可获得给色深浓、坚牢度优良的鲜明红光黄色。

一.浸染(竭染)

浸染液配方：上述组合染料0.05份～1份，20％(重量)元明粉溶液7.5～45份，20％(重量)纯碱溶液3.75份～15份，其余为水加至150份，配成浸染液。

工艺步骤：先将染料用水溶解，并加入元明粉配置成染浴。将棉布于室温放置入染浴，于15～20分钟均匀升温至60℃，并保持该温度染30分钟。然后加入碱剂(纯碱液)，再保持60℃碱固30～45分钟。取出染样，用流动冷水充分冲洗后，于95℃热水中洗10分钟，再于2克/升中性皂片液中皂煮10分钟，然后取出染样用流动冷水洗挣、脱水、烘干，得给色深浓坚牢的鲜明红光黄色。

二.印花

印花色酱配方：上述组合染料4～6份，尿素8～12份，小苏打2～3份，防染盐0.6～1.2，5％(重量)海藻酸钠酱40～60份，其余为水加至100份，配成印花色浆。

工艺步骤：将尿素、防染盐用少量水溶解后，加入5％海藻酸钠糊，充分搅拌，慢慢加入溶解好的染料，以及小苏打充分搅拌配制成印花色浆。将印花色浆倒入印花机给浆盘中，调整印花机喂布口，开动印花机进行印花。印好后的织物在80～90℃的烘箱内烘干3～5分钟，再将烘干织物在蒸汽箱内于102～105℃汽蒸5～7分钟，室温下用流动水洗涤，再于50～60℃热水洗涤，然后在98～100℃的皂洗液中煮10分钟，再在50～60℃热水洗，室温冷水洗，烘干，即得深浓鲜明，坚牢优良的红光黄色。

实施例2

取上述符合结构通式I的式III染料25份、式IV染料65份，以及符合结构式通式II的式X染料10份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的鲜明红光黄色。

实施例3

取上述符合结构通式I的式III染料20份、式IV染料40份以及符合结构式通式II的式X染料40份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的鲜明红光黄色。

实施例4

取上述符合结构通式I的式III染料10份、式IV染料20份，以及符合结构式通式II的式X染料70份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的鲜明黄色。

实施例5

取上述符合结构通式I的式III染料5份、式IV染料5份，以及符合结构式通式II的式X染料90份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得给色深浓、坚牢度优良的鲜明黄色。

实施例6

取上述符合结构通式I的式V染料15份、式VI染料35份，式VIII染料30份，以及符合结构式通式II的式XI染料20份，彼此充分混和成均匀一致的染料组合物，然后用实施例1的浸染和印花方法在棉纤维织物上进行染色或印花，得深浓、坚牢的鲜明的深黄色。

实施例7

1.取0.05摩尔2-萘胺-4，6，8-三磺酸及0.05摩尔2-萘胺-3，6，8-三磺酸用水溶解并混合均匀，按常法于0～5℃进行重氮化，重氮完毕后去除过剩的亚硝酸。然后在良好搅拌下将0.1摩尔间氨基乙酰苯胺(先用水溶解)均匀缓和地加入至重氮物内，先于PH2～3、5～10℃偶合搅拌1～2小时，再于PH4～4.5、10～15℃偶合搅拌3～4小时，便于偶合完全。

2、取0.1份三聚氯氰与0.1份3-β硫酸酯乙基砜苯胺按常法于0～5℃PH5～6.5℃缩合搅拌3～5小时，得一次缩合物。于此一缩合物液内将前述“1”中偶合完毕的染液加入，搅拌均匀后升温至40～55℃于PH5～6.5保温搅拌4～6小时，使二次缩合完全。再加入0.1摩尔3-β硫酸酯乙基砜苯胺(先用水溶解)，搅拌均匀后升温至90～95℃，并控制PH于4～4.5保温搅拌1～2小时，使缩合反应完全。

3、另取0.05份三聚氯氰与0.05份3-β硫酸酯乙基砜苯胺按常法于0～5℃PH5～6.5℃缩合搅拌3～5小时，再与0.05份2-萘胺-5-羟基-1，7-双磺酸于35～45℃、PH6～7缩合搅拌4～6小时，冷却至10℃，然后与0.05摩尔苯胺-2，4-双磺酸的重氮盐于5～10℃、PH6～7小时，偶合搅拌4-6小时，使反应完全。

4、将“2”与“3”分别偶合所得的染料彼此充分混和均匀后，用膜过滤法脱盐提浓，再加入缓冲盐及防尘剂等加助剂，然后直接进行喷雾干燥而得干粉状染料。于棉上染色或印花为给色深浓、提升性、固色率和各项坚牢度优良的深黄色。该粉状染料的组合物配比(摩尔比)为：式VIII∶IX∶式XI＝1∶1∶1。

Claims (6)

1.一种黄色染料组合物，其特征在于：该组合物由符合结构通式I的一个或几个活性染料和符合结构通式II的一个或几个活性染料混配组成

通式I为：

通式II为：

其中：

R₁＝-H，-OCH₃，-OC₂H₅；R₂＝-CH₃，-OCH₃，-NHCOCH₃，-NHCONH₂；

Z＝-SO₂C₂H₄OSO₃H，-SO₂C₂H₄OSO₃CL，-SO₂CH＝CH₂.

R₄＝CL或R₃；R₅＝-H，-SO₃H；R₆＝-H，CH₃；R₇＝R₃；R₈＝R₄；

组合物组成的重量配比为I∶II＝10～90∶90～10；

所述的符合通式I的活性染料为以下几种结构的活性染料：

式III

式IV

式V

式VI

式VII

式VIII

式IX

所述的符合结构通式II的活性染料为以下几种结构的活性染料：

式X

式XI

式XII

2.根据权利要求1所述的黄色染料组合物，其特征在于：该组合物组成的重量配比为I∶II＝30～70∶70～30。

3.根据权利要求1或2所述的黄色染料组合物，其特征在于：该组合物是粉末、颗粒状固体。

4.一种如权利要求1所述的黄色染料组合物的制备方法，其特征在于：先制备按混配组合配方所需的各单个染料，然后按混配组合配方的要求将各单个染料混配组合而成。

5.一种如权利要求1所述的黄色染料组合物的制备方法，其特征在于：在染料的制备反应过程中，按混配组合配方的要求，调整和控制反应的原料配比及反应条件，在制备反应过程中同时产生预期的混配比例的组合物。

6.一种如权利要求1所述的黄色染料组合物的应用，其特征在于：该组合物用于棉、毛、丝、皮革、聚酰胺合纤以及其它混纺纤维织物的染色及印花。