CH698606B1 - Composition de polymère réticulé à base d'hydrates de carbone et/ou de polyols. - Google Patents

Composition de polymère réticulé à base d'hydrates de carbone et/ou de polyols. Download PDF

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CH698606B1
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Nabil Abdul-Malak
Julie Sajet
Eric Perrier
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Basf Beauty Care Solutions France Sas
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Abstract

L'invention concerne un polymère réticulé d'au moins un type de carbohydrate ou dérivé de carbohydrate comprenant au moins une fonction alcool primaire.Ce polymère réticulé est particulièrement utile pour la fabrication d'une composition destinée à être appliquée sur un tissu d'un sujet pour obtenir un effet tenseur et/ou raffermissant sur ce tissu.

Description


  [0001]    La présente invention concerne une composition de polymère à effet tenseur selon la revendication 1, afin d'éviter les problèmes d'allergies rencontrés avec ces substances. La présente invention concerne également la préparation de la composition polymères. D'autres objets de l'invention sont certaines utilisations de la composition ainsi qu'une méthode d'application de celle-ci.

Etat de l'art

  

[0002]    Les formulations cosmétiques contiennent très souvent des substances qui permettent d'induire des effets tenseurs caractéristiques. Ces effets permettent en particulier d'améliorer la perception d'efficacité d'une formulation cosmétique par des effets sensoriels significativement perçus par les consommateurs.

  

[0003]    Par ailleurs, ces effets tenseurs permettent d'apporter d'une part une réduction immédiate mais temporaire des rides et ridules cutanées, et d'autre part une tension de la peau utilisée pour les formulations du type contour de l'oeil, du cou, du décolleté, ou des mains.

  

[0004]    Parmi les substances les plus connues pour cette propriété, la sérum albumine bovine ou le collagène ont été les molécules les plus largement utilisées dans le passé. Plus récemment, les substances développées pour cette activité se sont tournées vers des substances d'origine végétale: les protéines végétales ont été en particulier largement utilisées pour cette activité.

  

[0005]    Ainsi par exemple, la fraction albumine végétale de graines de céréales ou de légumineuses a fait l'objet d'un brevet particulièrement intéressant pour son analogie avec la sérum albumine bovine (Coletica, FR-2 701 847). De même, la polymérisation de protéines végétales à l'aide d'agents bifonctionnels a été décrite pour des applications cosmétiques variées (Coletica, FR 2 766 090, FR 2 780 901). Les substances préparées par polymérisation de fractions hydrolysées de protéines végétales ont également été décrites et utilisées pour des effets tenseurs en cosmétique (FR 2 832 157, WO 03/040216 Al).

  

[0006]    Néanmoins, l'utilisation de protéines en cosmétiques devient problématique car elles peuvent induire des réactions immunitaires plus ou moins fortes, voire des allergies qui peuvent conduire à des intolérances totales. Les protéines issues du blé, des noix, des noisettes, de l'arachide, du lait, en sont quelques exemples bien connus de l'homme de l'art.

  

[0007]    Il faut considérer que dans l'avenir les composés à caractère irritant pour la peau, tel que les protéines, ne seront plus ou peu utilisables en cosmétique, notamment du fait de la législation.

  

[0008]    Il n'est pas décrit dans l'art antérieur de solution particulière qui aurait permis aux inventeurs de trouver une solution évidente pour pailler aux problèmes d'irritation des composés utilisables en cosmétique ou en pharmaceutique pour leur effet tenseur.

Buts de l'invention

  

[0009]    L'invention a pour but principal de résoudre le nouveau problème technique consistant en la fourniture d'une composition de polymère qui soit capable d'obtenir un effet tenseur et/ou raffermissant sur la surface cutanée d'une manière perceptible par les utilisateurs, sans induire de réaction allergique identifiable. La composition devrait être biocompatible, de biodégradabilité totale, d'assimilation complète, d'innocuité totale, provenant d'un matériau biologique renouvelable, et pouvant être présent non seulement dans le règne animal, mais aussi dans le règne végétal et pouvant aussi être produite par fermentation microbienne.

  

[0010]    La présente invention a également pour but de fournir un procédé de fabrication des composés permettant de résoudre le problème technique mentionné ci-dessus.

  

[0011]    D'autres problèmes techniques que l'invention propose de résoudre sont la mise à disposition d'une composition cosmétique, dermo-pharmaceutique et/ou pharmaceutique permettant des buts détaillés ci-dessus, une utilisation de la composition de polymère mentionnée, et une méthode de soin cosmétique mettant en oeuvre la composition de polymère mentionnée.

Description de l'invention

  

[0012]    L'ensemble de ces problèmes techniques est résolu pour la première fois d'une manière satisfaisante, peu coûteuse, utilisable à l'échelle industrielle, notamment cosmétique. La composition de polymère, son procédé de fabrication, et les autres catégories de l'invention sont définis dans les revendications indépendantes tandis que des mises en oeuvre préférées ou particulières font l'objet des revendications dépendantes.

  

[0013]    Partant de l'art antérieur connu des inventeurs, c'est-à-dire des protéines polymérisées, les inventeurs ont découvert de manière surprenante que les polymères réticulé d'au moins un type d'hydrate de carbone ou de dérivé d'hydrate de carbone permettaient d'obtenir un effet tenseur et/ou raffermissant d'un tissu cutané, tel que la peau d'un être humain.

  

[0014]    Ainsi l'invention concerne selon un premier aspect, une composition de polymère qui est définie à la revendication 1. La composition contient un polymère réticulé d'au moins un type d'hydrate de carbone comprenant au moins une fonction alcool primaire, et en particulier contient un polymère réticulé pouvant être obtenu selon le procédé défini ci-dessous. Ce polymère exclut par exemple les polymères d'au moins un type d'hydrates de carbone comprenant au moins une fonction alcool primaire sous forme de capsules ou de sphères; en particulier sous forme de microcapsules ou de microsphères, ou sous forme de nanocapsules ou de nanosphères.

  

[0015]    Selon un second aspect de l'invention, la composition est une composition cosmétique, et/ou dermo-pharmaceutique, et/ou pharmaceutique, comprenant un polymère réticulé tel que défini ci-dessus. Cette composition est définie à la revendication 13.

  

[0016]    L'invention concerne également selon un troisième aspect, voir la revendication 14, l'utilisation de la composition de polymère réticulé telle que définie ci-dessus, comme composition destinée à être appliquée sur le tissu cutané d'un sujet pour obtenir un effet tenseur et/ou raffermissant sur ce tissu.

  

[0017]    La composition selon l'invention est fabriquée à partir d'un hydrate de carbone, d'un de ses dérivés, ou d'un polyol. Dans la description qui suit, le terme de "carbohydrate", un anglicisme, est utilisé pour comprendre les hydrates de carbone, leurs dérivés, et les polyols.

  

[0018]    Dans le cadre de la présente invention, l'effet tenseur et/ou raffermissant est principalement mesuré grâce à l'opinion de volontaires et/ou de mesures de la rugosité cutanée, et/ou de la viscosité de la solution aqueuse des carbohydrates réticulés par comparaison avec la solution aqueuse des carbohydrates non réticulés.

  

[0019]    L'invention concerne selon une variante l'utilisation du polymère réticulé dans une composition destinée être appliquée sur le tissu cutané d'un sujet pour obtenir une réduction des rides et/ou ridules de ce tissu.

  

[0020]    L'Invention concerne selon autre une variante l'utilisation du polymère réticulé dans une composition destinée à être appliquée sur le tissu cutané d'un sujet pour améliorer les propriétés biomécaniques de ce tissu.

  

[0021]    Avantageusement, la composition est une composition cosmétique, dermo-pharmaceutique, ou pharmaceutique, destinée être appliquée sur au moins une partie du visage, en particulier sur le contour de l'oeil, et/ou du cou, et/ou des mains, et/ou du buste.

  

[0022]    Les produits issus de cette invention présentent un effet raffermissant lors de l'application sur la peau d'une composition les contenant. Les produits issus de cette invention ne présentent aucun effet allergisant identifiable lors de l'application sur la peau d'une telle composition.

  

[0023]    Les produits de l'invention s'adsorbent à la surface de la peau et forment un film élastique, lisse et continu. Les propriétés filmogènes, tenseur et plastifiantes des carbohydrates, notamment des polysaccharides, et/ou des oligosaccharides, et/ou des polyols, ainsi polymérisés sont ainsi particulièrement intenses.

  

[0024]    Les produits de l'invention possèdent donc avantageusement des propriétés filmogènes et/ou plastifiantes.

  

[0025]    De préférence, le carbohydrate est choisi parmi un polysaccharide, un oligosaccharide, un polyol, et l'un quelconque de leurs mélanges.

  

[0026]    L'invention concerne selon un quatrième aspect une méthode de soin cosmétique comprenant l'application topique d'une composition telle que définie précédemment.

  

[0027]    Le déposant connaît un procédé de polymérisation des polysaccharides ou des oligosaccharides (FR 2 688 422) cependant ce procédé est un procédé de polymérisation interfaciale en émulsion, pour la fabrication de microcapsules et de microsphères. Ce procédé ne permet donc pas l'obtention de polymère de haut poids moléculaire de carbohydrates autre que sous forme de sphères et/ou capsules, en particulier sous forme de microcapsules ou de microsphères.

  

[0028]    Ainsi, la présente invention décrit selon un cinquième aspect un procédé de fabrication d'un polymère réticulé, ledit procédé comprenant une réaction de réticulation en phase aqueuse homogène entre la fonction alcool primaire du carbohydrate et une fonction réactive d'un agent de réticulation pour obtenir un polymère réticulé d'au moins un type de carbohydrate.

  

[0029]    De manière préférée, le carbohydrate est choisi parmi un polysaccharide, un oligosaccharide, un polyol, et l'un quelconque de leurs mélanges.

  

[0030]    Dans un premier mode de réalisation, le carbohydrate, en particulier le polyol et/ou l'oligosaccharide, présente un poids moléculaire supérieur ou égal à 150 grammes par mole (noté g/mol ou Dalton ou Da dans le reste du texte), de préférence supérieur ou égal à 2000 Da.

  

[0031]    Avantageusement, dans ce premier mode de réalisation le ratio molaire du carbohydrate, en particulier du polyol et/ou de l'oligosaccharide, par rapport à l'agent de réticulation est supérieur à 0,1, et de préférence supérieur ou égale à 1.

  

[0032]    Dans un second mode de réalisation, le carbohydrate, en particulier le polysaccharide, présente un poids moléculaire supérieur ou égal à 50 000 Da, de préférence supérieure ou égale à 100 000 Da, encore de préférence supérieure ou égale à 300 000 Da. Dans ce cas il peut être réalisé une hydrolyse avant la réaction de réticulation, de façon à ce que la réaction de polymérisation puisse conduire à des polymères majoritairement solubles. Les procédés d'hydrolyses des carbohydrates sont connus de l'homme de l'art.

  

[0033]    Avantageusement, dans ce second mode de réalisation le ratio molaire du carbohydrate, en particulier du polysaccharide, par rapport à l'agent de réticulation est inférieur à 0,1, et de préférence inférieur à 0,01.

  

[0034]    Avantageusement, le polysaccharide comprend de 0,5 à 4 fonctions alcools primaires par motif di-osidique.

  

[0035]    Avantageusement le carbohydrate avant réaction est en mélange avec un excipient acceptable par voie topique, en particulier un excipient cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable.

  

[0036]    Selon une autre variante de réalisation particulière, la concentration en carbohydrate à fonction alcool primaire, notamment en polysaccharide et/ou en oligosaccharide, et/ou en polyols, est comprise entre 0,001% et 50% en poids de la phase aqueuse, et plus particulièrement entre 0,1 et 10% en poids.

  

[0037]    Avantageusement, l'agent de réticulation est un agent de réticulation polyfonctionnel, c'est-à-dire comprenant au moins deux fonctions réactives, apte à réagir principalement avec la fonction alcool primaire du carbohydrate, et est avantageusement choisi parmi les polychlorure d'acides carboxyliques, les anhydrides d'acides carboxyliques, les polyisocyanates, les polythioisocyanates, les polyaldéhydes, et l'un quelconque de leurs mélanges.

  

[0038]    Lorsque le carbohydrate a entre moléculaire élevé il est préférable qu'il subisse une hydrolyse préalable à la réaction en phase aqueuse homogène avant sa mise en contact avec l'agent de réticulation.

  

[0039]    Avantageusement, le procédé comprend après la réaction de réticulation une élimination des composés insolubles en phase aqueuse, lorsque que des composés insolubles sont présents fin de réaction.

  

[0040]    Dans un mode de réalisation particulier, le procédé comprend la dissolution du carbohydrate en phase aqueuse, puis la mise en contact avec une phase contenant l'agent de réticulation, qui peut être solubilisée ou non dans un alcool tel que l'éthanol et/ou le butylène glycol, pendant une durée suffisante pour obtenir la réticulation dudit carbohydrate et ainsi former un polymère de carbohydrate réticulé, notamment de haut poids moléculaire.

  

[0041]    Comme il est illustré dans les paragraphes ci-dessus, les inventeurs ont obtenus des polymères de carbohydrate de haut poids moléculaire par polymérisation en phase aqueuse homogène. Ce procédé est tout à fait avantageux sur le plan de la production industrielle car il limite le nombre d'étapes réactionnelles, le coût des matières premières, et préserve également la sécurité du personnel.

  

[0042]    Il n'était pas imaginable que les polymères obtenus auraient des propriétés dites "effet tenseur".

Description détaillée de l'invention

  

[0043]    La présente invention concerne en particulier l'utilisation de carbohydrates réticulés, tel que des polysaccharides, et/ou des oligosaccharides, et/ou des polyols, réticulés, notamment par leurs fonctions alcools primaires, de préférence à l'aide d'un agent multifonctionnel connu de l'homme de l'art.

  

[0044]    La présente invention concerne un procédé de préparation de carbohydrates comprenant une fonction alcool primaire, notamment tels que les polysaccharides et/ou les oligosaccharides et/ou les polyols, polymérisés (ou réticulés) de haut poids moléculaire, ledit procédé comprenant les étapes consécutives suivantes consistant à:
1) Solubiliser en phase aqueuse une matière riche en carbohydrates, notamment en polysaccharides, et/ou en oligosaccharides, et/ou en polyols;
2) Polymériser les carbohydrates par ajout d'un agent multifonctionnel (agent de réticulation) choisi comme décrit précédemment;
3) Eliminer éventuellement les produits de réaction qui sont devenus insolubles (non solubles) dans le milieu de réaction.

  

[0045]    Le procédé de la présente invention permet la préparation de carbohydrates, notamment de polysaccharides, et/ou de oligosaccharides, et/ou de polyols, polymérisés (réticulés) d'intérêt, notamment cosmétique. Les carbohydrates polymérisés ainsi obtenus présentent un haut poids moléculaire et sont garants de manière surprenante d'une parfaite tolérance cutanée.

  

[0046]    Un des avantages du procédé de la présente invention est de permettre, à partir d'une matière riche en carbohydrates, en polysaccharides et/ou en oligosaccharides et/ou en polyols, la création d'une architecture moléculaire de masse molaire élevée permettant la création d'un réseau tridimensionnel capable d'induire l'amélioration des propriétés biomécaniques de la peau.

  

[0047]    Il n'est pas aisé de fournir une manière claire de définir le polymère réticulé selon la présente invention car les degrés de réticulation ne sont pas identifiables. A titre illustratif, les inventeurs entendent par "polymère de haut poids moléculaire", un polymère ayant un pourcentage significatif de chaînes dont le poids moléculaire est supérieur ou égal à 50 000 Daltons, et, en particulier pour les polysaccharides réticulés, de préférence supérieur ou égal ou égal à 150 000 Daltons, encore de préférence supérieur ou égal à 300 000 Daltons.

  

[0048]    D'autres caractéristiques complémentaires ou alternatives du procédé de la présente invention sont les suivantes:
La matière riche en carbohydrates, notamment en polysaccharides et/ou en oligosaccharides et/ou en polyols est de préférence choisie parmi des substances naturelles d'origine végétale, et/ou animale, et/ou biotechnologique (fermentation par exemple).
Solubilisation en phase aqueuse de la dite matière à raison de 20g/l a 500g/l.

  

[0049]    Selon un mode de réalisation particulier, les polysaccharides et/ou les oligosaccharides et/ou les polyols à fonctions primaires précités sont choisis parmi le groupe consistant en:

Les polysaccharides suivants;

  

[0050]    
Les galactomanannes, par exemple galactomanannes issus de guar tels que Viscogum<(R)> (SANOFI), ou de caroube tels que ceux commercialement disponibles sous le nom de Lygomme<(R)>(SANOFI) ou Meypro-Fleur<(R)>, ou Meyprodyn<(R)>(MEYHALL);
Les carraghénannes tels que ceux extraits des algues rouges comme ceux commercialement disponibles sous le nom de Satiagel<(R)>ou Satiagum<(R)> (DEGUSSA) ou Genuvisco<(R)>(HERCULES);
Les glucomanannes, tels que ceux issus de la gomme de konjac, tels que ceux commercialement disponibles sous le nom de Nutricol<(R)>(FMC Corporation) ou de Propol<(R)>(FMC SCHIITZU);
Les polysaccharides à fonction alcool primaire issus de fermentation comme le Xanthane (KELKO), le Gellane<(R)> (KELKO), le Curdlane<(R)> (TAKEDA) ou l'acide hyaluronique;

  
Les celluloses comme Le Natrosol<(R)> 250HHX(AQUALON), Klucel EF<(R)> (AQUALON), Vivapur<(R)> (Instel Chimos).
Les dérivés de la cellulose comme l'hydroxy propyl methyl cellulose (Aqualon), le methyl éthyl cellulose (Aqualon), le méthyl hydroxy méthyl cellulose (Aqualon) ou le Blanose<(R)>(Aqualon);
Les polyholosides comme le Dextran<(R)>, le Dextran T70, T500 ou T2000, le dextrane sulfate (Pharmacia Fine Chemicals);
Les Agar comme le Food grade Agar (Sigma), le Bacteriological Agar (Setexam), le Monogar M540 Agar (Setexam) ou Agar QSN5 (Setexam)
Les Alginates comme les sels de sodium de l'acide alginique A2158 (Sigma), Satialgine<(R)> (Degussa) ou l'Alginate de sodium FD 125(Danisco);

  
Les Amidons comme Amylopectine (Fluka), l'Amylose (Fluka), le Nastar<(R)> (Cosucra), l'Amidon Waxy Maize (Roquette), le Waxillis<(R)><  >(Roquette), l'Amidon de blé (Roquette), de riz (Roquette), de pomme de terre (Roquette) ou de maïs (Roquette);
Le Chitosan comme le Kitamer<(R)> (Unipex);
Le Curdlan comme Pureglucan<(R)> (Takeda);
La Gomme Adragante ou tragacanth (Emiga);
La Gomme Arabique ou Gomme d'accacia (Colin) ou Valgum<(R)>(Valmar);
La Gomme Chia (Sigma);
La Gomme Elemi (Emiga);
La Gomme Gellane comme Kelcogel<(R)> (SPCI);
La Gomme Ghatti ou indian Gum (Sigma);
La Gomme Karaya (Sigma);
La Gomme Laque (Sigma);
La Gomme Manille (Sigma);

Les oligosaccharides, monosaccharides ou disaccharides suivants

  

[0051]    (commercialisés par la société Sigma, sauf précisions contraires) donnés à titre d'exemples:
Les cyclodextrines (en particulier les a, (3, ou y cyclodextrines ou leurs dérivés),
Les dextrines (Glucidex 40<(R)> ou Glucidex 47<(R)>, Roquette);
Le raffinose, le cellobiose, le saccharose, le maltose, le lactose, le tréhalose, la dihydroxyacétone (DHA), le fructose, le sorbose, le ribose, le désoxyribose, le xylose, l'arabinose, le glucose, le mannose, le galactose, l'érythrose, le thréose, l'allose, l'atrose, le gulose, l'idose, le talose, l'érythrulose, le xylulose, le psicose, le tagatose, le sedoheptulose, le xylobiose, le chitobiose, le nigerose, l'aminaribiose, le kojibiose, le sophorose, le gentianose, le gentiobiose, le mélibiose, le melézitose, le turanose, le stachyose, le verbascose;

  
Acide gluconique, la gluconolactone, la glucosamine, la galactosamine, la galactosamine sulfate, la glucosamine sulfate;
Les Saponines telles que les saponines de l'écorce de quillaya;
Le guanosine, l'uridine;
La Streptomycine sulfate;
La riboflavine; et

Les polyols suivants (commercialisés par la société Roquette, sauf précisions contraires) donnés à titre d'exemples:

  

[0051]    
Glycérol, Sorbitol, Erythritol (Sigma), Maltitol, Sorbitol, Mannitol, Lactitol (Sigma), Galactitol (Sigma), Ribitol (Sigma), Glycérol (Sigma), Xylitol, Myro-Inositol, les Poly Ethylene Glycol ou PEG présentant une masse moléculaire donc un niveau de polymérisation variés, etc.

  

[0052]    Selon un mode de réalisation particulier, les polysaccharides et/ou les oligosaccharides et/ou les polyols à fonctions primaires précités sont choisis de préférence parmi le groupe consistant en un polysaccharide de xanthane, une cellulose, une gomme de caroube, le xylitol, le maltose, un carraghénanne, le raffinose, une gomme d'acacia, un mélange de glycérol (par exemple 10%, p/p) et de xanthane (par exemple 2%, p/p), un mélange de mannitol (par exemple 10%, p/p) et d'inuline (par exemple 5%, p/p), et l'un quelconque de leurs mélanges, de préférence réticulés par le dichlorure d'acide sébacique ou par le dichlorure d'acide téréphtalique.

  

[0053]    Selon un mode de réalisation particulier, les polysaccha rides et/ou les oligosaccharides et/ou les polyols à fonctions primaires précités sont choisis de préférence parmi le groupe consistant en un polysaccharide de xanthane réticulé par le dichlorure d'acide sébacique, une cellulose réticulée par le dichlorure d'acide sébacique, une gomme de caroube réticulée par le dichlorure d'acide sébacique, le xylitol réticulée par le dichlorure d'acide sébacique, le maltose réticulée par le dichlorure d'acide sébacique, un carraghénanne réticulé par le dichlorure d'acide téréphtalique, le raffinose réticulé par le dichlorure d'acide téréphtalique, une gomme d'acacia réticulé par le dichlorure d'acide téréphtalique, un mélange de glycérol (par exemple 10%, p/p) et de xanthane (par exemple 2%, p/p)

   réticulé par le dichlorure d'acide téréphtalique, un mélange de mannitol (par exemple 10%, p/p) et d'inuline (par exemple 5%, p/p) réticulé par le dichlorure d'acide téréphtalique, et l'un quelconque de leurs mélanges.

  

[0054]    Selon un mode de réalisation avantageux, le procédé de fabrication est caractérisé en ce qu'on dissout un carbohydrate, notamment un polysaccharide, et/ou un oligosaccharide, et/ou un polyol, ayant des fonctions alcools primaires en phase aqueuse, puis cette phase aqueuse contenant le carbohydrate est mise en contact avec une phase contenant un agent de réticulation, qui peut être solubilisé ou non dans un alcool notamment tel que l'éthanol et/ou le butylène glycol, ayant des fonctions capables de réagir préférentiellement avec les fonctions alcools primaires du carbohydrate pour réaliser une polymérisation entre les fonctions alcools primaires du carbohydrate et les fonctions réactives de l'agent de réticulation, pendant une durée suffisante pour obtenir un carbohydrate polymérisé de haut poids moléculaire.

  

[0055]    Selon une variante de réalisation du procédé selon l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le groupe consistant en un polychlorure d'acide, un polyanhydride d'acide, un polyisocyanate, un polythioisocyanate, un polyaldéhyde, et l'un quelconque de leurs mélanges. Il sera avantageusement choisi un agent de réticulation dont la partie non réactive est acceptable pour la peau, de manière à permettre après neutralisation de la réaction de ne pas effectuer d'opérations de séparation.

  

[0056]    Le polychlorure d'acide est par exemple choisi parmi un trichlorure d'acide ou un dichlorure d'acide pour former ainsi des liaisons esters.

  

[0057]    Avantageusement, la proportion en poids de l'agent réticulant dissout dans l'alcool varie généralement entre 5 et 30%, mais est de préférence située entre 10 et 20%.

  

[0058]    Selon une caractéristique préférée, l'agent de réticulation est choisi parmi les trichlorures d'acide phtalique, les dichlorures d'acide phtalique, les dichlorures d'acide sébacique, les dichlorures d'acide azélaïque, les dichlorures d'acide succinique, les dichlorures ou les trichlorures d'un acide tricarboxylique comme l'acide citrique. Le polyanhydride d'acide est par exemple un di-anhydride d'acide comme par exemple les di-anhydride succinique ou maléique.

  

[0059]    Selon une autre variante de réalisation particulièrement avantageuse du procédé selon l'invention, la phase aqueuse est une phase aqueuse alcaline, c'est à dire dont le pH est alcalin, donc supérieur à 7. Un domaine de pH préféré est un domaine de pH compris entre environ 7,1 et environ 10. Un pH encore préféré est compris entre 8 et 10, et de préférence entre 8 et 9. Comme base pour amener la phase aqueuse à un pH basique, on peut utiliser une base forte telle que KOH ou NaOH ou une base faible telle qu'ammoniaque, borate, phosphate ou carbonate.

  

[0060]    Les polymères de carbohydrates réticulés selon la présente invention sont préparés sous forme de compositions topiques, notamment de compositions cosmétiques, dermo-pharmaceutiques, ou pharmaceutiques. De ce fait, pour ces compositions, l'excipient contient par exemple au moins un composé choisi parmi le groupe consistant en les conservateurs, les émollients, les émulsifiants, les tensioactifs, les hydratants, les épaississants, les conditionneurs, les agents matifiant, les stabilisants, les antioxydants, les agents de texture, les agents de brillance, les agents filmogènes, les solubilisants, les pigments, les colorants, les parfums et les filtres solaires.

   Ces excipients sont de préférence choisis parmi le groupe consistant en les acides aminés et leurs dérivés, les polyglycérols, les esters, les polymères et dérivés de cellulose, les dérivés de Lanoline, les phospholipides, les lactoferrines, les lactoperoxidases, les stabilisants à base de sucrose, les vitamines E et ses dérivés, les cires naturelles et synthétiques, les huiles végétales, les triglycérides, les insaponifiables, les phytosterols, les esters végétaux, les silicones et ses dérivés, les hydrolysats de protéines, l'huile de Jojoba et ses dérivés, les esters lipo/hydrosolubles, les betaines, les aminoxides, les extraits de plantes les esters de Saccharose, les dioxydes de Titane, les glycines, et les parabens, et encore de préférence parmi le groupe consistant en le butylène glycol, le stéareth-2, le stéareth-21, le glycol-15 stéaryl éther,

   le cétéaryl alcool, le phénoxyéthanol, le méthylparaben, l'éthylparaben, le propylparaben, le butylparaben, le butylène glycol, les tocopherols naturels, la glycérine, le sodium dihydroxycétyle, l'isopropyl hydroxycétyl éther, le glycol stéarate, le triisononaoine, l'octyl cocoate, le polyacrylamide, l'isoparaffine, le laureth-7, un carbomer, le propylène glycol, le glycérol, le bisabolol, une diméthicone, l'hydroxyde de sodium, le PEG 30-dipolyhydroxystérate, les caprique/caprylique triglycérides, le cétéaryl octanoate, le dibutyl adipate, l'huile de pépin de raisin, l'huile de jojoba, le sulfate de magnésium, l'EDTA, une cyclométhicone, la gomme de xanthane, l'acide citrique, le lauryl sulfate de sodium, les cires et les huiles minérales, Tisostéaryl isostéarate, le dipélargonate de propylène glycol, l'isostéarate de propylène glycol, le PEG 8 Beeswax,

   les glycérides d'huile de coeur de palme hydrogénée, les glycérides d'huile de palme hydrogénée, l'huile de lanoline, l'huile de sésame, le cétyl lactate, le lanoline alcool, l'huile de ricin, le dioxyde de titane, le lactose, le saccharose, le polyéthylène basse densité, une solution isotonique salée.

  

[0061]    Avantageusement, les compositions précitées sont formulées sous une forme choisie parmi le groupe consistant en une solution, aqueuse ou huileuse, une crème ou un gel aqueux ou un gel huileux, notamment en pot ou en tube, notamment un gel douche, un shampoing; un lait; une émulsion, une microémulsion ou une nanoémulsion, notamment huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple ou siliconée; une lotion, notamment en flacon de verre, de plastique ou en flacon doseur ou en aérosol; une ampoule; un savon liquide; un pain dermatologique; une pommade; une mousse; un produit anhydre, de préférence liquide, pâteux ou solide, par exemple sous forme de bâtonnet, notamment sous forme de rouge à lèvre.

  

[0062]    D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront clairement à l'homme de l'art suite à la lecture de la description explicative qui fait référence à des exemples qui sont donnés seulement à titre d'illustration et qui ne sauraient en aucune façon limiter la portée de l'invention.

  

[0063]    Les exemples font partie intégrante de la présente invention et toute caractéristique apparaissant nouvelle par rapport à un état de la technique antérieure quelconque à partir de la description prise dans son ensemble, incluant les exemples, fait partie intégrante de l'invention dans sa fonction et dans sa généralité.

  

[0064]    Ainsi, chaque exemple a une portée générale.

  

[0065]    D'autre part, dans les exemples, tous les pourcentages sont donnés en poids, sauf indication contraire, et la température est exprimée en degré Celsius sauf indication contraire, et la pression est la pression atmosphérique, sauf indication contraire.

Exemples

Exemple 1: Réticulation d'une solution aqueuse de xanthane à 2%, mise en évidence de l'effet tenseur sur la peau humaine.

  

[0066]    1- Une préparation de polysaccharide de xanthane (5 000 000 Da) est préparée comme suit: 2,10 g de xanthane (KELTROL, SPCI) sont dissous dans 93,1 g d'eau déminéralisée froide. 4,8g de NaHC03 sont alors ajoutés à la préparation sous forte agitation. Après dissolution complète, le pH se stabilise à une valeur comprise entre 8 et 8,4.

  

[0067]    2- Préparation de l'agent réticulant: 0,75 g de dichlorure d'acide sébacique sont dissous dans 4,25 g de butylène glycol.

  

[0068]    3- Réticulation de la solution aqueuse de xanthane: la solution préparée en 2/ est ajoutée, sous agitation, à la solution préparée en 1/. L'ensemble est laissé sous agitation pendant 60 minutes, afin de provoquer une polymérisation entre le diacide activé d'une part, et les fonctions alcools des polysaccharides d'autre part. Cette réaction est favorisée en milieu basique. Après réaction, la solution de xanthane réticulée peut être utilisée telle quelle mais présente des substances insolubles. Le produit peut être filtré par filtration réalisée par exemple sur un dispositif présentant un seuil de coupure de 0,22 [micro]m pour éliminer les insolubles.

  

[0069]    4- Principe d'une mesure d'effet tenseur: afin de caractériser l'efficacité cosmétique des polysaccha rides polymérisés produits par la présente invention sur les propriétés biomécaniques de la peau, on mesure principalement l'effet tenseur, à l'aide d'un dispositif vendu sous la dénomination commerciale "Vidéo Digitizer<(R)>" (Courage et Khazaka). Un tel dispositif permet de mesurer le paramètre de la rugosité cutanée qui est déterminée par le relief de l'image de la peau présentée sous la forme de "pics et vallées". Plus la rugosité diminue, plus l'effet tenseur est fort.

  

[0070]    Deux zones de mesure sont déterminées sur l'avant bras (2 cm * 2 cm), 50 mg de la solution préparée en 3/ sont appliqués sur la première zone. 50 mg de la solution de polymère non réticulé sont appliqués sur la deuxième zone. Après avoir laissé sécher une minute, le paramètre du volume est mesuré à l'aide du "Vidéo Digitizer<(R)>". Cette mesure est répétée 10 fois pour une bonne homogénéité des mesures. Un effet tenseur induit une diminution de la rugosité mesurée après traitement.

  

[0071]    Les résultats sont donnés dans le tableau suivant:
<tb>Rugosité mesurée par Vidéo Digitizer<(R)><sep><sep>


  <tb><sep>Solution non polymérisée.<sep>Solution polymérisée.


  <tb>Avant application<sep>64,22 +- 1,56<sep>76,80 +- 0,83


  <tb>5 minutes après application<sep>64,20 +- 1,56<sep>61,20 +- 1.24


  <tb>Réduction de rugosité, ou effet tenseur (%)<sep>0%<sep>20,3%

  

[0072]    On démontre par ce test que les produits de l'invention permettent d'obtenir un effet tenseur significatif sur peaux de volontaires sains.

Exemple 2: Réticulation d'une solution aqueuse de xanthane à 2%.

  

[0073]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 1, 1% de citrate trisodique est ajouté à la solution de xanthane à 2%. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 1.

Exemple 3: Réticulation d'une solution aqueuse de xanthane à 2%.

  

[0074]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 1, 0.4% de (Tris[hydroxyméthyl]aminométhane) est ajouté à la solution de xanthane à 2%. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 1.

Exemple 4: Réticulation d'une solution aqueuse de xanthane à 2%.

  

[0075]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 1, 0.5% de phosphate disodique est ajouté à la solution de xanthane à 2%. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 1.

Exemple 5: Réticulation d'une solution aqueuse de cellulose et évaluation sensorielle.

  

[0076]    1- Préparation d'une solution aqueuse de cellulose (1 000 000 Da) comme suit: 0,56 g de Natrosol<(R)> 250HHX sont solubilisés dans 94,64 g d'eau déminéralisée froide. 4,8g de NaHCO3 sont alors ajoutés à la préparation sous forte agitation. Après dissolution complète, le pH se stabilise à une valeur comprise entre 8 et 8,4.
2- Préparation de l'agent réticulant: 1,5 g de dichlorure d'acide sébacique sont solubilisés dans 8,5 g de butylène glycol.
3- Réticulation de la solution aqueuse de cellulose: la solution préparée en 2/ est ajoutée, sous agitation, à la solution préparée en 1/. L'ensemble est laissé sous agitation pendant 60 minutes, afin de provoquer une polymérisation entre le diacide activé d'une part, et les fonctions alcools des polysaccharides d'autre part. Cette réaction est favorisée en milieu basique.

   Après réaction, la solution de Natrosol<(R)>250 HHX réticulée peut être utilisée telle quelle.
4- Principe d'une mesure d'effet tenseur: deux zones de mesure sont déterminées sur l'avant bras (2 cm * 2 cm), et 50 mg de la solution de Natrosol<(R)> 250 HHX réticulée sont appliqués sur la première zone. 50 mg de la solution de Natrosol<(R)>250 HHX non réticulée sont appliqués sur la deuxième zone.

  

[0077]    Après avoir laissé sécher pendant une minute, la sensation raffermissante est notée par évaluation sensorielle par un panel de volontaires.
<tb>Evaluation sensorielle sur la peau humaine<sep>


  <tb>Solution de Natrosol<(R)> 250 HHX non réticulée.<sep>Solution de Natrosol<(R)> 250 HHX réticulée.


  <tb>+<sep>++++: effet tenseur perçu de manière peu significative;
+++: effet tenseur perçu de manière très significative.

  

[0078]    On démontre par ce test que les produits de l'invention permettent d'obtenir un effet tenseur significatif sur peaux de volontaires sains, qu'il est possible de détecter par évaluation sensorielle.

Exemple 6: Réticulation d'une solution aqueuse de gomme de caroube (300 000 Da).

  

[0079]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 5, une solution de caroube à 5% et de préférence à 2% est préparée. Toutes les autres étapes sont identiques. L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 5.

Exemple 7: Réticulation d'une solution aqueuse de Xylitol (152 Da).

  

[0080]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 5, une solution de xylitol à 5% est préparée. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 5.

Exemple 8: Réticulation d'une solution aqueuse de Maltose (342 Da).

  

[0081]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 5, une solution de maltose à 20% est préparée. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 5.

Exemple 9a: Réticulation d'une solution aqueuse de carraghénannes: modification de la rhéologie.

  

[0082]    1- Préparation d'une solution aqueuse de carraghénannes (500 000 Da) (Genuvisco<(R)>, HERCULES) comme suit: 0,55 g de Genuvisco<(R)> (HERCULES) sont placés dans 94,65 g d'eau déminéralisée froide. 4,8g de NaHCO3 sont alors ajoutés à la préparation sous forte agitation. Après dissolution complète, le pH se stabilise à une valeur comprise entre 8 et 8,4.
2- Préparation de l'agent réticulant: 0,1 g de dichlorure d'acide téréphtalique sont solubilisés dans 0,9 g d'éthanol.
3- Réticulation de la solution aqueuse de carraghénannes: la solution préparée en 2/ est ajoutée, sous agitation, à la solution aqueuse préparée en 1/. L'ensemble est laissé sous agitation pendant 60 minutes, afin de provoquer une polymérisation entre le diacide activé d'une part, et les fonctions alcools du polysaccharide d'autre part.

   Cette réaction est favorisée en milieu basique. Après réaction, la solution de carraghénannes réticulés peut être utilisée telle quelle ou peut être filtrée de façon à éliminer les composés insolubles..

  

[0083]    L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 5.

  

[0084]    Principe d'une mesure de la viscosité: la mesure de la viscosité est effectuée sur la solution aqueuse de polysaccharides réticulés versus la solution aqueuse de polysaccharides non réticulés. Le viscosimètre utilisé est un appareil à rotation, de type Brookfield RVTDV-II, utilisé à la vitesse 50 et avec l'aiguille 04.

  

[0085]    Par ailleurs, la polymérisation des carbohydrates induit une augmentation de leur masse moléculaire ce qui induit une augmentation de la viscosité dans un milieu de solubilisation. Le suivi de l'augmentation de cette viscosité permet de mesurer l'intensité de cette polymérisation.
<tb>Mesure de la viscosité<sep>


  <tb>Solution de carraghénannes non réticulés<sep>Solution de carraghénannes réticulés


  <tb>588 cps<sep>2632 cps

Exemple 9b: Réticulation d'une solution aqueuse de carraghénannes préalablement hydrolyses.

  

[0086]    1- Préparation d'une solution aqueuse hydrolysée de carraghénannes (Genuvisco<(R)>, HERCULES) comme suit: 10 g de Genuvisco<(R)> (HERCULES) sont placés dans 90 g de solution HCI 0,1M (0,1 mole/litre). L'hydrolyse est réalisée à 60[deg.]C pendant 5 heures, sous agitation modérée, puis est stoppée par neutralisation de l'acide à l'aide de NaOH 1M jusqu'à un pH compris entre 8 et 9.
2- Préparation de l'agent réticulant: 0,1 g de dichlorure d'acide téréphtalique sont solubilisés dans 0,9 g d'éthanol.
3- Réticulation de la solution aqueuse de carraghénannes; la solution préparée en 2/ est ajoutée, sous agitation, à la solution aqueuse préparée en 1/. L'ensemble est laissé sous agitation pendant 60 minutes, afin de provoquer une polymérisation entre le diacide activé d'une part, et les fonctions alcools du polysaccharide d'autre part.

   Cette réaction est favorisée en milieu basique. Après réaction, la solution de carraghénannes réticulés peut être diafiltrée afin d'éliminer les sels puis filtrée de façon à éliminer les composés insolubles, ou peut utilisée telle quelle.

  

[0087]    L'effet tenseur est supérieur à celui observé dans les exemples précédents (et en particulier de l'effet obtenu pour le produit de l'exemple 5).

Exemple 10: Réticulation d'une solution aqueuse de raffinose pentahydraté (594 Da):

  

[0088]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 9, une solution de raffinose à 10% est préparée. Toutes les autres étapes sont identiques. L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 5, mais un effet émollient très net est détecté par les panélistes.

Exemple 11: Réticulation d'une solution aqueuse de gomme d'acacia.

  

[0089]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 9, une solution de gomme d'acacia (250 000 Da) à 5% est préparée. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est supérieur à l'effet obtenu dans l'exemple 5.

Exemple 12: Réticulation d'une solution aqueuse d'un mélange polysaccharide/polyol.

  

[0090]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 9, une solution de glycérol (92 Da) (10%, p/p) et de xanthane (2%, p/p) est préparée. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 5, mais un effet émollient très net est détecté par les panélistes.

Exemple 13: Réticulation d'une solution aqueuse d'un mélange oliqosaccharide/polvol.

  

[0091]    Au cours de l'étape 1 de l'exemple 9, une solution de mannitol (182 Da) (10%, p/p) et d'inuline (env. 5000 Da) (5%, p/p) est préparée. Toutes les autres étapes sont identiques.
L'effet tenseur est proche de l'effet obtenu dans l'exemple 5, mais un effet émollient très net est détecté par les panélistes.

Exemple 14:

  

[0092]    Utilisation des produits de l'invention dans des formulations cosmétiques ou pharmaceutiques de type émulsion huile dans eau

Formulation 14a:

  

[0093]    
<tb>A<sep>Eau<sep>Qsp 100


  <tb><sep>Butylene Glycol<sep>2


  <tb><sep>Glycerine<sep>3


  <tb><sep>Sodium Dihydroxycetyl<sep>2


  <tb><sep>Phosphate,<sep>


  <tb><sep>Isopropyl Hydroxycetyl Ether<sep>


  <tb>B<sep>Glycol Stearate SE<sep>14


  <tb><sep>Triisononaoin<sep>5


  <tb><sep>Octyl Cocoate<sep>6


  <tb>C<sep>Butylene Glycol,<sep>2 


  <tb><sep>Methylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben, Propylparaben,<sep>


  <tb><sep>pH ajusté à 5,5<sep>


  <tb>D<sep>Produits de l'invention<sep>0,01-10 %

Formulation 14b

  

[0094]    
<tb>A<sep>Eau<sep>qsp 100


  <tb><sep>Butylene Glycol<sep>2


  <tb><sep>Glycérine<sep>3


  <tb><sep>Polyacrylamide, Isoparafin,<sep>2,8


  <tb><sep>Laureth-7<sep>


  <tb>B<sep>Butylene Glycol,<sep>2


  <tb><sep>Methylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben, Propylparaben;<sep>


  <tb><sep>Phenoxyethanol,<sep>2


  <tb><sep>Propylparaben, Butylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben<sep>


  <tb><sep>Butylene Glycol<sep>0,5


  <tb>D<sep>Produits de l'invention <sep>0,01-10 %

Formulation 14c:

  

[0095]    
<tb>A<sep>Carbomer<sep>0,50


  <tb><sep>Propylene Glycol<sep>3


  <tb><sep>Glycerol<sep>5


  <tb><sep>Eau<sep>qsp 100


  <tb>B<sep>Octyl Cocoate<sep>5


  <tb><sep>Bisabolol<sep>0,30


  <tb><sep>Dimethicone<sep>0,30


  <tb>C<sep>Sodium Hydroxide<sep>1,60


  <tb>D<sep>Phenoxyethanol,<sep>0,50


  <tb><sep>Methylparaben,<sep>


  <tb><sep>Propylparaben, Butylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben<sep>


  <tb>E<sep>Parfum<sep>0,30


  <tb>F<sep>Produits de l'invention<sep>0,01-10 %

Exemple 15 de l'invention:

Utilisation des produits de l'invention dans une formulation de type eau dans huile

  

[0096]    
<tb>A<sep>PEG 30<sep>-3


  <tb><sep>dipolyhydroxystearate<sep>


  <tb><sep>Capric Triglycerides<sep>3


  <tb><sep>Cetearyl Octanoate<sep>4


  <tb><sep>Dibutyl Adipate<sep>3


  <tb><sep>Grape Seed Oil<sep>1,5


  <tb><sep>Jojoba Oil<sep>1,5


  <tb><sep>Phenoxyethanol,<sep>0,5


  <tb><sep>Methylparaben,<sep>


  <tb><sep>Propylparaben, Butylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben<sep>


  <tb>B<sep>Glycerine<sep>3


  <tb><sep>Butylene Glycol<sep>3


  <tb><sep>Magnesium Sulfate<sep>0,5


  <tb><sep>EDTA<sep>0,05


  <tb><sep>Eau<sep>qsp 100


  <tb>C<sep>Cyclomethicone<sep>1


  <tb><sep>Dimethicone<sep>1


  <tb>D<sep>Parfum<sep>0,3


  <tb>E<sep>Produits de l'invention<sep>0,01-10 %

Exemple 16 de l'invention:

Utilisation des produits de l'invention dans une formulation de type shampoing ou gel douche

  

[0097]    
<tb>A<sep>Xantham Gum
Eau<sep>0,8
qsp 100


  <tb>B<sep>Butylene Glycol,<sep>0,5


  <tb><sep>Methylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben, Propylparaben<sep>


  <tb><sep>Phenoxyethanol,<sep>0,5


  <tb><sep>Methylparaben,<sep>


  <tb><sep>Propylparaben, Butylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben<sep>


  <tb>C<sep>Citric acid<sep>0,8


  <tb>D<sep>Sodium Laureth Sulfate<sep>40,0


  <tb>E<sep>Produit de l'invention<sep>0,01-10 %

Exemple 17 de l'invention:

Utilisation des produits de l'invention dans une formulation de type rouge à lèvres et autres produits anhydres

  

[0098]    
<tb>A<sep>Mineral Wax<sep>17,0


  <tb><sep>Isostearyl Isostearate<sep>31,5


  <tb><sep>Propylene Glycol Dipelargonate<sep>2,6


  <tb><sep>Propylene Glycol Isostearate<sep>1,7


  <tb><sep>PEG 8 Beewax<sep>3,0


  <tb><sep>Hydrogenated Palm Kernel Oil Glycerides,<sep>3,4


  <tb><sep>Hydrogenated Palm Glycerides<sep>


  <tb><sep>Lanoline Oil<sep>3,4


  <tb><sep>Sesame Oil<sep>1,7


  <tb><sep>Cetyl Lactate<sep>1,7


  <tb><sep>Mineral Oil, Lanolin Alcohol<sep>3,0


  <tb>B<sep>Castor Oil<sep>qsp 100


  <tb><sep>Titanium Dioxide<sep>3,9


  <tb><sep>CI 15850 :1<sep>0,616


  <tb><sep>CI 45410 :1<sep>0,256


  <tb><sep>CI 19140 :1<sep>0,048


  <tb><sep>CI 77491<sep>2,048


  <tb>C<sep>Produits de l'invention<sep>0,01-5 %

Exemple 18 de l'invention:

Utilisation des produits de l'invention dans une formulation de gels aqueux (contours de l'oeil, amincissants, etc..)

  

[0099]    
<tb>A<sep>Eau <sep>qsp 100


  <tb><sep>Carbomer <sep>0,5


  <tb><sep>Butylene Glycol <sep>15


  <tb><sep>Phenoxyethanol, Methylparaben, <sep>0,5


  <tb><sep>Propylparaben, Butylparaben,<sep>


  <tb><sep>Ethylparaben<sep>


  <tb>B<sep>Produits de l'invention <sep>0,01-10%

Exemple 19

Evaluation de l'acceptation cosmétique d'une préparation contenant le sujet de l'invention

  

[0100]    Les essais de toxicologie ont été réalisés sur le composé obtenu selon l'exemple 2 incorporé à 10% dans un gel de xanthane à 0,5%, par une évaluation oculaire chez le lapin, par l'étude de l'absence de toxicité anormale par administration orale unique chez le rat et par l'étude du pouvoir sensibilisant sur le cobaye.

Evaluation de l'irritation primaire cutanée chez le lapin:

  

[0101]    Les préparations décrites ci-dessus sont appliquées sans dilution à la dose de 0,5 ml sur la peau de 3 lapins selon la méthode préconisée par la directive OCDE concernant l'étude de "l'effet irritant/corrosif aigu sur la peau".

  

[0102]    Les produits sont classés selon les critères définis par l'arrêté du 1/2/1982 publié au JORF du 21/02/82.
Les résultats de ces essais, ont permis de conclure que la préparation contenant le composé obtenu selon l'exemple 2 était classée non irritante pour la peau.

Evaluation de l'irritation oculaire chez le lapin:

  

[0103]    Les préparations décrites ci-dessus ont été instillées pure en une seule fois, à raison de 0,1ml, dans l'oeil de 3 lapins selon la méthode préconisée par la directive de l'OCDE n [deg.]405 du 24 février 1987 concernant l'étude de "l'effet irritant/corrosif aigu sur les yeux".

  

[0104]    Les résultats de ce test permettent de conclure que les préparations peuvent être considérées comme non irritantes pour les yeux, au sens de la directive 91/326 CEE utilisée pure ou sans dilution.

Essai sur l'absence de toxicité anormale par administration orale unique chez le rat:

  

[0105]    Les préparations décrites ont été administrées en une fois par voie orale à la dose de 5g/Kg de poids corporel, à 5 rats mâles et 5 rats femelles selon un protocole inspiré de la directive de l'OCDE n[deg.]401 du 24 février 1987 et adapté aux produits cosmétiques.
Les DL0 et DL50 sont trouvées supérieures à 5000 mg/Kg. Les préparations testées ne sont donc pas classées parmi les préparations dangereuses par ingestion.

Evaluation du potentiel de sensibilisation cutanée chez le cobaye:

  

[0106]    Les préparations décrites sont soumises au test de maximisation décrit par Magnusson et Kligmann, protocole en accord avec la ligne directrice n[deg.]406 de l'OCDE.
Les préparations décrites dans les exemples précédents sont classées comme non sensibilisantes par contact avec la peau. Par comparaison, une protéine de blé commerciale, réticulée selon le procédé de l'exemple 1, donne selon ce protocole de test une sensibilisation induite sur 40% des animaux testés.

Claims (19)

1. Composition de polymère, contenant
a) une solution aqueuse d'un polymère d'un composé organique choisi dans le groupe formé par les hydrates de carbone, leurs dérivés et les polyols, comprenant au moins une fonction d'alcool primaire, ce polymère pouvant être obtenu par une réticulation en phase aqueuse alcaline homogène dudit composé organique par l'intermédiaire d'un agent de réticulation comportant une fonction réactive avec ladite fonction d'alcool primaire, ledit agent de réticulation comprenant encore une partie non réactive acceptable pour la peau après neutralisation du produit réticulé, et
b) un excipient acceptable du point de vue topique.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé organique est choisi parmi un polysaccharide, un oligosaccharide, un polyol, et l'un quelconque de leurs mélanges.
3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'hydrate de carbone ou dérivé d'hydrate de carbone est choisi parmi le groupe consistant en:
a) les polysaccharides suivants:
Les galactomannanes, par exemple galactomannanes issus de guar ou de caroube;
Les carraghénanes tels que ceux extraits des algues rouges;
Les glucomannanes, tels que ceux issus de la gomme de konjac;
Les polysaccharides à fonction alcool primaire issus de fermentation comme le xanthane, ou l'acide hyaluronique;
Les celluloses,
Les dérivés de la cellulose comme l'hydroxy propyl methyl cellulose, la methyl éthyl cellulose, la methyl hydroxy methyl cellulose;
Les polyholosides;
Les agar;
Les alginates comme les sels de sodium de l'acide alginique, ou l'alginate de sodium;
Les amidons comme amylopectine, l'amylose, l'amidon de blé, de riz, de pomme de terre ou de maïs;
Le chitosan;
Le curdlan;
La gomme adragante ou tragacanth;
La gomme Arabique ou gomme d'acacia;
La gomme chia;
La gomme élemi;
La gomme gellane;
La gomme ghatti ou indlan gum;
La gomme karaya;
La gomme laque;
La gomme manille;
b) les oligosaccharides, les monosaccharides ou les disaccharides suivants:
Les cyclodextrines (en particulier les [alpha], [beta] ou [gamma] cyclodextrines ou leurs dérivés);
Les dextrines;
Le raffinose, le cellobiose, le saccharose, le maltose, le lactose, le tréhalose, la dihydroxyacétone (DHA), le fructose, le sorbose, le ribose, le désoxyribose, le xylose, l'arabinose, le glucose, le mannose, le galactose, l'érythrose, le thréose, l'allose, l'atrose, le gulose, l'idose, l'etalose, l'éry thrulose, le xylulose, le psicose, le tagatose, le sedoheptulose, le xylobiose, le chitobiose, le nigerose, l'aminaribiose, le kojibiose, le sophorose, le gentianose, le gentiobiose, le mélibiose, le melézitose, le turanose, le stachyose, le verbascose;
L'acide gluconique, la gluconolactone, la glucosamine, la galactosamine, la galactosamlne sulfate, la glucosamine sulfate;
Les saponines telles que les saponines de l'écorce de quillaya;
Le guanosine, l'uridine;
La streptomycine sulfate;
La riboflavine; et
c) les polyols suivants:
glycérol, sorbitol, érythritol, maltitol, mannltol, lactitol, galactitol, ribitol, xylitol, myro-inositol, et les PEG de masse moléculaire variée.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit polymère de réticulation est choisi parmi les polymères réticulés pouvant être obtenus à partir d'un polysaccharide de xanthane, d'une cellulose, d'une gomme de caroube, du xylitol ou du maltose par réticulation avec le dichlorure d'acide sébacique; d'un carraghénanne, du raffinose, d'une gomme d'acacia, d'un mélange de glycérol, par exemple 10% p/p, et de xanthane, par exemple 2% p/p, ou d'un mélange de mannltol, par exemple 10% p/p, et d'inuline, par exemple 5% p/p, par réticulation avec le dichlorure d'acide téréphthalique, et l'un quelconque de leurs mélanges.
5. Procédé de préparation d'une composition de polymère, comprenant une solution aqueuse d'un polymère réticulé d'un composé organique choisi dans le groupe formé par les hydrates de carbone, leurs dérivés et les polyols, comprenant au moins une fonction d'alcool primaire, procédé caractérisé par une réaction de réticulation en phase aqueuse alcaline homogène entre la fonction alcool primaire dudit composé organique dissous dans une phase aqueuse alcaline, et une fonction réactive d'un agent de réticulation, ledit agent de réticulation comprenant une partie non réactive acceptable pour la peau après neutralisation de la réaction de réticulation.
6. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que des composés insolubles en phase aqueuse sont éliminés du polymère réticulé après la réaction de réticulation.
7. Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que le composé organique est choisi parmi un polysaccharide, un oligosaccharide, un polyol, et l'un quelconque de leurs mélanges.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que ledit composé organique subit une hydrolyse préalable à la réaction en phase aqueuse homogène avant sa mise en contact avec l'agent de réticulation.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 8, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi les polychlorures d'acides carboxyliques, les anhydrides d'acides carboxyliques, les poly isocyanates, les polythiolsocyanates, les polyaldéhydes, et l'un quelconque de leurs mélanges.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend la dissolution dudit composé organique en phase aqueuse alcaline, puis la mise en contact avec une phase contenant l'agent de réticulation solubilisé dans un alcool, pendant une durée suffisante pour obtenir la réticulation dudit composé organique et ainsi former un polymère réticulé d'un poids moléculaire supérieur ou égal à 50 000 Daltons.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce ladite solution aqueuse dudit composé organique est obtenue directement à partir de ladite réaction de réticulation en phase aqueuse homogène.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 11, caractérisé en ce que ledit composé organique est choisi parmi le groupe consistant en:
a) les polysaccharides suivants:
Les galactomannanes, par exemple galactomannanes issus de guar ou de caroube;
Les carraghénanes tels que ceux extraits des algues rouges;
Les glucomannanes, tels que ceux issus de la gomme de konjac;
Les polysaccharides à fonction alcool primaire issus de fermentation comme le xanthane, ou l'acide hyaluronique;
Les celluloses,
Les dérivés de la cellulose comme l'hydroxy propyl methyl cellulose, la methyl éthyl cellulose, la methyl hydroxy methyl cellulose;
Les polyholosides;
Les agar;
Les alginates comme les sels de sodium de l'acide alginique, ou l'alginate de sodium;
Les amidons comme amylopectine, l'amylose, l'amidon de blé, de riz, de pomme de terre ou de maïs;
Le chitosan;
Le curdlan;
La gomme adragante ou tragacanth;
La gomme Arabique ou gomme d'acacia;
La gomme chia;
La gomme élemi;
La gomme gellane;
La gomme ghatti ou indlan gum;
La gomme karaya;
La gomme laque;
La gomme manille;
b) les oligosaccharides, les monosaccharides ou les disaccharides suivants:
Les cyclodextrines (en particulier les [alpha], [beta] ou [gamma] cyclodextrines ou leurs dérivés);
Les dextrines;
Le raffinose, le cellobiose, le saccharose, le maltose, le lactose, le tréhalose, la dihydroxyacétone (DHA), le fructose, le sorbose, le ribose, le désoxyribose, le xylose, l'arabinose, le glucose, le mannose, le galactose, l'érythrose, le thréose, l'allose, l'atrose, le gulose, l'idose, l'etalose, l'éry thrulose, le xylulose, le psicose, le tagatose, le sedoheptulose, le xylobiose, le chitobiose, le nigerose, l'aminaribiose, le kojibiose, le sophorose, le gentianose, le gentiobiose, le mélibiose, le melézitose, le turanose, le stachyose, le verbascose;
L'acide gluconique, la gluconolactone, la glucosamine, la galactosamine, la galactosamlne sulfate, la glucosamine sulfate;
Les saponines telles que les saponines de l'écorce de quillaya;
Le guanosine, l'uridine;
La streptomycine sulfate;
La riboflavine; et
c) les polyols suivants:
glycérol, sorbitol, érythritol, maltitol, mannltol, lactitol, galactitol, ribitol, xylitol, myro-inositol, et les PEG de masse moléculaire variée.
13. Composition cosmétique et/ou dermo-pharmaceutique et/ou pharmaceutique, comprenant une composition de polymère telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 4.
14. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comme composition destinée à être appliquée sur le tissu cutané d'un sujet pour obtenir un effet tenseur et/ou raffermissant sur ce tissu.
15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comme composition destinée être appliquée sur le tissu cutané d'un sujet pour obtenir une réduction des rides et/ou ridules de ce tissu.
16. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 comme composition destinée à être appliquée sur le tissu cutané d'un sujet pour améliorer les propriétés biomécaniques de ce tissu.
17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisée en ce que la composition est une composition cosmétique destinée à être appliquée sur au moins une partie du visage, en particulier sur le contour de l'oeil et/ou du cou et/ou des mains et/ou du buste.
18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, caractérisée en ce que la composition possède des propriétés filmogènes et/ou plastifiantes et/ou émollientes.
19. Méthode de soin cosmétique comprenant l'application topique d'une composition cosmétique comprenant une composition de polymère telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 4.
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