CH686352A5 - Recycling processes for non faserverstaerkte thermosetting plastics. - Google Patents
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Description
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CH 686 352 A5 CH 686 352 A5
Beschreibung description
Die Erfindung betrifft ein neues Recyclingverfahren, durch das nicht faserverstärkte duroplastische Kunststoffe erneut zu duroplastischen Formmassen verarbeitet werden und im Spritzgiessverfahren oder im Formpressverfahren wieder zu neuen Kunststoffgegenständen geformt werden können. The invention relates to a new recycling process by means of which non-fiber-reinforced thermosetting plastics can be reprocessed into thermosetting molding compositions and can be shaped again into new plastic objects in the injection molding process or in the compression molding process.
Bei der Verarbeitung duroplastischer Kunststoffe fallen etwa 10 bis 15% Abfall an, dessen Entsorgung zunehmend schwieriger und teurer wird, da die Kapazitäten der Deponien abnehmen, und die Verbrennung von Kunststoffen zum Zweck der Gewinnung von Heizenergie auf immer grösser werdenden Widerstand stösst. Zusätzlich sind die Hersteller solcher Kunststoffe durch eine Gesetzesvorlage vom August 1990 unter Druck geraten, wonach die Automobilindustrie zur Rücknahme der Altautos verpflichtet werden soll, und nicht wiederverwendbare Teile künftig als Sondermüll behandelt werden sollen. The processing of thermoset plastics generates about 10 to 15% waste, the disposal of which is becoming increasingly difficult and expensive as the capacities of the landfills decrease and the incineration of plastics for the purpose of generating heating energy is encountering increasing resistance. In addition, the manufacturers of such plastics came under pressure from a bill from August 1990 stipulating that the automobile industry should take back old cars and that non-reusable parts should be treated as hazardous waste in the future.
Während Stoffe wie Glas, Metall, Papier und thermoplastische Kunststoffe als wiederverwertbar gelten, stehen Duroplaste im Ruf, prinzipiell nicht recyclingfähig zu sein. While materials such as glass, metal, paper and thermoplastic are considered recyclable, thermosets have a reputation for not being recyclable in principle.
Wissenschaftliche Untersuchungen und Versuche der Kunststoffindustrie zeigten inzwischen, dass eine technische Wiederverwertung faserverstärkter duroplastischer Kunststoffe möglich ist, indem entsprechende gebrauchte Formteile oder Abfallstoffe zu Teilchen mit einer Grösse von etwa 0,5 bis 3 mm zerkleinert werden und in einer Menge von 30 bis 40 Gew.-% mit einem ungesättigten Polyesterharz und Styrol als Reaktiwerdünner, sowie mit Calciumcarbonat oder Kreide zu einer Formmasse vermischt werden, aus der sich erneut Kunststoff-Formkörper herstellen lassen. Aufgrund der Teilchengrösse bleibt in begrenztem Mass die verstärkende Wirkung der in den Teilchen enthaltenen Glasfasern erhalten, jedoch können auf diese Weise erhaltene Formmassen wegen ihrer rheologischen Eigenschaften nur durch Verpressen zu neuen Gegenständen geformt werden. Scientific studies and trials by the plastics industry have meanwhile shown that a technical recycling of fiber-reinforced thermosetting plastics is possible by comminuting the used molded parts or waste materials into particles with a size of about 0.5 to 3 mm and in an amount of 30 to 40% by weight. -% are mixed with an unsaturated polyester resin and styrene as reactive thinner, as well as with calcium carbonate or chalk to form a molding compound from which plastic moldings can be produced again. Due to the particle size, the reinforcing effect of the glass fibers contained in the particles is retained to a limited extent, but because of their rheological properties, molding compositions obtained in this way can only be molded into new objects by pressing.
Ausserdem liegen die mechanischen Werkstoffkennwerte dieser Recyclingfüllstoffe enthaltenden Kunststoffe deutlich niedriger im Vergleich zu herkömmlichen Pressmassen. Ausschliesslich mit Recyclât gefüllte Pressmassen haben eine geringe Biegefestigkeit und ein äusserst sprödes Verhalten. Zwar können die mechanischen Eigenschaften verbessert werden, indem zusätzlich Glasfasern in die Formmassen eingeknetet werden, jedoch führt dieses beim Aushärten zu einer leicht gewellten Oberfläche. In addition, the mechanical material properties of these plastics containing recycled fillers are significantly lower compared to conventional molding compounds. Press compounds filled exclusively with recyclate have a low flexural strength and extremely brittle behavior. Although the mechanical properties can be improved by additionally kneading glass fibers into the molding compounds, this leads to a slightly wavy surface during curing.
Bei der Verarbeitung nicht faserverstärkter duroplastischer Kunststoffe anfallender Abfall wird zum Teil vermählen und als Füllstoff erneut verwendet. Da jedoch bisher die auf diese Weise zu recyclisie-rende Menge auf etwa 15 Gew.-% in der Formmasse limitiert ist, eröffnet sich daraus nicht die Möglichkeit duroplastische Rücklaufteile nach Belendigung ihres Lebenszyklusses erneut aufzuarbeiten und in den sogenannten Kunststoffkreislauf zurückzuführen. Waste generated when processing non-fiber-reinforced thermosetting plastics is partly ground and reused as a filler. However, since the amount to be recycled in this way has hitherto been limited to about 15% by weight in the molding composition, this does not open up the possibility of reprocessing thermoset return parts after their life cycle has been stressed and returning them to the so-called plastic cycle.
Es stellt sich daher die Aufgabe, ein neues Verfahren zur Verfügung zu stellen, das es ermöglicht, duroplastische Formmassen mit einem Hauptanteil bestehend aus wiederverwertetem, duroplastischem Kunststoff herzustellen, die sowohl im Spritzgussverfahren als auch durch Verpressen zu Formteilen mit gleichen oder besseren elektrischen und mechanischen Eigenschaften verarbeitet werden können wie solche, die aus frischem Material hergestellt worden sind. It is therefore the task of providing a new process which makes it possible to produce thermosetting molding compositions with a major proportion consisting of recycled, thermosetting plastic, which can be produced both by injection molding and by molding to give moldings with the same or better electrical and mechanical properties can be processed like those made from fresh material.
Die Lösung der Aufgabe erfolgt durch ein Recyclingverfahren gemäss der Ansprüche 1 bis 10, durch das Granulate gemäss Anspruch 12, 13, sowie Formmassen gemäss Anspruch 15, 16 erhalten werden, die durch Pressformen oder Spritzgiessen zu Gegenständen, wie in Anspruch 14 beansprucht, geformt werden können. The object is achieved by a recycling process according to claims 1 to 10, by means of which granules according to claims 12, 13 and molding compositions according to claims 15, 16 are obtained, which are molded by compression molding or injection molding into objects as claimed in claim 14 can.
Nicht faserverstärkte duroplastische Formteile können nach dem Zerkleinern zu kleinen Teilchen nicht als Verstärkungsstoffe sondern nur als Füllstoffe wiederverwendet werden. After crushing into small particles, non-fiber-reinforced thermoset molded parts cannot be reused as reinforcing materials but only as fillers.
Wird nun durch Vermählen des angefallenen duroplastischen Verarbeitungsabfalls oder der wiederzuverwendenden Formteile ein Granulat mit einer Teilchengrösse kleiner als 0,2 mm hergestellt, lässt sich dieses durch Vermischen mit einem Phenolharz, einem Härter und gegebenenfalls mit zusätzlichen Verarbeitungshilfsmitteln zu einer Mischung verarbeiten, die unter Einwirkung hoher Scherkräfte homogenisiert und zu einer Formmasse verarbeitet werden kann. Letzteres kann beispielsweise durch Walzen, Kneten oder Extrudieren erfolgen. Aus solchen Massen hergestellte Produkte weisen nach dem Formen und Aushärten einen besseren Verbund zwischen dem zugesetzten Harz, den evtl. hinzugefügten Füll-und Verstärkungsstoffen, sowie dem recyclten duroplastischen Material auf als es auf die zugesetzten Harze zurückzuführen ist. So hergestellte Formteile haben eine glatte Oberfläche und besitzen mechanische, thermische und elektrische Eigenschaften, die denen der nach herkömmlichen Methoden hergestellten Formteilen entsprechen. If granules with a particle size of less than 0.2 mm are now produced by grinding the thermosetting processing waste or the molded parts to be reused, this can be processed into a mixture by mixing with a phenolic resin, a hardener and, if necessary, with additional processing aids Shear forces can be homogenized and processed into a molding compound. The latter can be done, for example, by rolling, kneading or extruding. After molding and curing, products made from such compositions have a better bond between the added resin, the fillers and reinforcing materials that may have been added, and the recycled thermoset material than can be attributed to the added resins. Molded parts produced in this way have a smooth surface and have mechanical, thermal and electrical properties which correspond to those of the molded parts produced by conventional methods.
Zur erfindungsgemässen Recyclisierung sind Formstoffe auf der Basis von Phenol-, Melamin-, Harnstoff- und ungesättigten Polyesterharzen geeignet. Molding materials based on phenolic, melamine, urea and unsaturated polyester resins are suitable for recycling according to the invention.
Zur Durchführung des Verfahrens werden die zu regenerierenden duroplastischen Formteile und Materialien in an sich bekannter Weise zu einem feinen Granulat mit einer Korngrösse kleiner 0,2 mm vermählen. To carry out the process, the thermoset molded parts and materials to be regenerated are ground in a manner known per se to give fine granules with a grain size of less than 0.2 mm.
40 bis 60 Gew.-% eines solchen vermahlenen Kunststoffrecyclingmaterials werden anschliessend mit 25 bis 35 Gew.-% eines niedrigviskosen Phenolharzes, insbesondere eines niedrigviskosen Phenolno-volaks, mit einer Viskosität von 200 bis 600 mPa s bei 175°C, 4 bis 6 Gew.-% eines Härters, vorzugsweise Hexamethylentetramin, sowie gegebenenfalls 0,5 bis 1,2 Gew.-% Gleit- und Trennmittel, 4 bis 6 Gew.-% Füllstoffe und mit 0 bis 20 Gew.-% geschnittenen Glasfasern intensiv vermischt. 40 to 60% by weight of such a ground plastic recycling material are then mixed with 25 to 35% by weight of a low-viscosity phenolic resin, in particular a low-viscosity phenolic volak, with a viscosity of 200 to 600 mPas at 175 ° C, 4 to 6% by weight .-% of a hardener, preferably hexamethylenetetramine, and optionally 0.5 to 1.2% by weight of lubricants and release agents, 4 to 6% by weight of fillers and 0 to 20% by weight of cut glass fibers.
2 2nd
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Als Phenolharze sind solche Harze einsetzbar, die üblicherweise zur Herstellung von Formmassen verwendet werden. Dieses können sowohl basisch als auch sauer kondensierte Harze des Phenols oder seiner Abkömmlinge mit Formaldehyd, aber auch durch Mischkondensation von Formaldehyd, Harnstoff und Phenolen erhaltene Harze sein. Bevorzugt werden niedermolekulare Phenolharze mit Viskositäten zwischen 100 bis 1 500 mPa • s bei 175°C verwendet. Formmassen mit besonders guten Eigenschaften werden erhalten, wenn Phenolnovolake mit einer Viskosität von 200 bis 600 mPa ■ s bei 175°C verwendet werden. Resins which can be used as phenolic resins are those which are usually used for the production of molding compositions. These can be both basic and acid-condensed resins of phenol or its derivatives with formaldehyde, but also resins obtained by mixed condensation of formaldehyde, urea and phenols. Low molecular weight phenolic resins with viscosities between 100 to 1,500 mPa · s at 175 ° C. are preferably used. Molding compositions with particularly good properties are obtained when phenolic novolaks with a viscosity of 200 to 600 mPa s at 175 ° C. are used.
Als Gleit- und Trennmittel werden bevorzugt Me-Stearat (Me = AI, Ca, Mg, Li, Zn) in einer Menge von 0,1 bis 0,8 Gew.-% und Wachs in einer Menge von ebenfalls 0,1 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere Amidwachs, Estenwachs, Montanwachs oder Paraffinwachs, zugegeben. Zur Verbesserung des Walzverhaltens der duroplastischen Formmasse wird vorzugsweise Kreide als Füllstoff untergemischt. Me stearate (Me = Al, Ca, Mg, Li, Zn) in an amount of 0.1 to 0.8% by weight and wax in an amount of likewise 0.1 to 0 are preferred as lubricants and release agents , 8 wt .-%, especially amide wax, Estonian wax, montan wax or paraffin wax, added. To improve the rolling behavior of the thermosetting molding compound, chalk is preferably mixed in as a filler.
Nach dem Vermischen der Rohstoffe wird das erhaltene Gemisch bei einer Temperatur von 100 bis 130°C durch Einwirkung hoher Scherkräfte homogenisiert und verdichtet. After the raw materials have been mixed, the mixture obtained is homogenized and compressed at a temperature of 100 to 130 ° C. by the action of high shear forces.
Dieses kann durch Aufgeben des Gemisches auf beheizte Walzen erfolgen. Nach einer Walzzeit von etwa 2 bis 4 min hat sich ein zusammenhängendes Walzenfell gebildet, das abgezogen werden kann und nach dem Abkühlen erneut zu einem Granulat mit einer Korngrösse kleiner 2 mm vermählen wird. This can be done by placing the mixture on heated rollers. After a rolling time of about 2 to 4 minutes, a coherent roller skin has formed, which can be pulled off and, after cooling, is ground again to give granules with a grain size of less than 2 mm.
Das Rohgemisch lässt sich aber auch ebensogut in einem beheizbaren Extruder oder Kneter homogenisieren und verdichten. The raw mixture can also be homogenized and compressed in a heatable extruder or kneader as well.
Das nach dem erneuten Vermählen erhaltene Granulat besitzt als duroplastische Formmasse eine mittlere bis weiche Fliesseinstellung und lässt sich im Spritzgiessverfahren problemlos verarbeiten. Das Granulat kann wahlweise vor dem Spitzvergiessen zusätzlich mit etwa 0,2 Gew.-% eines Me-Stearats vermischt werden. The granules obtained after regrinding have a medium to soft flow setting as a thermosetting molding compound and can be easily processed in the injection molding process. The granulate can optionally also be mixed with about 0.2% by weight of a Me stearate before the pouring.
Soll die Formmasse zur Herstellung von Pressformteilen verwendet werden, kann das Recyclingmaterial mit einem höherviskosen Phenolharz mit einer Viskosität von 600 bis 1000 mPa s bei 175°C vermischt werden. Es kann aber auch zu der oben beschriebenen Formmasse ein Härtungsbeschleuniger, wie z.B. Magnesiumoxid, in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%, zugegeben werden. If the molding compound is to be used to manufacture molded parts, the recycling material can be mixed with a higher-viscosity phenolic resin with a viscosity of 600 to 1000 mPa s at 175 ° C. However, a curing accelerator, such as e.g. Magnesium oxide, in an amount of 0.5 to 2 wt .-%, are added.
Aus den erhaltenen Formmassen lassen sich Kunststoffteile herstellen, die etwa die gleiche Dichte und gleiche mechanische Eigenschaften besitzen, wie entsprechende Teile aus frisch eingesetzten Rohstoffen. Plastic parts can be produced from the molding compounds obtained, which have approximately the same density and the same mechanical properties as corresponding parts made from freshly used raw materials.
Ausserdem besitzen nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Formteile eine sehr niedrige Wasseraufnahme und gute thermische Eigenschaften. In addition, molded parts produced by the process according to the invention have a very low water absorption and good thermal properties.
Zur Verbesserung der Schlag- und Biegefestigkeit können der duroplastischen Formmasse bis zu 20 Gew.-% geschnittene Glasfasern mit einer Faserlänge von bis zu 4,5 mm zugesetzt werden. To improve the impact and bending strength, up to 20% by weight of cut glass fibers with a fiber length of up to 4.5 mm can be added to the thermosetting molding composition.
Die folgenden Beispiele sollen zur Verdeutlichung der Erfindung dienen, diese jedoch nicht auf sie beschränken. The following examples are intended to illustrate the invention, but not to limit it.
Beispiele Beispiel 1 Examples Example 1
In einem Edelstahlfass werden 30 kg eines Standard-Phenolnovolaks (Bakelite® 1940) mit einer dynamischen Viskosität von 300 mPa s bei 175°C mit 150 g Ca-Stearat, 140 g Montanwachs und 500 g Amidwachs, 4,7 kg Kreide, 4,5 kg Hexamethylentetramin und 60 kg fein gemahlenem duroplastischem Recyclingmaterial (Korngrösse kleiner 0,2 mm) aus der Herstellung von Formteilen aus holzmehlverstärkten Phenolharzformmassen (Typ 31 nach DIN 7708) 20 min auf einem Rhönrad intensiv vermischt. 30 kg of a standard phenol novolak (Bakelite® 1940) with a dynamic viscosity of 300 mPa s at 175 ° C with 150 g Ca stearate, 140 g montan wax and 500 g amide wax, 4.7 kg chalk, 4, 5 kg of hexamethylenetetramine and 60 kg of finely ground thermosetting recycling material (grain size less than 0.2 mm) from the production of molded parts from wood flour-reinforced phenolic resin molding compounds (type 31 according to DIN 7708) were mixed intensively on a ring wheel for 20 minutes.
Das erhaltene duroplastische Rohgemisch wird auf 100 bis 130°C geheizte Walzen aufgegeben und in einer Walzzeit von etwa 2,5 min zu einem zusammenhängenden Walzfell verdichtet und homogenisiert. The resulting thermosetting raw mixture is placed on rollers heated to 100 to 130 ° C. and compacted and homogenized in a rolling time of about 2.5 minutes to form a coherent rolled skin.
Das entstandene Walzfell wird abgezogen und nach dem Erkalten mit einer Zahnscheibenmühle zu einem Granulat mit einer Korngrösse von etwa 2 mm zerkleinert. The resulting rolled skin is pulled off and, after cooling, is reduced to a granulate with a grain size of about 2 mm using a toothed disk mill.
Das erhaltene Granulat wird mit 0,2 Gew.-% Ca-Stearat vermischt und nach Vorplastifizieren in der Extruderschnecke im Pressverfahren zu Probekörpern geformt und gehärtet (DIN 53470). The granules obtained are mixed with 0.2% by weight of Ca stearate and, after pre-plastification in the extruder screw, formed into test specimens and hardened (DIN 53470).
In der werkstofftechnischen Untersuchung zeigten diese Probekörper folgende Eigenschaften: In the material-technical examination, these test specimens showed the following properties:
Biegefestigkeit nach DIN 53452 Schlagzähigkeit nach DIN 53453 Kerbschlagzähigkeit nach DIN 53453 Oberflächenwiderstand nach DIN 53482 Wärmeformbeständigkeit nach Martens I Wasseraufnahme nach DIN 53495 Bending strength according to DIN 53452 Impact strength according to DIN 53453 Notched impact strength according to DIN 53453 Surface resistance according to DIN 53482 Heat resistance according to Martens I Water absorption according to DIN 53495
100 N/mm2 8 kJ/m2 1,8 kj/mz > 101° < ion Ohm 53458 140-C 100 N / mm2 8 kJ / m2 1.8 kj / mz> 101 ° <ion ohm 53458 140-C
50 mg 50 mg
3 3rd
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15 15
20 20th
25 25th
30 30th
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Beispiel 2 Example 2
In einem Edelstahlfass werden 30 kg eines Standard-Phenolnovolaks (Bakelite® 1940) mit einer dynamischen Viskosität von 300 mPa s bei 175°C mit 150 g Ca-Stearat, 140 g Montanwachs und 500 g Amidwachs, 4,7 kg Kreide, 4,5 kg Hexamethylentetramin und 45 kg fein gemahlenem duroplastischem Recyclingmaterial (Korngrösse kleiner 0,2 mm) aus der Herstellung von Formteilen aus holzmehlverstärkter Phenolharzformmasse, Typ 31 nach DIN 7708 und 15 kg geschnittenen Glasfasern mit einer Faserlänge von bis zu 4,5 mm 20 min intensiv vermischt. 30 kg of a standard phenol novolak (Bakelite® 1940) with a dynamic viscosity of 300 mPa s at 175 ° C with 150 g Ca stearate, 140 g montan wax and 500 g amide wax, 4.7 kg chalk, 4, 5 kg of hexamethylenetetramine and 45 kg of finely ground thermosetting recycling material (grain size less than 0.2 mm) from the production of molded parts from wood flour-reinforced phenolic resin molding compound, type 31 according to DIN 7708 and 15 kg of cut glass fibers with a fiber length of up to 4.5 mm for 20 minutes mixed.
Das erhaltene duroplastische Rohgemisch wird auf 100 bis 130°C geheizte Walzen aufgegeben und in einer Walzzeit von etwa 2,5 min zu einem zusammenhängenden Walzfell verdichtet und homogenisiert. Das entstandene Walzfell wird abgezogen und nach dem Erkalten mit einer Zahnscheibenmühle zu einem Granulat mit einer Korngrösse von etwa 2 mm zerkleinert. The resulting thermosetting raw mixture is placed on rollers heated to 100 to 130 ° C. and compacted and homogenized in a rolling time of about 2.5 minutes to form a coherent rolled skin. The resulting rolled skin is pulled off and, after cooling, is reduced to a granulate with a grain size of about 2 mm using a toothed disk mill.
Das so erhaltene, etwas reaktivere Granulat als das im Beispiel 1 erhaltene, wird ebenfalls mit 0,2 Gew.-% Ca-Stearat vermischt und nach Vorplastifizieren in der Extruderschnecke im Pressverfahren zu Probekörpern verarbeitet (DIN 53470). The granules obtained in this way, which are somewhat more reactive than those obtained in Example 1, are likewise mixed with 0.2% by weight of Ca stearate and, after pre-plastification in the extruder screw, processed to test specimens in a press process (DIN 53470).
In der werkstofftechnischen Untersuchung zeigten diese Probekörper folgende Eigenschaften: In the material-technical examination, these test specimens showed the following properties:
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104526904A (en) * | 2014-12-23 | 2015-04-22 | 浙江华江科技发展有限公司 | Waste GMT material recycling granulation method for vehicle and special device thereof |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9725456D0 (en) * | 1997-12-02 | 1998-01-28 | Hadley Phillip A | Method and machine for the utilisation of scrap plastics material |
| FR2831173A1 (en) * | 2001-10-19 | 2003-04-25 | Plastinauv Sarl | Mouldable composite material for e.g. production of street furniture or paving slabs, contains plastic scrap, resin binder and hardener |
| EP2454062B8 (en) * | 2009-07-15 | 2018-05-02 | Etablissements SIMONIS S. | Method for producing a shaped object of a composite material, a shaped object produced according to this method |
| CN116041899A (en) * | 2022-12-21 | 2023-05-02 | 开化瑞达塑胶科技有限公司 | Method for preparing ammonia-free phenolic moulding material by efficiently utilizing waste phenolic moulding material products |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE473990C (en) * | 1929-03-23 | Carl Weber | Plywood board | |
| GB1376512A (en) * | 1971-12-17 | 1974-12-04 | Ford Motor Co | Production of moulded articles |
| JPS54122352A (en) * | 1979-01-26 | 1979-09-21 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of phenolic resin molding compound and method for molding the same |
| JPS562339A (en) * | 1979-06-20 | 1981-01-12 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of phenolic resin molding compound |
| EP0037860A3 (en) * | 1980-02-18 | 1982-02-17 | ISOMO, naamloze vennotschap | Process for recovering waste products of glass fibres, rock wool, and polyurethane hard foam; end products obtained through this process |
| IT1235772B (en) * | 1989-06-09 | 1992-09-28 | Master Srl | PROCEDURE FOR THE REUSE OF SOLID WASTE MATERIALS, USING THERMOPLASTIC RESIN |
| DE3922740A1 (en) * | 1989-07-11 | 1991-01-24 | Basf Ag | Molding material |
| US5075057A (en) * | 1991-01-08 | 1991-12-24 | Hoedl Herbert K | Manufacture of molded composite products from scrap plastics |
-
1992
- 1992-01-17 CH CH12792A patent/CH686352A5/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-28 DK DK10192A patent/DK10192A/en not_active Application Discontinuation
- 1992-02-03 AT AT0017192A patent/AT402404B/en not_active IP Right Cessation
- 1992-03-03 BE BE9200208A patent/BE1005057A3/en not_active IP Right Cessation
- 1992-03-17 IT IT92RM183 patent/IT1258393B/en active IP Right Grant
- 1992-03-18 ES ES9200590A patent/ES2039190B1/en not_active Expired - Fee Related
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- 1992-03-23 GB GB9206241A patent/GB2253854B/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
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