CH682127A5

CH682127A5 -

Info

Publication number: CH682127A5
Application number: CH4669/89A
Authority: CH
Inventors: Akira Hasegawa; Yuji Nakamura; Ikuo Ikeda
Original assignee: G C Dental Ind Corp
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1993-07-30
Also published as: JP2517753B2; JPH02174842A; DE3943188A1; US5127834A

Description

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Description

La présente invention concerne un produit pour dents en résine utilisables comme incisives et molaires, dont les qualités sont considérablement améliorées en ce qui concerne les propriétés mécaniques et qui est utilisé pour empêcher un changement de couleur et une coloration des dents dites en résine dure disponible à cet effet, et pour améliorer l'adhérence entre les segments en émail et en dentine de ces dernières, et un procédé pour la fabrication d'un tel produit pour les dents en résine.

Les segments en émail et en résine des dents en résine conventioneile sont essentiellement composés de polyméthylméthacrylate. Avant d'être mis sous la forme de produits, les composants des dents en résine qui sont essentiellement composées de polyméthylméthacrylate, sont broyés de façon à obtenir des composants poudreux et liquides.

Les éléments constituants du composant poudreux sont du polyméthylméthacrylate granuleux, un initiateur de polymérisation, un colorant etc., tandis que les constituants du composant liquide sont du méthyl méthacrylate, un composé polymérisable contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques non saturées et des composants de même type. Deux de ces composants sont mélangés ensemble, de manière à gonfler le polyméthylméthacrylate granuleux avec le méthyl méthacrylate, en obtenant un état pâteux et la pâte ainsi formée est injectée sous pression dans le contre-moule d'un moule dentaire en vue d'une polymérisation thermique. Les dents en résine ainsi obtenues se composent d'un produit stable jusqu'à un certain degré de chaleur ou par rapport à un solvant organique, puisqu'il se transforme en une résine traitée thermiquement, liée au composé polymérisable contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques. Toutefois, les propriétés mécaniques de ces dents en résine connaissent une certaine limitation puisqu'elles sont essentiellement composées de polyméthylméthacrylate. Ces dents en résine dure habituellement employées sont complétées techniquement par environ 20 à 30% d'une charge inorganique, grâce à l'application d'un type de granulé ultra-fin d'un produit en résine composite, améliorant ainsi les propriétés mécaniques de leurs segments en émail. Dans la plupart des cas, les résines de matrice utilisées sont un méthacrylate polyfonctionnel n'ayant pas de liaison d'uréthane mais avec un groupe phény-le et contenant au moins deux doubles liaison éthyléniques telles que, par exemple, du bisphénol A diglyci-dyle méthacrylate et un méthacrylate polyfonctionnel avec à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques telles que, par exemple du dimétha-cryloxyéthyle-1,2-diméthylphényle dicarbamate.

Dans les méthodes conventionnelles de fabrication de dents en résine et de dents dites en résine dure, une polymérisation incomplète est suivie d'une polymérisation complète, de façon à empêcher la formation de bulles d'air à l'intérieur des segments en émail et en dentine, formation qui serait due à la chaleur de polymérisation générée au moment de cette polymérisation, assurant ainsi une adhérence suffisante des segments en émail avec les segments en dentine. De manière plus spécifiques, on choisit d'abord la température la plus basse et le temps le plus court nécessaires pour la pré-polymérisation initiale du composé de méthylméthacrylate ou du composé polymérisable contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques. Ensuite, l'un des segments en émail et en dentine est soumis à une pré-polymérisation initiale, à savoir à une polymérisation incomplète à une température située entre 60 et 70°C pendant 15 à 30 minutes. Ensuite, l'un des segments en émail ou en dentine est contre-plaqué sur l'autre segment en émail ou en dentine, opération suivie à nouveau par une polymérisation incomplète à une température de 60 à 70°C pendant 15 à 30 minutes, de façon à lier ensemble les deux segments. Pour finir, on procède à une polymérisation complète à une température de 90 à 100°C pendant 15 à 60 minutes.

Les matériaux des dents en résine et des dents en résine dite dure utilisés et les méthodes de fabrication de celles-ci comportent les problèmes suivants.

(1) Tout d'abord, les dents en résine conventionnelle composées essentiellement de polyméthylméthacrylate ont une dureté de surface Knoop de 15 à 20, ce qui est bien en-dessous de 300 et de 65 pour l'émail et la dentine des dents naturelles, de 463 pour les dents en porcelaine, de 90 pour l'amalgame, de 70 pour le ciment de silicate et de 35-50 pour la résine composite. En conséquence, non seulement les segments en émail, mais aussi les segments en dentine peuvent s'user complètement, subir des dommages et se déformer en raison de l'usure par frottement et de la forte mastication ou du contact répété avec une brosse à dent.

(2) Les dents en résine conventionnelle, composées principalement de polyméthylméthacrylate sont si stables à une température inférieure à environ 80 à 100°C, qu'il est très peu probable qu'elles fondent, puisqu'elles sont liées avec le composé polymérisable ayant au moins deux doubles liaisons éthylénicale-ment non saturées. Toutefois, il est probable qu'une température considérablement élevée dépassant 160-200°C, ce qui est le point de fusion du polyméthylméthacrylate puisse être atteinte au moment où l'on procède à un fraisage utilisant une pointe en carborundum ou un fouloir avec un instrument dentaire destiné à obtenir une équilibration occlusale. Les dents en résine fondues sont posées sur ces éléments de polissage, ce qui entraîne une réduction extrême de l'efficacité du polissage.

(3) Dans la procédure de fabrication de prothèses dentaires, un modèle de prothèse en cire est revêtu de gypse dans un bac dentaire et est alors fondu de manière à s'agglomérer aux dents en résine pour former une résine en plaque par polymérisation thermique. Dans ce cas, étant donné que les dents en résine ont un coefficient de dilatation thermique pouvant atteindre 80 à 10 mm/mm/°C, elles sont amenées

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en contact étroit avec le gypse qui manifeste peu ou pas du tout de dilatation thermique à la température à laquelle la résine en plaque est polymérisée. De ce fait, la surface rugueuse du gypse est pressée sur les dents en résine, de telle sorte que celles-ci perdent leur vernis.

(4) Certaines des dents conventionnelles en résine dite dure, sont fabriquées avec un produit composite dans lequel une matrice en résine composée essentiellement d'un méthacrylate polyfonctionnel avec à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques telles que, par exemple, du diméthacryloxyéthyle-1,2-diméthylphényle dicarbamate, est combinée avec une charge inorganique sous une forme broyée de manière extrêmement fine. Un tel produit composite subit en très peu de temps un changement de couleur et une coloration dans la cavité buccale en raison des couleurs naturelles ou synthétiques des aliments et se trouve souvent détecté cliniquement sous forme de dépôts. En conséquence, les résultats cliniques obtenus avec ce type de dents sont considérés comme non satisfaisants.

(5) En ce qui concerne les dents en résine dite dure, préparées avec un produit composite dans lequel une matrice en résine composée essentiellement d'un méthacrylate polyfonctionnel sans liaison d'uréthane, mais avec un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthylénicalement non saturées telles que, par exemple du bisphénole A digylcidyle méthacrylate ou un polyester non saturé, est combinée avec une charge inorganique broyée de façon extrêmement fine. Celles-ci sont généralement privées de la transparence qui est un facteur important pour des dents artificielles. De ce fait, les dents se voilent lorsqu'elles sont humectées par de la salive ou de l'eau en raison de leurs indices de réfraction, puisque leurs segments en émail ne sont pas profonds, et ne sont de ce fait désirables ni du point de vue clinique, ni du point de vue esthétique. Une transparence inférieure rend également impossible l'obturation de tons colorés variés.

(6) Les segments en émail des dents conventionnelles en résine dite dure, sont formés d'un produit composite dans lequel une matrice en résine composée essentiellement d'un méthacrylate polyfonctionnel avec à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle ou sans liaison d'uréthane, mais avec un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques est combinée avec une charge inorganique broyé de manière extrêmement fine, et manifestent ainsi une adhérence très inférieure du polyméthylméthacrylate sur les segments en dentine. Pour cette raison, les deux segments sont liés ensemble sans incorporation d'une charge inorganique sur les segments en dentine, c.à.d., aux dépens des propriétés mécaniques des segments en dentine. Pour cette raison, si les segments en émail sont usés jusqu'aux segments en dentine, lorsque le fraisage ou l'équilibration de l'occlusion sont exécutés cliniquement, aucune amélioration n'est alors obtenue en ce qui concerne les propriétés physiques telles que la résistance à l'usure, puisque leurs parties non durcies sont visibles.

(7) Dans les méthodes conventionnelles de fabrication des dents en résine conventionnelle et des dents en résine dite dure, une polymérisation incomplète est suivie d'une polymérisation complète, de manière à empêcher que des bulles d'air ne se forment à l'intérieur des segments en émail et en dentine, en raison de la chaleur de polymérisation produite au moment de cette polymérisation, permettant de ce fait que les deux segments soient suffisamment liés ensemble. Le temps de fabrication nécessaire représente au total 2 heures, soit 30 minutes pour la polymérisation incomplète de l'un des segments en émail et en dentine, + 30 minutes pour la polymérisation incomplète de l'autre segment, + 60 minutes pour la polymérisation complète des deux segments.

A l'issue de recherches extensives et intensives dans le but de résoudre les problèmes ci-dessus, il a été possible d'établir que lesdits problèmes peuvent tous être résolus en utilisant pour les segments en émail et en dentine les matériaux tels que définis dans les revendications 1 et 2 et en fabriquant des dents artificielles avec le procédé défini dans la Revendication 3. Pour la commodité de la description, les composés concernés sont définis comme suit.

Composé A: un composé polymérisable avec une liaison d'uréthane mais sans groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques

Composé B: composé polymérisable ne contenant ni liaison d'uréthane, ni groupe phényle, mais contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques

Composé C: un composé polymérisable sans liaison d'uréthane, mais avec un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques

Composé D: un composé polymérisable avec à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques.

En ce qui concerne le segment en émail, un produit composite comprenant (i) une matrice en résine composée essentiellement d'un ou deux ou plus composés A avec ou sans un ou deux ou plus composés B et (ii) une charge ajoutée à ladite matrice en résine en comprenant au moins une charge inorganique et/ou au moins une charge composite organique/inorganique (ci-après dénommé une charge et comprenant en outre (iii) un catalyseur initiateur de polymérisation et (iv) un colorant.

En ce qui concerne le segment en dentine, un produit comprenant (i) du polyméthylméthacrylate, (ii) du méthylméthacrylate (iii) un composant lié avec un ou deux ou plus composés choisis à partir du groupe consistant en un ou deux ou plus composés A; un ou deux ou plus composés B; un ou deux ou plus compo3

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sés C; et un ou deux ou plus composés D et comprenant optionnellement (iv) une charge, (v) un catalyseur initiateur de polymérisation et (vi) un colorant.

En ce qui concerne le procédé de fabrication, une méthode dans laquelle le segment en dentine est d'abord soumis à une polymérisation incomplète et, juste après que le segment en émail a été appliqué sur lui, les deux segments sont finalement soumis à une polymérisation complète. Notamment lorsque le(s) composé(s) A possède(nt) une viscosité élevée dans la préparation du segment en émail, la préparation d'une dent artificielle est considérablement accélérée grâce à l'utilisation du(des) composé(s) B comme régulateurs) de viscosité.

Le procédé de fabrication sera maintenant expliquée de manière spécifique.

(1 ) Le segment en émail de la présente invention est formé d'un produit composite dans lequel la matrice en résine ci-dessus est combinée avec la charge et possède ainsi une dureté de surface Knoop d'environ 45, ce chiffre étant de deux à trois fois plus élevé que celui d'une dent en résine conventionnelle composée essentiellement de polyméthylméthacrylate, méthylméthacrylate et d'un composé polymérisable contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques. De ce fait, il est très peu probable que le segment en émail s'use, subisse des dommages ou se déforme en raison de l'usure par frottement ou de la forte mastication et du contact répété avec une brosse à dent.

(2) Les segments en émail et en dentine de la présente invention sont formés d'un produit composite avec la charge. Le point de fusion d'une telle composition est alors déterminé par la relation proportionnelle existant entre le point de fusion et la fraction de volume de la matrice en résine, par rapport au point de fusion et à la fraction de volume de la charge. En conséquence, lorsque l'on utilise un dioxyde de silicium ayant un point de fusion atteignant mille cent centigrades, le point de fusion d'un produit composite utilisé avec ce dernier est de plusieurs à dix et quelques fois supérieur à celui d'une dent en résine conventionnelle composée essentiellement de polyméthylméthacrylate méthylméthacrylate et d'un composé polymérisable contenant au moins deux liaison éthyléniques, malgré que sa fraction de volume soit faible. De ce fait, les interventions dentaires sont considérablement accélérées lorsque l'on exécute un fraisage destiné à équilibrer une occlusion en utilisant une pointe de carborundum ou un fouloir avec un instrument dentaire, puisqu'il est peu probable que la dent artificielle de la présente invention puisse être déposée sur ces éléments de polissage avec la diminution de l'efficacité du polissage qui en résulterait.

(3) Lorsqu'une prothèse dentaire est préparée dans un bac dentaire, la dent artificielle de la présente invention présente un coefficient de dilatation thermique d'environ 30 à 50 mm/mm/°G, ce chiffre représentant la moitié ou moins du coefficient de dilatation thermique d'une dent en résine conventionnelle. De ce fait, il est peu probable que la dent puisse être mise en contact étroit avec le gypse par dilatation thermique à une température allant de la température ambiante jusqu'à environ 100°C. Dans le cas où la dent artificielle de la présente invention est mise en contact étroit avec du gypse, il est alors peu probable que la surface rugueuse du gypse puisse s'appliquer sur elle, en raison de sa dureté de surface accure. De ce fait, la dent artificielle de la présente invention ne peut être démunie de son vernis de surface, contrairement à une dent conventionnelle, puisqu'elle s'applique doucement sur sa surface.

(4) La dent artificielle de la présente invention contient comme produit essentiel destiné à son segment en émail, le composé A avec une liaison d'uréthane, mais sans groupe phényle et en conséquence, il est très improbable qu'elle subisse un changement de couleur et de coloration dans la cavité buccale en raison de couleurs alimentaires naturelles et synthétiques, par comparaison avec la dent conventionnelle en résine dite dure, qui utilise le composé D contenant à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle. Il n'est pas non plus constaté de dépôt clinique ou autre.

(5) Son segment en émail contenant essentiellement le composé A avec une liaison d'uréthane, mais sans groupe phényle, la dent artificielle de la présente invention ne subit aucune, ou seulement une très faible, diminution de sa transparence, même lorsqu'elle est utilisée comme matrice en résine et faite dans un produit composite. En particulier, elle est si parfaitement compatible avec une charge à base de dioxyde de silicium en termes d'indice de réfraction que sa transmission totale peut être de 65-70%, l'indice de réfraction étant beaucoup plus positif que celui obtenu avec le composé C qui ne contient pas de liaison d'uréthane, mais un groupe phényle et qui atteint 20-40%. Cette transparence satisfaisante permet de donner n'importe quelle couleur à une dent artificielle et de conférer une couleur profonde au segment en émail. Même si elle est humectée de salive ou d'eau, cette dent artificielle n'est pas du tout voilée, contrairement à la dent conventionnelle en résine dite dure et ne pose en conséquence aucun problème d'ordre esthétique, même lorsqu'elle est utilisée à des fins cliniques.

(6) L'un des problèmes posés par la dent conventionnelle en résine dite dure, réside dans le fait que, étant donné que le segment en émail est formé d'un composé contenant un groupe phényle, l'adhérence du segment en émail sur le segment en dentine est si faible, que le segment en émail risque souvent de s'écailler sur le segment en dentine. Selon la présente invention, il est toutefois possible de mettre au point une dent artificielle manifestant une adhérence améliorée émail sur dentine, même lorsqu'une charge est ajoutée au segment en dentine, car le segment en émail est essentiellement prévu pour contenir un composé sans groupe phényle présentant des qualités excellentes en matière d'adhérence sur le segment en dentine. En conséquence, des améliorations des propriétés physiques telles que la résistance à l'usure, sont garanties même lorsque le segment en émail est abrasé jusqu'au niveau du segment en denti-

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ne par suite d'un fraisage clinique ou d'une égalisation de l'occlusion, étant donné que le segment en dentine est durci par ce produit d'obturation.

(7) Pour la dent artificielle de la présente invention, il est fait usage d'un ou deux ou plus composés A avec une liaison d'uréthane, mais sans groupe phényle avec ou sans un ou deux ou plus composés B n'ayant ni liaison d'uréthane ni groupe phényle. De ce fait, si seul le segment en dentine est d'abord poly-mérisé incomplètement à une température de 60-70°C pendant environ 15-30 minutes, les segments en émail et en dentine peuvent alors être liés suffisamment ensemble, sans production de bulles d'air dans le segment en émail. Par la suite, les portions des deux segments qui se recouvrent peuvent être complètement et simultanément polymérisés à 90-120°C pendant environ 10-30 minutes. Cette méthode demande 25-60 minutes pour un cycle complet de fabrication de prothèse, ce chiffre représentant environ un tiers ou un quart de la durée d'un cycle conventionnel.

Le composé A à employer pour le segment en émail comprend du 7,7,9-triméthyle-4, 13-dioxo-3, 14-dioxo-5, 12-diazahexadecane-1,6-diol-diméthacrylate, bis(méthacryloxyéthyle)hydroxyéthyle isocyanu-rate, tris(méthacryloxyéthyle)isocyanurate et du tris(méthacryloxyéthyle)isocyanurate modifié avec du caprolacton. Sont également préférables les substances ayant des formules structurelles suivantes ou leurs acrylates:

C H z C ß 0 H

ch2=c(ch3)cooch2-ch-oc-n-chz ch2=c(ch3)c00ch2-ch-0c-n-ch*

chz cfi 0 h cu3 0 h c1iz=c(ch3 )COOCHz-cii-oc-N-ch2 -c (ch3 )z v

)chz ch2=c(ch3)cooch2-ch-oc-n-(chz)2-cir ch3 0 h

CHa ch3 0 h

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CHz=c(ch3)c00chz-ch-0c-n-chz ch2=c(ch3 )c00ch2-ch-0c-n~chz-

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CIÎ3 o h ch2=c(ch3 )cooch2-ch-oc-n—(h\

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il I

CHz=C(CH3)C00CHaCHa0-C-N-CHa-C(CHa)z

CH2=C(CH3)C00CH2CH20-C-N-(CHz)2-CH

! I I

0 H CHa

\ /

CHZ

CH3 0 H

! i l

CHa=C (CHa)C00CH2-CH-0C-N-CH

ch2=c(ch3)cooch2-ch-oc-n

I I I CHa 0 H

ch2 cß 0 h i i ! ch3

ch2=c(ch3)c00ch2-ch-0c-n-ch ch2=c(ch3)c00chz-ch-0c-n

I il !

ch2 cß 0 h oh OH

Il S !

CHZ =C(CH3)-COOCHz CH2-OC-N-(CHz)s OC-N

\

R

ch2=c(ch3 )-cooch2ch2-oc-n-(ch2 )6oc-n/

si b l oh 0 h (R est un groupe alkyl)

HO HO

Il I 9

CH2 =C (CH3 )-COORi0-(OCHzNR2 N-COR3 0)n-00CHz NRZN-CORx CQOR1OOC (CH3)C=H2 C

(R^z R2 and sont chacun un groupe alkyl 0 H

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CHZ =C (CHa )-cooch2 CH2 OC-N

chZ=C(ch3 )-c00chzch20c-n-4jît'

J I 0 H

ch;

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ch2cß 0 h i i i ch2=c(ch3)-c00chzch-o-c-nv

/ (CHz )

ch2=c(ch3)-cooch2ch-o-c-nx i i i chz cfi 0 h ch3 0 h I J I

ch2=c(ch3 )-cooch2ch-oc-nx

/ (ch2 )g chz=c(ch3)-cooch2ch-oc-n/

I 3 I ch3 0 h

0 h g i ch2=c(ch3)-cooch2ch2-oc-n chz=c(ch3)-cooch2ch2-oc-n d l 0 h

/(ch2)

0 h ch3 S I !

ch2=c(ch3)-cooch2ch2oc-n-ch2

ch2=c(ch3 )-COOCH2ch2oc-N^vtsch ch3

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ch2=c(ch3)-cooch2ch2oc-n-ch;

ch2=c(ch3)-cooch2ch2oc-n-ch:

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CH3 0 H

I I i CI(3

CH,=C(CH, )-COOCH,-CH-0C-N-CH,->\^

CH2=C(CH3)-COOCHzx Jv^CH-,

yCH-C-N CH, CH2=C(CH3 )-COOCHz X I I

0 H

chz=c(ch3)-coochzv i

0 H

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/CH-C-N-CHz CH2=C(CH3)-C00CHz '

CH2=C(CH3)-C00CH2x

^CH-C-N-CH: CH2=C(CH3)-COOCHz X ! I

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CHz=C(CH3)-COOCHzv I I

yCH-C-Nv CH2=C(CH3 )-COOCHz X \r„ x

CHZ=C(CH3)-COOCH2 v

^CH-C-N

CHZ=C(CH3 )-C00CHz X I I

0 H

CHZ=C(CH3)-COOCHzv î I CH

yCH-C-N-CH x CH2=C(CH3)-COOCH2x f chz=c(ch3)-coochz x

XCH-C-N^ Xfhch3 chz=c(ch3)-cooch2' I i 3

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OH HO

CHz=C(CH3)-COOCH2X ! I 11 /H2COOC-(CH3)C=H2C

/CH-C!lOC-N(CH2)sN-COHC-HC\ CHZ=C(CH,)-COOCH,y x Hz COOC-(CH3)C=HZ C

h 0

i i /hzc00c-(ch3)c=hzc (chz)cn-c0hc-hc<;

i xh2cqoc-(ch3)c=h2c oh 0=c a» h 0 CH2=c(ciy-cooch il I l 11 ,\\z cox- (cll3 ) c=h2 c xcii-choc-N(ch7 )b -Nv /N- (CH,),;N-COIIC-lIC^ Cli2=c(ch3)-cooch2/ \ xh2cooc-(ch3)c=h2c

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Ces substances peuvent être employées seules ou en dosage, de préférence avec une pré-addition optionnelle de catalyseurs initiateurs de polymérisation tels qu'un peroxyde organique, par ex. un peroxyde benzoyle ou un composé azo-, par ex. Pazobisisobutylonitrile.

Lorsque le composé A possède une viscosité élevée, le composé B est employé de façon similaire pour le segment en émail comme régulateur de viscosité. Un tel composé polymérisable comprend du di-méthacrylate éthylène glycol, du diméthacrylate diéthylène glycol, du diméthacrylate triéthylène glycol, du diméthacrylate butylène glycol, du diméthacrylate néopentyl glycol, du diméthacrylate 1,3-butanédiol, du diméthacrylate 1,4-butanédiol, du diméthacrylate 1,6-hexanediol, du triméthacrylate triméthylolpropa-ne, du triméthacrylate triméthyloléthane, du triméthacrylate pentaérythritol, du triméthacrylate triméthy-lolméthane et du tétraméthacrylate pentaérythritol, ainsi que leurs acrylates. Ceux-ci peuvent être employés seuls ou en dosage, de préférence avec une préaddition optionnelle de catalyseurs initiateurs de polymérisation telles qu'un peroxyde organique, par ex. un peroxyde benzoyle ou un composé azo-, par ex. Pazobisisobutylonitrile.

Le composé A et le composé B employés pour le segment en dentine sont les mêmes que ceux employés pour le segment en émail. En plus, le composé C peut contenir du propane 2,2-bis(méthacryloxyphényle), du propane 2,2-[4-(2-hydroxy-3-méthacryloxyphényle)], du propane 2,2-bis(4-méthacryloxyéthoxyphé-nyle, du propane 2,2-bis(4-méthacryloxydiethoxyphényle), du propane 2,2-bis(4-méthacryloxypropoxy-phényle) ainsi que leurs acrylates.

Ces substances peuvent être employées seules ou en dosage, de préférence avec une pré-addition optionnelle de catalyseurs initiateurs de polymérisation tels qu'un peroxyde organique, par ex. un peroxyde benzoyle ou un composé azo-, par ex. l'azobisisobutylonitrile.

Le composé D employé de façon similaire pour le segment en dentine peut contenir:

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Ciu =C (CH3 ) COOCIU-CH-OC-N-CIU-

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ch3 o h ch2 cß 0 h

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chz=c(ch3)cooch2-ch-oc-n-ch2^-

CH2 =C (CHa ) COOCHz-CH-OC-N-CH2

I II l CH2 Cß 0 H

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il !

ch2=c(ch3 )COOCH2ch2oc-n-chz jo)

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CH2=C(CH3)-COOCH2v I i yCH-C-N-CH CH2=C(CH3)-COOCH2X

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0 h ch-c-n-ch2

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1 I CHa CHa CHa I D

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CHz=C(CH3)-COOCHzCHzOC-N CHa ^N-COH2CIIzCOOC-(CH3)C=H2C

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et leurs acrylates.

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Ces substances peuvent être employées seules ou en dosage, de préférence avec une pré-addition optionnelle de catalyseurs initiateurs de polymérisation tels qu'un peroxyde organique, par ex. un peroxyde benzoyle ou un composé azo, par ex. Pazobisisobutylonitrile.

Il est cependant à noter que la présente invention ne se limite pas aux composés mentionnés ci-avant.

Les charges inorganiques employées dans la présente invention peuvent comprendre des poudres de silicate finement divisées, des poudres de quartz, des poudres d'alumine, des poudres de verre, du kaolin, du talc, du carbonate de calcium, de l'aluminosilicate de barium, de l'oxyde de titane, du verre de boro-silicate, de la silice colloïdale, de l'alumine colloïdale, de la silice atomisée, des cristaux d'alumine, des cristaux de silice, des cristaux de carbure de bore, des cristaux de carbure de silicium et des cristaux de nitrure de silicium etc. et peuvent de préférence avoir une dimension de particule de 0,005 à 50 um. A une dimension de particule inférieure à 0,005 um, les particules deviennent tellement nombreuses autour de leur surface que lorsqu'elles sont mélangées avec le composé polymérisable agissant comme une résine de liaison, elles sont trop dures pour être moulées. De ce fait, la quantité de charge incorporée dans le segment en émail doit inévitablement être diminuée, ce qui empêche toute amélioration de ses propriétés physiques. En revanche, lorsque la dimension de la particule est supérieure à 50 um, le segment en émail devient rugueux en surface, rendant ainsi une dent artificielle sans éclat. Une surface rugueuse rend également probable la formation de dépôt ou des changements de couleur et des colorations dus aux couleurs de la nourriture, etc.

De même que des ingrédients inorganiques des charges composites organiques/inorganiques, il peut également être fait usage des mêmes charges inorganiques mentionnés ci-dessus, de préférence de la silice colloïdale, de l'alumine colloïdale ou de la silice atomisée.

De même que des charges composites organiques/inorganiques, il peut être fait usage de tous les composés énumérés ci-avant et employés pour les segments en émail et en dentine. Ces substances peuvent être employées seules ou en dosage, de préférence avec une pré-addition optionnelle de catalyseurs initiateurs de polymérisation tels qu'un peroxyde organique, par ex. un peroxyde benzoyle ou un composé azo-, par ex. Pazobisisobutylonitrile et polymérisé dans un four entre 80 et 120°C, suivi d'une pulvérisation dans un broyeur etc. pour leur donner une dimension de particule située en 1 et 50 um. A une dimension de particule inférieure à 0,005 um, les particules deviennent tellement nombreuses dans la région de leur surface que lorsqu'elles sont mélangées avec le composé polymérisable agissant comme une résine de liaison, elles sont trop dures pour être moulées. De ce fait, la quantité de charge incorporée dans le segment en émail doit inévitablement être diminuée, ce qui empêche toute amélioration de ses propriétés physiques. En revanche, lorsque la dimension de la particule est supérieure à 50 um, le segment en émail devient rugueux en surface, rendant ainsi une dent artificielle sans éclat. Une surface rugueuse rend également probable la formation de dépôts ou des changements de couleur et des colorations dus aux couleurs des aliments etc.

Ces charges inorganiques peuvent être employées seules ou en dosage et cela vaut également pour les charges inorganiques des charges composites organiques/inorganiques. Une charge comprenant un ou plusieurs charges inorganiques et/ou une ou plusieurs charges composites organiques/inorganiques peut être convenablement employée dans une quantité totale de 5 à 95 parts en poids, par rapport à 100 parts en poids du segment en émail. Si la quantité totale de ce type de charge est inférieure à 5 parts en poids, il n'y a alors aucune amélioration des propriétés physiques telles que la dureté de surface et la résistance à l'usure. En revanche, au-dessus de 95 parts en poids, la quantité absolue du composé polymérisable formant une matrice en résine se comportant comme un liant en résine n'est pas suffisante pour conférer une forme donnée au segment en émail. Une charge comprenant une ou plusieurs charges inorganiques et/ou une ou plusieurs charges composites inorganiques/organiques peut être convenablement employé dans une quantité totale de 0,1 à 10 parts en poids par rapport à 100 parts en poids du segment en dentine. On accorde une préférence à 0,5 à 5 parts en poids. Une quantité totale de ce type de charge inférieure à 0,1 part en poids est insuffisante pour améliorer les propriétés mécaniques du segment en dentine, tandis qu'une quantité totale de ce type de charge excédant 10 parts en poids abaisse l'adhérence entre les segments en émail et en dentine. En rapport avec ce qui précédé, il est à remarquer qu'une ou plusieurs charges inorganiques et une ou plusieurs charges composites organiques/inorganiques, ces deux types de charges étant à ajouter aux segments en émail et en dentine, peuvent être mélangées ensemble à n'importe quel taux de mixage désiré.

De préférence, les charges inorganiques ci-dessus et les charges composites organiques/inorganiques sont préalablement traitées en surface avec un agent de liaison de façon à renforcer leur liaison avec la résine de la matrice. Dans ce même but, elles peuvent recevoir un traitement de surface par fusion intégrale dans laquelle un agent de liaison est ajouté directement à la résine de la matrice.

Les agents de liaison employés dans la présente invention peuvent comprendre des agents de liaison organo-fonctionnels en silane, des agents de liaison à base de titanate, des agents de liaison à base de zircoaluminate et autres. Les agents de liaison organo-fonctionnels en silane peuvent être du 7-métha-cryloxypropyltriméthoxysilane, 7-glycidoxypropyltriméthoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriéthoxysi-lane, N-p(aminoéthyl) 7-aminopropyltriméthoxysilane, N-p(aminoéthyl)-^aminopropylméthyldiméthoxysi-lane, 7-chloropropyltriméthoxysilane et 7-aminopropyltriéthoxysilane. Les agents de liaison à base de ti-tanates peuvent être du titanate isopropyl triisostéaroyl, du titanate isopropyltridécylbenzènesulfonyl, du titanate isopropyl-tris(dioctylpyrophosphate), du titanate tétraisopropyl-bis(dioctylphosphite), du ti-

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tanate tétraoctyl-bis(ditridécylphosphite), du titanate tétra-(2,2-diaily!oxyméthyl-1-butyl)bis(di-tridécyl)-phosphite, du titanate bis(di-ocylpyrophosphate)oxyacétate, du titanate bis(dioctyl pyrophosphate)-éthylène, du titanate isopropyltrioctynol, du titanate isopropyldiméthacrylisostéaroyl, du titanate isopro-pyl-isostéaroyldiacryl, du titanate isopropyl tri(dioctylphosphate) du titanate isopropyl tri-cumylphényl, du titanate isopropyl tri (N-aminoéthyl-aminoéthyl) du titanate dicumylphényloxy acétate et du titanata di-isostéaroyléthylène. Les agents de liaison à base de zircoaluminates peuvent être alcooliques et glycoli-ques (Gavco Mod).

De préférence, ces agents de liaison peuvent être employés en quantités variant entre 0,1 et 25 parts en poids par rapport à 100 parts en poids des charges inorganiques et des charges composites organiques/inorganiques ci-dessus. A moins de 0,1 part en poids, les agents de liaison sont dans l'incapacité de remplir leur propre fonction, de telle sorte que l'adhérence des charges inorganiques et des charges composites organiques/inorganiques sur le composé polymérisable formant une résine de matrice peut se détériorer. De ce fait, la dent artificielle qui en résulte voit ses propriétés mécaniques se dégrader considérablement. Lorsqu'en revanche, la quantité d'agents de liaison ajoutés dépasse 25 parts en poids, ce qui en reste agit comme un agent plastifiant ou de manière négative, aboutissant cette fois encore à un abaissement de ces propriétés mécaniques.

En outre, de même que des colorants employés pour les segments en émail et en dentine, on peut faire usage, par ex. d'oxyde rouge, de pigments organiques divers et de matières colorantes solubles dans l'huile, qui peuvent être employées en combinaison.

EXEMPLES

La présente invention va être maintenant expliquée de façon spécifique, mais non exclusive en se référant à des exemples et à des exemples comparatifs.

Exemple 1

Zéro virgule cinq (0,5) parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation, sont dissoutes dans 50 parts en poids d'un composé polymérisable pour un segment en émail, par ex. 7,7,9-triméthyl-4, 13-dioxo-3, 14-dioxo-5, 12-diazahexa-décane-1,6-diol-diméthacrylate. Une coulée de ce composé polymérisable est versée dans un agitateur sous vide de type à ailettes, dans lequel il est mélangé par agitation avec 25 parts en poids d'une charge inorganique ayant une dimension principale de particules de 0,016 um, 25 parts en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 |im, une quantité convenable d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur d'émail et 0,5 parts en poids d'un agent de liaison y-méthacryloxypropyltrimé-thoxysilane. Ensuite, pour un segment en dentine, 65 parts en poids de polyméthylméthacrylate et 25 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangées par agitation avec 5 parts en poids d'un agent de liaison éthylène glycol diméthacrylate, 5 parts en poids d'un produit d'obturation inorganique ayant une dimension principale de particule de 2,5 (xm, 0,3 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation et une quantité convenable d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur de dentine.

Dans un réservoir d'eau à température contrôlable, le segment en dentine est d'abord placé et pressé dans un moule et le produit une fois pressé est incomplètement polymérisé par chauffage à 60°C pendant 30 minutes. Le produit contre-plaqué avec le segment en émail qui le recouvre est de nouveau versé dans un moule offrant un espace supplémentaire pour le segment en émail, moule dans lequel ils sont pressés à une pression d'environ 500 kgf/cm2, le produit est alors complètement polymérisé par chauffage à 100°C pendant 15 minutes. Après refroidissement, le produit est retiré du moule, de manière à obtenir un échantillon.

Exemple 2

Pour un segment en émail, 50 parts en poids d'un composé polymérisable ayant la formule de structure suivante:

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CHa 0 H ! 5 I

CHZ=C(CH3)-C00CHZ-CH-0C-N-CH

chz=c(ch3)-cooch2x yCH-C-N

ch2=c(ch3)-cooch2x ii i

0 H

et 10 parts en poids de néopentyi glycol diméthacrylate sont bien mélangées ensemble et 0,3 parts en poids d'un catalyseur benzoyl peroxyde, initiateur de polymérisation sont dissoutes dans le mélange. Une coulée de ce composé polymérisable est versée dans un malaxeur avec un revêtement d'alumine, dans lequel elles sont mélangées par agitation avec 10 parts en poids d'un charge inorganique ayant une dimension principale de particule de 0,05 jim, 30 parts en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 um, une quantité convenable d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur d'émail et 0,4 parts en poids d'un agent de liaison silane Y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane pour démulsification. Ensuite, pour un segment en dentine, 64 parts en poids de polyméthylméthacrylate et 30 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangés par agitation avec 5 parts en poids d'un agent de liaison, 2,2-bis(méthacryloxyphényle)propane, 1 part en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 pm, 0,18 parts en poids d'un catalyseur initiateur de polymérisation benzoyl peroxyde et une quantité appropriée d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur de dentine. Un échantillon est préparé de la même manière que dans l'exemple 1.

Exemple 3

CH.-C(CH,)-C00CH,^CH_|_|_CHI_C(CHJ)!

CH^CCCHj-COOCH*

CH, =C (CH3 )-COOCH, \c[i_c_n_(CHj)i-CH/

CH,=C(CHa )-C00CIlz « I ^

et 10 parts en poids de néopentyi glycol diméthacrylate sont bien mélangés ensemble et 0,3 parts en poids d'un catalyseur benzoyle peroxyde, initiateur de polymérisation sont dissoutes dans le mélange. Une coulée de ces composés polymérisables est versée dans un mortier, dans lequel elles sont mélangées par agitation avec 40 parts en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 p.m, une quantité convenable d'un pigment colorant organique dosé pour donner une couleur d'émail et 0,4 parts en poids d'un agent de liaison silane x-méthacryloxypropyl-triméthoxysilane pour démulsification. Ensuite, pour un segment en dentine, 60 parts en poids de polyméthylméthacrylate et 30 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangées par agitation avec 5 parts en poids d'un agent de liaison, 7,7,9-triméthyl-4,13-dioxo-3,14-dioxo-5,12-diazahexa-décane-1,6-diol-di-méthacrylate, 1 part en poids d'une charge inorganique ayant une dimension principale de particule de 15 um, 4 parts en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 um, 0,18 parts en poids d'un catalyseur benzoyle peroxyde initiateur de polymérisation et une quantité d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur de dentine. Un échantillon est préparé de la même manière que dans l'exemple 1.

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Exemple 4

Pour un segment en émail, 20 parts en poids d'un composé polymérisable ayant la formule de structure suivante:

H 0

I 3 .Hz COOC-(CHa)C=H2 C (CHZ)SN-C0HC-HC( I H2 COOC-(CHg)C=H2 C

OH 0=C A» HO fflz=C(CH3)-C00ClU SI l ! i 5 /H2 COOC-(CHa )C=H2C

/CH-CHOC-N(CHZ)G-Nv ,N-(CHZ)BN-COHC-HC^

ffl2=C(CH3)-C0C)CH/ XCX NH2C00C-(CH3)C=H2C

I

0

10 parts en poids de bis(méthacryloxy)hydroxyéthyl isocyanurate et 20 parts en poids de néopentyi glycol diméthacrylate sont bien mélangées ensemble et 0,25 part en poids d'un catalyseur benzoyle peroxyde, initiateur de polymérisation sont dissoutes dans le mélange. Une coulée de ces composés polymérisables est versée dans un malaxeur avec un revêtement d'alumine, dans lequel ils sont mélangés par agitation avec 25 parts en poids d'une charge inorganique ayant une dimension principale de particule de 2,5 um, 25 parts en poids d'une charge inorganique ayant une dimension principale de particule de 15,8 firn, une quantité convenable d'un pigment colorant organique dosée pour donner une couleur d'émail et 0,5 part en poids d'un -y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane pour démulsification. Ensuite, pour un segment en dentine, 65 parts en poids de polyméthylméthacrylate et 29 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangées par agitation avec 5 parts en poids d'un agent de liaison triméthylolpropane triméthacrylate 1 part en poids d'une charge organique/inorganique ayant une tailée principale de particule de 25 (im et contenant un colorant préparé pour donner une couleur de dentine, 0,34 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation et une quantité convenable d'un colorant à dosage fin soluble dans l'huile mesurée pour assurer une couleur de dentine. A l'aide d'une presse à chaud, le segment en dentine est d'abord versé et pressé dans un moule et le produit, une fois pressé, est incomplètement polymérisé par chauffage à 75°C pendant 15 minutes. Le produit avec le segment en émail qui le recouvre est de nouveau versé dans un moule offrant un espace supplémentaire pour le segment en émail, moule dans lequel ils sont pressés à une pression d'environ 500 kgf/cm2. Le produit est alors complètement polymérisé par chauffage à 120°C pendant 10 minutes. Après refroidissement, le produit est retiré du moule de manière à obtenir un échantillon.

Exemple 5

Pour un segment en émail, 0,5 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation sont dissoutes dans 50 parts en poids d'un composé polymérisable ayant la formule de structure suivante:

CHa 0 H I I [

CH2=C(CH3)-C00CH2-CH-0C-N-

H

CH2=C(CH3 )-C00CH2-CH-0C-N—(hV^

I II CHa 0 H

CH.

Une coulée de ce composé polymérisable est versée dans un mortier dans lequel il est mélangé par agitation avec 50 parts en poids d'une charge organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 um, une quantité convenable d'un pigment colorant organique dosée pour donner une couleur d'émail et 0,5 parts en poids d'un agent de liaison i-méthacryloxypropyltriméthoxysilane pour démul-

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sification. Ensuite, pour un segment en dentine, 65 parts en poids de polyméthylméthacrylate et 25 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangées par agitation avec 5 parts en poids d'un agent de liaison polymérisable ayant la formule de structure suivante:

ch3 o h i j i ch2=c(ch3)-cooch2-ch-oc-n-ch2

chz =c (cha)-cooch*-ch-0c-n-ch2

I I! I

ch3 o h

Une part en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 um et contenant un colorant préparé pour donner une couleur de dentine, 4 parts en poids d'une charge inorganique, 0,3 part en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation et une quantité convenable de colorant à dosage fin qui est soluble dans l'huile, mesurée pour assurer une couleur de dentine. Un échantillon est préparé de manière identique à l'exemple 4.

Exemple comparatif 1

Pour les segments en émail et en dentine, on utilise 65 parts en poids de polyméthylméthacrylate, 30 parts en poids de méthylméthacrylate, 5 parts en poids d'un agent de liaison éthylène glycol diméthacrylate, 0,35 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation et des quantités convenables de colorants d'oxyde rouge mesurées pour assurer des couleurs d'émail et de dentine. A l'aide d'un réservoir d'eau à température contrôlable, le segment en dentine est d'abord versé et pressé dans un moule et le produit une fois pressé est incomplètement polymérisé par chauffage à 60°C pendant 30 minutes. Le produit avec le segment en émail appliqué est de nouveau versé et pressé à une pression d'environ 500 kgf/cm2 dans un moule disposant d'un espace supplémentaire pour le segment en émail et le produit est incomplètement polymérisé par chauffage à 60°C pendant 30 minutes. Après que les segments en émail et en dentine aient été liés ensemble, ils sont complètement polymérisés par chauffage à 100°C pendant 60 minutes. Après refroidissement, le produit est enlevé du moule pour donner un échantillon.

Exemple comparatif 2

Il a été fait usage d'une dent en résine disponible dans le commerce (l'incisive maxillaire) présentant un segment en émail durci.

Exemple comparatif 3

Pour un segment en émail, 40 parts en poids de 2,2-°4-(2-hydroxy-3-méthacryloxyéthoxyphényle) § propane et 15 parts en poids d'un diméthacrylate néopentyi glycol sont bien mélangées ensemble et 0,55 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation sont dissoutes dans le mélange. Une coulée de ce composé polymérisable est versée dans un agitateur sous vide à ailette, dans lequel il est mélangé par agitation avec 20 parts en poids d'une charge inorganique ayant une dimension principale de particules de 0,016 um, 25 parts en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 jim, une quantité appropriée d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur d'émail et 0,45 part en poids de 7-méthacryloxypro-pyltriméthoxysilane. Ensuite, pour un segment en dentine, 65 parts en poids de polyméthylméthacrylate et 25 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangées par agitation avec 5 parts en poids d'un agent de liaison éthylène glycol diméthacrylate, 5 parts en poids d'une charge composite organique/inorganique ayant une dimension principale de particule de 25 um, 0,3 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation et une quantité appropriée d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur de dentine. Un échantillon est préparé de la même manière que dans l'exemple 4.

Exemple comparatif 4

Pour un segment en émail, 0,4 parts en poids d'un catalyseur initiateur de polymérisation sont dissoutes dans 40 parts en poids d'un composé polymérisable ayant la formule structurelle suivante:

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c h 3 0 h

I i I

ch2=c(ch3)-cooch*-ch-oc-n-chz chz=c(ch3)-coochz-ch-oc-n-chz

I B I ch3 0 h

Une coulée de ce composé polymérisable est versée dans un agitateur sous vide de type à ailette, dans lequel il est mélangé par agitation avec 30 parts en poids d'un produit d'obturation inorganique ayant une dimension principale de particule de 2,5 um, 30 parts en poids d'une charge inorganique ayant une dimension principale de particule de 15,8 (im, une quantité convenable d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur d'émail pour démulsification. Ensuite, pour un segment en dentine, 65 parts en poids de polyméthylméthacrylate et 35 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangées par agitation avec 0,35 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation et une quantité convenable d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur de dentine. Un échantillon est préparé de la même manière que dans l'exemple 1.

Exemple comparatif 5

Pour un segment en émail, 0,5 parts en poids d'un catalyseur benzoyle peroxyde initiateur de polymérisation ont été dissoutes dans 30 parts en poids d'un polyester non saturé de type styrène (disponible dans le commerce sous le nom de Polylight 8010 et fabriqué par Japan Reichhold Chemicals, Inc.). Une coulée de ce polyester est versée dans un mortier, dans lequel elle est mélangée par agitation avec 70 parts en poids d'une charge inorganique (silice finement divisée) pré-traitée en surface avec 0,7 parts en poids de y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane ayant une dimension principale de particule de 15,8 }im, une quantité convenable d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur d'émail. Ensuite, pour un segment en dentine, 65 parts en poids de polméthylméthacrylate et 35 parts en poids de méthylméthacrylate sont mélangées par agitation avec 0,35 parts en poids d'un catalyseur azobisisobutyionitriie initiateur de polymérisation et une quantité convenable d'un colorant d'oxyde rouge dosée pour donner une couleur de dentine. Un échantillon est préparé de la même manière que dans l'exemple 1.

Exemple comparatif 6

Au lieu de 7,7,9-triméthyl-4,13-dioxo-3,14-dioxo-5,12-diazahexa-décane-1,6-dioi-diméthacrylate, on a fait usage de 2,2-bis(4-méthacry!oxypropoxyphényle) propane. Un échantillon a été préparé avec des composants et sous des conditions par ailleurs identiques à ceux de l'exemple 1.

Exemple comparatif 7

Au lieu de 7,7,9-triméthyl-4,13-dioxo-3,14-dioxo-5,12-diazahexa-décane-1,6-diol-diméthacrylate, on a fait usage d'un composé ayant la formule structurelle suivante:

ch3o h

I ! I

ch2=c(ch3)-c00chz-ch-c-n-ch*

chz=c(CH3)-c00ch*-ch-c-n-ch*

! D I

ch3o h

Avec des composants par ailleurs similaires et dans des conditions par ailleurs également similaires à celles de l'exemple 1, un échantillon a été préparé.

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Propriétés évaluées et procédures d'évaluation 1. Dureté Knoop

Dans un laboratoire maintenu à une température constante de 23°C ± 0,5°C et sous une humidité relative de 50%, la dureté labiale Knoop de chaque échantillon de dent artificielle a été mesurée sous une charge de 15 g pour une durée de charge de 30 secondes avec un appareil de mesure de micro-dureté Shimadzu, type M, fabriqué par Shimadzu Corporation, et calculée selon l'équation suivante:

H« = 14 « 5^ k r K iOOO I

dans laquelle H est la dureté Knoop en kgf/mm2, P est la charge (maintenue constante à 15 g) et I est la longueur de la diagonale d'une dent considérée longitudinalement.

2. Dépôts sur les éléments de polissage pendant le polissage

La face labiale de chaque dent artificielle a été coupée à une profondeur d'environ 2 mm avec une pointe n° 20 de carborundum GC. Le dépôt de copeaux sur la pointe a été alors observé visuellement.

3. Eclat labial de chaque échantillon de dent artificielle après la préparation de prothèses

Un modèle en cire d'une prothèse a été rempli d'anhydrite (GC New Plastone) dans un bac dentaire, puis fondu. Chaque échantillon de dent artificielle a été ensuite chauffé et polymérisé (à 70°C pendant 30 minutes et à 100°C pendant 30 minutes) avec une résine de base de prothèse (GC Acron), afin de préparer une prothèse dentaire. Après avoir retiré la prothèse du bac dentaire avec enlèvement d'anhydrite, l'éclat labial de chaque échantillon de dent artificielle a été observé visuellement.

4. Test de coloration avec des aliments, le tabac et d'autres matières colorantes

Des tests de coloration ont été exécutés avec quatre types d'aliments disponibles dans le commerce, de la nourriture à base de curry (disponible sous la marque commerciale de Bon Curry fabriqué par Otsu-ka Food Industry Co., Ltd.) du café (American Blend Coffee fabriqué par Ueshima Coffee Co., Ltd.) de l'extrait de soja (type concentré de soja fabriqué par Sanjirushi Jozo Co., Ltd.) et de la sauce (type concentré de sauce fabriqué par Kagome Co., Ltd.); un produit de tabac, «Short Hope» (Nippon Tobacco Industry Co., Ltd.); et quatre matières colorantes, la fuchsine basique, du rouge n° 106 pour utilisation alimentaire, du bleu n° 1 pour des desoins médicaux et cosmétiques et du vert n° 3 pour des besoins médicaux et cosmétiques; neuf en tout. Les conditions de test sont exposées dans le tableau n° 1 et les résultats de ces tests avec les échantillons des exemples des exemples comparatifs sont présentés dans le tableau 2.

17

O)

o o

Tableau 1

Aliments au Café Soja Sauce curry

Pendant Germes de soja Pendant ébull. Pendant ébull. ébull. 100g

1 heure Eau 300 g 1 heure 1 heure pendant ébull.

Non dilués 1 heure Non dilués Non dilués

CO

Ol co o fo 01

ro o

Tabac Base fuchsine Rouge n° 106 Bleu n° 1 Vertn°3

Faibleespoir 0,2% 0,1% 0,1% 0,1%

Solution aqueuse-Solution Solution aqueuse Solution aqueuse aqueuse

130 Pendant 20 min. Pendant ébull. pendant ébull. Pendant ébull.

par nettoyeur à ultrason

Eau 1,000 ml 1 heure 1 heure 1 heure

Ol o

-fc». 01

o

CO

Ol

CO

o ro o

Tableau 2

Exemple

Exem

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

Aliment

3

au curry

Café

4

3

4

3

4

3

4

3

4

Sauce

4

soja

Sauce

4

5

4

5

4

5

4

5

4

Tabac

2

3

4

3

4

3

Base

5

4

5

4

5

fuchsine

Rouge

4

5

4

5

4

n° 106

Bleu n° 1

3

4

3

Vert n° 3

3

4

3

4

3

4

Total

32

33

32

34

33

34

33

32

33

34

0

1 o>

00 NJ

ro

•nJ >

01

I

O)

o

Ol Ol

Ol o

4^ Ol o

CO

Ol

CO o ro

Ol ro o

Tableau 2 (suite tableau ci-dessous)

Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple Exemple

14

15

16

17

18

19

compara compara compara compara compara compara comf

tif 1

tif 2

tifs tif 4

tif 5

tif 6

tif 7

Aliment

3

4

2

1

3

2

3

1

au curry

Café

3

4

1

3

1

4

1

Sauce

4

1

4

1

3

1

soja

Sauce

5

4

5

4

3

4

2

4

2

Tabac

4

3

4

3

4

3

1

3

2

3

2

Base

4

5

4

5

3

2

3

2

3

2

fuchsine

Rouge

4

3

2

n° 106

Bleu n° 1

4

3

4

3

4

2

3

4

1

Vert n° 3

4

3

4

3

4

3

1

3

2

3

4

2

Total

35

32

33

35

30

15

29

18

19

31

14

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682127 A5

5. Transparence des segments en émail

La transparence a été déterminée en termes de taux de transmission totale avec un ordinateur couleur SZII-z 80 fabriqué par Nippon Denshoku Industry Co., Ltd. relié à un système optique NDH pour turbidi-métrie construit par la même société. Pour l'opération de mesure, un échantillon a été exposé perpendiculairement à une source lumineuse du système optique NDH pour turbidimétrie avec une ouverture d'irradiation de 10 mm 0 conformément à une méthode de sphère intégrale. L'échantillon avait un diamètre de 35 mm et une épaisseur de 2 mm. Etant donné que cette opération de mesure ne pouvait être exécutée avec une dent artificielle de cette taille, il était exclu d'utiliser une dent en résine dure disponible dans le commerce.

6. Liaison du segment en émail avec le segment en dentine

Un échantillon présentant des segments en émail et en dentine de 2 mm d'épaisseur chacun, de 10 mm de large et de 25 mm de long a été utilisé. Le segment en dentine a d'abord été polymérisé et l'émail déposé sur lui a été amené à une dimension définitive de 4 mm d'épaisseur, de 10 mm de large et de 25 mm de long. Pour la mesure, l'échantillon avec le segment de surface en émail a été soumis à un test de cisaillement avec flexion en trois points à une vitesse de piston de 1,0 mm/min. et une longeur d'envergure de 20 mm, avec un appareil autographe DS500 fabriqué par Shimadzu Corporation. La force de cisaillement interlaminaire entre les segments en émail et en dentine a été obtenue avec l'équation suivante

T=_ 3P 4b h dans lequel t est la force de cisaillement interlaminaire en kg/cm2, P, la charge maximum en kg, b, la largeur de l'échantillon en cm et h, l'épaisseur de l'échantillon en cm.

Dans l'exemple 1, un mélange du composé A de la présente invention (avec une liaison d'uréthane, mais sans groupe phényle) avec une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant, a été utilisé pour le segment en émail, tandis qu'un mélange du composé B de la présente invention (sans liaison d'uréthane ni groupe phényle) avec une charge inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant a été employé pour le segment en dentine.

Dans l'exemple 2, un mélange des composés A et B de la présente invention avec un charge inorganique, une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant a été employé pour le segment en émail, tandis qu'un mélange de polyméthylméthacrylate, méthylméthacrylate et le composé C (ne contenant pas de lien d'uréthane mais ayant un groupe phényle) avec une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant pour le segment en dentine.

Dans l'exemple 3, un mélange des composés A et B de la présente invention avec une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant, a été employé pour le segment en émail, tandis qu'un mélange de polyméthylméthacrylate, méthylméthacrylate et le composé A avec une charge inorganique, une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant ont été employés pour le segment en dentine.

Dans l'exemple 4, un mélange de composé A et un composé B de la présente invention avec deux charges inorganiques, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant, a été employé pour le segment en émail, tandis qu'un mélange de polyméthylméthacrylate, méthylméthacrylate et le composé B avec une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant, a été employé pour le segment en dentine.

Dans l'exemple 5, un mélange du composé A de la présente invention avec une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant, a été employé pour le segment en émail, tandis que le polyméthylméthacrylate, méthylméthacrylate et le composé C (avec à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle) avec une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant, a été employé pour le segment en dentine.

Comportant essentiellement le composé A dans les segments en émail, tous ces échantillons possédaient une transparence adéquate et donnaient des résultats plus satisfaisants dans les tests de coloration que ne le faisaient les dents conventionnelles en résine dite dure. Cela est dû au fait que le composé A contient une liaison d'uréthane, mais ne comporte pas de groupe phényle. L'adhérence des segments en émail sur les segments en dentine est améliorée et les défauts d'adhésion sont éliminés grâce à cette cohésion. Cela est dû au fait que le composé employé pour les segments en émail ne contient pas de groupe phényle. En outre, la dureté Knoop des segments en émail est supérieure à celle des dents conventionnelles en résine.

Dans l'exemple comparatif 1 on a employé une dent conventionnelle en résine, à savoir une dent en résine acrylique fabriquée par GC Dental Industriai Corp. Il a été vérifié que cette dent avait une dureté Knoop ne dépassant pas 19, fondue et déposée sur une pointe de carborundum et demandait un temps de fabrication atteignant 120 minutes.

21

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682127 A5

Dans l'exemple comparatif 2, on a employé une dent en résine dure disponible dans le commerce. Etant donné que son segment en dentine ne contenait en charge inorganique, ni charge composite organique/inorganique ou autre, son segment en émail ne s'est pas déposé sur une pointe en carborundum lorsqu'il était poli avec lui. Néanmoins, il était nécessaire de poser cette dent sur l'élément de polissage après que le polissage ait été effectué jusqu'au niveau du segment dental. En particulier le résultat du test de coloration était insatisfaisant, compte tenu du fait que cette dent était probablement sensible à la coloration par des couleurs alimentaires ou des pigments variés.

Dans l'exemple comparatif 3, un mélange du composé C (ne contenant pas de liaison d'uréthane, mais comportant un groupe phényle) et le composé B avec une charge inorganique, une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant, a été employé pour le segment en émail, tandis qu'un mélange de polyméthylméthacrylate de méthylméthacrylate et le composé B avec une charge composite organique/inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant était employé pour le segment en dentine.

Dans l'exemple comparatif 4, un mélange du composé D (contenant à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle) avec une charge inorganique, un catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant a été employé pour le segment en émail, tandis qu'un mélange de polyméthylméthacrylate et de méthylméthacrylate avec un. catalyseur initiateur de polymérisation et un colorant était employé pour le seq-ment en dentine.

Dans l'exemple comparatif 5, une résine de polyester non saturée, (le composé C sans liaison d'uréthane, mais avec un groupe phényle) était employé pour le segment en émail, tandis que les mêmes composants que dans l'exemple comparatif 4 étaient employés pour le segment en dentine.

Ces échantillons ne posent aucun problème en ce qui concerne la dureté Knoop et l'éclat, sous la forme de dents artificielles employées dans la préparation d'une prothèse. Quoi qu'il en soit, de tels échantillons obtenus avec le composé ne contenant pas de liaison d'uréthane, mais comportant un groupe phényle comme dans les exemples comparatifs 3 et 5 ne peuvent aucunement être utilisés comme dents artificielles, puisque leurs segments en émail ont une transparence très faible. En ce qui concerne les échantillons obtenus avec le composé contenant à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle comme dans l'exemple comparatif 4, le résultat du test de coloration est entièrement insatisfaisant, bien que son segment en émail présente une transparence satisfaisante. Eventuellement, cet échantillon peut probablement être teinté avec des colorants naturels ou synthétiques, compte tenu du fait que du point de vue clinique il ne peut résister à une utilisation prolongée dans la cavité buccale en raison du changement de couleur et de la coloration.

Dans l'exemple comparatif 6, le propane 2,2-bis(4-méthacryloxypropoxyphényle) qui était le composé C ne contenant pas de liaison d'uréthane mais comportant un groupe phényle a été employé à la place du 7,7,9-triméthyl-4,13-dioxo-3,14-dioxo-5,12-diazahexa-décane-1,6-diol-diméthacrylate employé dans l'exemple 1 et un échantillon a été préparé avec des composants et des conditions par ailleurs similaires à ceux et celles de l'exemple 1. Dans l'exemple 1, dans lequel le composé A contenant un liaison d'uréthane mais ne comportant pas de groupe phényle était employé pour le segment en émail, la transparence du segment en émail était satisfaisante, exprimée aux termes d'une transmission totale s'élevant à 68%, mais dans l'exemple comparatif 6, dans lequel le composé C ne contenant pas de liaison d'uréthane, mais comportant un groupe phényle était utilisé, la transparence du segment en émail était absolument insatisfaisante, exprimée en termes de transmission totale ne dépassant pas 29%. Ce fait implique qu'un composé ne contenant pas de liaison d'uréthane mais comportant un groupe phényle ne peut pas être utilisé comme segment en émail d'une dent artificielle, considéré du point de vue esthétique.

Dans l'exemple comparatif 7, le composé D (contenant à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle) présentant la formule structurelle suivante:

CH3 0 H

l 1 t

CHz=C(CHa)-C00CH*-CH-OC-N-CH*

ch2=c(ch3)-cooch2-ch-oc-n-chz

1 d i CHa 0 H

a été employé au lieu de 7,7,9-triméthyl-4,13-dioxo-3,14-dioxo-5,12-diazahexa-décane-1,6-diol-dimétha-crylate et un échantillon a été préparé avec des composants et des conditions par ailleurs similaires à ceux et à celles de l'exemple 1. Etant donné qu'une liaison d'uréthane et un groupe phényle sont simultanément présents dans la formule structurelle, la transparence du segment en émail est satisfaisante, exprimé en termes de transmission totale s'élevant à 65%, mais le résultat du test de coloration ne dépasse pas 14, ce chiffre impliquant que l'échantillon sera probablement teinté par différents colorants. Dans les deux exemples comparatifs 6 et 7 dans lesquels les segments en émail ont été formés d'un composé

22

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 127 A5

contenant un groupe phényle, ils présentent une adhérence absolument insatisfaisante sur les segments en dentine, même lorsqu'ils sont préparés dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1.

Les résultats de l'évaluation des exemples 1 à 5 et des exemples comparatifs 1 à 7 sont présentés dans le tableau 3.

23

en o

Ol CTI

4^ en

4*. o co en co o ro en ro o

Tableau 3

Exa-nple 1

Exarrple 2

Example 3

Example 4

Example 5

Comparative ExamDle 1

Comparative Example 2

Conpara ti ve Ex&TOle 3

Comparative Exanple 4

Comparative Example 5

Cav^arativc Exemple 6

Ccraparative Example 7

•Dureté Knoop ,, 4 5 (Segment en émail)

4 2

45

4 4

45

19

29

44

4 5

4 2

45

4 4

iDépôts sur 11 élément de polissage Not deposited

Not deposited

NOt deposited

Not deposited

Not deposited deposited

*

Not deposited

38

*

Not deposited

üciat sur le segment en émail après moulage de prothèse

Gcod

Good

Poor

Good

Resultat au test 0 „ de coloration 3 2

33

32

34

30

15

29

18

1 9

31

1 4

Transparence du segment en émail(taux de transparence total.en%) g g

65

69

71

69

Unable to measure

31

65

2 2

29

65

■Adherence entre segments en émail et en dentine (kgf/cm2) 14 4ft

138*

133*

1 4 1 ☆

13 0*

125*

Unable to measure

2 9*

61*

28*

49*

60*

' Temps de ±afc>rication min. ^ g

45

25

1 20

Unable to measure

25

1 20

4 5

45

a : won déposé sur segment en émail

0 : Défauts de cohésion supprimés * : Défauts d'écaillement sur la surface

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 127 A5

Les exemples 6-19 ont été conçus, afin de permettre une meilleure compréhension de la présente invention. Les composants employés et les résultats des évaluations sont présentés dans le tableau 4. Les échantillons des exemples 6-14 ont été obtenus d'une manière identique à celle de l'exemple 1 et les échantillons des exemples 15-19 ont été préparés d'une manière identique à celle de l'exemple 4. Dans les exemples 6 à 8 et 17, composé A contenant une liaison d'uréthane mais ne comportant pas de groupe phényle a été employé de même comme les composés pour les segments en émail. Pour le reste, le composé A contenant une liaison d'uréthane, mais ne comportant pas de groupe phényle ainsi le composé B ne contenant ni liaison d'uréthane ne groupe phényle ont été employés comme composés pour les segments en émail. A travers les exemples 6-19, les segments en dentine contenaient du polyméthylméthacrylate et du méthylméthacrylate comme composant de base et comportaient en outre comme agent de liaison pour la résistance à la chaleur, aux solvants et aux intempéries et un ou deux ou plus composés consistant en un ou deux ou plus composés A; un ou deux ou plus composés B, un ou deux ou plus composés C; et un ou deux ou plus composés D. Les échantillons se composent tous des composants présentés dans le tableau 4 et les résultats des évaluations montrent qu'ils peuvent être employés comme dents artificielles sans aucun problème.

25

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682 127 A5

Tableau 4

Exemple

6

7

8

9

10

11

12

Seg

Note 1 Note 2

60

30

20

ment

Note 3

60

en

Note 4

60

émail

Note 5 Note 6 Note 7 Note 8 Note 9 Silice en poudre

35

29

50 10

20 10

10 20

Silice colloïdale

5

1

40

1

5

Note 10

20

10

40

39

Note 11

20

45

Peroxide benzoyle

0,30

Azobisisobutyionitriie

0,60

Oxyde rouge

Faible

quantité

Teintes solubles dans l'eau

Seg

Polyméthylméthacrylate

60

ment

Méthylméthacrylate

30

27,5

25

30

27,5

30

34

en dentine

Note 1 Note 2

2,5

5

Note 3

3

Note 6 Note 7

2,5

3

6

5

Note 8

3

Note 12 Note 13

3

6

Note 14

2

Note 15 Note 16

3

5

Note 17

2

Silice en poudre

4

1

0,5

Silice colloïdale

0,5

2

0,5

Note 10

1

0,5

Note 11

0,5

2

0,5

Peroxyde benzoyle

0,18

0,20

0,19

0,18

0,20

Azobisisobutyionitriie

0,39

Oxyde rouge

Faible

quantité

Teintes solubles dans l'eau

Thè

Dureté Knoop

41

40

41

40

39

44

me

(ségment en émail)

d'éva

Dépôts sur l'élément

Pas de

Pas de luation de polissage dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt

Eclat sur le ségment en

Bien

émail après moulage de

prothèse

Resultat du test de colora

33

34

33

32

33

34

tion (tableau 3)

Transparence du ségment

66

62

67

68

69

65

70

(taux de transparence total

en %)

Adhésion entre ségments

145*

138*

133*

125*

135*

132*

141*

en email et en dentine

(kgf/cm2)

Temps de fabrication

45

(minutes)

26

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 127 A5

Tableau 4 (Suite)

Exemple

13

14

15

16

17

18

19

Seg

Note 1 Note 2

20

30

40

20

12

ment

Note 3

20

en

Note 4

20

émail

Note 5

10

20

9

Note 6 Note 7

35

Note 8

20

10

9

Note 9

35

Silice en poudre

5

55

Silice colloïdale

30

5

0,5

18

Note 10

50

35

25,5

52

Note 11

30

34

Peroxide benzoyle

0,60

0,20

Azobisisobutyionitriie

0,50

0,65

0,40

0,30

Oxyde rouge

Faible

quantité

Teintes solubles dans l'eau

Faible

quantité

Seg

Polyméthylméthacrylate

60

55

65

60

ment

Méthylméthacrylate

30

35

34

30

32

en

Note 1 Note 2

2

dentine

Note 3

5

2

Note 6 Note 7

2

" Note 8

1

Note 12 Note 13

4,5

3

Note 14

4

1

7,5

Note 15 Note 16

4,5

1

0,5

Note 17

4

1

0,5

Silice en poudre

0,5

0,3

0,2

0,05

0,5

Silice colloïdale

0,5

0,1

0,5

0,1

0,45

Note 10

0,5

0,2

0,1

0,4

0,5

Note 11

0,5

0,1

0,5

Peroxyde benzoyle

0,18

Azobisisobutyionitriie

0,38

0,45

0,44

0,34

0,40

Oxyde rouge

Faible

quantité

Teintes solubles dans l'eau

Faible

quantité

Thè

Dureté Knoop

43

40

39

45

44

48

me

(ségment en émail)

d'éva

Dépôts sur l'élément de polis

Pas de

Pas de luation sage dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt dépôt

Eclat sur le ségment en émail

Bien

après moulage de prothèse

Resultat du test de coloration

34

35

32

33

35

(tableau 3)

Transparence du ségment

66

64

69

72

68

70

(taux de transparence total

en %)

Adhésion entre ségments en

142*

150*

135*

137*

144*

142*

147*

email et en dentine (kgf/cm2)

Temps de fabrication (min.)

45

25

*: Défauts de cohésion supprimés. Toutes les unités des chiffres de ce tableau sont en parts en poids. Une part en poids de méthacryloxypropyltriméthoxysilane pour 100 parts en poids de charges inorganiques et de charges compo-sites organiques/inorganiques a été ajoutée aux composés.

27

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

CH 682 127 A5

Note 1 : Composé polymérisable avec une liaison d'uréthane, mais sans groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthylénicalement non saturées.

Note 2:7,7,9-triméthyl-4,13-dioxo-3,14-dioxo-5,12-diazahexa-décane-1,6-diol-diméthacrylate.

Note 3

CIl3 0 II

! B I CHa

CH2=C(CH3)-C00CH2 -CH-0C-N-CH2\V1

CH2=C(CH3)-C00CII2 . ^AÖ-CH3

)cii-c-r ch3

CH2=C(CH3)-C00CH2x S !

0 H

Note 4

OH HO

CH2±C(CII3)-C0ÛCIU di li /H2C00C-(CH3)C=H2C

>H-CH0C-N(CH2)cN-C0HC-HC(

CH2 -C (CH3 ) -C00CH2 \„a COOC- (0II3 ) C=H2 C

Note 5

II 0

I I /H2C00C-(CH3)C=HzC

(ch2)c n-cohc-hc^

I XHzC00C-(CH3)C=!I2C

0 H H 0

CH2=C(CH3)-C00CH2v Ol ! I II /H2cooc-(CH3)C=H2C )CH-CII0C-N (CII2 )G -Nv /N- (CII2 )G N-COIIC-Hc(

cii^CoO-cooov xcx xh2cooc-(ch3)c=h2c

I

0

Note 6: Composé polymérisable sans liaison d'uréthane ni groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthylénicalement non saturées.

Note 7: Ethylène glycol diméthacrylate.

Note 8: Néopentyi glycol diméthacrylate.

Note 9: Triméthylolpropane triméthacrylate.

Note 10: Charge composite organique/inorganique (avec le composant organique qui est du triméthulol-propane triméthacrylite et le composant inorganique qui est de la silice colloïdale.

Note 11 : Charge composite organique/inorganique (avec le composant organique qui est du 7,7,9-tri-méthyl-4,13-dioxo-3,14-dioxo-5,12-diazahexa-décane-1,6-diol-diméthacrylate et le composant inorganique qui est de la silica colloïdale).

Note 12: Composé polymérisable sans liaison d'uréthane, mais avec un groupe phényle et contenant au mois deux doubles liaisons éthylénicalement non saturées.

Note 13: 2,2-bis(4-méthacryloxyéthoxylphényle) propane.

Note 14: 2,2-bis(4-(2-hydroxy-3-méthacryloxyéthoxylphényle) propane.

Note 15: Composé polymérisable avec à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthylénicalement non saturées.

28

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

CH 682 127 A5

Note 3.7

C H 3 0 H ! E i

CH2=C(CH3)COOCH*-CH-OC-N-CH*

CH2=C(CH3)COOCH*-CH-OC-N-CH*-

i 9 ! CH3 0 H

0 H

ch2

=c(ch3

)

-cooch*

/ch-

5

I

-c-

n-ch*

ch2

=c(ch3

)

-cooch*

>

ch2

=c(ch3

)

-c00ch2

/ch

-c-

n-ch2

ch*

=c(ch3

)

-cooch*

I

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0 H

La dent artificielle relative à la présente invention comprend un segment en émail dans lequel la matrice en résine est composée essentiellement d'un ou deux ou plus composés A contenant une liaison d'uréthane, mais ne comportant pas de groupe phényle ou sans un ou deux ou plus composés B contenant ni liaison d'uréthane ni groupe phényle est formée d'un matériau composite avec une charge et un segment en dentine formé d'un matériau dans lequel une charge est ajoutée optionnellement à un composant obtenu en liant un polyméthylméthacrylate et un méthylméthacrylate avec un ou deux ou plus composés consistant en un ou deux ou plus composés A, un ou deux ou plus composés B; un ou deux ou plus composés C ne contenant pas de liaison d'uréthane, mais comportant un groupe phényle; et un ou deux ou plus composés D contenant à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle. La méthode de fabrication d'une dent artificielle relative à la présente invention comporte d'abord une polymérisation incomplète du segment en dentine et, juste après avoir disposé sur lui le segment en émail, une polymérisation des deux segments. Cette méthode constitue une percée technologique dans ce domaine et produit ainsi les effets suivants.

(1 ) Le segments en émail de la dent artificielle relative à la présente invention a une dureté de surface Knoop de 40-45, ce chiffre étant d'environ 2-3 fois supérieur à celui d'une dent conventionnelle en résine. Ainsi, le segment en émail ne risque probablement pas de s'user, de subir des dommages ou des déformations dus au frottement ou à une forte mastication et à un contact répété avec une brosse à dent.

(2) Les segments en émail et en dentine relatifs à la présente invention sont formés d'un matériau composite avec une charge comprenant une ou plusieurs charges inorganiques et/ou une ou plusieurs charges composites organiques/inorganiques. De ce fait, les interventions dentaires faisant usage d'une pointe en carborundum ou d'un fouloir avec un instrument dentaire sont considérablement accélérées lorsque l'on procède à un fraisage pour équilibrer l'occlusion, puisque il est improbable que la dent artificielle relative à la présente invention puisse être posée sur des éléments de polissage avec pour résultat une diminution de l'efficacité de polissage.

(3) Lorsque l'on prépare une prothèse en utilisant la dent artificielle relative à la présente invention, il n'est absolument pas vraisemblable que la dent artificielle puisse être amenée en contact étroit avec le gypse de telle sorte que la surface rugueuse de gypse puisse s'imprimer sur elle avec pour résultat de lui faire perdre l'éclat de sa surface, puisque son coefficient de dilatation thermique est plus faible et que sa dureté de surface est plus élevée que dans le cas d'une dent en résine conventionnelle.

(4) La dent artificielle relative à la présente invention a beaucoup moins de chances de subir des changements de couleur et de coloration dans la cavité buccale qui seraient dus à des dépôts ou à des couleurs alimentaires naturelles ou synthétiques, par comparaison avec une dent conventionnelle en résine dite dure faisant usage du composé D contenant à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle.

(5) Le segment en émail de la dent artificielle relative à la présente invention ne subit que peu ou pas du tout de diminution de transparence, même lorsqu'il est formé d'un matériau composite avec une charge

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comprenant une ou plusieurs charges inorganiques et/ou une ou plusieurs charges composites organiques/inorganiques. Une transparence satisfaisante permet de donner n'importe quelle teinte à une dent artificielle et à conférer une couleur profonde au segment en émail. Même lorsqu'elle est humectée par de la salive ou de l'eau, cette dent artificielle n'est absolument pas voilée, contrairement à la dent conventionnelle en résine dite dure, ne posant ainsi aucun problème esthétique, même lorsqu'elle est utilisée à des fins cliniques.

(6) La dent artificielle relative à la présente invention présente une adhérence émail sur dentine très améliorée puisqu'on utilise pour le segment en émail le composé A contenant une liaison d'uréthane, mais ne comportant pas de groupe phényle avec ou sans le composé B contenant ni liaison d'uréthane ni groupe phényle. De ce fait, il est peu probable que le segment en émail puisse s'écailler et se détacher du segment en dentine même si l'on ajoute une charge à ce dernier. En conséquence, le segment en dentine est amélioré en ce qui concerne ses propriétés mécaniques telles que la résistance à l'usure.

(7) La dent artificielle relative à la présente invention présente une adhérence émail sur dentine très améliorée. Ainsi, si seul le segment en dentine est d'abord polymérisé incomplètement à une température de 60-70°C pendant environ 15-30 minutes, les segments en émail et en dentine peuvent alors être liés ensemble sans génération de bulles d'air dans le segment en émail. Ensuite, les portions des deux segments qui se recouvrent peuvent être complètement polymérisées simultanément à 90-120°C pendant environ 10-30 minutes. Cette méthode demande 25-60 minutes pour l'exécution d'un cycle de l'opération, ce chiffre représentant environ un tiers ou un quart de la durée d'un cycle conventionnel.

Claims

Revendications

1. Dent artificielle composée de segments en émail et en dentine, ledit segment en émail comprenant: (i) au moins un composé polymérisable avec une liaison d'uréthane mais sans groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques; ou un mélange consistant en au moins un composé polymérisable avec une liaison d'uréthane mais sans groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques et au moins un composé polymérisable sans liaison d'uréthane ni groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques non saturées; (ii) une charge consistant en au moins une charge inorganique et/ou au moins une charge composite organique/inorganique; (iii) un catalyseur initiateur de polymérisation; et (iv) un colorant.

2. Dent artificielle selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit segment en dentine comprend: (i) du polyméthylméthacrylate; (ii) du méthylméthacrylate; (iii) au moins un composé choisi parmi les quatre composés ci-après (a)-(d), (a) un composé polymérysable A avec une liaison d'uréthane mais sans groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques, (b) un composé polymérisable B sans liaison d'uréthane ni groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques, (c) un composé polymérisable C sans liaison d'uréthane mais avec un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques, et (d) un composé polymérisable D avec à la fois une liaison d'uréthane et un groupe phényle et contenant au moins deux doubles liaisons éthyléniques; (iv) une charge consistant en au moins une charge inorganique et/ou au moins une charge composite organique/inorganique; (v) un catalyseur initiateur de polymérisation; et (vi) un colorant.

3. Procédé de fabrication d'une dent artificielle selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit segment en dentine est d'abord incomplètement polymérisé, le segment en émail non polymérisé étant ensuite appliqué sur ce segment en dentine, les deux segments étant alors complètement polymérisés ensemble.

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