La présente invention a trait au domaine de la parfumerie. Elle concerne plus particulièrement l'utilisation à titre d'ingrédient parfumant d'un composé de formule
EMI1.1
ou 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol.
L'invention a également pour objet une composition parfumante ou un produit parfumé contenant à titre d'ingrédient parfumant le 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol.
L'invention a encore trait à un procédé pour conférer, améliorer ou renforcer les propriétés odorantes d'une base constituée par une composition parfumante, un parfum ou un article sélectionné parmi les savons, cosmétiques, shampoings, désodorisants corporels ou d'air ambiant, détergents ou adoucissants textiles, caractérisé en ce qu'on ajoute à ladite base une quantité efficace de 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol.
Le 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol est un composé chimique de structure connue et décrit notamment par H.O. House et W.F. Fischer, Jr. dans J. Org. Chem. 34, 3615 (1969). Ces auteurs se sont limités à synthétiser le composé de formule (I) dans le cadre d'une étude de réactions d'addition conjuguées de carbonyles-alpha,bêta insaturés avec le diallylcuprate de lithium sans avoir reconnu les propriétés odorantes intrinsèques du composé en question.
Nous avons maintenant découvert que le 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol possède des propriétés odorantes fort intéressantes et qu'il peut de ce fait être utilisé pour la préparation de compositions parfumantes telles que les parfums et eaux de toilette, ainsi que pour le parfumage de produits divers tels que les savons, shampoings, désodorisants corporels ou d'air ambiant, détergents et adoucissants textiles. En effet, le composé de formule (I) sert à développer des notes de type fleuri et fruité, et son odeur rappelle un peu celle de certaines damascones. Cependant, la note fruitée caractéristique de ce composé se rapproche plus de l'odeur de la prune ou de la mirabelle que de l'odeur de la "pomme", cette dernière note n'étant que très peu représentée.
Les proportions dans lesquelles le 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol peut être ajouté à des compositions de base pour obtenir les effets parfumants désirés varient dans une gamme de valeurs très étendue. Nous avons établi que cet alcool se marie bien avec toutes les compositions de type fleuri, fruité, poudré et bien d'autres encore, dans des proportions qui peuvent aller jusqu'à 10%, voire même 20% ou plus, en poids, par rapport au poids de la composition dans laquelle il est incorporé. Il peut même représenter la note de base de la composition, c'est-à-dire constituer son ingrédient principal auquel on ajoute d'autres ingrédients parfumants d'utilisation courante et de la nature la plus diverse.
Ainsi, les propriétés odorantes du composé faisant l'objet de l'invention sont telles qu'il peut être utilisé pour toutes sortes d'applications, aussi bien en parfumerie fine qu'en parfumerie technique.
Le 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol a été préparé par une addition du type de Grignard, de la façon suivante: 50 g d'isophorone (0,362 mole) ont été introduits dans une solution de chlorure d'allylmagnésium dans le tétrahydrofuranne (THF, 287 ml d'une solution 1,64 M; le chlorure d'allylmagnésium a été préparé avec un rendement de 85% à partir de 42,2 g de chlorure d'allyle, 16,1 g de magnésium et 280 ml de THF) en maintenant la température à 40 DEG C. Une fois cette introduction terminée (30 minutes) on a laissé réagir encore une heure à 40 DEG C. Le mélange réactionnel a été versé sur H2O/glace, extrait (Et2O), lavé (H2O, puis NaCl saturé), séché sur Na2SO4, filtré et concentré. On a obtenu 66,8 g de produit. Ce dernier a été distillé (colonne Vigreux) sur Na2CO3 (5 g).
On a obtenu deux fractions, à savoir:
fraction 1: 74-78 DEG C/3,5 Torr, 8,6 g
fraction 2: 78-79 DEG C/3,5 Torr, 54,6 g
résidus : 1,2 g
rendement calculé sur les deux fractions: 63,2 g (95%)
Les données analytiques du produit obtenu sont indiquées ci-après dans les unités usuelles dans la technique:
IR: 3330, 3060, 2870, 1640, 1420, 1380, 1160, 990, 960, 900 cm<-><1>;
RMN (<1>H,360MHz): 5,86(ddt,J=17,10,7,1H); 5,34(s,1H); 5,13(d,J=10,1H); 5, 10(d,J=17,1H); 2,23(d, J=7,2H); 1,76(d,J=17,1H); 1,70(d,J=17,1H); 1,70(s,3H); 1,62(s,1H,disparaît avec D2O); 1,52(d,J=16,1H); 1,49(d,J=16,1H); 1,04(s,3H); 0,97(s,3H) delta ppm;
RMN (<1><3>C): 136,0(s); 134,1(d); 125,5(d); 118,4(t); 70,9(s); 48,7(t); 47,9(t); 44,6(t); 31,6(q); 30,1(s); 27,6(q); 24,0(q) delta ppm;
SM: M<+> = 165(1), 162(3), 147(5), 140(11), 139(100), 105(13), 97(17), 91(14), 83(16), 79(13), 69(94), 55(16), 43(25).
L'invention est illustrée, de façon non limitative, par les exemples suivants.
Exemple 1
100 g de savon en copeaux, obtenus à partir d'une base de savon au sodium préparée avec de l'huile de coco et de suif, ont été mélangés avec 1 g de 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol et on a ainsi obtenu un produit dont la note propre originale a été bien couverte par une note fleurie et fruitée.
Exemple 2
Composition parfumante pour déter ent en poudre
Une base détergente solide a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids):
<tb><TABLE> Columns=2
<tb>Head Col 01 AL=L: Ingrédient
<tb>Head Col 02 AL=L: Parties en poids
<tb> <SEP>Alkyl-benzène sulphonate lin. de sodium (longueur de la chaîne C11-5) <SEP>8,0
<tb> <SEP>Alcool de suif éthoxylé (14 EO) <SEP>2,9
<tb> <SEP>Savon au sodium (longueur de la chaîne C12-16 13-26%; C18-22 74-87%) <SEP>3,5
<tb> <SEP>Triphosphate de sodium <SEP>43,8
<tb> <SEP>Silicate de sodium <SEP>7,5
<tb> <SEP>Silicate de magnésium <SEP>1,9
<tb> <SEP>Carboxyméthylcellulose <SEP>1,2
<tb> <SEP>Sodium EDTA <SEP>0,2
<tb> <SEP>Sulphate de sodium <SEP>21,2
<tb> <SEP>Eau <SEP>9,8
<tb> <SEP>Total <SEP>100,0
<tb></TABLE>
Cette base détergente a été parfumée à l'aide de la composition suivante, à raison de 0,25% en poids:
<tb><TABLE> Columns=2
<tb>Head Col 01 AL=L: Ingrédient
<tb>Head Col 02 AL=L: Parties en poids
<tb> <SEP>1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol <SEP>400
<tb> <SEP>Salicylate de benzyle <SEP>290
<tb> <SEP>Phénéthylol <SEP>150
<tb> <SEP>Galaxolide (marque enregistrée) 50<1> <SEP>100
<tb> <SEP>alpha-Damascone à 10%* <SEP>30
<tb> <SEP>Florol (marque enregistrée)<2> <SEP>20
<tb> <SEP>Damascone à 100%* <SEP>10
<tb> <SEP>Total <SEP>1000
* dans le dipropylène glycol (DIPG)
<1> 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexaméthyl-cyclopenta-
gamma-2-benzopyranne; origine: IFF Inc.
<2> tétrahydro-2-isobutyl-4-méthyl-4(2H)-pyranol;
origine: Firmenich SA, Genève
<tb></TABLE>
Cette composition parfumante, contenant 25% en poids du composé faisant l'objet de l'invention, a conféré à la base détergente une note fleurie et fruitée.
Exemple 3
On a préparé une composition de base avec les ingrédients suivants:
<tb><TABLE> Columns=2
<tb>Head Col 01 AL=L: Ingrédient
<tb>Head Col 02 AL=L: Parties en poids
<tb> <SEP>Salicylate de benzyle <SEP>200
<tb> <SEP>Acétate de p-tert-butyl-cyclohexyle <SEP>120
<tb> <SEP>Phénéthylol <SEP>80
<tb> <SEP>Acétate de diisobutylcarbynile <SEP>70
<tb> <SEP>Acétate de styrallyle <SEP>60
<tb> <SEP>Lilial (marque enregistrée)<1> <SEP>60
<tb> <SEP>Linalol <SEP>50
<tb> <SEP>Hédione (marque enregistrée)<2> <SEP>40
<tb> <SEP>Acétate de géranyle <SEP>40
<tb> <SEP>Iralia (marque enregistrée)<3> <SEP>30
<tb> <SEP>Essence de jasmin synthétique <SEP>30
<tb> <SEP>Florol (marque enregistrée)<4> <SEP>20
<tb> <SEP>Benzoate d'isobutyle <SEP>20
<tb> <SEP>Isobutyrate de phénoxyéthyle <SEP>20
<tb> <SEP>Tonalid (marque enregistrée)<5> <SEP>20
<tb> <SEP>Cétone de framboise à 10%* <SEP>20
<tb>
<SEP>Aldéhyde undécylénique à 10%* <SEP>15
<tb> <SEP>Undécanol à 10%* <SEP>10
<tb> <SEP>Aldéhyde C10 à 10%* <SEP>10
<tb> <SEP>Salicylate de cis-hexényle <SEP>5
<tb> <SEP>Total <SEP>920
* dans le DIPG
<1> aldéhyde alpha-méthyl-p-tert-butyl hydrocinnamique;
origine: L. Givaudan SA, Genève
<2> dihydrojasmonate de méthyle; origine: Firmenich SA, Genève
<3> alpha-méthylionone; origine: Firmenich SA, Genève
<4> tétrahydro-2-isobutyl-4-méthyl-4(2H)-pyranol;
origine: Firmenich SA, Genève
<5> 6-acétyl-1,1,3,4,4,6-hexaméthyl tétrahydronaphtalène;
origine: PFW Inc.
<tb></TABLE>
A cette composition de base qui représente une note entièrement fleurie on ajoute 80 parties en poids de 1-allyl-3,5,5-triméthyl-2-cyclohexène-1-ol. La composition prend alors une note plus montante, plus vivace, fraîche et légèrement fruitée. Cette nouvelle composition convient parfaitement pour un shampoing parfumé, préparé à partir des ingrédients suivants et contenant environ 0,5% en poids de composition.
<tb><TABLE> Columns=2
<tb>Head Col 01 AL=L: Ingrédient
<tb>Head Col 02 AL=L:
Parties en poids
<tb> <SEP>Eau déminéralisée <SEP>50,2
<tb> <SEP>Chlorure de sodium <SEP>0,5
<tb> <SEP>Acide citrique <SEP>0,2
<tb> <SEP>Texapon (marque enregistrée) N25<1> <SEP>40,0
<tb> <SEP>Medialan (marque enregistrée) LD<2> <SEP>1,0
<tb> <SEP>Amphotensid (marque enregistrée) 9M<3> <SEP>5,0
<tb> <SEP>Comperlan (marque enregistrée) KD<4> <SEP>2,5
<tb> <SEP>Kathon (marque enregistrée) CG<5> <SEP>0,1
<tb> <SEP>Composition parfumante <SEP>0,5
<tb> <SEP>Total <SEP>100
<1> sulfate de sodium laureth; origine: Henkel
<2> sarcosinate de sodium lauroyle; origine: Hoechst
<3> cocoamphocarboxylglycinate; origine: Zschwimmer & Schwarz
<4> cocamide DEA (diéthanolamide); origine: Henkel
<5> méthylchloroisothiazolinone [et] méthylisothiazolinone;
origine: Rohm & Haas
<tb></TABLE>
The present invention relates to the field of perfumery. It relates more particularly to the use as a perfuming ingredient of a compound of formula
EMI1.1
or 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol.
A subject of the invention is also a perfuming composition or a perfumed product containing, as perfuming ingredient, 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol.
The invention also relates to a process for imparting, improving or reinforcing the odorous properties of a base constituted by a perfume composition, a perfume or an article selected from soaps, cosmetics, shampoos, body or air fresheners, detergents or fabric softeners, characterized in that an effective amount of 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol is added to said base.
1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol is a chemical compound of known structure and described in particular by H.O. House and W.F. Fischer, Jr. in J. Org. Chem. 34, 3615 (1969). These authors have limited themselves to synthesizing the compound of formula (I) within the framework of a study of conjugate addition reactions of carbonyles-alpha, unsaturated beta with lithium diallylcuprate without having recognized the intrinsic odorous properties of the compound in question .
We have now discovered that 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol has very interesting odorous properties and that it can therefore be used for the preparation of perfume compositions such as perfumes and eau de toilette, as well as for perfuming various products such as soaps, shampoos, body or air fresheners, detergents and fabric softeners. Indeed, the compound of formula (I) is used to develop notes of the flowery and fruity type, and its odor reminds a little that of certain damascones. However, the characteristic fruity note of this compound is closer to the smell of plum or mirabelle plum than the smell of "apple", the latter note being very little represented.
The proportions in which 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol can be added to base compositions in order to obtain the desired perfuming effects vary within a very wide range of values. We have established that this alcohol goes well with all flowery, fruity, powdery and many other compositions, in proportions which can range up to 10%, or even 20% or more, by weight, relative to the weight of the composition in which it is incorporated. It can even represent the base note of the composition, that is to say constitute its main ingredient to which other perfuming ingredients of common use and of the most diverse nature are added.
Thus, the odorous properties of the compound which is the subject of the invention are such that it can be used for all kinds of applications, both in fine perfumery and in technical perfumery.
The 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol was prepared by an addition of the Grignard type, as follows: 50 g of isophorone (0.362 mole) were introduced into a solution of allylmagnesium chloride in tetrahydrofuran (THF, 287 ml of a 1.64 M solution; allylmagnesium chloride was prepared with a yield of 85% from 42.2 g of allyl chloride, 16.1 g of magnesium and 280 ml of THF) while maintaining the temperature at 40 DEG C. Once this introduction is complete (30 minutes), the reaction was left to react for another hour at 40 DEG C. The reaction mixture was poured onto H2O / ice, extract (Et2O), washed (H2O, then saturated NaCl), dried over Na2SO4, filtered and concentrated. 66.8 g of product were obtained. The latter was distilled (Vigreux column) on Na2CO3 (5 g).
Two fractions were obtained, namely:
fraction 1: 74-78 DEG C / 3.5 Torr, 8.6 g
fraction 2: 78-79 DEG C / 3.5 Torr, 54.6 g
residue: 1.2 g
yield calculated on the two fractions: 63.2 g (95%)
The analytical data of the product obtained are indicated below in the usual units in the art:
IR: 3330, 3060, 2870, 1640, 1420, 1380, 1160, 990, 960, 900 cm <-> <1>;
NMR (<1> H, 360MHz): 5.86 (ddt, J = 17,10,7,1H); 5.34 (s, 1H); 5.13 (d, J = 10.1H); 5.10 (d, J = 17.1H); 2.23 (d, J = 7.2H); 1.76 (d, J = 17.1H); 1.70 (d, J = 17.1H); 1.70 (s, 3H); 1.62 (s, 1H, disappears with D2O); 1.52 (d, J = 16.1H); 1.49 (d, J = 16.1H); 1.04 (s, 3H); 0.97 (s, 3H) delta ppm;
NMR (<1> <3> C): 136.0 (s); 134.1 (d); 125.5 (d); 118.4 (t); 70.9 (s); 48.7 (t); 47.9 (t); 44.6 (t); 31.6 (q); 30.1 (s); 27.6 (q); 24.0 (q) delta ppm;
SM: M <+> = 165 (1), 162 (3), 147 (5), 140 (11), 139 (100), 105 (13), 97 (17), 91 (14), 83 (16 ), 79 (13), 69 (94), 55 (16), 43 (25).
The invention is illustrated, without limitation, by the following examples.
Example 1
100 g of shaved soap, obtained from a sodium soap base prepared with coconut oil and tallow, were mixed with 1 g of 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2 -cyclohexene-1-ol and we thus obtained a product whose original clean note was well covered by a floral and fruity note.
Example 2
Perfuming composition for deter ent in powder
A solid detergent base was prepared by mixing the following ingredients (parts by weight):
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> Head Col 01 AL = L: Ingredient
<tb> Head Col 02 AL = L: Parts by weight
<tb> <SEP> Alkyl-benzene sulphonate lin. sodium (chain length C11-5) <SEP> 8.0
<tb> <SEP> Ethoxylated tallow alcohol (14 EO) <SEP> 2.9
<tb> <SEP> Sodium soap (chain length C12-16 13-26%; C18-22 74-87%) <SEP> 3.5
<tb> <SEP> Sodium triphosphate <SEP> 43.8
<tb> <SEP> Sodium silicate <SEP> 7.5
<tb> <SEP> Magnesium silicate <SEP> 1.9
<tb> <SEP> Carboxymethylcellulose <SEP> 1,2
<tb> <SEP> Sodium EDTA <SEP> 0.2
<tb> <SEP> Sodium sulphate <SEP> 21.2
<tb> <SEP> Water <SEP> 9.8
<tb> <SEP> Total <SEP> 100.0
<tb> </TABLE>
This detergent base was perfumed using the following composition, at a rate of 0.25% by weight:
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> Head Col 01 AL = L: Ingredient
<tb> Head Col 02 AL = L: Parts by weight
<tb> <SEP> 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol <SEP> 400
<tb> <SEP> Benzyl salicylate <SEP> 290
<tb> <SEP> Phenethylol <SEP> 150
<tb> <SEP> Galaxolide (registered trademark) 50 <1> <SEP> 100
<tb> <SEP> alpha-Damascone 10% * <SEP> 30
<tb> <SEP> Florol (registered trademark) <2> <SEP> 20
<tb> <SEP> 100% Damascone * <SEP> 10
<tb> <SEP> Total <SEP> 1000
* in dipropylene glycol (DIPG)
<1> 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexamethyl-cyclopenta-
gamma-2-benzopyran; origin: IFF Inc.
<2> tetrahydro-2-isobutyl-4-methyl-4 (2H) -pyranol;
origin: Firmenich SA, Geneva
<tb> </TABLE>
This perfuming composition, containing 25% by weight of the compound which is the subject of the invention, gave the detergent base a floral and fruity note.
Example 3
A basic composition was prepared with the following ingredients:
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> Head Col 01 AL = L: Ingredient
<tb> Head Col 02 AL = L: Parts by weight
<tb> <SEP> Benzyl salicylate <SEP> 200
<tb> <SEP> P-tert-butyl-cyclohexyl acetate <SEP> 120
<tb> <SEP> Phenethylol <SEP> 80
<tb> <SEP> Diisobutylcarbynile acetate <SEP> 70
<tb> <SEP> Styrallyl acetate <SEP> 60
<tb> <SEP> Lilial (registered trademark) <1> <SEP> 60
<tb> <SEP> Linalol <SEP> 50
<tb> <SEP> Hédione (registered trademark) <2> <SEP> 40
<tb> <SEP> Geranyl acetate <SEP> 40
<tb> <SEP> Iralia (registered trademark) <3> <SEP> 30
<tb> <SEP> Essence of synthetic jasmine <SEP> 30
<tb> <SEP> Florol (registered trademark) <4> <SEP> 20
<tb> <SEP> Isobutyl benzoate <SEP> 20
<tb> <SEP> Phenoxyethyl isobutyrate <SEP> 20
<tb> <SEP> Tonalid (registered trademark) <5> <SEP> 20
<tb> <SEP> Raspberry Ketone 10% * <SEP> 20
<tb>
<SEP> 10% undecylenic aldehyde * <SEP> 15
<tb> <SEP> 10% Undecanol * <SEP> 10
<tb> <SEP> 10% C10 aldehyde * <SEP> 10
<tb> <SEP> Cis-hexenyl salicylate <SEP> 5
<tb> <SEP> Total <SEP> 920
* in the DIPG
<1> hydrocinnamic alpha-methyl-p-tert-butyl aldehyde;
origin: L. Givaudan SA, Geneva
<2> methyl dihydrojasmonate; origin: Firmenich SA, Geneva
<3> alpha-methylionone; origin: Firmenich SA, Geneva
<4> tetrahydro-2-isobutyl-4-methyl-4 (2H) -pyranol;
origin: Firmenich SA, Geneva
<5> 6-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyl tetrahydronaphthalene;
origin: PFW Inc.
<tb> </TABLE>
To this basic composition which represents an entirely floral note, 80 parts by weight of 1-allyl-3,5,5-trimethyl-2-cyclohexene-1-ol are added. The composition then takes on a higher, more lively, fresh and slightly fruity note. This new composition is perfectly suitable for a perfumed shampoo, prepared from the following ingredients and containing approximately 0.5% by weight of composition.
<tb> <TABLE> Columns = 2
<tb> Head Col 01 AL = L: Ingredient
<tb> Head Col 02 AL = L:
Parts by weight
<tb> <SEP> Demineralized water <SEP> 50.2
<tb> <SEP> Sodium chloride <SEP> 0.5
<tb> <SEP> Citric acid <SEP> 0.2
<tb> <SEP> Texapon (registered trademark) N25 <1> <SEP> 40.0
<tb> <SEP> Medialan (registered trademark) LD <2> <SEP> 1.0
<tb> <SEP> Amphotensid (registered trademark) 9M <3> <SEP> 5.0
<tb> <SEP> Comperlan (registered trademark) KD <4> <SEP> 2,5
<tb> <SEP> Kathon (registered trademark) CG <5> <SEP> 0.1
<tb> <SEP> Fragrance composition <SEP> 0.5
<tb> <SEP> Total <SEP> 100
<1> sodium sulfate laureth; origin: Henkel
<2> sodium lauroyl sarcosinate; origin: Hoechst
<3> cocoamphocarboxylglycinate; origin: Zschwimmer & amp Schwarz
<4> cocamide DEA (diethanolamide); origin: Henkel
<5> methylchloroisothiazolinone [and] methylisothiazolinone;
origin: Rohm & amp Haas
<tb> </TABLE>