CH656394A5 - PARTICULATE, BLEACHING AND SOFTENING TEXTILE DETERGENT. - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein teilchenförmiges, bleichendes und weichmachendes Textilwaschmittel, welches sowohl zum Waschen in einer Waschmaschine als auch zum Waschen von Hand verwendet werden kann. Ebenfalls betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung des genannten Waschmittels. Das erfindungsgemässe Waschmittel enthält 5 bis 25 Gew.-% eines agglomerierten Bentonits mit einer lichten Maschenweite von 2,00 bis 0,149 mm. The invention relates to a particulate, bleaching and softening textile detergent which can be used both for washing in a washing machine and for washing by hand. The invention also relates to a method for producing the said detergent. The detergent according to the invention contains 5 to 25% by weight of an agglomerated bentonite with a mesh size of 2.00 to 0.149 mm.
Textilwaschmittel mit einem Gehalt an Bentonit, anionischen Tensiden und Gerüststoffen sind aus der GB-PS 404 413 und 461 221 bekannt; diese Produkte vermitteln den Textilien einen weichen Griff. Ferner sind Bentonite seit langem als Füllstoffe oder Gerüststoffe für Seife und Waschmit-50 tel bekannt, wobei es auch z.B. gemäss US-PS 3 594 212 bekannt war, dass die weichmachende Wirkung durch die Ablagerung von Bentonit aus der Waschflotte stammt. Der Einsatz von Bentonit und anderen geeigneten Tonarten und deren weichmachende Wirkung sind z.B. in den GB-PS 55 1 404 898,1 401 726,1 455 873,1 460 616,1 572 815 und in den US-PS 3 936 537,4 141 847 und in der GB-A 2 063 289 beschrieben. Textile detergents containing bentonite, anionic surfactants and builders are known from GB-PS 404 413 and 461 221; these products give the textiles a soft feel. Furthermore, bentonites have long been known as fillers or builders for soap and detergents, and it has also been used e.g. According to US Pat. No. 3,594,212, it was known that the softening effect comes from the washing liquor due to the deposition of bentonite. The use of bentonite and other suitable types of clay and their softening effect are e.g. in GB-PS 55 1 404 898.1 401 726.1 455 873.1 460 616.1 572 815 and in US-PS 3 936 537.4 141 847 and in GB-A 2 063 289.
Die bislang bekannten Bentonit enthaltenden Waschmittel sind jedoch hinsichtlich ihrer weichmachenden Wirkung 6o nicht ausreichend, was darauf beruht, dass die Bentonite nicht hinreichend austauschbare einwertige Metallionen enthalten und/oder störende Anteile an Grus, also verwittertem Gestein enthalten. The previously known bentonite-containing detergents are, however, insufficient in terms of their softening effect 6o, which is based on the fact that the bentonites contain insufficiently exchangeable monovalent metal ions and / or contain disruptive portions of grus, that is to say weathered rock.
Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, diese « Nachteile zu beseitigen und weichmachende Textilwaschmittel von verbesserter Qualität sowie Verfahren zur Herstellung derartiger Waschmittel vorzuschlagen. The object of the invention is therefore to eliminate these disadvantages and to propose softening textile detergents of improved quality and methods for producing such detergents.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein teilchenförmi- To solve this problem, a particulate
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ges bleichendes und weichmachendes Textilwaschmittel vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es a) 3 bis 10 Gew.-% eines anionischen Natriumsulfonat-und/oder -sulfattensides, proposed bleaching and softening textile detergent, which is characterized in that it a) 3 to 10% by weight of an anionic sodium sulfonate and / or sulfate surfactant,
b) 1 bis 8 Gew.-% eines nichtionischen Tensides, b) 1 to 8% by weight of a nonionic surfactant,
c) 0 bis 10 Gew.-% einer Alkaliseife, c) 0 to 10% by weight of an alkali soap,
d) 20 bis 75 Gew.-% eines Gerüststoffes für das anionische Tensid, d) 20 to 75% by weight of a builder for the anionic surfactant,
e) 5 bis 35 Gew.-% eines Bleichmittels, welches Sauerstoff in wässriger Lösung bei erhöhter Temperatur freisetzt, und f) 5 bis 25 Gew.-% eines agglomerierten Bentonits mit einer Teilchengrösse entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,00 bis 0,149 mm, enthält. e) 5 to 35% by weight of a bleaching agent which releases oxygen in aqueous solution at elevated temperature, and f) 5 to 25% by weight of an agglomerated bentonite with a particle size corresponding to a sieve range with a mesh size of 2.00 to 0.149 mm, contains.
Vorzugsweise wird als anionisches Tensid ein Natriumsalz eines linearen höheren Alkylbenzolsulfonates, als nichtionisches Tensid ein Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit Polyethylenoxid verwendet, während die Seife auf hydrierter Talgfettsäure beruht und als Gerüststoff in erster Linie Pentanatriumtripolyphosphat oder NTA oder eine Mischung dieser und gegebenenfalls kleine Anteile Natriumsilikat vorhanden sind, und der Bentonit eine Quellkapazität von mindestens 3% besitzt und als Bleichmittel Natriumperborat vorhanden ist. A sodium salt of a linear higher alkylbenzenesulfonate is preferably used as the anionic surfactant, a condensation product of a higher fatty alcohol with polyethylene oxide is used as the nonionic surfactant, while the soap is based on hydrogenated tallow fatty acid and as a builder primarily pentasodium tripolyphosphate or NTA or a mixture of these and optionally small proportions of sodium silicate are present are, and the bentonite has a swelling capacity of at least 3% and sodium perborate is present as a bleaching agent.
Als Tenside werden nichtionische und anionische Tenside in Kombination eingesetzt; es können auch geeignete am-photherische oder ampholy tische Tenside vorhanden sein. Nonionic and anionic surfactants are used in combination as surfactants; Suitable amphoteric or ampholytic surfactants can also be present.
Kationische Tenside wie quaternäre Ammoniumhalogenide können als zusätzliche Weichmachungsmittel vorhanden sein, sind aber nicht erforderlich; falls sie vorhanden sind, werden sie in der Regel zur Vermeidung unerwünschter Reaktionen nicht zusammen mit den anionischen Tensiden sprühgetrocknet. Cationic surfactants such as quaternary ammonium halides can be present as additional plasticizers, but are not required; if they are present, they are generally not spray-dried together with the anionic surfactants to avoid undesirable reactions.
Als anionische Tenside sind im erfmdungsgemässen Waschmittel Natriumsulfonat- und/oder -sulfattenside enthalten. Bevorzugt sind Alkylbenzolsulfonate, höhere Alkyl-oder Fettalkoholsulfate und Fettalkohol-polyethoxy- oder -polyethoxylat-sulfate. Die Alkylbenzolsulfonate haben vorzugsweise einen linearen Alkylrest mit 10 bis 14, vorzugsweise 11 bis 13 Kohlenstoffatomen und das Sulfonat liegt in Form des Natriumsalzes vor. Das Alkylsulfat ist vorzugsweise von einem höheren Fettalkyl- oder -alkoholsulfat mit 10 bis 16 und insbesondere mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen abgeleitet und liegt als Natriumsalz vor. Die bevorzugten höheren Fett-alkoholpolyethylenoxysulfate haben ebenfalls 10 bis 18 vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatome im Fettalkoholrest, von dem sie abgeleitet sind, während der Ethylenoxygehalt vorzugsweise 3 bis 30 und vorzugsweise 3 oder 5 bis 20 Ethy-lenoxygruppen je Mol beträgt; es liegt als Natriumsalz vor. Andere geeignete anionische Tenside sind höhere Olefinsulfo-nate, Paraffinsulfonate, wie beispielsweise Natriumsalze von Cio bis C18 Olefm oder Paraffinsulfonaten. Bevorzugt werden Natriumdodecylbenzolsulfonat, das Natriumsalz des Talgal-kohol-polyethoxy (3 EtO)sulfats und des hydrierten Talgalkoholsulfats. Es können auch kleinere Mengen anderer anionischer Tenside verwendet werden, wie auch allgemein Mischungen von bekannten anionischen Tensiden eingesetzt werden können, wie sie in «Surface Active Agents and Deter-gents», Band II von Schwartz, Perry and Berch (1958 beschrieben sind). _ Sodium sulfonate and / or sulfate surfactants are contained in the detergent according to the invention as anionic surfactants. Alkylbenzenesulfonates, higher alkyl or fatty alcohol sulfates and fatty alcohol polyethoxy or polyethoxylate sulfates are preferred. The alkylbenzenesulfonates preferably have a linear alkyl radical having 10 to 14, preferably 11 to 13 carbon atoms and the sulfonate is in the form of the sodium salt. The alkyl sulfate is preferably derived from a higher fatty alkyl or alcohol sulfate with 10 to 16 and in particular with 12 to 14 carbon atoms and is present as the sodium salt. The preferred higher fatty alcohol polyethylene oxysulfates also have 10 to 18, preferably 12 to 16 carbon atoms in the fatty alcohol residue from which they are derived, while the ethyleneoxy content is preferably 3 to 30 and preferably 3 or 5 to 20 ethyleneoxy groups per mole; it is available as a sodium salt. Other suitable anionic surfactants are higher olefin sulfonates, paraffin sulfonates, such as, for example, sodium salts of Cio to C18 olefm or paraffin sulfonates. Sodium dodecylbenzenesulfonate, the sodium salt of tallow alcohol polyethoxy (3 EtO) sulfate and hydrogenated tallow alcohol sulfate are preferred. Smaller amounts of other anionic surfactants can also be used, as well as mixtures of known anionic surfactants, such as are described in "Surface Active Agents and Detergents", Volume II by Schwartz, Perry and Berch (1958). _
Es können die verschiedensten nichtionischen Tenside einschliesslich Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und Propylenoxid miteinander und mit hydroxyhaltigen aromatischen und aliphatischen Verbindungen wie Nonylphenol oder Oxoalkohole verwendet werden, jedoch wird ein Fettalkoxy-poly(niederes)alkylenoxy(niederes)alkanol bevorzugt, das auch als Kondensationsprodukt von Ethylenoxid bzw. Propylenoxid und einem höheren Fettalkohol angesehen werden kann. Bei diesen Verbindungen hat der Alkylenoxy- oder A wide variety of nonionic surfactants including condensation products of ethylene oxide and propylene oxide can be used with each other and with hydroxy-containing aromatic and aliphatic compounds such as nonylphenol or oxo alcohols; however, a fatty alkoxy poly (lower) alkyleneoxy (lower) alkanol is preferred, which is also a condensation product of ethylene oxide and Propylene oxide and a higher fatty alcohol can be viewed. In these compounds, the alkyleneoxy or
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Alkoholrest gewöhnlich 10 bis 16 und vorzugsweise 12 bis 15 Kohlenstoffatome, und es können 3 bis 20 vorzugsweise 5 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 niedere Alkylenoxyreste, insbesondere Ethylenoxidreste je Mol vorhanden sein. Alcohol radical usually 10 to 16 and preferably 12 to 15 carbon atoms, and there may be 3 to 20, preferably 5 to 15 and in particular 9 to 13, lower alkyleneoxy radicals, in particular ethylene oxide radicals, per mole.
Als Gerüststoffe können wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Gerüststoffe verwendet werden wie Polyphos-phate, Salze der Nitrilotriessigsäure wie NTA oder Zeolithe. Es können Mischungen aus wasserlöslichen und wasserunlöslichen Gerüststoffen in beliebiger Kombination eingesetzt werden, wobei wasserlösliche Gerüststoffe bevorzugt werden. Water-soluble and / or water-insoluble builders such as polyphosphates, salts of nitrilotriacetic acid such as NTA or zeolites can be used as builders. Mixtures of water-soluble and water-insoluble builders can be used in any combination, with water-soluble builders being preferred.
Geeignete Phosphatgerüststoffe sind Tripolyphosphate und Pyrophosphate wie Pentanatriumtripolyphosphat und Tetranatriumpyrophosphat. Das NTA erfasst die verschiedensten Salze der Nitrolotriessigsäure, vorzugsweise deren Alkalisalze und insbesondere deren Trinatriumsalz. Natrium-tripolyphosphat, Natriumpyrophosphat und NTA werden vorzugsweise in hydratisierter Form eingesetzt. Weitere geeignete Gerüststoffe sind Carbonate oder Bicarbonate, insbesondere die des Natriums. Beim bevorzugten Einsatz von Poly-phosphaten werden vorzugsweise Mischungen aus Natriumpyrophosphat mit Natriumtripolyphosphat in Bereichen von 1:10 zu 10:1 und vorzugsweise 1:5 bis 5:1 verwendet, wobei der Gesamtanteil dieser Gerüststoffe dem obenerwähnten Natriumtripolyphosphat entspricht. Andere geeignete Gerüststoffe sind anorganische oder organische Phosphate, Borate wie Borax, Zitrate, Gluconate, EDTA und Iminodiace-tate, die vorzugsweise in Form des Alkalisalzes, als Natrium-und/oder Kaliumsalz vorliegen, wobei Natriumsalze bevorzugt werden. Für neutrale oder schwach-saure Waschmittel können entsprechend eingestellte Gerüststoffe eingesetzt werden. Von den bevorzugten Silikatgerüststoffen wird vorzugsweise Natriumsilikat mit einem Na20:Si02-Verhältnis von 1:1,6 bis 1:3,0 und vorzugsweise 1:2 bis 1:2,8 jedoch meist in kleinen Mengen verwendet. Falls grössere Anteile der Silikatgerüststoffe gewünscht werden, können vorzugsweise hydrati-sierte Natriumsilikatteilchen nachträglich den sprühgetrockneten Teilchen zugesetzt werden. Suitable phosphate builders are tripolyphosphates and pyrophosphates such as pentasodium tripolyphosphate and tetrasodium pyrophosphate. The NTA covers a wide variety of salts of nitrolotriacetic acid, preferably its alkali salts and especially its trisodium salt. Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and NTA are preferably used in hydrated form. Other suitable builders are carbonates or bicarbonates, especially those of sodium. In the preferred use of poly-phosphates, preference is given to using mixtures of sodium pyrophosphate with sodium tripolyphosphate in the range from 1:10 to 10: 1 and preferably 1: 5 to 5: 1, the total proportion of these builders corresponding to the sodium tripolyphosphate mentioned above. Other suitable builders are inorganic or organic phosphates, borates such as borax, citrates, gluconates, EDTA and iminodiacates, which are preferably in the form of the alkali salt, as the sodium and / or potassium salt, sodium salts being preferred. Appropriate builders can be used for neutral or weakly acidic detergents. Of the preferred silicate builders, however, sodium silicate with a Na20: SiO2 ratio of 1: 1.6 to 1: 3.0 and preferably 1: 2 to 1: 2.8 is usually used in small amounts. If larger proportions of the silicate builders are desired, hydrated sodium silicate particles can preferably be subsequently added to the spray-dried particles.
Von den bevorzugten Zeolithgerüststoffen können kristalline Zeolithe mit einer Calciumionenaustauschkapazität von 200 bis 400 mgÄ/gCaC03 verwendet werden, und zwar vor allem in einer Teilchengrösse von 0,005 bis 20 |im. Of the preferred zeolite builders, crystalline zeolites with a calcium ion exchange capacity of 200 to 400 mgÄ / gCaC03 can be used, especially in a particle size of 0.005 to 20 µm.
Als Füllstoffe können auch Natriumsulfat und Natriumchlorid oder andere Füllstoffsalze zugesetzt werden, um das Volumen oder Gewicht des Produktes zu erhöhen oder die physikalischen Eigenschaften des Produktes oder der einzelnen Komponenten zu verbessern, jedoch ist ihre Anwesenheit bei dem vorliegenden Produkt meist nicht erforderlich. Sodium sulfate and sodium chloride or other filler salts can also be added as fillers in order to increase the volume or weight of the product or to improve the physical properties of the product or of the individual components, but their presence in the present product is usually not necessary.
Die weichmachenden Tone oder Bentonite sind kolloidale Montmorillonit enthaltende Aluminiumsilikate verschiedenster Zusammensetzung und Herkunft. Für das erfindungsge-mässe Waschmittel sind solche Bentonite geeignet, die «schmierende» und dispergierende Eigenschaften aufweisen, die vermutlich durch die Quellkapazität in Wasser bedingt sind. Wenngleich einige Bentonite, und zwar meist die Calcium- oder Magnesiumbentonite geringe oder kaum erkennbare Quellkapazitäten aufweisen, können diese zur Erhöhung der Quellfähigkeit aktiviert werden, beispielsweise durch eine Behandlung mit einem alkalischen Material und vorzugsweise einer wässrigen Natriumcarbonatlösung, um das einwertige Alkali wie Natrium oder Kalium in die Tonstruktur anstelle der zweiwertigen Erdalkalimetalle oder des Magnesiums einzubauen. Zusätzlich zur Verbesserung der Quellfähigkeit, die die weichmachende Wirkung und die Dispergierfä-higkeit begünstigt, bewirkt die Alkalicarbonatbehandlung bei nicht quellenden oder schlecht fliessenden Tonarten einen Austausch von 5 bis 100% oder 10 bis 90% oder 15 bis 50% des austauschbaren Calciums und/oder Magnesiums durch Natrium bzw. Kalium, wodurch auch die Austauschkapazi3 The softening clays or bentonites are colloidal montmorillonite-containing aluminum silicates of various compositions and origins. Bentonites are suitable for the detergent according to the invention which have “lubricating” and dispersing properties, which are presumably due to the swelling capacity in water. Although some bentonites, mostly calcium or magnesium bentonites, have low or barely discernible swelling capacities, they can be activated to increase swellability, for example by treatment with an alkaline material and preferably an aqueous sodium carbonate solution to remove the monovalent alkali such as sodium or potassium built into the clay structure instead of the divalent alkaline earth metals or magnesium. In addition to improving the swellability, which favors the softening effect and the dispersibility, the alkali carbonate treatment in the case of non-swelling or poorly flowing clays causes an exchange of 5 to 100% or 10 to 90% or 15 to 50% of the exchangeable calcium and / or Magnesium by sodium or potassium, which also means the exchange capacity
5 5
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25 25th
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tät des Tons für Härteionen wie Calcium- und Magnesiumionen verbessert wird. Die bei der Alkalicarbonatbehandlung auftretende Nebenprodukte wie Calciumcarbonat und Ma-gnesiumcarbonat verbleiben gewöhnlich im Bentonit und verbessern die Eigenschaften des Endproduktes; überschüssiges Natriumcarbonat kann im fertigen Waschmittel als Gerüststoff dienen. the clay is improved for hard ions such as calcium and magnesium ions. The by-products that occur in the treatment of alkali carbonate, such as calcium carbonate and magnesium carbonate, usually remain in the bentonite and improve the properties of the end product; Excess sodium carbonate can serve as a builder in the finished detergent.
Wenngleich die Ionenaustauschkapazität von Bentoniten in der Patentliteratur als wesentlich für das Ausmass der Weichmachung angesehen worden ist, ist es ein Merkmal der vorliegenden Erfindung, dass man auch eine gute Weichmachung der Textilien mit solchen Natriumbentoniten erhält, die eine verhältnismässig niedrige Ionenaustauschkapazität aufweisen. Bei den erfindungsgemässen Waschmitteln können sowohl quellfähige Bentonite, die im vorliegenden Fall allgemein als Natriumbentonite bezeichnet werden, direkt von ihrer Tonlagerstätte als auch nicht quellende oder schlecht quellende Bentonite, die einer Alkalibehandlung unterworfen worden sind, verwendet werden. Für den europäischen Markt sind insbesondere vorbehandelte italienische Bentonite geeignet, während für den amerikanischen Markt Wyoming-Bentonite zweckmässig sind, die deswegen nicht behandelt werden müssen, weil sie bereits Natriumionen in der Bentonitstruktur besitzen und eine hinreichende Quellfähigkeit besitzen. Ein typischer italienischer Bentonit enthält nach der Alkalibehandlung 66,2 Gew.-% SiOo, 17,9 Gew.-% A1203,2,80 Gew.-% MgO, 2,43 Gew.-% Na2Ö, 1,26 Gew.-% Fe203,1,15 Gew.-% Ca0,ö,14Gew.-%Ti02und 0,13 Gew.-% K20. Ein typischer unbehandelter Wyoming-Bento-nit enthält 64,8 bis 73,0 Gew.-% Si02,14 bis 18 Gew.-% A1203,1,6 bis 2,7 Gew.-% MgO, 0,8 bis 2,8 Gew.-% Na20, 2,3 bis 3,4 Gew.-% Fe203,1,3 bis 3,1 Gew.-% CaO und 0,4 bis 7,0 Gew.-% K20. Diese Zahlen zeigen, dass die Zusammensetzung der Bentonite recht unterschiedlich ist, wenngleich beide Sorten eine Quellfähigkeit besitzen. Wenn der Na20-Gehalt des Tons mindestens 0,5 vorzugsweise mindestens 1 Gew.-% und deshalb mindestens 2 Gew.-% beträgt, wobei der äquivalente Anteil an K20 entsprechend zu berücksichtigen ist, hat man einen für das erfindungsgemässe Waschmittel geeigneten Ton mit guten weichmachenden und dispergierenden Eigenschaften in wässrigen Lösungen. Die Quellung des Bentonits erleichtert das Aufbrechen der Bento-nitagglomerate.Wenngleich zu erwarten ist, dass die Anteile der verschiedenen Bestandteile der quellenden Bentonite, die hier - unabhängig, ob es sich um natürliche unbehandelte Tone oder um durch Alkalibehandlung aktivierte Tone handelt - als Natriumbentonite bezeichnet werden, innerhalb der angegebenen typischen Analysendaten geeignete Komponenten für die erfindungsgemässen Waschmittel sind, können die Anteile der einzelnen Komponenten der natürlichen quellenden Bentonite um etwa 10% erhöht oder erniedrigt sein und die typischen Analysen der behandelten Bentonite kann ebenfalls um ± 10% schwanken. Zusätzlich können auch noch andere quellende Bentonite zumindest teilweise eingesetzt werden. Die geeigneten Bentonite haben im allgemeinen eine Quellfähigkeit von mindestens 1 oder 2 ml/g und vorzugsweise von 5 oder 10 ml/g. Höher quellende Bentonite sind ebenfalls geeignet. Im allgemeinen liegt die Quellfähigkeit von 5 bis 30 oder 5 bis 20 ml/g. Although the ion exchange capacity of bentonites has been considered essential for the extent of softening in the patent literature, it is a feature of the present invention that good softening of the textiles is also obtained with those sodium bentonites which have a relatively low ion exchange capacity. In the detergents according to the invention, both swellable bentonites, which in the present case are generally referred to as sodium bentonites, can be used directly from their clay deposit, as well as non-swelling or poorly swelling bentonites which have been subjected to an alkali treatment. Pretreated Italian bentonites are particularly suitable for the European market, while Wyoming bentonites are suitable for the American market, which do not have to be treated because they already have sodium ions in the bentonite structure and have sufficient swellability. After the alkali treatment, a typical Italian bentonite contains 66.2% by weight SiOo, 17.9% by weight A1203.2.80% by weight MgO, 2.43% by weight Na2Ö, 1.26% by weight. % Fe203.1.15% by weight Ca0, ö, 14% by weight Ti02 and 0.13% by weight K20. A typical untreated Wyoming bento-nit contains 64.8 to 73.0% by weight of SiO 2, 14 to 18% by weight of A1203.1.6 to 2.7% by weight of MgO, 0.8 to 2% 8% by weight Na20, 2.3 to 3.4% by weight Fe203.1.3 to 3.1% by weight CaO and 0.4 to 7.0% by weight K20. These numbers show that the composition of the bentonites is quite different, although both types have a swelling ability. If the Na20 content of the clay is at least 0.5, preferably at least 1 wt.% And therefore at least 2 wt softening and dispersing properties in aqueous solutions. The swelling of the bentonite makes it easier to break up the bento-nitagglomerates, although it is to be expected that the proportions of the various constituents of the swelling bentonites, regardless of whether they are natural untreated clays or clays activated by alkali treatment, are called sodium bentonites If, within the specified typical analysis data, are suitable components for the detergents according to the invention, the proportions of the individual components of the natural swelling bentonites can be increased or decreased by approximately 10% and the typical analyzes of the treated bentonites can also fluctuate by ± 10%. In addition, other swelling bentonites can also be used, at least in part. The suitable bentonites generally have a swellability of at least 1 or 2 ml / g and preferably 5 or 10 ml / g. Higher swelling bentonites are also suitable. The swellability is generally from 5 to 30 or 5 to 20 ml / g.
Die Natriumbentonite oder quellenden Bentonite werden agglomeriert, bevor sie mit den sprühgetrockneten Waschmittelkörnchen und anderen später zuzusetzenden Hilfsstoffen vermischt werden. Die Agglomeration kann auf bekannte Weise erfolgen, beispielsweise, indem man Wasser oder ein wässriges Bindemittel auf Bentonitpulver in einem Umwälz-gefäss aufsprüht, oder durch Extrusion, Verdichtung, durch Agglomerieren in einer Wanne oder auf andere Art und Weise. Es ist jedoch äusserst erwünscht, dass der Bentonit vor dem Agglomerieren in fein verteilter pulveriger Form vorliegt, so dass beim Aufbrechen der Agglomerate in der Waschflotte die Bentonitteilchen klein genug sind, um wirksame Gleitmittel nach Ablagerung auf den Textilien zu sein, s Es ist demzufolge zweckmässig, dass das gesamte Bentonitpulver vor dem Agglomerieren durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm, zumindest mit 99% durchgeht und der Hauptteil des Pulvers durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm durchgeht, wobei vor-io zugsweise weniger als 30% und noch besser weniger als 20% auf dem Sieb verbleibt. The sodium bentonites or swelling bentonites are agglomerated before they are mixed with the spray-dried detergent granules and other auxiliaries to be added later. The agglomeration can be carried out in a known manner, for example by spraying water or an aqueous binder onto bentonite powder in a circulation vessel, or by extrusion, compression, by agglomeration in a tub or in some other way. However, it is extremely desirable that the bentonite be in finely divided powdery form before agglomeration, so that when the agglomerates are broken up in the wash liquor, the bentonite particles are small enough to be effective lubricants after they have been deposited on the textiles, s It is therefore expedient that the entire bentonite powder passes through a sieve with a clear mesh size of 0.149 mm, at least 99%, before the agglomeration and the main part of the powder passes through a sieve with a clear mesh size of 0.074 mm, preferably less than 30% and even better, less than 20% remains on the screen.
Um ein leichtes Aufbrechen der Bentonitagglomerate und die Dispersion in der Waschflotte zu unterstützen, damit die äusserst kleinen Bentonitteilchen sich an den Textilfasern 15 zum Weichmachen anlagern können, ist der Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits wesentlich. Wenngleich der freie Feuchtigkeitsgehalt des Bentonits zweckmässig bei etwa 10% liegen soll und Bentonite mit mehr als 15 Gew.-% Feuchtigkeit in der Regel nicht verwendet werden, ist es wichtig, sicherzustel-20 len, dass der Bentonit genügend freie Feuchtigkeit enthält, die im wesentlichen zwischen den benachbarten Schichten liegen, um ein schnelles Zerfallen des Bentonits und anderen anhaftenden Materials in den Teilchen zu erleichtern, wenn diese Teilchen oder das Waschmittel mit diesen Teilchen mit dem 25 Wasser in Berührung gelangen. Es sollen vor allem mindestens 2% und vorzugsweise mindestens 3% am besten mindestens 4 Gew.-% Wasser im Bentonit als sogenannte «innere» Feuchtigkeit vorliegen; der Bentonit soll auch nicht so stark getrocknet sein, dass dieser Feuchtigkeitsgehalt, auch nicht 30 vorübergehend, unterschritten wird. Ein zu starkes Trocknen und ein Unterschreiten der «inneren» Feuchtigkeit kann die Einsatzfahigkeit des Bentonits für die erfindungsgemässen Waschmittel beeinträchtigen, da er dann nicht hinreichend das Quellen und Zerfallen der agglomerierten Teilchen in der 35 Waschflotte unterstützt. The moisture content of the bentonite is essential in order to support easy breaking of the bentonite agglomerates and the dispersion in the wash liquor so that the extremely small bentonite particles can adhere to the textile fibers 15 for softening. Although the free moisture content of the bentonite should suitably be around 10% and bentonites with more than 15% by weight of moisture are generally not used, it is important to ensure that the bentonite contains enough free moisture which is in the essentially lie between the adjacent layers to facilitate rapid disintegration of the bentonite and other adherent material in the particles when these particles or the detergent with these particles come into contact with the water. Above all, at least 2% and preferably at least 3%, preferably at least 4% by weight of water in the bentonite should be present as so-called “internal” moisture; The bentonite should also not have dried to such an extent that the moisture content, even temporarily, is not reached. Excessive drying and falling below the “internal” moisture can impair the usability of the bentonite for the detergents according to the invention, since it then does not sufficiently support the swelling and disintegration of the agglomerated particles in the washing liquor.
Bevorzugte quellende Bentonite der oben beschriebenen Art werden unter der Bezeichnung «Laviosa» und «Winkelmann» z.B. als «Laviosa AGB» und «Winkelmann G 13» vertrieben; diese sind vorbehandelte italienische Bentonite. An-40 dere geeignete Produkte sind «Mineral Colloid Nr. 101», das den Thixo-Gelen Nr. 1,2,3 und 4 der Benton Clay Company entspricht. Die behandelten Bentonite sind vorzugsweise frei von Grus und sind vorzugsweise vor dem Agglomerieren durch Vermählen zu einem feinen Pulver vorbehandelt wor-45 den. Die handelsüblichen Bentonite haben in 6%iger Konzentration in Wasser einen pH-Wert im Bereich von 8 bis 9,4, einen maximalen freien Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 Gew.-%, eine spezifische Dichte von etwa 2,6 und eine in 10%iger Konzentration in Wasser gemessene Viskosität von so 5 bis 30 und vorzugsweise 10 bis 30 10-3 Pa.s. Preferred swelling bentonites of the type described above are known under the names "Laviosa" and "Winkelmann" e.g. distributed as “Laviosa AGB” and “Winkelmann G 13”; these are pretreated Italian bentonites. Other suitable products are "Mineral Colloid No. 101", which corresponds to Thixo-Gels No. 1,2,3 and 4 from the Benton Clay Company. The treated bentonites are preferably free of grues and have preferably been pretreated by grinding to a fine powder before agglomeration. The commercial bentonites in a 6% concentration in water have a pH in the range from 8 to 9.4, a maximum free moisture content of about 8% by weight, a specific density of about 2.6 and one in 10% Concentration viscosity measured in water from 5 to 30 and preferably 10 to 30 10-3 Pa.s.
Die in den erfindungsgemässen Waschmittel vorzugsweise vorgesehene Seife verringert die Schaumbildung, was insbesondere für seitlich zu beschickende Waschmaschinen von Vorteil ist. Es können übliche Alkaliseifen höherer Fettsäuren ss und vorzugsweise solche auf Basis natürlicher Fette und Öle mit 10 bis 24 und vorzugsweise 14 bis 18 Kohlenstoffatomen verwendet werden, wobei hydrierte Talgfettsäuren wie z.B. Stearinsäure bevorzugt werden. The soap which is preferably provided in the detergents according to the invention reduces the formation of foam, which is particularly advantageous for washing machines to be fed from the side. Conventional alkali soaps of higher fatty acids ss and preferably those based on natural fats and oils with 10 to 24 and preferably 14 to 18 carbon atoms can be used, hydrogenated tallow fatty acids such as e.g. Stearic acid are preferred.
Die erfindungsgemässen Waschmittel enthalten gewöhn-60 lieh Bleichmittel wie Natriumperborat, das je nach Waschtemperatur noch Aktivatoren oder die Zersetzung begünstigende Katalysatoren enthalten kann. Andere geeignete Bleichmittel sind Perverbindungen wie Alkalisalze der Perschwefelsäure, Peressigsäure, Perameisensäure, Perphthal-65 säure und Perbenzoesäure, wobei für Tieftemperaturwaschmittel Magnesiumdimonoperoxyphthalat bevorzugt wird. Letzlich können unter gewissen Umständen auch Wasserstoffperoxide oder chlorabgebende Bleichmittel verwendet The detergents according to the invention usually contain bleaches such as sodium perborate which, depending on the washing temperature, can also contain activators or catalysts which promote decomposition. Other suitable bleaching agents are per-compounds such as alkaline salts of persulfuric acid, peracetic acid, performic acid, perphthalic acid and perbenzoic acid, magnesium dimeroperoperphthalate being preferred for low-temperature detergents. Ultimately, hydrogen peroxides or chlorine-releasing bleaches can also be used in certain circumstances
werden. Bei den erfindungsgemässen Textilwaschmitteln mit agglomerierten Bentonitteilchen bewirkt das Perborat auch eine Aufhellung der manchmal leicht gefärbten Bentonitteilchen. will. In the case of the textile detergents according to the invention with agglomerated bentonite particles, the perborate also lightens the sometimes slightly colored bentonite particles.
Weitere übliche Zusätze können je nach ihren physikalischen Eigenschaften wie Wärmebeständigkeit, Zersetzungsbeständigkeit und Flüchtigkeit entweder dem zu sprühtrocknenden Ansatz zugegeben oder später mit den Waschmittelteilchen vermischt werden. Depending on their physical properties such as heat resistance, decomposition resistance and volatility, other customary additives can either be added to the batch to be spray-dried or later mixed with the detergent particles.
Zu den nachträglich zugegebenen bevorzugten Zusatzstoffen gehören wärmeempfindliche Enzyme, wie proteolytische oder amyolytische Enzyme oder umhüllte Enzyme. The subsequently added preferred additives include heat-sensitive enzymes, such as proteolytic or amyolytic enzymes or coated enzymes.
Ferner können die Waschmittel optische Aufheller, z.B. solche des Stilbentyps und vorzugsweise bleichmittelfeste Aufheller enthalten. The detergents may also contain optical brighteners, e.g. those of the stilbene type and preferably contain bleach-resistant brighteners.
Ferner kann das Waschmittel vollständig oder teilweise mit Farbstoffen oder dispergierbaren Pigmenten angefärbt sein, wobei blaue Farbstoffe bevorzugt werden, weil sie insbesondere weisse Wäsche durch einen kleinen Blaustich aufhellen. Das Anfärben der agglomerierten Bentonitteilchen ist auch deswegen von Vorteil, weil natürliche Bentonite eine nicht immer ansehnliche Eigenfarbe besitzt. Furthermore, the detergent can be completely or partially stained with dyes or dispersible pigments, blue dyes being preferred because they lighten white laundry in particular by a small bluish tinge. The coloring of the agglomerated bentonite particles is also advantageous because natural bentonites have an inherently not very attractive color.
Ferner können übliche weitere Zusatzstoffe wie Parfums, Hilfsmittel zur Verbesserung der Fliessfähigkeit und zur Verhinderung des Absetzens oder vorzeitigen Gelierens der zu sprühtrocknenden Produkte im Ansatz, sowie ferner Mittel zur Verbesserung der Dispergierfähigkeit, der Verhinderung von Schmutzablagerungen oder gegebenenfalls weitere Weichmachungsmittel wie kationische Tenside, verwendet werden, die jedoch im vorliegenden Fall selten notwendig sind. Furthermore, customary other additives such as perfumes, auxiliaries to improve the flowability and to prevent settling or premature gelling of the products to be spray-dried in the batch, as well as agents to improve the dispersibility, the prevention of dirt deposits or, if appropriate, other plasticizers such as cationic surfactants which, however, are rarely necessary in the present case.
Das im Ansatz der zu sprühtrocknenden Komponenten vorhandene Wasser und das bei der Agglomerierung des Bentonits und von Perboratpulver erforderliche Wasser soll vorzugsweise entsalztes Wasser sein, um nicht Härteionen oder organische Verbindungen zersetzende Metallionen einzuführen. The water present in the batch of the components to be spray-dried and the water required in the agglomeration of the bentonite and perborate powder should preferably be demineralized water in order not to introduce metal ions which do not decompose hardness ions or organic compounds.
Der Anteil an anionischem Tensid liegt zwischen 3 bis 10, vorzugsweise bei 3 bis 7, und insbesondere zwischen 4 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Endprodukt. Das nichtionische Tensid ist in einer Menge von 1 bis 8 und vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-% vorhanden. Die Gerüststoffe liegen in einem Bereich von 20 bis 75 und vorzugsweise von 30 bis 50 Gew.-% insbesondere zwischen 30 bis 40 Gew.-% vor. Wenn Natriumtripolyphosphat und NTA als einzige Gerüststoffe eingesetzt werden, können diese in einem beliebigen Mischungsverhältnis vorliegen. Ähnliche Bereiche gelten auch für Mischungen von wasserlöslichen Gerüststoffen mit wasserunlöslichen Gerüststoffen wie Zeolithen. The proportion of anionic surfactant is between 3 to 10, preferably 3 to 7, and in particular between 4 to 6% by weight, based on the end product. The nonionic surfactant is present in an amount of 1 to 8 and preferably 2 to 5% by weight. The builders are present in a range from 20 to 75 and preferably from 30 to 50% by weight, in particular between 30 to 40% by weight. If sodium tripolyphosphate and NTA are used as the only builders, they can be in any mixing ratio. Similar areas also apply to mixtures of water-soluble builders with water-insoluble builders such as zeolites.
Der Bentonitgehalt des erfindungsgemässen Waschmittels liegt in einem Bereich von 5 bis 25 und vorzugsweise von 10 bis 20 und insbesondere 14 bis 18 Gew.-%. Der Anteil des Bleichmittels beträgt 5 bis 35 vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-%, sofern Natriumperborat benutzt wird. The bentonite content of the detergent according to the invention is in a range from 5 to 25 and preferably from 10 to 20 and in particular 14 to 18% by weight. The proportion of the bleaching agent is 5 to 35%, preferably 15 to 25% by weight, if sodium perborate is used.
Bei anderen Bleichmitteln wird der Anteil entsprechend dem aktiven Sauerstoffgehalt analog eingestellt. Falls Seife vorhanden ist, beträgt ihr Anteil bis 10 Gew.-% und liegt vorzugsweise in einem Bereich von 2 bis 6 und insbesondere 2 bis 4 Gew.-%. Der Feuchtigkeitsgehalt des Waschmittels ohne das eingeschlossene Hydratwasser, das nach einer Standarderwärmung bei 105 °C nach 2 Stunden nicht entfernbar ist, liegt gewöhnlich in einem Bereich von 3 bis 20 Gew.-%, wobei die höheren Anteile zulässig sind, wenn ein wesentlicher Anteil des Wassers von mindestens 1/4 und vorzugsweise mindestens 1 /2 als Hydrat vorliegt. Ein Feuchtigkeitsgehalt von 5 bis 17 und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-% wird bevorzugt. Die nach dem obigen Standardverfahren nicht ent5 656 394 In the case of other bleaching agents, the proportion is set analogously in accordance with the active oxygen content. If soap is present, its proportion is up to 10% by weight and is preferably in a range from 2 to 6 and in particular 2 to 4% by weight. The moisture content of the detergent without the enclosed water of hydration, which cannot be removed after 2 hours after standard heating at 105 ° C., is usually in the range from 3 to 20% by weight, the higher proportions being permissible if a substantial proportion of the Water of at least 1/4 and preferably at least 1/2 is present as the hydrate. A moisture content of 5 to 17 and in particular 10 to 15% by weight is preferred. The not according to the standard procedure above5 656 394
fernbare Feuchtigkeit wird als Teil der Verbindung angesehen, die als Hydrat vorliegt. Removable moisture is considered to be part of the compound that is present as a hydrate.
Der Gesamtgehalt an möglichen Zusatzstoffen beträgt gewöhnlich nicht mehr als 20% vorzugsweise unter 10%. Da s das wasserlösliche Natriumsilikat insbesondere bezüglich der Magnesiumionen von hartem Wasser als Gerüststoff wirkt, werden seine Anteile dem Gesamtgerüststoffgehalt zugerechnet. Bezogen auf das Endprodukt sind gewöhnlich nicht mehr als 8 Gew.-%, im allgemeinen 1 bis 5 und vorzugsweise 2 bis 4 io Gew.-% lösliches Natriumsilikat vorhanden. Zur Verbesserung der Fliessfähigkeit und insbesondere, wenn der Silikatgehalt über 3 oder 4% steigt, kann der Rest später als wasserhaltiges Silikat zugesetzt werden. Füllstoffe wie Natriumsulfat sollen, sofern vorhanden, nicht mehr als 10 Gew.-%, im 15 allgemeinen 0,5 bis 5 und vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-% ausmachen. Das proteolytische Enzym wird bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 2 und insbesondere von 0,2 bis 1 Gew.-% zugesetzt, während der optische Aufheller in Mengen von 0,1 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% vorhanden sein kann. 20 Der Gehalt an Parfum beträgt gewöhnlich 0,05 bis 2 und vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-%. Als weitere Zusätze kommen kleine Mengen Sequestriermittel wie das Magnesiumsalz der Diethylentriamin-pentaessigsäure und Fliessverbesserer wie Magnesiumsilikat 25 in Frage, wobei letzteres auch als Träger für das Sequestriermittel verwendet wird, beispielsweise als handelsübliche Mischung aus 15% des Magnesiumsalzes der DTPA und 85% des MgSi03, das in Mengen, bezogen auf das Fertigprodukt, von 0,1 bis 1 und vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-% vorhanden 30 sein kann. Das Sequestriermittel kann in Mengen von 0,01 bis 0,2 und vorzugsweise von 0,02 bis 0,1 Gew.-% und das Magnesiumsilikat in Mengen von 0,1 bis 0,9 und vorzugsweise 0,2 bis 0,5 Gew.-% vorliegen. Weitere Zusätze in Mengen unter 1 bis 2 Gew.-% können ebenfalls noch vorhanden sein. 35 Die Erfindung betrifft also Waschmittel mit Bentonit, der von störendem Grus befreit worden ist und vorzugsweise ein Bentonit, der in ein Alkalibentonit wie Natriumbentonit umgewandelt worden ist, indem ein austauschbares Magnesium und/oder Calcium enthaltender Bentonit mit Alkali wie Na-40 triumcarbonatlösung behandelt worden ist. Der verwendete Bentonit ist im wesentlichen grusfrei, d.h. er enthält weniger als 1 Gew.-% Grus und üblicherweise weniger als 0,4 Gew.-% fühlbare, harte, sandige Teilchen, die wasserunlöslich und nicht zertrümmerbar sind. Vorzugsweise wird ein 45 grusfreier Bentonit mit weniger als 0,1 Gew.-% Grus eingesetzt. Rohbentonit aus einer Lagerstätte kann bis zu 15 Gew.-%, gewöhnlich aber weniger als 5 Gew.-% Grus enthalten. Die Entfernung des Grus vom Bentonit kann in Zusammenhang mit der Behandlung zur Erhöhung der austauschba-5o ren einwertigen Kationen durchgeführt werden, wobei vorzugsweise mindestens 2% als Na20 berechnete Kationen eingeführt werden. The total content of possible additives is usually not more than 20%, preferably less than 10%. Since the water-soluble sodium silicate acts as a builder especially with regard to the magnesium ions of hard water, its proportions are added to the total builder content. Based on the end product, usually no more than 8% by weight, generally 1 to 5 and preferably 2 to 4% by weight, of soluble sodium silicate is present. To improve the flowability and especially if the silicate content rises above 3 or 4%, the rest can be added later as water-containing silicate. Fillers such as sodium sulfate, if present, should not make up more than 10% by weight, generally 0.5 to 5 and preferably 0.5 to 2% by weight. The proteolytic enzyme is preferably added in amounts of 0.1 to 2 and in particular 0.2 to 1% by weight, while the optical brightener in amounts of 0.1 to 2 and preferably 0.1 to 0.5% by weight. -% can be present. 20 The perfume content is usually 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight, in particular 0.2 to 0.5% by weight. Small amounts of sequestering agents such as the magnesium salt of diethylenetriamine-pentaacetic acid and flow improvers such as magnesium silicate 25 are also suitable as additives, the latter also being used as a carrier for the sequestering agent, for example as a commercially available mixture of 15% of the magnesium salt of DTPA and 85% of MgSi03, which can be present in amounts, based on the finished product, of 0.1 to 1 and preferably 0.1 to 0.5% by weight. The sequestering agent can be present in amounts from 0.01 to 0.2 and preferably from 0.02 to 0.1% by weight and the magnesium silicate in amounts from 0.1 to 0.9 and preferably 0.2 to 0.5% by weight .-% are present. Additional additives in amounts below 1 to 2% by weight may also be present. 35 The invention thus relates to detergents with bentonite which has been freed from troublesome greens and preferably a bentonite which has been converted into an alkali bentonite such as sodium bentonite by treating a replaceable magnesium and / or calcium-containing bentonite with alkali such as sodium 40 trium carbonate solution is. The bentonite used is essentially free of peat, i.e. it contains less than 1% by weight of greens and usually less than 0.4% by weight of tangible, hard, sandy particles which are water-insoluble and cannot be broken up. A 45 grus-free bentonite with less than 0.1% by weight of grus is preferably used. Raw bentonite from a deposit can contain up to 15% by weight, but usually less than 5% by weight, of greens. The removal of the greens from the bentonite can be carried out in connection with the treatment to increase the exchangeable monovalent cations, preferably at least 2% of cations calculated as Na20 being introduced.
Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemässen Waschmittels ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen 55 Magnesium und/oder Calcium und Grus enthaltenden Bento-nitton mit Natriumcarbonat behandelt, um mindestens einen Teil des vorhandenen Calciums und/oder Magnesiums mit Natrium auszutauschen, wobei das hierbei anfallende Magnesium- und/oder Calciumcarbonat den erzeugten Natrium-60 bentonit begleitet, wonach man das erhaltene Produkt zerkleinert, von Grus befreit und das grusfreie Produkt auf eine Teilchengrösse entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,00 bis 0,149 mm agglomeriert und dieses in den entsprechenden Gewichtsmengen aller Komponen-65 ten sowohl mit sprühgetrockneten Teilchen aus einem Ansatz aus dem anionischen Tensid, mindestens einem Teil des nichtionischen Tensids, gegebenenfalls vorhandener Alkaliseife und Gerüststoffen als auch mit dem Bleichmittel in Teilchen The process for the preparation of the detergent according to the invention is characterized in that a bento clay containing 55 magnesium and / or calcium and grus is treated with sodium carbonate in order to exchange at least a part of the calcium and / or magnesium present with sodium, the resulting magnesium - And / or calcium carbonate accompanies the sodium 60 bentonite produced, after which the product obtained is crushed, freed from grus and the grus-free product is agglomerated to a particle size corresponding to a sieve area with a mesh size of 2.00 to 0.149 mm and this in the appropriate amounts by weight all components both with spray-dried particles from a mixture of the anionic surfactant, at least part of the nonionic surfactant, any alkali soap and builders present, and with the bleach in particles
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form und dem allfälligen Rest des nichtionischen Tensids vermischt. form and any remainder of the nonionic surfactant mixed.
Zur Herstellung des Waschmittels können bekannte Sprühtrocknungsverfahren, Agglomerier- und Mischverfahren durchgeführt werden. Das bevorzugte Sprühtrocknen von Tensidgerüststoff und geeigneten Zusätzen erfolgt im allgemeinen mit einer wässrigen Aufschlämmung einer 40 bis zu 75 Gew.-% Feststoffe enthaltenden Aufschlämmung aus anionischem Tensid, einem Teil oder der gesamten Menge des nichtionischen Tensids, wobei gewöhnlich nur bis zu 5% im Ansatz sprühgetrocknet werden, während der Rest nachträglich zugesetzt wird. Known spray drying processes, agglomerating and mixing processes can be carried out to produce the detergent. The preferred spray drying of surfactant builder and suitable additives is generally carried out with an aqueous slurry of a slurry containing 40 to 75% by weight solids of anionic surfactant, part or all of the nonionic surfactant, usually only up to 5% in the batch be spray dried while the rest is added subsequently.
Der pulverige Bentonit wird gewöhnlich getrennt agglomeriert und kann anschliessend meist in Form von gefärbten Kügelchen dem sprühgetrockneten Produkt zugesetzt werden. Die wässrige Silikatlösung, stabile optische Aufheller, Seife und Füllstoffe, werden im allgemeinen zusammen mit stabilen Pigmenten und gegebenenfalls anderen Farbstoffen ebenfalls aus dem Ansatz sprühgetrocknet. Das Ansatzgefass zum Sprühtrocknen kann auch als Neutralisierbehälter dienen, in dem das anionische Tensid mit wässrigem Alkali neutralisiert wird. Beispielsweise kann Dodecylbenzolsulfon-säure mit 45 bis 50 Gew.-% aktiven Bestandteilen mit einer 38%igen Natriumhydroxidlösung neutralisiert werden. Ferner kann auch ein höheres Fettsäuregemisch in dem Ansatz-gefäss mit dem sauren Tensid zusammen neutralisiert werden, um das gewünschte Seifen/Tensid-Gemisch zu erhalten. The powdery bentonite is usually agglomerated separately and can then usually be added to the spray-dried product in the form of colored beads. The aqueous silicate solution, stable optical brighteners, soap and fillers are generally spray-dried together with stable pigments and, if appropriate, other dyes. The spray drying batch can also serve as a neutralizing container in which the anionic surfactant is neutralized with aqueous alkali. For example, dodecylbenzenesulfonic acid with 45 to 50% by weight of active components can be neutralized with a 38% sodium hydroxide solution. Furthermore, a higher fatty acid mixture in the batch vessel can be neutralized together with the acidic surfactant in order to obtain the desired soap / surfactant mixture.
Gewöhnlich wird der Ansatz in einem Temperaturbereich von 20 bis 80 °C mit Heissluft von 200 bis 400 °C im Gegenstrom oder Gleichstrom sprühgetrocknet, wobei Waschmit-telkügelchen in einer Grösse entsprechend einem Siebbereich mit lichter Maschenweite von 2,0 bis 0,149 mm isoliert und die nicht klassierten Produkte einem weiteren Ansatz zugeführt werden. Die Waschmittelkügelchen haben eine Schüttdichte von 0,3 bis 0,6 g/ml und ein Feuchtigkeitsgehalt von 3 bis 20 und gewöhnlich 10 bis I5Gew.-%. The batch is usually spray-dried in a temperature range from 20 to 80 ° C with hot air from 200 to 400 ° C in countercurrent or cocurrent, detergent pellets having a size corresponding to a sieve area with a mesh size of 2.0 to 0.149 mm being isolated and the unclassified products are taken to a further approach. The detergent pellets have a bulk density of 0.3 to 0.6 g / ml and a moisture content of 3 to 20 and usually 10 to 15% by weight.
Die sprühgetrockneten Teilchen können dann mit anderen Komponenten vermischt oder mit diesen besprüht werden; vorzugsweise werden Bentonit, Enzyme, Bleichmittel und andere teilchenförmige Zusätze mit den sprühgetrockneten Teilchen vermischt und anschliessend die flüssigen Komponenten diesem Gemisch zugesetzt. Die Reihenfolge der nachträglichen Zugabe der Komponenten kann auch geändert werden. The spray-dried particles can then be mixed with other components or sprayed with them; bentonite, enzymes, bleaching agents and other particulate additives are preferably mixed with the spray-dried particles and the liquid components are then added to this mixture. The order in which the components are subsequently added can also be changed.
Das Vermischen und das Aufsprühen der einzelnen Komponenten erfolgt gewöhnlich bei Temperaturen von 10 bis 40 °C und vorzugsweise bei Zimmertemperatur. Die Grösse der zu vermischenden Teilchen entspricht in der Regel der des Endproduktes und sie liegt innerhalb eines Siebbereiches mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 oder 0,074 mm. Die agglomerierten Bentonitteilchen stammen von der Agglomerierung oder Verdichtung feinstverteilter Teilchen wie beispielsweise Teilchen, die zu mehr als 50% durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,74 mm durchgehen. Diese Teilchen sind im wesentlichen grusfreie Natriumbentonite, die mit einem geeigneten Farbstoff oder Pigment besprüht werden können. In einigen Fällen sind die Bentonitagglome-rate grösser als die anderen Waschmittelbestandteile; sie haben beispielsweise einen um 10 bis 50% grösseren Durchmesser, um ihre Besonderheit hervorzuheben. Obgleich Wyoming-Bentonite zur Herstellung der Agglomerate verwendet werden können, wird es vielfach vorgezogen, von mit Natri-umcarbonat behandelten Bentoniten auszugehen, bei denen die Farbstichigkeit durch die Behandlung verringert worden ist und die Magnesiumcarbonat und/oder Calciumcarbonat aus dieser Behandlung enthalten. The mixing and spraying on of the individual components is usually carried out at temperatures of 10 to 40 ° C. and preferably at room temperature. The size of the particles to be mixed usually corresponds to that of the end product and is within a sieve range with a mesh size of 2.0 to 0.149 or 0.074 mm. The agglomerated bentonite particles originate from the agglomeration or densification of very finely divided particles such as, for example, particles which pass through more than 50% through a sieve with a clear mesh size of 0.74 mm. These particles are essentially burr-free sodium bentonites that can be sprayed with a suitable dye or pigment. In some cases, the bentonite agglome rate is greater than the other detergent ingredients; for example, they have a 10 to 50% larger diameter in order to emphasize their specialty. Although Wyoming bentonites can be used to prepare the agglomerates, it is often preferred to start with bentonites treated with sodium carbonate, in which the color tint has been reduced by the treatment and which contain magnesium carbonate and / or calcium carbonate from this treatment.
Die Natriumcarbonatbehandlung des rohen Bentonits erfolgt z.B., wenn der Gehalt an austauschbarem Natrium im Sodium carbonate treatment of raw bentonite takes place, for example, when the exchangeable sodium content in the
Bentonit unter der Grenze liegt, die für ein zufriedenstellendes Weichmachen und die dispergierende Wirkung erforderlich ist. Bentonit mit austauschbarem Calcium und/oder Magnesium und nicht ausreichendem austauschbaren Natrium von beispielsweise weniger als 0,5% Na20 kann als roher meist grushaltiger Ton gemahlen oder aufgebrochen und dann mit beispielsweise 5 bis 20%iger wässriger Natriumcarbonatlö-sung behandelt werden. Die Lösung wird im allgemeinen mit dem Ton hinreichend lange beispielsweise 0,5 bis 24 Stunden in Kontakt gebracht, wonach die noch etwa 10 bis 50% freies überschüssiges Natriumcarbonat enthaltende Mischung getrocknet wird. Gewöhnlich wird dieses getrocknete als Kuchen vorliegende Material mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 2 bis 15 Gew.-% aufgebrochen und zu Teilchen mit einem Durchmesser von 0,8 bis 8 mm gemahlen. In diesem Zustand kann der Bentonit für die Einsatzzwecke verwendet werden, wenn der Gehalt an Grus unwichtig ist. Bei einem Gehalt störender Mengen Grus kann der Bentonit weiter vermählen werden bis zu einer Teilchengrösse unter 0,15 mm von denen mindestens die Hälfte durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm hindurchgehen. Dieses Material kann dann durch Zentrifugieren oder andere auf die Dichte ansprechende Trennverfahren, beispielsweise durch Absetzen aber vorzugsweise in einem Zyklon, aufgetrennt werden. Der Grus wird insbesondere bis unter 2 Gew.-% und vorzugsweise unter 0,4 Gew.-% entfernt. Dieser grusfreie Bentonit mit hinreichend austauschbarem Natrium kann dann auf geeignete Weise agglomeriert werden. Bentonite is below the limit required for satisfactory softening and dispersing. Bentonite with exchangeable calcium and / or magnesium and insufficient replaceable sodium of, for example, less than 0.5% Na20 can be ground or broken up as a raw, mostly gruesome clay and then treated with, for example, 5 to 20% aqueous sodium carbonate solution. The solution is generally brought into contact with the clay for a sufficiently long time, for example for 0.5 to 24 hours, after which the mixture containing about 10 to 50% free excess sodium carbonate is dried. This dried cake material is usually broken up with a moisture content of 2 to 15% by weight and ground into particles with a diameter of 0.8 to 8 mm. In this state, the bentonite can be used when the content of grus is not important. If disruptive amounts of greens are present, the bentonite can be further ground down to a particle size of less than 0.15 mm, at least half of which pass through a sieve with a mesh size of 0.074 mm. This material can then be separated by centrifugation or other separation processes which respond to the density, for example by settling but preferably in a cyclone. The greens are removed in particular to below 2% by weight and preferably below 0.4% by weight. This burr-free bentonite with sufficiently exchangeable sodium can then be agglomerated in a suitable manner.
Die erfindungsgemässen Waschmittel haben eine ausgezeichnete Weissmachungskraft und bewirken eine ausgezeichnete Weichheit der gewaschenen Wäsche. Sie sind freiflies-sende, nicht staubende Produkte mit einer guten Schüttdichte und einem angenehmen Aussehen. Der Bentonit bewirkt, The detergents according to the invention have an excellent whitening power and bring about an excellent softness of the washed laundry. They are free-flowing, non-dusting products with a good bulk density and a pleasant appearance. The bentonite causes
dass die Wäsche einen weicheren Griff hat ohne jedoch störende hydrophobe Eigenschaften der gewaschenen Wäsche zu vermitteln. Der Bentonit kann in einigen Fällen die Absorptionsfähigkeit der Textilien und zwar die Aufnahme von Feuchtigkeit erhöhen; er wirkt als Gerüststoff für die Tenside und trägt auch zum Schmutztragevermögen bei. Man kann davon ausgehen, dass etwa 9 Teile Bentonit etwa 1 Gewichtsteil Natriumtripolyphosphat als Gerüststoff entsprechen. Der weiche Griff beruht vermutlich darauf, dass die plättchen-artige Struktur der von den Textilfasern festgehaltenen Bentonitteilchen diese Fasern schmiert und dadurch das weiche Gefühl hervorruft. Da die Teilchen so klein sind und offensichtlich günstige optische Eigenschaften haben, verfärben sie die Textilien, an denen sie haften, nicht; auch bilden sich keine Ablagerungen bei mehrfachem Waschen mit Bentonit enthaltenden Waschmitteln. that the laundry has a softer feel without imparting the hydrophobic properties of the washed laundry. In some cases, the bentonite can increase the absorption capacity of the textiles, namely the absorption of moisture; it acts as a builder for the surfactants and also contributes to dirt-carrying capacity. It can be assumed that about 9 parts of bentonite correspond to about 1 part by weight of sodium tripolyphosphate as a builder. The soft feel is probably due to the fact that the plate-like structure of the bentonite particles held in place by the textile fibers lubricates these fibers and thus creates the soft feeling. Since the particles are so small and obviously have favorable optical properties, they do not discolor the textiles to which they adhere; also no deposits are formed after multiple washing with detergents containing bentonite.
Die Bentonitagglomerate zerfallen schnell in der Waschflotte und insbesondere in heissem Wasser, was durch die Freigabe des Sauerstoffs aus dem Bleichmittel unterstützt wird. Die Agglomerate können ohne mit den anderen Bestandteilen zu verbacken Wasser absorbieren, zumindest bei normaler Luftfeuchtigkeit. In dieser Hinsicht unterstützen die Bentonitagglomerate auch die Stabilisierung der Perverbindung und verhindern ein Zusammenbacken dieser Stoffe und der sprühgetrockneten Kügelchen. Während es in vielen Fällen zweckmässig ist, Perborate und Enzyme mit anderen Stoffen zu beschichten, um sie zu stabilisieren und Nebenwirkungen mit den anderen Waschmittelbestandteilen zu verhindern, ist dieses bei den erfindungsgemässen Waschmitteln nicht erforderlich. Da die agglomerierten Bentonite keine anderen Bestandteile enthalten, stehen sie mehr für die Absorption von Feuchtigkeit zur Verfügung und tragen dadurch sehr viel mehr zur Verhinderung des Zusammenbackens bei, als wenn sie mit den anderen Waschmittelbestandteilen zusammen sprühgetrocknet worden wären. Wenn Bentonit mit anderen The bentonite agglomerates disintegrate quickly in the wash liquor and especially in hot water, which is supported by the release of oxygen from the bleach. The agglomerates can absorb water without caking with the other constituents, at least in normal atmospheric humidity. In this regard, the bentonite agglomerates also help stabilize the per-compound and prevent caking of these substances and the spray-dried beads. While it is expedient in many cases to coat perborates and enzymes with other substances in order to stabilize them and to prevent side effects with the other detergent components, this is not necessary for the detergents according to the invention. Since the agglomerated bentonites contain no other constituents, they are more available for absorbing moisture and thus do much more to prevent caking than if they had been spray-dried together with the other detergent constituents. If bentonite with others
6 6
s io s io
1S 1S
20 20th
25 25th
30 30th
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Waschmittelbestandteilen versprüht wird, büsst es die weichmachende Wirkung ein. Dennoch kann es in einigen Fällen zweckmässig sein, einen Teil der Bentonite beispielsweise die Hälfte des Bentonitanteils in den Ansatz für die Sprühtrocknung einzuarbeiten; der in den sprühgetrockneten Kügelchen vorhandene Bentonit kann dann deren schnelles Zerfallen im Waschwasser begünstigen. Es wurde jedoch festgestellt, dass kein Bentonit enthaltende sprühgetrocknete Kügelchen genügend schnell zerfallen, sofern sie die angegebene Teilchengrösse haben. Das Perborat, die waschaktive Komponente und die Gerüststoffe wirken mit dem Bentonit derart zusammen, dass sie die Bezirke des Textilmaterials für die weichmachenden Teilchen vorbereiten, indem sie diese Bezirke oder Bereiche physikalisch und chemisch reinigen, wodurch die Bentonitteilchen besser haften können. Durch das Zusammenwirken dieser Komponente wird das Weichmachen, das Reinigen und das Weissmachen gemeinsam verbessert. Spraying detergent ingredients, it loses the softening effect. Nevertheless, in some cases it may be advisable to incorporate a part of the bentonite, for example half of the bentonite part, into the spray drying batch; The bentonite present in the spray-dried beads can then promote their rapid disintegration in the wash water. However, it was found that no spray-dried beads containing bentonite disintegrate quickly enough if they had the specified particle size. The perborate, the detergent component and the builders interact with the bentonite in such a way that they prepare the areas of the textile material for the softening particles by physically and chemically cleaning these areas or areas, as a result of which the bentonite particles can adhere better. The interaction of this component improves softening, cleaning and whitening together.
Beispiel 1 example 1
Für einen Sprühansatz von insgesamt 100 Gewichtsteilen wurden 11,38 Gewichtsteile Dodecylbenzolsulfonsäure und 5,22 Gewichtsteile hydrierte C16 bis C18 Fettsäuren mit 1,47 Gewichtsteilen Natronlauge entsprechend 38% Na20 in 29,75 Gewichtsteilen Leitungswasser mit einer Härte von 300 ppm CaC03 vermischt. Das Wasser dient zur Kühlung der Reaktionsmischung und zur Verdünnung der anderen Bestandteile des Ansatzes. Anschliessend wurden 7,56 Gewichtsteile einer 44,1 %igen Natriumsilikatlösung mit einem Na20:Si02-Verhältnis von 1:2,4 sowie 0,23 Gewichtsteile eines optischen Stilbenaufhellers, 0,22 Gewichtsteile eines Gemisches aus 85 Gew.-% MgSi03 und 15 Gew.-% Magnesium DTPA, sowie 39,14 Gewichtsteile hydratisiertes Natriumtripolyphosphat, 1,69 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat und 33,34 Gewichtsteile eines nichtionischen Tensides, nämlich ein Kondensationsprodukt aus 11 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol eines C]2 bis C)5 Fettalkohols zugegeben. For a spray batch of a total of 100 parts by weight, 11.38 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid and 5.22 parts by weight of hydrogenated C16 to C18 fatty acids were mixed with 1.47 parts by weight of sodium hydroxide solution corresponding to 38% Na20 in 29.75 parts by weight of tap water with a hardness of 300 ppm CaC03. The water serves to cool the reaction mixture and to dilute the other components of the batch. Then 7.56 parts by weight of a 44.1% sodium silicate solution with a Na20: Si02 ratio of 1: 2.4 and 0.23 parts by weight of an optical stilbene whitener, 0.22 parts by weight of a mixture of 85% by weight of MgSi03 and 15 % By weight of magnesium DTPA, and 39.14 parts by weight of hydrated sodium tripolyphosphate, 1.69 parts by weight of anhydrous sodium sulfate and 33.34 parts by weight of a nonionic surfactant, namely a condensation product of 11 moles of ethylene oxide with 1 mole of a C] 2 to C) 5 fatty alcohol .
Der Ansatz wurde unter Rühren 1 Stunde bis zu 55 °C erwärmt und anschliessend in einem Sprühturm mit Trockenluft von 300 °C versprüht. Die erhaltenen Teilchen hatten ein Feuchtigkeitsgehalt von 12% und entsprachen in ihrer Grösse einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,149 mm nach entsprechendem Abklassieren geringer ausserhalb dieses Bereiches liegender Anteile. The mixture was heated to 55 ° C. for 1 hour with stirring and then sprayed with dry air of 300 ° C. in a spray tower. The particles obtained had a moisture content of 12% and their size corresponded to a sieve area with an open mesh size of 2.0 to 0.149 mm after appropriate classification of small amounts lying outside this area.
63 Gewichtsteile des sprühgetrockneten Pulvers, das eine Schüttdichte von etwa 0,4 g/ml hatte, wurden dann mit 0,3 Gewichtsteilen proteolytischem Enzym, 20 Gewichtsteilen granuliertem Natriumperborat und 16 Gewichtsteilen agglomeriertem Bentonit vermischt. Alle Bestandteile hatten eine Teilchengrösse entsprechend dem sprühgetrockneten Produkt, wobei jedoch auch kleinere Teile an Enzym und Perborat bis herab zu einer Teilchengrösse von 0,07 mm zugelassen wurden. Die Bentonitteilchen bestanden aus 82,3 Gewichtsteilen wasserfreien Bentonit, 16,1 Gewichtsteilen Wasser, 1,5 Gewichtsteilen Natriumsilikat und 0,06 Gewichtsteilen eines blauen Farbstoffes, der auf die Oberfläche der Teilchen aufgebracht war. Die Bentonitteilchen wurden durch Agglomerieren feinstverteilter Bentonitteilchen mittels verdünnter Natriumsilikatlösung hergestellt und dann gefärbt. Als Bentonit wurde ein mit Natriumcarbonat behandelter Bentonit verwendet, der von seinen Grusanteilen nach der Natriumcar-bonatbehandlung durch Zentrifugieren befreit worden war. Der Feuchtigkeitsgehalt der Bentonitagglomerate kann schwanken und bis herab zu 3% betragen, wenn die Agglomerate mit den anderen Bestandteilen vermischt werden. 63 parts by weight of the spray dried powder, which had a bulk density of about 0.4 g / ml, was then mixed with 0.3 part by weight of proteolytic enzyme, 20 parts by weight of granulated sodium perborate and 16 parts by weight of agglomerated bentonite. All components had a particle size corresponding to the spray-dried product, although smaller parts of enzyme and perborate were permitted down to a particle size of 0.07 mm. The bentonite particles consisted of 82.3 parts by weight of anhydrous bentonite, 16.1 parts by weight of water, 1.5 parts by weight of sodium silicate and 0.06 part by weight of a blue dye which was applied to the surface of the particles. The bentonite particles were prepared by agglomerating finely divided bentonite particles using dilute sodium silicate solution and then colored. A bentonite treated with sodium carbonate was used as the bentonite, which had been freed from its grit by centrifugation after the sodium carbonate treatment. The moisture content of the bentonite agglomerates can fluctuate and can be as low as 3% if the agglomerates are mixed with the other constituents.
Auf die Mischung aus sprühgetrockneten Teilchen, Enzym, Perborat und gefärbten Bentonitteilchen wurde in einem Trommelmischer 0,5 Gewichtsteile nonionisches Tensid und 0,25 Gewichtsteile eines Waschmittelparfums aufgesprüht. In a drum mixer, 0.5 part by weight of nonionic surfactant and 0.25 part by weight of a detergent perfume were sprayed onto the mixture of spray-dried particles, enzyme, perborate and colored bentonite particles.
Das Sprühen wurde so kontrolliert, dass der Sprühnebel die Teilchen in dem Mischer gleichmässig bedeckte bis ein einheitliches Produkt erhalten wurde. Spraying was controlled so that the spray evenly covered the particles in the mixer until a uniform product was obtained.
Das endgültige Produkt hatte eine Teilchengrösse entsprechend einem Siebbereich mit lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,250 mm, eine Schüttdichte von etwa 0,5 g/ml und ein Feuchtigkeitsgehalt von etwa 12%, der sich jedoch beim Stehen auf etwa 8 bis 10% verringern kann. Das teilchenförmige weichmachende Textilwaschmittel ist ein nichtstaubendes, freifliessendes und gutaussehendes Produkt mit im Durchschnitt um 20 bis 200% im Durchmesser grösseren blauen agglomerierten Bentonitteilchen, die sich gegenüber den anderen weissen Teilchen herausheben. Die sprühgetrockneten Teilchen und Bentonitagglomerate sind erkennbar; das Perborat und Enzym mischen sich offensichtlich mit den anderen Kügelchen, insbesondere wenn deren Teilchengrösse im unteren Bereich liegt. Sie liegen jedoch nicht in agglomerierter Form vor und lassen sich leicht von den anderen Teilchen und voneinander trennen. The final product had a particle size corresponding to a sieve area with a mesh size of 2.0 to 0.250 mm, a bulk density of about 0.5 g / ml and a moisture content of about 12%, which, however, decreased to about 8 to 10% when standing can. The particulate softening textile detergent is a non-dusting, free-flowing and good-looking product with blue agglomerated bentonite particles larger on average by 20 to 200% in diameter, which stand out from the other white particles. The spray-dried particles and bentonite agglomerates are recognizable; the perborate and enzyme obviously mix with the other beads, especially if their particle size is in the lower range. However, they are not in agglomerated form and can be easily separated from and from the other particles.
Bei Versuchswäschen zeigte das erfindungsgemässe Produkt eine ausgezeichnete Reinigungskraft mit guter weichmachender Wirkung. In the case of test washes, the product according to the invention showed an excellent cleaning power with a good softening effect.
Bei Abwandlungen der obigen Rezeptur wurde das anionische Tensid durch gleiche Anteile von Natriumlaurylsulfat, Natriumsalz hydrierten Talgalkoholsulfats und Natriumsalz eines Talgalkoholpolyethoxy(3 ETO)sulfats ersetzt. Alternativ wurden auch Mischungen dieser Komponenten und beispielsweise gleiche Anteile Natriumdodecylbenzolsulfonat und hydriertes Talgalkoholsulfat verwendet. In allen Fällen wurde ein ausgezeichnetes weichmachendes Textilwaschmittel erhalten. In modifications of the above formulation, the anionic surfactant was replaced by equal proportions of sodium lauryl sulfate, sodium salt of hydrogenated tallow alcohol sulfate and sodium salt of a tallow alcohol polyethoxy (3 ETO) sulfate. Alternatively, mixtures of these components and, for example, equal proportions of sodium dodecylbenzenesulfonate and hydrogenated tallow alcohol sulfate were also used. In all cases, an excellent softening detergent was obtained.
Ähnliche Ergebnisse lassen sich erzielen, wenn man nicht das anionische Tensid sondern das nichtionische Tensid ändert und beispielsweise ein Blockcopolymer von Propylen-oxid und Ethylenoxid, Nonylphenolpolyoxyethylen(12 ETO)glykol oder ein Kondensationsprodukt eines C12 bis C15 Fettalkohols mit 3 oder 7 Mol Ethylenoxid oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser Tenside einsetzt. Wenn die Hälfte oder das gesamte Natriumtripolyphosphat durch NTA ersetzt wird, erhält man ebenfalls ein Endprodukt mit guter Reinigungswirkung und weichmachenden Eigenschaften. Similar results can be achieved if the nonionic surfactant is changed instead of the anionic surfactant, for example a block copolymer of propylene oxide and ethylene oxide, nonylphenol polyoxyethylene (12 ETO) glycol or a condensation product of a C12 to C15 fatty alcohol with 3 or 7 moles of ethylene oxide or one Mixture of two or more of these surfactants is used. If half or all of the sodium tripolyphosphate is replaced by NTA, an end product with a good cleaning effect and softening properties is also obtained.
Wenn man die Seife weglässt, lässt sich zwar die Schaumbildung weniger gut kontrollieren, jedoch ist das Waschmittel sonst genau so gut wie die vorherigen. Wenn anstelle von Natriumperborat andere Bleichmittel wie Natriumpersulfat, Natriumperisophthalat oder Magnesiumdimonoperoxy-phthalat verwendet werden, ergibt sich ebenfalls eine gute Bleich- und Reinigungswirkung. If you leave out the soap, the foam formation is less easy to control, but the detergent is otherwise just as good as the previous ones. If other bleaching agents such as sodium persulfate, sodium perisophthalate or magnesium dimeroperoxy phthalate are used instead of sodium perborate, there is also a good bleaching and cleaning effect.
Wenn das Bleichmittel weggelassen wird, erhält man ein Waschmittel, welches die Wäsche nicht so gut weiss wäscht und Flecken entfernt. Bei Anwesenheit von bekannten Aktivatoren für die Oxydationsmittel kann das weichmachende Textilwaschmittel auch bei niederen Temperaturen eingesetzt werden. Wenn das Waschmittel einen grösseren Anteil an Silikat enthalten soll, so kann der Silikatgehalt durch nachträgliches Zusetzen von gleichgrossen Teilchen von wasserhaltigem Natriumsilikat zusammen mit den später zugegebenen anderen teilchenförmigen Feststoffen erhöht werden. Bei einer anderen Durchführung des Verfahrens wurde nur das Parfum auf die Mischung aufgesprüht, während das nichtionische Tensid im sprüh zu trocknenden Ansatz eingesetzt wurde. If the bleach is left out, a detergent is obtained which does not wash the laundry as well and removes stains. In the presence of known activators for the oxidizing agents, the softening textile detergent can also be used at low temperatures. If the detergent is to contain a larger proportion of silicate, the silicate content can be increased by subsequently adding equal-sized particles of water-containing sodium silicate together with the other particulate solids added later. In another implementation of the process, only the perfume was sprayed onto the mixture, while the nonionic surfactant was used in the batch to be dried.
Die im vorliegenden Fall verwendeten Bentonitagglomerate waren im wesentlichen gleichmässige Kügelchen, die im wesentlichen aus Bentonit und einer kleinen Menge eines Silikatbindemittels bestanden, die an ihrer Oberfläche blau gefärbt waren. Zu ihrer Herstellung wurde ein italienischer Ton The bentonite agglomerates used in the present case were essentially uniform spheres, which consisted essentially of bentonite and a small amount of a silicate binder, which were colored blue on their surface. An Italian clay was used to make it
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mit einem geringen Gehalt an austauschbarem Natrium zur Erhöhung des Natriumgehalts, der Quellkapazität und der weichmachenden Wirkung vorbehandelt. Dieser etwa 3 Gew.-% harten schwarzen Grus enthaltende Ton wurde aufgebrochen, so dass es durch ein Sieb Nr. 4 hindurchging und anschliessend mit einem Überschuss von z.B. 50% mit einer 10%igen Natriumcarbonatlösung behandelt. Die Mischung wurde unter gelegentlichem Umrühren etwa 4 Stunden sich selbst überlassen, wonach ein hinreichender Ionenaustausch zwischen dem austauschbaren Calcium- und Magnesium des Tons stattgefunden hatte und ein Bentonit mit der eingangs angegebenen Zusammensetzung für einen nachbehandelten italienischen Bentonit erhalten wurde. Durch diese Behandlung wurde der Na20-Gehalt des Tons erheblich um etwa 2% erhöht und der Anteil an MgO und CaO entsprechend verringert. Der Ton wurde dann beispielsweise bis auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 5% getrocknet und anschliessend zerkleinert, so dass die Teilchen ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm passierten. Anschliessend wurde der Grus in einem Zyklon abgetrennt. Der weniger als 0,1 % Grus enthaltende grusfreie Bentonit hatte eine Quellkapazität von 5 ml/g und in 6%iger Konzentration in Wasser eine Viskosität von 0,015 x 10_3Pa.s und einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 7%. Dieser feinteilige Bentonit wurde dann mit aufgesprühter verdünnter Natriumsilikatlösung in einer Mischtrommel solange agglomeriert, bis die Teilchen die gewünschte Grösse und eine hinreichend runde Gestalt hatten. Gegen Ende des etwa 1 stündigen Umwälzens wurde eine verdünnte Farblösung auf die Kügelchen aufgesprüht, die dann letztendlich mit anderen Bestandteilen des Waschmittels vermischt wurden. Pretreated with a low level of replaceable sodium to increase sodium content, swelling capacity and softening effects. This clay, which contained about 3% by weight of hard black greens, was broken up so that it passed through a No. 4 sieve and then with an excess of e.g. 50% treated with a 10% sodium carbonate solution. The mixture was left under stirring for about 4 hours, after which sufficient ion exchange had taken place between the exchangeable calcium and magnesium of the clay and a bentonite having the composition given at the outset for an aftertreated Italian bentonite was obtained. This treatment significantly increased the Na20 content of the clay by around 2% and reduced the MgO and CaO content accordingly. The clay was then dried, for example, to a moisture content of 5% and then crushed, so that the particles passed through a sieve with a clear mesh size of 0.149 mm. The greens were then separated off in a cyclone. The burr-free bentonite containing less than 0.1% of grus had a swelling capacity of 5 ml / g and in 6% concentration in water a viscosity of 0.015 x 10 -3 Pa.s and a moisture content of about 7%. This finely divided bentonite was then agglomerated with sprayed-on dilute sodium silicate solution in a mixing drum until the particles had the desired size and a sufficiently round shape. Towards the end of the approximately 1 hour circulation, a dilute color solution was sprayed onto the beads, which were then finally mixed with other components of the detergent.
Beispiel 2 Example 2
Es wurde analog Beispiel 1 ein Ansatz aus 10,24 Gewichtsteilen Dodecylbenzolsulfonsäure, 2,81 Gewichtsteilen hydrierter Fettsäure, 0,81 Gewichtsteile Natronlauge, 26,54 Gewichtsteilen Wasser, 37,2 Gewichtsteilen Pentanatriumtripolyphosphat (hydratisiert), 6,8 Gewichtsteilen Natriumsilikatlösung, 0,21 Gewichtsteile optischer Aufheller, 1,46 Gewichtsteile Natriumsulfat und 3,0 Gewichtsteile nonionisches Tensid hergestellt und sprühgetrocknet. Es wurde 62,5 Gewichtsteile eines sprühgetrockneten Produktes mit ähnlicher Schüttdichte und Teilchengrösse erhalten. Diese Teilchen wurden dann mit 0,3 Gewichtsteilen proteolytischem 5 Enzym, 20,0 Gewichtsteilen Natriumperboratgranulat, 16,0 Gewichtsteilen agglomerierten Bentonit und 0,2 Gewichtsteilen, MgSi03 und Mg-DTPA (85:15) vermischt, wobei das im Mischer befindliche Pulver mit 0,3 Gewichtsteilen Parfum und 0,4 Gewichtsteilen eines C|0 bis C!3 linearen Alkylats belo sprüht wurde. A batch of 10.24 parts by weight of dodecylbenzenesulfonic acid, 2.81 parts by weight of hydrogenated fatty acid, 0.81 part by weight of sodium hydroxide solution, 26.54 parts by weight of water, 37.2 parts by weight of pentasodium tripolyphosphate (hydrated), 6.8 parts by weight of sodium silicate solution, 0. 21 parts by weight of optical brightener, 1.46 parts by weight of sodium sulfate and 3.0 parts by weight of nonionic surfactant were produced and spray-dried. 62.5 parts by weight of a spray-dried product with a similar bulk density and particle size were obtained. These particles were then mixed with 0.3 part by weight of proteolytic enzyme, 20.0 parts by weight of sodium perborate granulate, 16.0 parts by weight of agglomerated bentonite and 0.2 part by weight of MgSi03 and Mg-DTPA (85:15), with the powder in the mixer being mixed with 0.3 part by weight of perfume and 0.4 part by weight of a C | 0 to C! 3 linear alkylate was sprayed on.
Wenn anstelle des in Beispiel 1 verwendeten mit Natrium-carbonat vorbehandelten und grusfreien Bentonits ein ebenfalls grusfreier Quellton (Winkelmann-Agglomerat) oder ein Wyoming-Bentonit (Mineral Colloid Nr. 101 bzw. Thixogel i5 Nr. 1) verwendet wird, erhält man ein ähnliches Endprodukt mit guten weichmachenden Eigenschaften. Wenn anstelle eines blauen Farbstoffes zum Färben der Bentonitagglomerate Ultramarinblau verwendet wird, ergeben sich ebenfalls gute färbende und bläuende Wirkungen. If, instead of the bentonite which had been pretreated with sodium carbonate and which was free of greens, a likewise clay-free swelling clay (Winkelmann agglomerate) or a Wyoming bentonite (Mineral Colloid No. 101 or Thixogel i5 No. 1) is used, a similar one is obtained End product with good softening properties. If ultramarine blue is used instead of a blue dye for coloring the bentonite agglomerates, good coloring and bluing effects also result.
20 20th
Beispiel 3 Example 3
Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch die Mengenanteile der verschiedenen Komponenten um +10% bzw. um + 20% und um + 30% unter Beibehaltung der ur-25 sprünglich angegebenen Bereiche verändert wurden, und das Verhältnis von anionischem zu nichtionischem Tensid im Bereich von 1:1 bis 3:1 verblieb, das Verhältnis von Gesamtten-sid zu Gerüststoff im Bereich von 1:3 bis 1:8 verblieb, und das Verhältnis von Natriumbentonit zu Gesamttensid innerhalb 30 eines Bereiches von 1:1 bis 2:1 verblieb. Hierbei wurden Produkte mit entsprechend gleichen Eigenschaften erhalten. Dieses ist auch der Fall, wenn die wasserlöslichen Gerüststoffe durch einen um 20% hydratisierten Zeolithen A ersetzt werden, und wenn ein beliebiges anionisches oder nichtionisches 35 Tensid gegebenenfalls zusammen mit einem amphoteren Tensid in Mischung verwendet wird. Auch die Bentonitagglomerate, das Waschmittel und deren Bestandteile können verschiedene Dichten im Bereich von 0,2 bis 0,9 g/ml und verschiedene Korngrössen entsprechend einem Siebbereich mit 40 lichten Maschenweiten von 2,0 bis 0,42 mm aufweisen. The procedure was analogous to Example 1, but the proportions of the various components were changed by + 10% or by + 20% and by + 30% while maintaining the ranges originally specified, and the ratio of anionic to nonionic surfactant in The range of 1: 1 to 3: 1 remained, the ratio of total surfactant to builder remained in the range of 1: 3 to 1: 8, and the ratio of sodium bentonite to total surfactant within a range of 1: 1 to 2: 1 remained. Products with the same properties were obtained. This is also the case if the water-soluble builders are replaced by a 20% hydrated zeolite A and if any anionic or nonionic surfactant is optionally used together with an amphoteric surfactant in a mixture. The bentonite agglomerates, the detergent and their constituents can also have different densities in the range from 0.2 to 0.9 g / ml and different grain sizes corresponding to a sieve area with 40 mesh sizes from 2.0 to 0.42 mm.
C C.
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