CH653254A5 - Compositions cosmetiques contenant des derives hydroxyles du dibenzoylmethane, derives hydroxyles du dibenzoylmethane utilises et leur procede de preparation. - Google Patents

Compositions cosmetiques contenant des derives hydroxyles du dibenzoylmethane, derives hydroxyles du dibenzoylmethane utilises et leur procede de preparation. Download PDF

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CH653254A5
CH653254A5 CH3066/82A CH306682A CH653254A5 CH 653254 A5 CH653254 A5 CH 653254A5 CH 3066/82 A CH3066/82 A CH 3066/82A CH 306682 A CH306682 A CH 306682A CH 653254 A5 CH653254 A5 CH 653254A5
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hydroxy
butyl
tert
dibenzoylmethane
formula
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CH3066/82A
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Gerard Lang
Alain Malaval
Madeleine Leduc
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Oreal
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Description

La présente invention est relative à des compositions cosmétiques contenant des dérivés hydroxylés du dibenzoylméthane jouant le rôle de filtres solaires, ainsi qu'aux nouveaux dérivés hydroxylés du dibenzoylméthane utilisés dans ces compositions et à leur procédé de préparation.
On sait que les radiations lumineuses comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm connus sous la dénomination UV.B provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées dont la gravité croît rapidement avec la durée de l'exposition.
On a constaté néanmoins que si les rayons UV.A ayant une longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm provoquaient le brunissement de la peau, ils pouvaient provoquer des altérations de celle-ci, notamment dans le cas de peaux sensibles ou de peaux continuellement exposées au rayonnement solaire. Par ailleurs, on a constaté que les rayons UV.A pouvaient potentialiser l'action des rayons UV.B, comme cela a été décrit par plusieurs groupes d'auteurs et plus particulièrement par J. Willis, A. Kligman et J. Epstein («The Journal of Investigative Dermatology», vol. 59, N° 6, p. 416,1073) sous le nom de photo-augmentation.
Il est donc apparu souhaitable d'essayer également de filtrer les rayons UV.A.
Il est déjà connu d'utiliser le dibenzoylméthane et ses dérivés substitués par des groupes alkyle et/ou alcoxy comme agents cosmétiques antisolaires pour filtrer les rayons UV.A.
Cependant certains de ces composés, tels le dibenzoylméthane ou le dianisoylméthane par exemple, sont difficilement solubles dans les huiles et graisses cosmétiques usuelles. D'autres composés tels que le tert-butyl-4 méthoxy-4' dibenzoylméthane ont une stabilité à la lumière insuffisante.
On sait par ailleurs que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques et en particulier certains colorants des compositions tinctoriales, des laques colorées pour cheveux, des shampooings, des lotions de mise en plis, des produits de maquillage tels que les crèmes teintées, les vernis à ongles, les bâtons de rouge à lèvres, ne possèdent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des radiations lumineuses.
En conséquence, il est souhaitable d'incorporer à ces préparations des composés susceptibles de filtrer les radiations lumineuses et qui doivent présenter, outre de bonnes qualités de filtration, une bonne stabilité et une solubilité suffisante dans les milieux habituellement utilisés en cosmétique et en particulier dans les huiles et graisses.
Au cours de ses recherches, la titulaire a découvert que certains dérivés de l'hydroxy-2 dibenzoylméthane présentaient de manière surprenante de bonnes propriétés filtrantes vis-à-vis des rayons UV, certains d'entre eux filtrant les rayons UV.B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm et d'autres filtrant les rayons UV.A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm.
Ces composés présentent par ailleurs un excellent caractère lipo-soluble, une très bonne stabilité à la lumière, ainsi qu'une très bonne stabilité thermique. Ces composés présentent également l'avantage de ne pas être toxiques ou irritants et d'avoir une parfaite innocuité vis-à-vis de la peau.
Ces composés se répartissent uniformément dans des supports cosmétiques classiques aptes à former un film continu et notamment dans les supports gras et peuvent ainsi être appliqués aisément sur la peau pour constituer un film protecteur efficace.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique contenant comme agent de protection contre les radiations lumineuses au moins un hydroxy-2 dibenzoylméthane de formule générale:
OH
dans laquelle Rx, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en Q à C12 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe alcoxy inférieur en-C1 à C4, et R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cx à C4, dans un milieu cosmétiquement acceptable.
Les composés de formule (I) ci-dessus peuvent également être représentés par la formule de résonance (la) ci-dessous :
"H--.
OH
CR
dans laquelle les différents substituants ont la même signification qu'indiqué ci-dessus.
Il est bien entendu que, lorsqu'on fera référence dans la suite de la description au composé de formule (I), cela englobera également les composés de formule (la) ci-dessus. Les composés dans lesquels R = H absorbent généralement dans la région des UV.A. Les composés dans lesquels R est un groupe alkyle inférieur en Ci à C4 absorbent généralement dans la zone des UV.B.
Dans la formule (I) ci-dessus, l'atome d'halogène peut être un atome de chlore ou de brome, et est de préférence un atome de chlore. Le groupe alkyle en Cx à C12 à chaîne droite ou ramifiée est plus particulièrement un groupe méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle, lauryle et est de préférence un groupe méthyle, tert.-butyle ou lauryle. Le groupe alcoxy inférieur Cj à C4 désigne plus particulièrement un groupe méthoxy, éthoxy ou butoxy. R désigne de préférence un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ou butyle.
Parmi les composés de formule (I), certains sont nouveaux.
L'invention a donc également pour objet les composés nouveaux correspondant à la formule générale suivante (II):
OH O O
CH
CH
CH
3
dans laquelle R, Rt et R2 ont la même signification que dans la formule (I).
Ces composés de formule (II) se distinguent par une solubilité accrue dans les phases grasses habituellement utilis.ées dans la formulation des produits antisolaires.
De plus, ils possèdent l'avantage de pouvoir être préparés à partir de matières premières industrielles aisément accessibles comme en particulier l'acide p-tertiobutylbenzoïque et le chlorure d'acide en dérivant.
Des composés de formule (I) utilisés plus particulièrement dans la composition cosmétique de l'invention sont:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
653 254
4
l'hydroxy-2 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 méthoxy-4 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 méthyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 chloro-5 tert-butyl-4' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 chloro-5 méthoxy-2' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 tert.-butyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 méthyl-5 diméthoxy-2',6' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 butoxy-4 tert.-butyl-4' dibenzoylbutylméthane, l'hydroxy-2 lauryl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane,
l'hydroxy-2 dibutoxy-4,4' dibenzoylbutylméthane.
La longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption de ces composés (XmM) ainsi que leur coefficient d'extinction molaire (g) sont indiqués dans le tableau ci-après:
Composé
7WCHC13 (nm)
s hydroxy-2 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane
367
30190
hydroxy-2 méthoxy-4 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane
373
31600
hydroxy-2 méthyl-5 tert.-butyl-4'dibenzoylméthane
346 374
22000 25100
hydroxy-2 chloro-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane
345 375
20300 28000
hydroxy-2 chloro-5 méthoxy-2' dibenzoylméthane
318 378
10800 26000
hydroxy-2 tert.-butyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane
345 372
22200 25 800
hydroxy-2 méthyl-5 diméthoxy-2',6' dibenzoylméthane
322 362
12900 14200
hydroxy-2 dibenzoylméthane
365
23 600
hydroxy-2 butoxy-4 tert.-butyl-4' dibenzoylbutylméthane
318 278
9370 18410
hydroxy-2 lauryl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane
343 372
21535 24750
hydroxy-2 dibutoxy-4,4' dibenzoylbutylméthane
280
37760
Les composés de formule (I) utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont préparés par un procédé en deux étapes.
La première étape du procédé est une condensation d'un chlorure de benzoyle sur une hydroxy-2 phénylalkylcétone selon le schéma réactionnel suivant:
La benzoyloxy-2 phénylalkylcétone obtenue dans la première étape du procédé subit ensuite un réarrangement de Baker Venkater-raman selon le schéma réactionnel suivant:
COCH-R KOH
OC
CO-CHR—CO—//
OH
La composition cosmétique selon l'invention contenant comme agent de protection contre les radiations lumineuses au moins un composé de formule (I), lorsqu'elle est utilisée comme composition destinée à protéger l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets, peut se présenter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter sous forme de solution, de lotion, d'émulsion telle qu'une crème, ou un lait, de gel hydroalcoolique ou alcoolique, ou être conditionnée en aérosol.
Elle peut contenir des adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des surgraissants, des émollients, des mouillants, des tensio-actifs, des conservateurs, des antimousses, des parfums, des huiles, des cires, des colorants et/ou des pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.
Le composé de formule (I) est présent notamment dans des proportions en poids comprises entre 0,5 et 10% par rapport au poids total de la composition.
Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser un monoalcool ou un polyalcool inférieur ou leurs mélanges, ou une solution hydroalcoolique, les monoalcools ou polyalcools plus particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylèneglycol ou la glycérine.
Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs comprenant, en plus des composés de formule (I), des alcools gras, des alcools gras éthoxylés, des esters d'acides gras et notamment des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles naturelles ou synthétiques, des cires, en présence d'eau.
Une autre forme de réalisation est constituée par des lotions telles que les lotions oléoalcooliques à base d'un alcool inférieur tel que l'éthanol, ou d'un glycol tel que le propylèneglycol et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras.
La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs alcools inférieurs tels s
10
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20
25
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35
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5
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que l'éthanol, le propylèneglycol ou la glycérine et un épaississant en présence d'eau.
La présente invention vise également les compositions cosmétiques antisolaires contenant au moins un composé de formule (I) qui, dans le cas d'un filtre UV.A, est associé à un filtre solaire absorbant les rayons UV.B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, pouvant être un composé de formule (I) selon l'invention ou un filtre UV.B connu. On peut donc ainsi obtenir une formulation filtrant l'ensemble des rayonnements UV.B et UV.A.
A titre de filtres solaires filtrant les rayons UV.B, on peut citer des filtres hydrosolubles tels que les dérivés du benzylidènecamphre décrits dans les brevets ou demandes de brevets français Nos 2199971, 2236515 et 2383904 de la titulaire et plus particulièrement le méthylsulfate d'(oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 phényltri-méthylammonium, les sels de l'acide (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-4 benzènesulfonique, de l'acide méthyl-2 (oxo-2 bornylidène-3 méthyl)-5 benzènesulfonique et de l'acide phényl-2 benzimidazole-sulfonique-5.
Les composés selon l'invention peuvent également être associés à des filtres UV.B constitués par des composés liposolubles ou par des huiles ayant des propriétés filtrantes solaires telles qu'en particulier l'huile de café. A titre de filtres solaires UV.B lipophiles, on peut citer les dérivés de l'acide salicylique tels que le salicylate d'éthyle-2 hexyle, le salicylate d'homomenthyle, les dérivés de l'acide cinnami-que tels que le p-méthoxycinnamate d'éthyle-2 hexyle, le p-méthoxy-cinnamate d'éthoxy-2 éthyle, les dérivés de l'acide p-amino-benzoïque tels que le p-aminobenzoate d'amyle, le p-diméthylamino-benzoate d'éthyl-2 hexyle, les dérivés de benzophénone tels que l'hydroxy-2 méthoxy-4 benzophénone, la dihydroxy-2,2'-méthoxy-4 benzophénone, les dérivés du camphre tels que le (méthyl-4 benzyli-dène)-3 camphre associé éventuellement avec l'isopropyl-4 dibenzoylméthane, le benzylidène-3 camphre.
Il est entendu que la liste de filtres solaires utilisables en association avec les composés selon l'invention indiquée ci-dessus n'est pas limitative.
Ces compositions antisolaires peuvent se présenter sous forme de solution, de lotion, d'émulsion telle qu'une crème ou un lait, sous forme d'huile, de gel gras, de gel hydroalcoolique ou alcoolique, ou être conditionnée en aérosol. Elles peuvent contenir les adjuvants cosmétiques susmentionnés habituellement utilisés dans ce type de composition.
Lorsque les compositions se présentent sous forme d'émulsion, on peut utiliser un filtre UV.B hydrosoluble dissous dans la phase aqueuse, le composé de formule (I) étant dissous dans la phase grasse.
Lorsque la composition antisolaire est sous forme d'huile, elle contient, en plus des composés de formule (I), une phase grasse constituée par des esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras, des cires naturelles ou synthétiques, des huiles naturelles ou synthétiques, de la lanoline.
La présente invention vise également les compositions cosmétiques contenant au moins un composé de formule (I) à titre d'agent de protection contre les rayons ultraviolets, constituées par des compositions capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis éventuellement traitantes ou démêlantes, les shampooings, les shampooings colorants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage tels que les vernis à ongles, les crèmes de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les bâtons de rouge à lèvres, ainsi que toute autre composition cosmétique pouvant présenter, du fait de ses constituants, des problèmes de stabilité à la lumière au cours du stockage.
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
Les composés nouveaux de formule (II) selon l'invention sont préparés par le procédé en deux étapes décrit ci-dessus. La première étape du procédé est une condensation du chlorure de l'acide p-tert-butylbenzoïque sur une hydroxy-2 phénylalkylcétone dans la Pyridine. La p-tert.-butylbenzoyloxy-2 phénylalkylcétone obtenue subit ensuite un réarrangement de Baker Venkaterraman dans la pyridine en présence de potasse.
Exemple 1 :
5 Procédé de préparation de l'hydroxy-2 tert-butyl-4' dibenzoylméthane 1" étape:
Préparation de la paratert.-butylbenzoyloxy-2 acétophénone Matières premières io Hydroxy-2 acétophénone 1130 g (8,3 mol)
Pyridine séchée sur tamis 3320 ml
Chlorure de l'acide paratertiobutyl-
benzoïque 1691 g (8,6 mol)
Acide chlorhydrique à 35,5% 121
15 Ethanol (recristallisation) 3 1
Mode opératoire
Dans un réacteur équipé d'un thermomètre, d'une ampoule à introduire, d'une agitation mécanique et d'un réfrigérant, on charge la 20 pyridine et l'hydroxy-2 acétophénone. On chauffe cette solution à 60-70° C et on ajoute goutte à goutte le chlorure de l'acide para-tertiobutylbenzoïque. Il se forme un précipité de chlorhydrate de pyridine. Après la fin de l'addition, on porte % h à 80e C. On refroidit et on ajoute par petites portions et en refroidissant le réacteur avec 25 un bain de glace, une solution de 301 d'eau et 121 de HCl à 35,5%. Il se forme un précipité rose. On l'essore, on le lave à l'eau jusqu'à pH neutre et on le recristallise dans 31 d'éthanol.
On sèche le produit sous vide en présence de P2Os.
Poids obtenu 2111g
30 Poids théorique 2460 g
Rendement 85,8%
Aspect: poudre rose pâle.
On vérifie la pureté du benzoate obtenu par Chromatographie sur couche mince: éluant chloroforme, plaque de silice. On obtient une 35 tache unique.
? étape:
Préparation de l'hydroxy-2 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane
40 Matières premières
Paratert.-butylbenzoyloxy-2 acétophénone 20,75 g (7 mol)
Potasse broyée 5090 g (environ 91 mol)
Pyridine séchée sur KOH 8,28 1
Hexane 201
45 Acide chlorhydrique 12,5 à 35,5%
Mode opératoire
Dans un réacteur équipé d'un thermomètre, d'un réfrigérant, d'une agitation et d'une ampoule à introduire, on charge la so paratert.-butylbenzoyloxy-2 acétophénone et la pyridine. On introduit par portions la potasse broyée. La réaction est exhothermique; on refroidit le réacteur quand la température dépasse 45° C. Le milieu réactionnel devient très pâteux. Après la fin de l'introduction de potasse, on laisse agiter 4 h à température ambiante. Puis on 55 ajoute, par l'ampoule à introduire et en refroidissant le réacteur, une solution de 12,5 1 d'acide chlorhydrique à 35,5% et 37,5 1 d'eau. On règle cette introduction de manière que la température du milieu réactionnel ne soit pas supérieure à 60-65° C. On laisse agiter 1 h à environ 15° C pour que le produit attendu cristallise bien. On filtre, 60 on lave à l'eau jusqu'à pH neutre et on sèche le produit sous vide en présence de P205.
On recristallise la poudre obtenue dans 7 à 101 d'hexane. On vérifie la pureté du produit par Chromatographie sur couche mince (éluant CHC13). Les deux essais faits au laboratoire ont nécessité 65 deux recristallisations dans l'hexane.
Poids obtenu 1,535 kg
Poids théorique 2,074 kg
Rendement 74%
653254
6
Analyse élémentaire: Point de fusion = 120° C.
Théorie: C 77,0 H 6,8% Le procédé de préparation d'autres composés nouveaux selon
Trouvé : C 76,9 H 6,9% l'invention est résumé dans le tableau.
N° exemple
Composé
Phénylalkylcétone de départ
Analyse élémentaire (%)
Point de fusion (°C)
Rendement (%)
C théorie C trouvé
H théorie H trouvé
Cl théorie Cl trouvé
2
Hydroxy-2 méthoxy-4
tert.-butyl-4'
dibenzoylméthane
Hydroxy-2-
méthoxy-4
acétophénone
73.6
73.7
6,8 6,8
120
63
3
Hydroxy-2 méthyl-5
tert.-butyl-4'
dibenzoylméthane
Hydroxy-2-
méthyl-5
acétophénone
77,4 77,2
7.1
7.2
114
66,5
4
Hydroxy-2 chloro-5
tert.-butyl-4'
dibenzoylméthane
Hydroxy-2-
chloro-5
acétophénone
69,0 68,9
5,8 5,8
10.7
10.8
117
69,5
5
Hydroxy-2 tert.-butyl-5
tert.-butyl-4'
dibenzoylméthane
Hydroxy-2-tert.-butyl-5 acétophénone
78,4 78,3
8,0 8,0
115
74,5
6
Hydroxy-2 butoxy-4
tert.-butyl-4'
dibenzoylbutylméthane
Hydroxy-2 butoxy-4 phényl-pentylcétone
76,38 76,44
8,55 8,60
huile
35
7
Hydroxy-2 lauryl-5
tert.-bntyl-4'
dibenzoylméthane
Hydroxy-2
lauryl-5
acétophénone
80,13 80,21
9,54 9,48
huile
45
ExempleS:
Lait protecteur
Alcool cétylstéarylique 2,0 g
Alcool cétylique 2,0 g
Triglycérides d'acides gras: (C8 à C12) 20,0 g
Lanoline 4,0 g
Acide stéarique 0,5 g
Huile de silicone 0,3 g
Hydroxy-2 dibenzoylméthane 1,0 g
Conservateur 0,3 g
Carbopol 934 (acide polyacrylique réticulé
vendu par la société Goodrich Chemical) 0,15g
Triéthanolamine 0,20 g
Parfum 0,40 g
Eau déminéralisée q„s.p. 100 g
Pour la préparation de cette émulsion, on chauffe les corps gras vers 80-85° C; on ajoute le filtre de formule (I).
Par ailleurs, on chauffe à 80-85° C l'eau et les composés hydroso-lubles. Sous vive agitation, on ajoute la phase grasse à la phase aqueuse; on maintient l'agitation vive pendant 10 à 15 min, puis on laisse refroidir sous agitation modérée et, vers 40° C, on ajoute le parfum.
Exemple 9:
Lait solaire
Cette composition est identique à celle de l'exemple 8 sauf qu'on ajoute à la phase grasse 2,5% de benzylidène-3 camphre soluble dans cette dernière.
Exemple 10:
Crème protectrice de jour Triglycérides d'acides gras (C8 à C12)
31,0 g
Monastéarate de glycérol 6,0 g
Acide stéarique 2,0 g
Alcool cétylique 1,2 g
40 Lanoline 4,0 g
Conservateur 0,3 g
Hydroxy-2 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane 3,0 g
Propylèneglycol 2,0 g
Triéthanolamine 0,5 g
45 Parfum 0,5 g
Eau déminéralisée q.s.p. 100 g
Cette composition est préparée de la même façon que le lait protecteur de l'exemple 8.
50
Exemple 11:
Crème solaire
Cette composition est identique à celle de l'exemple 10, sauf qu'on ajoute à la phase grasse 3% de p-diméthylaminobenzoate 55 d'éthyl-2 hexyle soluble dans cette dernière.
Exemple 12:
Crème protectrice de jour
60 Alcools gras polyoxyéthylénés 7,0 g
Triglycérides d'acides gras 30,0 g
Monostéarate de glycérol 2,0 g
Huile de silicone 1,5 g
Alcool cétylique 1,5 g
65 Conservateur 0,3 g
Hydroxy-2 méthyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane 3,0 g
Parfum 0,5 g
Eau déminéralisée q.s.p. 100 g
7
653 254
Exemple 13:
Crème solaire
Cette composition est identique à celle de l'exemple 12 sauf qu'on ajoute à la phase aqueuse 3% de méthylsulfate d'(oxo-2-bornylidène-3-méthyI) 4-phényltriméthylammonium soluble dans cette dernière.
Exemple 14:
Lotion olêoalcoolique solaire
On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement vers 40-45° C pour homogénéiser:
Hydroxy-2 méthoxy-4 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane 2,50 g
Benzylidène-3 camphre 2 g
Parfum 0,50 g
Ethanol à 96e 47,50 g
Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) 47,50 g
Exemple 15:
Huile solaire
On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement vers 40-45° C pour homogénéiser:
Hydroxy-2 chloro-5 méthoxy-2' dibenzoylméthane 2 g p-Diméthylaminobenzoate d'éthyl-2 hexyle 2 g
Beurre de cacao 2,5 g
Antioxydant 0,05 g
Parfum 0,5 g
Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) q.s.p. 100 g
Exemple 16:
Gel solaire gras
Hydroxy-2 tert.-butyl-5 tert.-butyl-4'
dibenzoylméthane 3,00 g p-Méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle 2 g
Beurre de cacao 5,00 g
Antioxydant 0,05 g
Silice 10,00 g
Parfum 1,00 g
Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) q.s.p. 100 g
On prépare ce gel gras en chauffant les corps gras vers 40-45° C, puis on ajoute la silice sous agitation, et on laisse refroidir.
Exemple 17:
Gel protecteur alcoolique
Carbopol 934 (acide polyacrylique réticulé vendu par la société Goodrich Chemical) 0,70 g
Triéthanolamine 0,35 g
Propylèneglycol 25,00 g
Ethanol à 96° 25,00 g
Hydroxy-2 chloro-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane 2,00 g
Conservateur 0,30 g
Parfum 0,40 g
Eau distillée q.s.p. 100 g
Pour préparer ce gel hydroalcoolique, on disperse le Carbopol sous vive agitation dans l'eau, puis on ajoute la triéthanolamine et ensuite les solvants (propylèneglycol et éthanol à 96°) dans lesquels on a auparavant dissous le filtre de formule (I).
Exemple 18:
Crème protectrice de jour
Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) 31,0 g
Monostéarate de glycérol 6,0 g
Acide stéarique 2,0 g
Alcool cétylique 1,2 g
Lanoline 4,0 g
Conservateur 0,3 g
Hydroxy-2 lauryl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane 3,0 g
Propylèneglycol 2,0 g
Triéthanolamine 0,5 g'
Parfum 0,5 g
Eau déminéralisée q.s.p. 100 g
Cette composition est préparée de la même façon que le lait protecteur de l'exemple 8.
Exemple 19:
Huile solaire
On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement vers 40-45° C pour homogénéiser:
Hydroxy-2 butoxy-4 tert.-butyl-4'
dibenzoylbutylméthane 4 g
Beurre de cacao 2,5 g
Antioxydant 0,05 g
Parfum 0,5 g
Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) q.s.p. 100 g
Exemple 20:
Gel solaire gras
Hydroxy-2 tert.-butyl-5 tert.-butyl-4'
dibenzoylméthane 3 g Hydroxy-2 butoxy-4 tert.-butyl-4'
dibenzoylbutylméthane 2 g
Beurre de cacao 5 g
Antioxydant 0,05 g
Silice 10 g
Parfum 1 g
Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) q.s.p. 100 g
On prépare ce gel en chauffant les corps gras à environ 40-45° C, puis on ajoute la silice sous agitation, et on laisse refroidir.
Exemple 21 :
Lotion oléalcoolique solaire
On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement
à 40-45° C pour homogénéiser:
Hydroxy-2 dibutoxy-4,4' dibenzoylbutylméthane 4,5 g
Parfum 0,5 g
Ethanol à 96° 47,5 g
Triglycérides d'acides gras (C8 à C12) 47,5 g
Exemple 22:
Crème solaire
Alcools gras polyoxyéthylénés 7,0 g
Triglycérides d'acides gras 30,0 g
Monostéarate de glycérol 2,0 g
Huile de silicone 1,5 g
Alcool cétylique 1,5 g
Conservateur 0,3 g
Hydroxy-2 méthyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane 2,0 g
Hydroxy-2 dibutoxy-4,4' dibenzoylbutylméthane 2,0 g
Parfum 0,5 g
Eau déminéralisée q.s.p. 100 g
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
R

Claims (22)

  1. 653 254
    2
    REVENDICATIONS
    1. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les radiations lumineuses au moins un hydroxy-2 dibenzoylméthane de formule:
    OH
    pouvant être également représentée par la formule de résonance suivante:
    OH
    ■1
    (la)
    CR
    dans laquelle Rj, R2, R3 et R4 désignent indépendamment l'un de l'autre des atomes d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en
    Ci à C! 2 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe alcoxy inférieur en Cj à c4, et R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Ci à C4, dans un milieu cosmétiquement acceptable.
  2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'halogène est le chlore, le groupe alkyle en Cx à C12 à chaîne droite ou ramifiée est un groupe méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle ou lauryle, le groupe alcoxy inférieur est un groupe méthoxy, éthoxy ou butoxy et R désigne un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou butyle.
  3. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les radiations lumineuses un hydroxy-2 dibenzoylméthane de formule (I) dans laquelle R est de l'hydrogène.
  4. 4. Composition cosmétique selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les radiations lumineuses un hydroxy-2 dibenzoylméthane choisi parmi: l'hydroxy-2 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane, l'hydroxy-2 méthoxy-4 tert-butyl-4' dibenzoylméthane, l'hydroxy-2 méthyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane, l'hydroxy-2 chloro-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane, l'hydroxy-2 chloro-5 méthoxy-2' dibenzoylméthane, l'hydroxy-2 tert.-butyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane, l'hydroxy-2 méthyl-5 diméthoxy-2',6' dibenzoylméthane, l'hydroxy-2 dibenzyol-méthane et l'hydroxy-2 lauryl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane.
  5. 5. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les radiations lumineuses un hydroxy-2 dibenzoylméthane de formule (I) dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur en Ci à C4.
  6. 6. Composition cosmétique selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les radiations lumineuses un hydroxy-2 dibenzoylméthane choisi parmi: l'hydroxy-2 butoxy-4 tert-butyl-4' dibenzyolbutylméthane et l'hydroxy-2 dibutoxy-4,4' dibenzoylbutylméthane.
  7. 7. Composition cosmétique selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est présent dans des proportions comprises entre 0,5 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
  8. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, se présentant sous forme de composition protectrice de l'épiderme humain, caractérisée par le fait qu'elle contient un composé de formule (I) dans laquelle R est de l'hydrogène.
  9. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, se présentant sous forme de composition antisolaire, caractérisée par le fait qu'elle contient un composé de formule (I) dans laquelle R est de l'hydrogène associé à d'autres filtres solaires hydrosolubles ou lipo-solubles ayant une action filtrante vis-à-vis des rayonnements UV.B tels que les dérivés du camphre, l'huile de café, les dérivés de l'acide salicylique, les dérivés de l'acide cinnamique, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les dérivés de benzophénone.
  10. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, se présentant sous forme de composition antisolaire, caractérisée par le fait qu'elle contient un composé de formule (I) dans laquelle R est un groupe alkyle inférieur en Ci à C4 éventuellement associé à un composé de formule (I) dans laquelle R est de l'hydrogène.
  11. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, se présentant sous la forme d'une composition cosmétique colorée stabilisée à la lumière, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition capillaire telle qu'une laque pour cheveux, une lotion de mise en plis, un shampooing, un shampooing colorant, une composition tinctoriale pour cheveux, un produit de maquillage tel qu'un vernis à ongles, un bâton de rouge à lèvres, une crème de traitement pour l'épiderme ou un fond de teint.
  12. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que'elle contient des épaississants, des adoucissants, des surgraissants, des émollients, des humectants, des mouillants, des tensio-actifs, des conservateurs, des antimousses, des parfums, des huiles, des cires, des colorants et/ou des pigments.
  13. 13. Composé caractérisé par le fait qu'il répond à la formule:
    OH 0 0
    CH
    CH
    CH
    3
    dans laquelle Ri et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupe alkyle en Q à C12 à chaîne droite ou ramifiée ou un groupe alcoxy inférieur en Cx à C4 et R désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en Cj à C4.
  14. 14. Composé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que l'halogène est le chlore, le groupe alkyle en Ci à C12 à chaîne droite ou ramifiée est un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopro-pyle, butyle, isobutyle, tert.-butyle ou lauryle, le groupe alcoxy inférieur est un groupe méthoxy, éthoxy ou butoxy et R désigne un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou butyle.
  15. 15. Composé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il est l'hydroxy-2 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane.
  16. 16. Composé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il est l'hydroxy-2 méthoxy-4 tert.-butyl-4' dibenzyolméthane.
  17. 17. Composé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il est l'hydro-2 méthyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane.
  18. 18. Composé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il est l'hydroxy-2 chloro-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane.
  19. 19. Composé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il est l'hydroxy-2 tert.-butyl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane.
  20. 20. Composé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il est l!hydroxy-2 butoxy-4 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane.
  21. 21. Composé selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il est l'hydroxy-2 lauryl-5 tert.-butyl-4' dibenzoylméthane.
  22. 22. Procédé de préparation du composé de formule (II) selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'il comprend, dans une première étape, la condensation du chlorure de l'acide p-tert.-butyl-benzoïque sur une hydroxy-2 phénylalkylcétone dans la pyridine et, dans une seconde étape, un réarrangement de Baker Venkaterraman
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    3
    653 254
    de la p-tert.-butylbenzoyl-oxy-2 phênylalkylcétone obtenue dans la Pyridine en présence de potasse.
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