CH641490A5 - HOT MELT ADHESIVE. - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Heissschmelzklebstoff mit ausgezeichneter Wärmestabilität und Bindungsfestigkeit, enthaltend ein selbsthärtendes ungesättigtes Polyesterharz. The present invention relates to a hot melt adhesive with excellent heat stability and bond strength, containing a self-curing unsaturated polyester resin.

Heissschmelzklebstoffe sind lösungsmittelfreie feste Klebstoffe, welche zur Klebung von Materialien verwendet werden, indem sie in der Wärme schmelzen und beim Abkühlen aushärten. Herkömmliche Heissschmelzklebstoffe sind, die bekannten thermoplastischen Polymere. Solche herkömmlichen Heissschmelzklebstoffe enthalten als Harz ein thermoplastisches Polymer und wahlweise verschiedene Additive. Als thermoplastische Polymere für diesen Zweck kommen bekannte Polymere verschiedener Art in Frage, wie Polyäthylen, Polyamid, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetat, Cellulose-Derivate, Polyester, Polymethylmethacrylat, Polyvinyläther und Polyurethan. Als repräsentatives Beispiel für das Harz kann ein Äthylenvinylacetat-Copolymer genannt werden. Als Additive werden üblicherweise Wachse, plastifizierende Mittel, Dickungsmittel, Füllstoffe, wie Talk, Ton oder Perlit, und Antioxidantien und ähnliche verwendet. Hot melt adhesives are solvent-free solid adhesives, which are used to glue materials by melting in the heat and hardening on cooling. Conventional hot melt adhesives are the known thermoplastic polymers. Such conventional hot-melt adhesives contain a thermoplastic polymer as a resin and optionally various additives. Known polymers of various types are suitable as thermoplastic polymers for this purpose, such as polyethylene, polyamide, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, cellulose derivatives, polyester, polymethyl methacrylate, polyvinyl ether and polyurethane. An ethylene-vinyl acetate copolymer can be cited as a representative example of the resin. Waxes, plasticizers, thickeners, fillers such as talc, clay or pearlite, and antioxidants and the like are usually used as additives.

Bei der Verwendung von Heissschmelzklebstoffen kann die benötigte Zeit für die Aushärtung abgekürzt werden. Ferner weisen Heissschmelzklebstoffe den Vorteil auf, dass sie wegen Abwesenheit von Lösungsmitteln die zu verbindenden Materialien nicht verändern, dass sie nicht feuergefährlich sind und dass schädliche Einwirkung der Lösungsmittel auf die den Klebstoff verarbeitenden Personen vermieden werden kann. When using hot melt adhesives, the time required for curing can be shortened. Furthermore, hot-melt adhesives have the advantage that they do not change the materials to be joined due to the absence of solvents, that they are not flammable and that harmful effects of the solvents on the people who process the adhesive can be avoided.

Die herkömmlichen Heissschmelzklebstoffe weisen jedoch im allgemeinen schlechte Hitzestabilität auf, da sie als Basisharz ein thermoplastisches Polymer enthalten. Ferner erfolgt die Verbindung von Materialien wie erwähnt durch Ausnützung der Tatsache, dass die Klebstoffe unter Wärme schmelzen und unter Abkühlen aushärten. Die herkömmlichen Heissschmelzklebstoffe sind deshalb schlecht geeignet für Verbindungen, welche später der Wärme ausgesetzt sind, da dadurch der Klebstoff wieder aufgeweicht wird. However, the conventional hot melt adhesives generally have poor heat stability because they contain a thermoplastic polymer as the base resin. Furthermore, the connection of materials takes place, as mentioned, by taking advantage of the fact that the adhesives melt under heat and harden under cooling. The conventional hotmelt adhesives are therefore poorly suited for connections which are later exposed to the heat, since this softens the adhesive again.

Zur Milderung dieser Nachteile wird in der JA-Patentan-meldung 26935/76 ein Klebstoff vorgeschlagen, bei dem eine Komponente, welche einen Diallylester bildet, in einen Heissschmelzklebstoff eingebracht wird, welcher als Basisharz ein Polyamid enthält, wodurch dessen Wärmestabilität verbessert wird. Ferner wird in der JA-Patentanmeldung 10636/70 beschrieben, dass die Wärmestabilität eines Heissschmelz-klebstoffes auf Urethanbasis durch Verwendung eines Iso-cyanat-Addukts und eines Aminsalzes einer Carbonsäure in einem Polyurethan-Elastomer als Basisharz verbessert werden kann. In beiden Fällen wird jedoch ein thermoplastisches Harz als Basisharz verwendet, und die Verbesserung der Wärmestabilität durch die genannten Zusätze bleibt beschränkt. Bei den herkömmlichen Klebstoffen soll die verbesserte Bindungsfestigkeit dadurch erreicht werden, dass ein vinylhär-tender Diallvlester in den Polyamid-Heissschmelzklebstoff eingebracht wird, dieses Verfahren basiert jedoch auf demselben Konzept des bekannten Verfahrens, bei dem ein wärmestabiles Harz, wie ein Epoxyharz oder Phenolharz, mit einem thermoplastischen Harz zusammen einen Heissschmelzklebstoff bildet, wobei jedoch keine merkliche Verbesserung der Wärmestabilität erreicht wird. Beim letzteren Klebstoff soll die Thermoplastizität des Klebers dadurch eliminiert werden, dass die funktionellen Gruppen durch eine Vernetzungsreaktion während der Wärmeverflüssigung des thermoplastischen Polyurethanelastomers erfolgen soll, wobei jedoch das Problem nicht gelöst wird, das darin besteht, dass die Verbesserung der Wärmestabilität vom Vernetzungsgrad des Elastomers abhängig ist, und dass es schwierig ist, ein genügendes Ausmass von Vernetzung in einer vernünftigen Zeit zu erreichen. To alleviate these disadvantages, JA patent application 26935/76 proposes an adhesive in which a component which forms a diallyl ester is introduced into a hot-melt adhesive which contains a polyamide as the base resin, thereby improving its heat stability. Furthermore, JA patent application 10636/70 describes that the thermal stability of a hot-melt adhesive based on urethane can be improved by using an isocyanate adduct and an amine salt of a carboxylic acid in a polyurethane elastomer as the base resin. In both cases, however, a thermoplastic resin is used as the base resin, and the improvement in heat stability by the additives mentioned remains limited. In the case of conventional adhesives, the improved bond strength is to be achieved by introducing a vinyl-hardening dial-all-ester into the polyamide hotmelt adhesive, but this method is based on the same concept of the known method, in which a heat-stable resin, such as an epoxy resin or phenolic resin, is also used a thermoplastic resin together forms a hot melt adhesive, but no noticeable improvement in heat stability is achieved. In the latter adhesive, the thermoplasticity of the adhesive is said to be eliminated by performing the functional groups by a crosslinking reaction during the heat liquefaction of the thermoplastic polyurethane elastomer, but not solving the problem that the improvement in the heat stability is dependent on the degree of crosslinking of the elastomer and that it is difficult to achieve a sufficient level of networking in a reasonable time.

In der JA-Patentanmeldung 30958/71 wird ein Klebstoff vorgeschlagen, welcher hergestellt wird durch Zugabe eines festen Vinylmonomers oder Allylmonomers und eines organischen Peroxidkatalysators zu einem festen ungesättigten Polyester und durch Erhitzen des erhaltenen Gemischs, um Vernetzung zu erhalten, wodurch der Klebstoff, enthaltend den Polyester als Basisharz, ausgehärtet wird. Die Eigenschaft dieses Klebstoffs liegt darin, dass die Aushärtung des Harzes durch Vernetzung erfolgt wie im vorgängig beschriebenen Klebstoff in JA-Patentanmeldung 10636/1970. Bei diesen herkömmlichen Klebstoffen ist die Mischung des vernetzenden Mittels und des Katalysators mit dem Polyesterharz zu einem homogenen Gemisch mit Schwierigkeiten verbunden. Ferner ist die Wärmestabilität des Klebstoffs stark abhängig von der Vernetzungsreaktion zwischen den verschiedenen Materialien. Es ist schwierig, einen genügenden Grad von Vernetzung in kurzer Zeit zu erhalten. In JA patent application 30958/71 there is proposed an adhesive which is prepared by adding a solid vinyl monomer or allyl monomer and an organic peroxide catalyst to a solid unsaturated polyester and by heating the obtained mixture to obtain crosslinking, whereby the adhesive containing the Polyester as the base resin, is cured. The property of this adhesive is that the resin is cured by crosslinking, as in the previously described adhesive in JA patent application 10636/1970. In these conventional adhesives, mixing the crosslinking agent and the catalyst with the polyester resin into a homogeneous mixture is difficult. Furthermore, the heat stability of the adhesive is strongly dependent on the crosslinking reaction between the different materials. It is difficult to get a sufficient level of networking in a short period of time.

Neben Heissschmelzklebstoffen sind andere durch Aushärtung sich verfestigende Klebstoffe bekannt, welche ungesättigte Polyesterharze, Urethane, Epoxide oder ähnliche Harze enthalten. Diese Klebstoffe weisen im Vergleich mit den Heissschmelzklebstoffen verschiedene Nachteile auf. So ist z.B. (1) die Aushärtungsgeschwindigkeit ziemlich niedrig; (2) der Klebstoff ist schwierig zu handhaben, da er bei Zimmertemperatur flüssig ist; (3) da der Klebstoff ein Aushärtungsmittel enthalten muss, besteht die Gefahr des Gelierens und die Lagerdauer wird dadurch verkürzt, das Aushärtungsmittel muss zugegeben werden unmittelbar vor Anwendung usw. In addition to hotmelt adhesives, other adhesives which harden by hardening and which contain unsaturated polyester resins, urethanes, epoxies or similar resins are known. These adhesives have various disadvantages in comparison with the hot melt adhesives. For example, (1) the curing rate is fairly slow; (2) the adhesive is difficult to handle because it is liquid at room temperature; (3) since the adhesive must contain a curing agent, there is a risk of gelling and the storage time is shortened, the curing agent must be added immediately before use, etc.

Unsere Forschungen hatten das Ziel, die Wärmestabilität von Heissschmelzklebstoffen auf Polyesterbasis zu verbessern, und wir haben gefunden, dass Heissschmelzklebstoffe mit guter Wärmestabilität erhalten werden können, wobei gleichzeitig eine gute Bindungsfestigkeit erhalten wird, wenn ein selbsthärtendes ungesättigtes Polyesterharz mit mindestens einer funktionellen Gruppe, durch die Polymerisationsinhibitorwirkung durch den Sauerstoff der Luft unterdrückt und/oder die Autooxidation durch den Sauerstoff der Luft gefördert wird (im folgenden Text als «lufttrocknende funktionelle Gruppe» bezeichnet) und einem spezifischen Polymerisationsgrad als Basispolyester verwendet wird. Wir haben ferner gefunden, dass bei Zugabe mindestens eines Additivs, wie eines polymerisationsauslösenden, eines polymerisationsfördernden Mittels oder eines Lichtschutzmittels, zum genannten selbsthärtenden ungesättigten Polyester, ein rasch härtender Heissschmelzklebstoff erhalten wird, welcher extrem rasch ausgehärtet werden kann, wobei die erhaltene Klebung eine gute Wärmeresistenz und Bindungsfestigkeit aufweist. Die vorliegende Erfindung basiert deshalb auf diesen Feststellungen. Our research has aimed to improve the thermal stability of polyester-based hot melt adhesives, and we have found that hot-melt adhesives with good thermal stability can be obtained while at the same time providing good bond strength when a self-curing unsaturated polyester resin having at least one functional group through which Polymerization inhibitor effect is suppressed by the oxygen in the air and / or the auto-oxidation is promoted by the oxygen in the air (hereinafter referred to as “air-drying functional group”) and a specific degree of polymerization is used as the base polyester. We have also found that when at least one additive, such as a polymerization initiator, a polymerization promoter or a light stabilizer, is added to the self-curing unsaturated polyester, a quick-curing hot-melt adhesive is obtained which can be cured extremely quickly, the adhesive obtained having good heat resistance and has bond strength. The present invention is therefore based on these findings.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Heissschmelzklebstoff, wie er im Patentanspruch 1 definiert ist, und seine Verwendung zur Klebung von Materialien, wie The present invention relates to a hot melt adhesive as defined in claim 1, and its use for bonding materials such as

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beschrieben im Patentanspruch 23. described in claim 23.

Der erfmdungsgemässe Heissschmelzklebstoff weist eine gute Wärmestabilität und eine hohe Bindefestigkeit auf und ist leicht zu handhaben und kann in extrem kurzer Zeit ausgehärtet werden. The hotmelt adhesive according to the invention has good heat stability and high bond strength and is easy to handle and can be cured in an extremely short time.

Im Vergleich mit den herkömmlichen, auf Polyester basierenden Aushärtungsklebstoffen, bei denen ein ungesättigter Polyester verwendet wird, wie im Heissschmelzklebstoff der vorliegenden Erfindung, sollen die unerwarteten und ausgezeichneten verbesserten Eigenschaften des erfindungsgemäs-sen Heissschmelzklebstoffs näher erläutert werden. In comparison with the conventional polyester-based curing adhesives, in which an unsaturated polyester is used, as in the hot-melt adhesive of the present invention, the unexpected and excellent improved properties of the hot-melt adhesive according to the invention are to be explained in more detail.

Die herkömmlichen Klebstoffe auf Polyesterbasis enthalten einen ungesättigten Polyester und ein Vinylmonomer. Diese herkömmlichen Vinylmonomer enthaltenden ungesättigten Polyesterklebstoffe weisen die folgenden Nachteile auf: The conventional polyester-based adhesives contain an unsaturated polyester and a vinyl monomer. These conventional vinyl monomer-containing unsaturated polyester adhesives have the following disadvantages:

I. Sie liegen bei Zimmertemperatur in flüssiger oder dickflüssiger Form vor. Sie können deshalb nicht als Heissschmelzklebstoff verwendet werden und sind schwierig zu handhaben und zu transportieren. I. They are in liquid or viscous form at room temperature. Therefore, they cannot be used as hot melt adhesives and are difficult to handle and transport.

II. Die Klebstoffoberfläche, welche mit Luft in Kontakt war, wird bei der Aushärtung des Klebstoffs nicht verfestigt. II. The surface of the adhesive, which was in contact with air, is not solidified when the adhesive hardens.

III. Wenn der ungesättigte Polyester kein Additiv, wie ein polymerisationsauslösendes Mittel, enthält, ist der Klebstoff nicht aushärtbar, da das Vinylmonomer verdampft und vor Beginn des Aushärtens entweicht. Die Verwendung des Additivs ist deshalb nicht zu vermeiden. III. If the unsaturated polyester does not contain an additive such as a polymerization initiator, the adhesive is not curable because the vinyl monomer evaporates and escapes before curing begins. The use of the additive is therefore unavoidable.

IV. Da der Klebstoff, enthaltend das Additiv (erwähnt in III) beim Lagern zum Gelieren neigt, sollte das genannte Additiv unmittelbar vor Verwendung zum Polyester gegeben werden, wodurch die Handhabung umständlicher wird. IV. Since the adhesive containing the additive (mentioned in III) tends to gel when stored, the said additive should be added to the polyester immediately before use, which makes handling more cumbersome.

V. Der Klebstoff mit dem darin enthaltenen Vinylmonomer wird dünnflüssig und neigt dazu, von der zu klebenden Oberfläche wegzufliessen. V. The adhesive with the vinyl monomer contained therein becomes thin and tends to flow away from the surface to be bonded.

VI. Vor der Klebung muss ein uniformes Gemisch des ungesättigten Polyesters mit dem Vinylmonomer hergestellt werden; dieses Mischen ist schwierig durchzuführen und teuer. VI. Before bonding, a uniform mixture of the unsaturated polyester with the vinyl monomer must be made; this mixing is difficult to do and expensive.

Der in JA-Patentanmeldüng 30958/71 beschriebene Klebstoff vermeidet die unter I und IV genannten Nachteile, weist jedoch die unter II, III, V und VI genannten Nachteile auf. Ferner weist dieser Klebstoff die folgenden zusätzlichen Nachteile auf: The adhesive described in JA patent application 30958/71 avoids the disadvantages mentioned under I and IV, but has the disadvantages mentioned under II, III, V and VI. This adhesive also has the following additional disadvantages:

VII. Die Kosten für das Vinylmonomer sind grösser. VII. The costs for the vinyl monomer are greater.

VIII. Das feste Vinylmonomer ist nicht so wirksam zur Verkürzung der Aushärtungszeit, verglichen mit dem flüssigen Vinylmonomer. VIII. The solid vinyl monomer is not as effective in reducing curing time compared to the liquid vinyl monomer.

IX. Beide Hauptkomponenten, der ungesättigte Polyester und das Vinylmonomer, sind fest und müssen deshalb bei hoher Temperatur geknetet werden. Zur Herstellung einer homogenen Mischung der Komponenten wird viel Zeit gebraucht. Ferner neigt das Gemisch während dem Mischen zum Gelieren. IX. Both main components, the unsaturated polyester and the vinyl monomer, are solid and therefore have to be kneaded at high temperature. Much time is required to produce a homogeneous mixture of the components. Furthermore, the mixture tends to gel during mixing.

X. Das Additiv sollte aus den unter III genannten Gründen zugegeben werden. Ferner sollten das Additiv und das Vinylmonomer im Polyester vorliegen während der Zeit, in der der Klebstoff im geschmolzenen Zustand für die Anwendung gehalten wird, wodurch die Verarbeitungszeit für einen Ansatz beschränkt wird. X. The additive should be added for the reasons mentioned under III. Furthermore, the additive and vinyl monomer should be present in the polyester during the time that the adhesive is kept in the molten state for use, thereby limiting the processing time for one batch.

Um die unter II genannten Nachteile zu eliminieren, wurde vorgeschlagen, eine lufttrocknende funktionelle Gruppe in den ungesättigten Polyester des Klebers einzuführen aus einem ungesättigten Polyester-vinylmonomer-Addi-tiv-System. Trotz der Einführung dieser lufttrocknenden funktionellen Gruppe sind jedoch die unter I, III, IV, V und VI genannten Nachteile nicht zu umgehen. Sogar bei Verwendung des festen Polyesters und des festen Vinylmonomers, wie beschrieben in JA-Patentanmeldung 30958/71, können die unter III, IV, V und VI genannten Nachteile nicht umgangen werden, und die Nachteile VII, Vili, IX, und X sind ebenfalls vorhanden. In order to eliminate the disadvantages mentioned under II, it has been proposed to introduce an air-drying functional group into the unsaturated polyester of the adhesive from an unsaturated polyester-vinyl monomer additive system. Despite the introduction of this air-drying functional group, the disadvantages mentioned under I, III, IV, V and VI cannot be avoided. Even when using the solid polyester and the solid vinyl monomer as described in JA patent application 30958/71, the disadvantages mentioned under III, IV, V and VI cannot be avoided, and the disadvantages VII, Vili, IX, and X are also available.

Wie erwähnt, können durch den erfmdungsgemässen Heissschmelzklebstoff alle diese genannten Nachteile vermieden werden. As mentioned, all of the disadvantages mentioned can be avoided by the hot-melt adhesive according to the invention.

Wie später eingehend beschrieben werden soll, kann das lufttrocknende, selbsthärtende, feste, ungesättigte Polyesterharz mit einem Polymerisationsgrad von mindestens 8, entweder allein oder in Form eines Gemischs, enthaltend das Harz, verwendet werden. Ferner muss erwähnt werden, dass bei Verwendung mindestens eines Additivs, wie eines polymerisationsauslösenden, eines polymerisationsfördernden Mittels oder eines Lichtschutzmittels oder eines Gemischs, enthaltend eines dieser Mittel, im Polyesterharz die Aushärtungszeit des Heissschmelzklebstoffs bemerkenswert verkürzt werden kann. As will be described in detail later, the air-drying, self-curing, solid, unsaturated polyester resin having a degree of polymerization of at least 8, either alone or in the form of a mixture containing the resin, can be used. It must also be mentioned that when using at least one additive, such as a polymerization initiator, a polymerization promoter or a light stabilizer or a mixture containing one of these agents, the curing time of the hot-melt adhesive in the polyester resin can be remarkably shortened.

Ein selbsthärtendes ungesättigtes Polyesterharz ohne lufttrocknende funktionelle Gruppen, die darin enthalten sind, kann nicht aushärten, und sogar bei Zugabe von Additiven, wie polymerisationsauslösenden Mitteln, ist die Aushärtungsgeschwindigkeit und das Ausmass der Aushärtung sehr niedrig, was eine ungenügende Bindungsfestigkeit ergibt, so dass ein solches Gemisch nicht als Heissschmelzklebstoff verwendet werden kann. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bei Einführung selbst einer kleinen Zahl von lufttrocknenden funktionellen Gruppen in das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz ein ausgezeichneter Heissschmelzklebstoff erhalten werden kann, welcher alle die genannten Nachteile bei herkömmlichen Klebstoffen nicht aufweist. A self-curing unsaturated polyester resin without air-drying functional groups contained therein cannot cure, and even when additives such as polymerization initiators are added, the curing speed and the extent of the curing are very low, resulting in insufficient bond strength, so that such Mixture cannot be used as a hot melt adhesive. It has now surprisingly been found that when even a small number of air-drying functional groups are introduced into the self-curing unsaturated polyester resin, an excellent hot-melt adhesive can be obtained which does not have all of the disadvantages mentioned with conventional adhesives.

Die lufttrocknenden funktionellen Gruppen bewirken dabei die Unterdrückung der Aushärtungshinderung durch Sauerstoff der Luft und/oder sie bewirken ein beschleunigtes Aushärten durch Bildung von Radikalen bei Bindung mit Sauerstoff aus der Luft. Im Fall eines Klebstoffs von ungesättigtem Polyester-vinylmonomer-Additiv (z.B. polymerisationsauslösendes Mittel) ist jedoch die Wirkung der lufttrocknenden funktionellen Gruppen nicht genügend. Im Gegensatz dazu wird die Aushärtungsgeschwindigkeit und das Ausmass der Aushärtung gemäss der vorliegenden Erfindung bei Einführung selbst einer kleinen Zahl von lufttrocknenden funktionellen Gruppen in einen selbsthärtenden ungesättigten Polyester mit Polymerisationsgrad von mindestens 8 drastisch vergrössert. Der Grund dafür ist nicht genau bekannt, es wird jedoch vermutet, dass das selbsthärtende, ungesättigte Polyesterharz mit lufttrocknenden funktionellen Gruppen und durchschnittlichem Polymerisationsgrad von mindestens 8 wärmestabile Eigenschaften aufweist, und dass diese Eigenschaft des Polyesterharzes die erzielten Vorteile bewirkt, verglichen mit den Klebstoffen basierend auf thermoplastischen Harzen, bei denen ein vernetzendes Mittel eingeführt werden muss. The air-drying functional groups suppress the hardening inhibition by oxygen in the air and / or they accelerate the hardening by formation of radicals when bound with oxygen from the air. However, in the case of an adhesive of unsaturated polyester-vinyl monomer additive (e.g. polymerization initiator), the effect of the air-drying functional groups is not sufficient. In contrast, the rate of curing and the extent of curing according to the present invention is drastically increased when even a small number of air-drying functional groups are introduced into a self-curing unsaturated polyester with a degree of polymerization of at least 8. The reason for this is not exactly known, but it is suspected that the self-curing unsaturated polyester resin with air-drying functional groups and average degree of polymerization of at least 8 has heat-stable properties, and that this property of the polyester resin has the advantages achieved compared to the adhesives based on thermoplastic resins where a crosslinking agent must be introduced.

Beim erfmdungsgemässen Heissschmelzklebstoff muss deshalb ein vernetzendes Mittel, wie eine Vinylverbindung oder eine Allylverbindung, nicht zusätzlich zugegeben werden. Die weiteren Verarbeitungsschritte, wie homogenes Mischen des Harzes und des vernetzenden Mittels, sind deshalb ebenfalls nicht nötig. Ferner kann im Unterschied zu herkömmlichen rasch aushärtenden Klebstoffen vermieden werden, dass ein polymerisationsauslösendes Mittel oder Aushärtungsmittel mit dem Harz unmittelbar vor Anwendung des Klebstoffs vermischt werden muss. Da das lufttrocknende, selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz im allgemeinen bei Zimmertemperatur fest ist, kann es in Form eines Pulvers, von Scheibchen, Flocken, Fasern, Bändern, Seilen, Filmen usw. vorliegen, so dass es leicht zu handhaben ist. Der erfmdungsgemässe Heissschmelzklebstoff weist ausgezeichnete Bindungsfestigkeit auf, insbesondere eine hohe T-Schäl- A crosslinking agent, such as a vinyl compound or an allyl compound, therefore does not have to be added to the hotmelt adhesive according to the invention. The further processing steps, such as homogeneous mixing of the resin and the crosslinking agent, are therefore also not necessary. Furthermore, in contrast to conventional quick-curing adhesives, it can be avoided that a polymerization-triggering agent or curing agent has to be mixed with the resin immediately before the adhesive is used. Since the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin is generally solid at room temperature, it can be in the form of a powder, disks, flakes, fibers, tapes, ropes, films, etc., so that it is easy to handle. The hotmelt adhesive according to the invention has excellent bond strength, in particular a high T-peeling

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Bindungsfestigkeit, verglichen mit herkömmlichen Heissschmelzklebstoffen, enthaltend als Basisharz ein thermoplastisches Polymer, wie Äthylen-vinylacetat-Copolymer, Polyäthylen, ataktisches Polypropylen und ähnliche. Bond strength compared to conventional hot melt adhesives containing as the base resin a thermoplastic polymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, atactic polypropylene and the like.

Der erfmdungsgemässe Heissschmelzklebstoff weist ver- 5 glichen mit herkömmlichen Heissschmelzklebstoffen eine überragende Wärmestabilität auf. Ferner kann durch Zugabe von polymerisationsauslösenden, polymerisationsfördernden Mitteln oder Lichtschutzmitteln die Aushärtungsgeschwindigkeit des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs drastisch ver- 10 grössert werden. Im Vergleich mit herkömmlichen Epoxy-oder Urethan-Klebstoffen, welche als wärme- und lösungs-mittelresistent bekannt sind, ist die Aushärtungsgeschwindigkeit des erfmdungsgemässen Heissschmelzklebstoffs wesentlich grösser. Sogar beim Vergleich nicht nur mit herkömmli- '5 chen Heissschmelzklebstoffen auf Basis von thermoplastischen Harzen, bei denen ein hitzestabiles Harz zugegeben wird, sondern auch beim Vergleich mit herkömmlichen Heissschmelzklebstoffen mit hitzestabilem Harz, bei denen ein vernetzendes Mittel zugegeben wurde, weist der vorliegende 20 Heissschmelzklebstoff eine mehrfach verbesserte Bindungseigenschaft auf. Wenn ein Additiv, wie ein polymerisationsauslösendes oder ein ähnliches Mittel, zugegeben wird, so weist der vorliegende Heissschmelzklebstoff nach Klebehärtung unter Wärme und Druck eine grössere Aushärtungsgeschwin- 25 digkeit auf als jeder bekannte Klebstoff. The hot-melt adhesive according to the invention has outstanding heat stability in comparison with conventional hot-melt adhesives. Furthermore, the curing speed of the hot melt adhesive present can be increased drastically by adding polymerization-triggering, polymerization-promoting agents or light stabilizers. In comparison with conventional epoxy or urethane adhesives, which are known to be resistant to heat and solvents, the rate of hardening of the hotmelt adhesive according to the invention is significantly greater. Even when compared not only with conventional hot-melt adhesives based on thermoplastic resins, to which a heat-stable resin is added, but also when compared with conventional hot-melt adhesives with heat-stable resin, to which a crosslinking agent has been added, the present 20 hot-melt adhesive shows a multiply improved binding property. If an additive, such as a polymerization initiator or a similar agent, is added, the present hotmelt adhesive, after adhesive curing under heat and pressure, has a higher curing speed than any known adhesive.

Wie aus der vorangehenden Beschreibung hervorgeht, können die Nachteile und Mängel bei der Verwendung herkömmlicher Heissschmelzklebstoffe und allgemein von Aushärtungsklebstoffen bei den vorliegenden Heissschmelzkleb- 30 Stoffen der vorliegenden Erfindung vollständig eliminiert werden. Der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff kann bei niedrigen Kosten hergestellt werden, und seine Anwendung verursacht keine Umweltschäden bei seiner praktischen Anwendung für Klebungen, welche gute Wärmestabilität auf- 35 weisen müssen, wie z.B. für Klebungen von elektrischen Teilen, von Automobilteilen und bei der Karosserieherstellung von Automobilen. Der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff weist deshalb einen breiten Anwendungsbereich auf und kann mit grossem Vorteil industriell verwendet werden. 40 As is apparent from the foregoing description, the disadvantages and shortcomings of using conventional hot melt adhesives and generally curing adhesives can be completely eliminated in the present hot melt adhesives of the present invention. The hot melt adhesive of the present invention can be manufactured at a low cost, and its use does not cause environmental damage in its practical use for adhesives which must have good heat stability, such as e.g. for bonding electrical parts, automotive parts and car body manufacturing. The hot melt adhesive according to the invention therefore has a wide range of applications and can be used industrially with great advantage. 40

Das im vorliegenden Heissschmelzklebstoff enthaltene selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz kann insbesondere aus einer polybasischen Carbonsäurekomponente und einer Polyalkoholkomponente hergestellt werden. Je nachdem kann eine monobasische Carbonsäure und eine einwertige 45 Alkoholkomponente zusätzlich als terminale Blockierungsmittel verwendet werden. In der vorliegenden Erfindung sollte mindestens eine dieser Komponenten mindestens teilweise eine Verbindung mit lufttrocknender funktioneller Gruppe enthalten. Entweder die Säurekomponente oder die 30 Alkoholkomponente enthalten beide vollständig oder teilweise diese lufttrocknende funktionelle Gruppe, oder eine der beiden Komponenten enthält vollständig oder teilweise eine The self-curing unsaturated polyester resin contained in the present hot melt adhesive can in particular be produced from a polybasic carboxylic acid component and a polyalcohol component. Depending on the situation, a monobasic carboxylic acid and a monohydric alcohol component can also be used as a terminal blocking agent. In the present invention, at least one of these components should at least partially contain an air drying functional group compound. Either the acid component or the alcohol component both contain all or part of this air-drying functional group, or one of the two components contains one or all of them

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solche lufttrocknende funktionelle Gruppe. such air-drying functional group.

In der vorliegenden Beschreibung bedeutet der Ausdruck «lufttrocknend» die Eigenschaft, dass wenn ein ungesättigtes Polyesterharz ausgehärtet wird, die Polymerisationsinhibitorwirkung durch Sauerstoff der Luft unterdrückt wird und/ In the present description, the term “air drying” means the property that when an unsaturated polyester resin is cured, the polymerization inhibition effect is suppressed by oxygen in the air and /

oder Autooxidation mit dem Sauerstoff der Luft wird gefördert, und der Ausdruck «lufttrocknende funktionelle Gruppe» bedeutet eine funktionelle Gruppe, welche dem ungesättigten Polyesterharz diese genannte «lufttrocknende» Eigenschaft verleiht. or auto-oxidation with the oxygen in the air is promoted, and the term "air-drying functional group" means a functional group which gives the unsaturated polyester resin this so-called "air-drying" property.

Als solche lufttrocknenden funktionellen Gruppen können ohne Einschränkung auf deren Art die verschiedensten in das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs eingeführt werden. Die im selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz enthaltenen lufttrocknenden funktionellen Gruppen können in der Hauptkette, in Seitenketten und/oder in terminalen Ketten des Polyesterharzes vorliegen. Die Rate der Komponente mit lufttrocknender funktioneller Gruppe (lufttrocknende Komponente), welche in das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz eingeführt werden soll, beträgt vorzugsweise 0,001 oder mehr Äquivalente pro 100 g Harz, insbesondere 0,01 oder mehr Äquivalente pro 100 g Harz. Die lufttrocknende funktionelle Gruppe wird vorzugsweise gewählt aus ungesättigten aliphatischen Gruppen, gesättigten alicyclischen Gruppen, ungesättigten alicyclischen Gruppen, gesättigten heterocyclischen Gruppen, ungesättigten heterocylischen Gruppen, Gruppen mit aktivem Methylen und Gruppen mit aktivem Methin. As such air-drying functional groups, a wide variety of them can be introduced into the self-curing unsaturated polyester resin of the present hot melt adhesive without any restriction. The air-drying functional groups contained in the self-curing unsaturated polyester resin can be present in the main chain, in side chains and / or in terminal chains of the polyester resin. The rate of the air drying functional group component (air drying component) to be introduced into the self-curing unsaturated polyester resin is preferably 0.001 or more equivalents per 100 g of resin, particularly 0.01 or more equivalents per 100 g of resin. The air drying functional group is preferably selected from unsaturated aliphatic groups, saturated alicyclic groups, unsaturated alicyclic groups, saturated heterocyclic groups, unsaturated heterocyclic groups, groups with active methylene and groups with active methine.

Als eine Klasse von bevorzugten ungesättigten aliphatischen Gruppen können genannt werden: Vinyliden-, Vinyl-und Allyl-Seitengruppen, wobei diese Gruppen als lufttrocknende funktionelle Gruppen wirken. Als Rohmaterialien, welche diese Typen von ungesättigten aliphatischen Gruppen ergeben, können Itaconsäure, Dimethyl-a-methyl-8-methyla-dipat, Glycerin-monoallyläther, N-Allyldiäthanolamin und ähnliche genannt werden. Eine weitere Klasse von bevorzugten ungesättigten aliphatischen Gruppen sind diejenigen ungesättigten aliphatischen Gruppen mit 6-20 C-Atomen, welche vorzugsweise als strukturelle Einheit Vinylen, insbesondere vorzugsweise 1,4-Pentadienylen und/oder 1,3-Buta-dienylen enthalten. Als Rohmaterialien für solche ungesättigten aliphatischen Gruppen können genannt werden : Sorbinsäure, Decensäure, Oleinsäure, Cetolsäure, Linolsäure, Linolensäure, Hiragonsäure, Eleostearinsäure, Moroctinsäure, Eicosatetraensäure, Eicosapentaensäure, Ricinolsäure, Stea-rolsäure, Isansäure, Licansäure, Sorbylalkohol, Oleylalkohol und ähnliche. As a class of preferred unsaturated aliphatic groups there can be mentioned: vinylidene, vinyl and allyl side groups, these groups acting as air-drying functional groups. As raw materials which give these types of unsaturated aliphatic groups, itaconic acid, dimethyl-a-methyl-8-methyl-dipate, glycerol monoallyl ether, N-allyl diethanolamine and the like can be mentioned. Another class of preferred unsaturated aliphatic groups are those unsaturated aliphatic groups with 6-20 C atoms, which preferably contain vinylene as structural unit, particularly preferably 1,4-pentadienylene and / or 1,3-butadienylene. As raw materials for such unsaturated aliphatic groups, there can be mentioned: sorbic acid, decenoic acid, oleic acid, cetolic acid, linoleic acid, linolenic acid, hiragonic acid, eleostearic acid, moroctinic acid, eicosatetraenoic acid, eicosapentaenoic acid, ricinoleic acid, stearolic acid, isanoic acid and allyl alcohol, licanoic acid, sorbic acid, slicyl alcohol, slicyl acid, slicyl acid, slicyl acid.

Bevorzugte gesättigte alicyclische Gruppen können gewählt werden aus Gruppen mit gegebenenfalls substituiertem Norbornanring, Gruppen mit gegebenenfalls substituiertem Tricyclodecanring und Gruppen mit gegebenenfalls substituiertem Pentacyclopentadecanring. Als Rohmaterialien für solche gesättigten alicyclischen Gruppen können ho oh hooc oh Preferred saturated alicyclic groups can be selected from groups with an optionally substituted norbornane ring, groups with an optionally substituted tricyclodecane ring and groups with an optionally substituted pentacyclopentadecane ring. As raw materials for such saturated alicyclic groups, ho oh hooc oh

2Œ2°H 2Œ2 ° H

och2ch2qh genannt werden. och2ch2qh can be called.

Bevorzugte ungesättigte alicyclische Gruppen können dargestellt werden durch solche Gruppen mit mindestens einem Ringglied, wie Cyclopropen-, Norbornen-, Tricyclodecen-, Pentacyclopentadecen- und Cyclohexen-Ring, und substituierten Gruppen davon. Als Rohmaterialien für solche ungesättigten alicyclischen Gruppen können genannt werden : Preferred unsaturated alicyclic groups can be represented by those groups having at least one ring member, such as cyclopropene, norbornene, tricyclodecene, pentacyclopentadecene and cyclohexene ring, and substituted groups thereof. The following can be mentioned as raw materials for such unsaturated alicyclic groups:

641 490 641 490

CH^CCH^^ /\ . (CH2) yCOOH (Sterculinsäure), CH ^ CCH ^^ / \. (CH2) yCOOH (sterculinic acid),

or. or cooh or. or cooh

O O

y y

GO • GO •

o h «oh Oh oh

0>H 0> H

Dimersäure. Dimer acid.

co cooh ch2CH2OH co cooh ch2CH2OH

(PQ}o ch2ch2 (PQ} o ch2ch2

co co

O3-0 O3-0

und ähnliche. and similar.

Bevorzugte gesättigte heterocyclische Gruppen können dargestellt werden durch solche Gruppen mit einem Ringglied, wie einem Tetrahydrofuran- und einem 5gliedrigen Acetal-Ring und substituierten Gruppen davon. Als Rohmaterialien für solche gesättigten heterocyclischen Gruppen können Preferred saturated heterocyclic groups can be represented by those having a ring member such as a tetrahydrofuran and a 5-membered acetal ring and substituted groups thereof. As raw materials for such saturated heterocyclic groups can

Q-ch2oh , Q-ch2oh,

(ch2)4oh ch_ (ch2) 4oh ch_

I I.

h^choh ciJtJJ h ^ choh ciJtJJ

cxXJXc cxXJXc

Cl 5 Cl 5

> >

und ähnliche genannt werden. and the like.

In diesem Zusammenhang wird auf US-PS 3210441 verwiesen. In this connection, reference is made to US Pat. No. 3,210,441.

Ungesättigte heterocyclische Gruppen können wiedergegeben werden durch solche Gruppen mit einem Furanring und substituierte Gruppen davon. Furfurylalkohol ist ein repräsentatives Beispiel für ein Rohmaterial für solche ungesättigten heterocyclischen Gruppen. Unsaturated heterocyclic groups can be represented by such groups with a furan ring and substituted groups thereof. Furfuryl alcohol is a representative example of a raw material for such unsaturated heterocyclic groups.

Gruppen mit aktivem Methylen oder Methin sind solche Gruppen mit Methylen oder Methin zwischen einem Benzolring und Äthersauerstoff, zwischen Vinyl und Äthersauerstoff, zwischen zwei Vinylen, zwischen Benzoyl und Carbonyl oder zwischen einem Epoxyrest und Äthersauerstoff, sowie substituierte Gruppen davon. Als spezifische Beispiele für solche Gruppen können eine Benzyläther-, eine Allyläther-, eine Benzoylacetat-Gruppe, ein Glycidyläther-Rest und eine 1,4-Pentadienylen-Gruppe genannt werden. Als Verbindung Groups with active methylene or methine are such groups with methylene or methine between a benzene ring and ether oxygen, between vinyl and ether oxygen, between two vinylenes, between benzoyl and carbonyl or between an epoxy radical and ether oxygen, and substituted groups thereof. As specific examples of such groups, a benzyl ether, an allyl ether, a benzoyl acetate group, a glycidyl ether residue and a 1,4-pentadienylene group can be mentioned. As a connection

40 mit Allyläther zur Lieferung einer Gruppe mit aktivem Methylen oder Methin kann genannt werden: Allylcellosolve, Glycerin-monoallyläther, Glycerin-diallyläther, Trimethylol-propan-diallyläther, Pentaerythritol-diallyläther, Trimethylol-propanmonoallyläther, Diglycerin-diallyläther, Pentaallylo-45 xy-methylmonomethylolmelamin, Allylglycidyläther und ähnliche. Spezifische Beispiele für Verbindungen mit einer Benzyläthergruppe sind solche Verbindungen mit Benzyläther anstelle von Allyläther in den obengenannten Verbindungen mit Allyläther, wie Benzylcellosolve und Trimethylol-50 propan-monobenzyläther. Spezifische Beispiele für Verbindungen mit einer Benzoylacetat-Gruppe umfassen Methyl-benzoylacetat und Benzoylessigsäure. Als Verbindungen mit Glycidyläther-Rest können genannt werden: Phenylglycidyl-äther, Butylglycidyläther, Äthylenglykol-monoglycidyläther 55 und ähnliche. 40 with allyl ether for the delivery of a group with active methylene or methine can be mentioned: allyl cellosolve, glycerol monoallyl ether, glycerol diallyl ether, trimethylol propane diallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, trimethylol propane monoallyl ether, diglyceromethyl-diallyl ether, diglyceromethyl-diallyl ether , Allyl glycidyl ether and the like. Specific examples of compounds having a benzyl ether group are such compounds having benzyl ether instead of allyl ether in the above-mentioned compounds having allyl ether, such as benzyl cellosolve and trimethylol-50 propane monobenzyl ether. Specific examples of compounds having a benzoylacetate group include methyl benzoylacetate and benzoylacetic acid. The following can be mentioned as compounds with a glycidyl ether radical: phenyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, ethylene glycol monoglycidyl ether 55 and the like.

Bei einer Glycidyläthergruppe besteht eine grosse Wahrscheinlichkeit, dass der Ring der Glycidyläthergruppe zum Zeitpunkt der Herstellung des selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharzes, bildend den vorliegenden Heissschmelzkleb-60 stoff, sich öffnen wird, so dass die Glydicyläthergruppe mit der Hauptkette des Polyesterharzes eine Copolymerisation eingeht; auch bei einer solchen Copolymerisation jedoch verleiht die Glycidyläthergruppe dem Polyesterharz selbsthärtende Eigenschaften. Spezifische Beispiele für Verbindungen o5 mit 1,4-Pentadienylen sind Linolsäure, Linolensäure und ähnliche Verbindungen, wie sie genannt werden als Rohmaterialien für ungesättigte aliphatische Gruppen. In the case of a glycidyl ether group, there is a high probability that the ring of the glycidyl ether group will open at the time of production of the self-curing unsaturated polyester resin, which forms the present hot-melt adhesive, so that the glydicyl ether group undergoes copolymerization with the main chain of the polyester resin; even with such a copolymerization, however, the glycidyl ether group gives the polyester resin self-curing properties. Specific examples of compounds o5 with 1,4-pentadienylene are linoleic acid, linolenic acid and similar compounds as they are called as raw materials for unsaturated aliphatic groups.

Im Zusammenhang mit den genannten lufttrocknenden In connection with the air-drying mentioned

7 7

641 490 641 490

funktionellen Gruppen wird auf die folgende Literatur hingewiesen: functional groups, reference is made to the following literature:

1. Kobunshi (Polymer), Bd. 13, Nr. 147, S. 419-424 (1975). 1. Kobunshi (Polymer), Vol. 13, No. 147, pp. 419-424 (1975).

2. Kobunshi Kako (Processing of Polymer), Bd. 24, Nr. 282, S. 248-250(1975). 2. Kobunshi Kako (Processing of Polymer), Vol. 24, No. 282, pp. 248-250 (1975).

3. «Journal of Oil Color Chemist Association», Bd. 44, S. 42- (1961). 3. "Journal of Oil Color Chemist Association", vol. 44, pp. 42- (1961).

4. Kazuyuki Mihara, Kaisetsu Toryogaku (Explanatory Paint Technology) (Tokyo: Riko Shuppansha K.K., Juni 1975), Kapitel 12. 4.Kazuyuki Mihara, Kaisetsu Toryogaku (Explanatory Paint Technology) (Tokyo: Riko Shuppansha K.K., June 1975), Chapter 12.

Der Ausdruck «selbsthärtender ungesättigter Polyester», wie er in der vorliegenden Beschreibung verwendet wird, bezeichnet Polyesterharze, welche ohne Zugabe eines Vinyl-monomers aushärten können. Üblicherweise haben diese Polyesterharze eine Doppelbindungskonzentration von mindestens 0,05 Äquivalenten/100 g Harz, vorzugsweise mindestens 0,1 Äquivalenten/100 g Harz. Die Doppelbindungen sind üblicherweise vorliegend in den lufttrocknenden funktionellen Gruppen und/oder den cc,ß-ungesättigten Dicarbon-säureresten des Polyesters. Polyesterharze mit Doppelbindungen nur in den lufttrocknenden funktionellen Gruppen weisen im allgemeinen lange Aushärtungszeiten auf. Es ist deshalb bevorzugt, wenn das Polyesterharz Doppelbindungen sowohl in den lufttrocknenden funktionellen Gruppen als auch in den a,ß-ungesättigten Dicarbonsäureresten aufweist. The term "self-curing unsaturated polyester" as used in the present specification refers to polyester resins which can cure without the addition of a vinyl monomer. Typically, these polyester resins have a double bond concentration of at least 0.05 equivalent / 100 g resin, preferably at least 0.1 equivalent / 100 g resin. The double bonds are usually present in the air-drying functional groups and / or the cc, β-unsaturated dicarboxylic acid residues of the polyester. Polyester resins with double bonds only in the air-drying functional groups generally have long curing times. It is therefore preferred if the polyester resin has double bonds both in the air-drying functional groups and in the α, β-unsaturated dicarboxylic acid residues.

Als bevorzugte polybasische Carbonsäuren für die Herstellung des selbsthärtenden ungesättigten Polyesters können z.B. genannt werden: aromatische Carbonsäuren, wie Tere-phthalsäure, Isophthalsäure, Phthalsäure, Naphthalin-1,2-dicarbonsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Diphenyl-4,4'-carbonsäure, p,p'-Methylendibenzoesäure, p,p'-Äthylendi-benzoesäure und Bis-(p,p'-dicarboxyphenoxy)-äthan; aliphatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, 1,10-Decandicarbonsäure, und a,ß-ungesättigte Dicarbonsäuren, wie Fumarsäure und Maleinsäure. Säureanhydride und Esterderivate dieser polybasischen Carbonsäuren können ebenfalls verwendet werden. Sie können entweder allein oder in Kombination eingesetzt werden. As preferred polybasic carboxylic acids for the production of the self-curing unsaturated polyester e.g. Aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-1,2-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-carboxylic acid, p, p'-methylenedibenzoic acid, p, p '-Ethylenedi-benzoic acid and bis (p, p'-dicarboxyphenoxy) ethane; aliphatic dicarboxylic acids, such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, and α, β-unsaturated dicarboxylic acids, such as fumaric acid and maleic acid. Acid anhydrides and ester derivatives of these polybasic carboxylic acids can also be used. They can be used either alone or in combination.

Als bevorzugte mehrwertige Alkohole für die Herstellung des selbsthärtenden ungesättigten Polyesters können z.B. genannt werden: Äthylenglykol, Propylenglykol, Neopentyl-glykol, Cyclohexan-l,4-diol, 1,4-Butandiol, Cyclohexan-1,4-dimethanol, hydriertes Bisphenol A und 2,2-Bis-[4-(ß-hydroxyäthoxy)-phenyl]-propan. Oligomere der obengenannten Glykole können ebenfalls eingesetzt werden. Die genannten Alkohole können entweder allein oder in Kombination eingesetzt werden. Ferner können Hydroxy-carbonsäuren, wie Hydroxybenzoesäure und Hydroxystearinsäure, für die Herstellung der genannten Polyester eingesetzt werden. As preferred polyhydric alcohols for the preparation of the self-curing unsaturated polyester e.g. are called: ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-l, 4-diol, 1,4-butanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, hydrogenated bisphenol A and 2,2-bis- [4- (ß-hydroxyethoxy ) -phenyl] propane. Oligomers of the above-mentioned glycols can also be used. The alcohols mentioned can be used either alone or in combination. Hydroxy-carboxylic acids, such as hydroxybenzoic acid and hydroxystearic acid, can also be used for the production of the polyesters mentioned.

Es wird bevorzugt, wenn der Rest der Alkoholkomponente im selbsthärtenden ungesättigten Polyester, wie er im Klebstoff der vorliegenden Erfindung enthalten ist, im wesentlichen aus dem Rest eines gesättigten linearen aliphatischen Glykols mit 4-10 C-Atomen besteht. Wenn ein Heissschmelzklebstoff, enthaltend als Hauptkomponente einen Polyester mit einem solchen Glykolrest für die Verbindung von Materialien verwendet wird, so wird eine verbesserte Bindungsfestigkeit, insbesondere T-Schäl-Festigkeit, erreicht. It is preferred if the remainder of the alcohol component in the self-curing unsaturated polyester as contained in the adhesive of the present invention consists essentially of the remainder of a saturated linear aliphatic glycol with 4-10 C atoms. If a hot-melt adhesive containing a polyester with such a glycol residue as the main component is used for the connection of materials, an improved bond strength, in particular T-peel strength, is achieved.

Von einiger Wichtigkeit ist, dass das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz im vorliegenden Heissschmelzklebstoff einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von mindestens 8 aufweist. Wenn der durchschnittliche Polymerisationsgrad niedriger ist als 8, liegt das Polyesterharz in flüssigem oder dickflüssigem Zustand vor, und auch bei Vorliegen in fester Form zeigt das Material eine ungünstige Klebrigkeit. Ein solches Polyesterharz kann deshalb schwer als Heissschmelzklebstoff verwendet werden, auch weil nach Aushärten keine genügende Bindungsfestigkeit erhalten wird. Vom Gesichtspunkt der vergrösserten Bindungsfestigkeit und der Verbesserung der antiblockierenden Wirkung beträgt der durchschnittliche Polymerisationsgrad im Polyesterharz vorzugsweise 12 oder mehr, insbesondere 15 oder mehr. It is of some importance that the self-curing unsaturated polyester resin in the present hot melt adhesive has an average degree of polymerization of at least 8. If the average degree of polymerization is less than 8, the polyester resin is in a liquid or viscous state, and even in a solid form, the material shows an unfavorable stickiness. Such a polyester resin is therefore difficult to use as a hot melt adhesive, also because sufficient curing strength is not obtained after curing. From the viewpoint of increased bond strength and improvement of the anti-blocking effect, the average degree of polymerization in the polyester resin is preferably 12 or more, particularly 15 or more.

Die leichte Handhabung des selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharzes des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs erfordert eine Viskosität in der Schmelze, gemessen bei 200 °C, von insbesondere 1000 Pa.s oder weniger, vorzugsweise 200 Pa.s oder weniger und insbesondere 100 Pa.s oder weniger. The easy handling of the self-curing unsaturated polyester resin of the present hot melt adhesive requires a melt viscosity, measured at 200 ° C., of in particular 1000 Pa.s or less, preferably 200 Pa.s or less and in particular 100 Pa.s or less.

Das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz mit lufttrocknender funktioneller Gruppe des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs sollte einen Erweichungspunkt im allgemeinen von 35-200 °C, vorzugsweise 45-150°C, aufweisen. Wenn der Erweichungspunkt unterhalb 35 °C liegt, verflüssigt sich das Polyesterharz in der heissen Sommerzeit und wird deshalb als Heissschmelzklebstoff ungeeignet. Andererseits sollte der Erweichungspunkt vorzugsweise nicht über 200 °C liegen, da sonst zu hohe Temperaturen für die Verarbeitung angewandt werden müssen. The self-curing unsaturated polyester resin with an air-drying functional group of the present hot melt adhesive should have a softening point generally of 35-200 ° C, preferably 45-150 ° C. If the softening point is below 35 ° C, the polyester resin liquefies in the hot summer time and is therefore unsuitable as a hot melt adhesive. On the other hand, the softening point should preferably not be above 200 ° C, otherwise too high temperatures have to be used for processing.

Das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs kann in herkömmlicher Weise hergestellt werden, wie dies für die Herstellung von Polyesterharzen üblich ist, z.B. nach einem Verfahren, in dem eine polybasische Carbonsäure und ein mehrwertiger Alkohol dehydratisiert werden, gefolgt von Polykondensation zur Bildung eines Polyesters, oder nach einem Verfahren, in dem ein Alkylester einer polybasischen Carbonsäure und ein mehrwertiger Alkohol einem Esteraustausch unterworfen werden, gefolgt von Polykondensation zur Bildung eines Polyesters. Diese Verfahren können ebenfalls in kombinierter Form für die Herstellung eines Polyesters verwendet werden. Bei der Herstellung des Polyesterharzes für den vorliegenden Heissschmelzklebstoff wird, um die Vergrösserung des Polymerisationsgrades in kurzer Zeit zu erreichen, ein Verfahren verwendet, bei dem die Polykondensation bei vermindertem Druck durchgeführt wird. Die Dehydratisierung und die Polykon-densationsreaktion werden vorzugsweise bei einer Temperatur von 210 °C oder weniger durchgeführt, und insbesondere bei der Polykondensation beträgt die Reaktionstemperatur 200 °C oder weniger. The self-curing unsaturated polyester resin of the present hot melt adhesive can be made in a conventional manner as is common for the manufacture of polyester resins, e.g. by a method in which a polybasic carboxylic acid and a polyhydric alcohol are dehydrated, followed by polycondensation to form a polyester, or by a method in which an alkyl ester of a polybasic carboxylic acid and a polyhydric alcohol are subjected to ester exchange, followed by polycondensation to form a polyester. These methods can also be used in combination for the manufacture of a polyester. In the production of the polyester resin for the present hot-melt adhesive, in order to achieve the increase in the degree of polymerization in a short time, a method is used in which the polycondensation is carried out under reduced pressure. The dehydration and the polycondensation reaction are preferably carried out at a temperature of 210 ° C or less, and especially in the polycondensation, the reaction temperature is 200 ° C or less.

Um ein Gelieren des Reaktionsgemisches während der Veresterung (Dehydratisierung) oder Polykondensation zu verhindern, wird vorzugsweise ein Polymerisationsinhibitor zum Reaktionsgemisch gegeben. Als Polymerisationsinhibitoren für solche Zwecke können z.B. genannt werden: p-Benzo-phenon, Naphthochinon, Hydrochinon, p-tert.-Butylcatechol, Di-tert.-butyl-p-cresol, a-Naphthol, Kupfernaphthenat, Phe-nylhydrazinchlorid und N-Trimethylbenzylammoniumchlo-rid. In order to prevent the reaction mixture from gelling during esterification (dehydration) or polycondensation, a polymerization inhibitor is preferably added to the reaction mixture. As polymerization inhibitors for such purposes, e.g. The following are mentioned: p-benzophenone, naphthoquinone, hydroquinone, p-tert-butyl catechol, di-tert-butyl-p-cresol, a-naphthol, copper naphthenate, phenylhydrazine chloride and N-trimethylbenzylammonium chloride.

Wenn das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz wie erwähnt für den vorliegenden Heissschmelzklebstoff verwendet wird, so wird es entweder allein oder vorzugsweise in Zusammensetzung mit einer oder mit mehreren anderen Komponenten eingesetzt. Diese anderen Komponenten können thermoplastische Polymere, Additive, wie polymerisa-tionsauslösende, polymerisationsfördernde Mittel und Lichtschutzmittel, Härtungskomponenten, wie Melaminharz, Iso-cyanat, Säureanhydride oder Epoxyverbindungen, und die verschiedensten anderen Additive, wie Pigmente, plastifizie-rende Mittel, Flammschutzmittel usw., sein. Wenn das lufttrocknende, selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz in Form einer Zusammensetzung, enthaltend kein thermoplastisches Polymer, verwendet wird, ist der Anteil des ungesättigten Polyesterharzes im Gemisch nicht kritisch, und im allgemeinen werden etwa 50 oder mehr Gew.-%, vorzugsweise 70 oder mehr Gew.-%, eingesetzt. Wenn die Zusammensetzung If, as mentioned, the self-curing unsaturated polyester resin is used for the present hot-melt adhesive, it is used either alone or preferably in combination with one or more other components. These other components can include thermoplastic polymers, additives such as polymerization initiators, polymerization promoters and light stabilizers, curing components such as melamine resin, isocyanate, acid anhydrides or epoxy compounds, and a wide variety of other additives such as pigments, plasticizers, flame retardants, etc., be. When the air drying, self-curing unsaturated polyester resin is used in the form of a composition containing no thermoplastic polymer, the proportion of the unsaturated polyester resin in the mixture is not critical, and generally about 50 or more% by weight, preferably 70 or more% by weight. -%, used. If the composition

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

o5 o5

641 490 641 490

8 8th

ein thermoplastisches Polymer enthält, so liegt das lufttrocknende, selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz in einem solchen Anteil vor, dass die gewünschte Konzentration von lufttrocknenden Gruppen und Doppelbindungen erreicht wird, wie dies später erläutert werden soll. contains a thermoplastic polymer, the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin is present in such a proportion that the desired concentration of air-drying groups and double bonds is achieved, as will be explained later.

Als thermoplastische Polymere für die Gemische kommen z.B. Polyester, Polyamide, Polyolefine, Polyvinylacetat, Polyvinylchlorid und Acrylpolymere in Frage. Besonders gute Resultate können erhalten werden, wenn das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz zusammen mit einem thermoplastischen Polyesterharz verwendet wird. The thermoplastic polymers for the mixtures are e.g. Polyesters, polyamides, polyolefins, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride and acrylic polymers come into question. Particularly good results can be obtained if the self-curing unsaturated polyester resin is used together with a thermoplastic polyester resin.

Wenn ein solches thermoplastisches Polyesterharz zusammen mit dem selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz in einem vorliegenden Heissschmelzklebstoff verwendet wird, wird dadurch eine verbesserte Viskosität des geschmolzenen Klebstoffs und eine vergrösserte Bindungsfestigkeit erreicht, ohne dass dabei die dem selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz eigene Hitzebeständigkeit verlorengeht. Als solche thermoplastischen Polyesterharze können solche verwendet werden mit Erweichungspunkt von 200 °C oder weniger, vorzugsweise 120 °C oder weniger, wie Polyäthylenterephthalata-dipat, Polybutylenterephthalatadipat, Polyäthylenterephtha-latazelat, Polybutylenterephthalatsebacat, Polyhexamethylen-terephthalatadipat, Polybutylenterephthalatglutarat, Polyneo-pentylenterephthalat-dodecandicarboxylat, Polybutylente-rephthalatisophthalatadipat und Polybutylenterephthalat-isophthalatazelat. Im Fall eines Heissschmelzklebstoff-Ge-mischs wird bevorzugt, wenn die Konzentration von lufttrocknenden funktionellen Gruppen im Gemisch 0,001 und mehr Äquivalente/100 g Gemisch beträgt, vorzugsweise 0,01 oder mehr Äquivalente/100 g Gemisch. Wenn die Konzentration der lufttrocknenden funktionellen Gruppen weniger als 0,001 Äquivalente/100 g des Gemischs beträgt, wird die Aushärtungsgeschwindigkeit und das Ausmass der Aushärtung ungenügend, und die Hitzestabilität der Klebung nach Aushärtung kann ungenügend sein. Beim Heissschmelzklebstoff-Gemisch wird bevorzugt, dass die Konzentration von Doppelbindungen mindestens 0,05 Äquivalente/100 g, vorzugsweise mindestens 0,1 Äquivalente/100 g des Gemischs beträgt. When such a thermoplastic polyester resin is used together with the self-curing unsaturated polyester resin in a hot melt adhesive, an improved viscosity of the melted adhesive and an increased bond strength are achieved without losing the heat resistance inherent in the self-curing unsaturated polyester resin. As such thermoplastic polyester resins, there can be used those having a softening point of 200 ° C or less, preferably 120 ° C or less, such as polyethylene terephthalate dipate, polybutylene terephthalate adipate, polyethylene terephthalate latacelate, polybutylene terephthalate sebacate, polyhexamethylene terephthalate adentate, polybutyl terephthalate, polybutyl terephthalate, polybutyl terephthalate, polybutyl dodate, polybutyl dodate, polybutyl dodate, polybutyl dodate, polybutyl dodate, polybutyl dodate, polybutyl dodate, polybutyl dodate, polybutyl dodate -rephthalate isophthalate adipate and polybutylene terephthalate isophthalate azelate. In the case of a hot melt adhesive mixture, it is preferred if the concentration of air-drying functional groups in the mixture is 0.001 and more equivalents / 100 g mixture, preferably 0.01 or more equivalents / 100 g mixture. If the concentration of the air-drying functional groups is less than 0.001 equivalent / 100 g of the mixture, the curing speed and the extent of the curing become insufficient, and the heat stability of the bond after curing may be insufficient. In the case of the hot melt adhesive mixture, it is preferred that the concentration of double bonds is at least 0.05 equivalents / 100 g, preferably at least 0.1 equivalents / 100 g, of the mixture.

Polymerketten verschiedenster Art, wie Epoxy- oder Poly-äther-Ketten können an den Enden oder in Seitenketten des selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharzes vorliegen, wodurch ein Copolymer erhalten wird. Solche Copolymere sind geeignet als selbsthärtende ungesättigte Polyesterharze für den vorliegenden Heissschmelzstoff, solange die selbsthärtende Eigenschaft erhalten bleibt. Various types of polymer chains, such as epoxy or polyether chains, can be present at the ends or in side chains of the self-curing unsaturated polyester resin, whereby a copolymer is obtained. Such copolymers are suitable as self-curing unsaturated polyester resins for the present hot melt as long as the self-curing property is retained.

Ferner kann ein Additiv, wie ein polymerisationsauslösendes, ein polymerisationsförderndes Mittel oder ein Lichtschutzmittel, zur weiteren Verbesserung der Eigenschaften des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs verwendet werden. Die erstgenannten zwei Additive bewirken eine schnellere Aushärtung und das letztgenannte Additiv bewirkt im Heissschmelzklebstoff spezielle Eigenschaften, wie Möglichkeit der Aushärtung durch Licht. Furthermore, an additive such as a polymerization initiator, a polymerization promoter or a light stabilizer can be used to further improve the properties of the present hot melt adhesive. The first two additives cause faster curing and the latter additive causes special properties in the hot melt adhesive, such as the possibility of curing by light.

Als polymerisationsauslösende Mittel können die bekannten Radikal-Polymerisationsstarter verwendet werden. Spezifische Beispiele dafür sind Wasserstoffperoxid ; Persulfate, wie Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat und Ammoniumpersulfat; Dialkyl-, Diaralkyl-, Alkylaralkyl- oder Alkylaryl-peroxide, wie Di-tert.-butylperoxid, Dicumylperoxid und tert.-Butylcumylperoxid; Diacylperoxide, wie Acetylperoxid, Propionylperoxid, Lauroylperoxid, Decanoylperoxid, Succi-nylperoxid und Benzoylperoxid und Derivate davon; Esterperoxide, wie Di-tert.-butyldiperoxyisophthalat, tert.-Butyl-peroxybenzoat, tert.-Butylperoxyisopropylcarbonat und 2,5-Dimethyl-2,5-di-(benzoyIperoxy)-hexan; Hydroperoxid-Verbindungen, wie tert.-Butylhydroperoxid, Cumenhydroper- The known radical polymerization initiators can be used as polymerization initiators. Specific examples of this are hydrogen peroxide; Persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate and ammonium persulfate; Dialkyl, diaralkyl, alkylaralkyl or alkylaryl peroxides, such as di-tert-butyl peroxide, dicumyl peroxide and tert-butylcumyl peroxide; Diacyl peroxides such as acetyl peroxide, propionyl peroxide, lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, succinyl peroxide and benzoyl peroxide and derivatives thereof; Ester peroxides such as di-tert-butyldiperoxy isophthalate, tert-butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxyisopropyl carbonate and 2,5-dimethyl-2,5-di- (benzoyIperoxy) hexane; Hydroperoxide compounds, such as tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroper

oxid, Diisopropylbenzolhydroperoxid, 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxid, 1,1,3,3-Tetramethylbutylhydroperoxid; Ketalperoxide, wie l,l-Bis-(tert.-butyl-peroxy)-cyclohexan und n-Butyl-4,4-bis-(tert.-butyl-peroxy)-valerat; Peroxycarbo-nat, wie Diisopropylperoxydicarbonat, Di-n-propylperoxydi-carbonat und Di-2-äthoxyäthylperoxydicarbonat; metallische Peroxid-Verbindungen, wie organometallische Peroxide, bei denen das Metall Si, Ge, Sn, Cd, Pd oder ähnlich ist und der organische Rest (Ci-C5)-Alkyl, Phenyl oder Naphthyl ist; Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril und (C1-C5)-Alkylester von Azobisisobuttersäure; 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butyIperoxy)-hexyn-3; und l,l-Bis-(t-butylperoxy)-cyclohe-xan. Die genannten Verbindungen können entweder allein oder in Form von Gemischen verwendet werden. Polymerisationsauslösende Mittel für die Verwendung im vorliegenden Heissschmelzklebstoff sind nicht auf die obengenannten Verbindungen beschränkt, und sie werden vorzugsweise in einem Anteil von 0,005-10 Gew.-%, insbesondere von 0,05-5 Gew.-%, bezogen auf das lufttrocknende, selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz, eingesetzt. Wenn der Anteil des polymerisationsauslösenden Mittels kleiner ist als 0,005 Gew.-%, so ist die Wirkung klein, und wenn der Anteil grösser wird als 10 Gew.-%, nimmt die Feuer- und Explosionsgefahr zu. oxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide; Ketal peroxides such as l, l-bis (tert-butyl-peroxy) cyclohexane and n-butyl-4,4-bis (tert-butyl-peroxy) valerate; Peroxycarbonate such as diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propylperoxydi carbonate and di-2-ethoxyethyl peroxydicarbonate; metallic peroxide compounds, such as organometallic peroxides, in which the metal is Si, Ge, Sn, Cd, Pd or similar and the organic radical is (Ci-C5) alkyl, phenyl or naphthyl; Azo compounds such as azobisisobutyronitrile and (C1-C5) alkyl esters of azobisisobutyric acid; 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butyperoxy) hexyn-3; and l, l-bis (t-butylperoxy) cyclohe-xane. The compounds mentioned can be used either alone or in the form of mixtures. Polymerization-inducing agents for use in the present hot melt adhesive are not limited to the above-mentioned compounds, and they are preferably used in an amount of 0.005-10% by weight, in particular 0.05-5% by weight, based on the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin. If the proportion of the polymerization-triggering agent is less than 0.005% by weight, the effect is small, and if the proportion is greater than 10% by weight, the risk of fire and explosion increases.

Bei Verwendung eines polymerisationsauslösenden Mittels im vorliegenden Heissschmelzklebstoff ist die Auswahl eines geeigneten polymerisationsauslösenden Mittels wichtig. In den herkömmlichen Klebungsverfahren wird der Heissschmelzklebstoff, welcher bei Zimmertemperatur in fester Form vorliegt, zuerst geschmolzen, dann auf die zu verklebenden Materialien aufgebracht und schliesslich ausgehärtet. Der Heissschmelzklebstoff muss deshalb während längerer Zeit in geschmolzenem Zustand stabil bleiben (thermisch stabil ohne zu gelieren). Der Heissschmelzklebstoff muss deshalb eine lange Verarbeitungszeit aufweisen. Das polymerisationsauslösende Mittel, welches im Heissschmelzklebstoff verwendet werden kann, muss deshalb die Eigenschaft aufweisen, dass es beim Vorliegen im geschmolzenen Klebstoff nicht zersetzt wird, dass es sich jedoch bei Erhöhen der Temperatur zum Aushärten zersetzt. Insbesondere muss der Heissschmelzklebstoff die Eigenschaft aufweisen, dass er bei einer hohen Temperatur verflüssigt wird, z.B. bei ca. 100°C, und dass die Aushärtung bei einer noch höheren Temperatur erfolgt, z.B. ca. bei 170°C. Um einen Heissschmelzklebstoff mit diesen Eigenschaften zu erhalten, ist bevorzugt, dass die Halblebenszeit des polymerisationsauslösenden Mittels eine Minute oder mehr, gemessen bei 120°C, beträgt. Wenn eine noch grössere Verarbeitungszeit gewünscht wird, so muss die genannte Halblebenszeit eine Minute oder mehr betragen, gemessen bei 140°C. Bei Verwendung eines polymerisationsauslösenden Mittels mit Halblebenszeit von weniger als einer Minute, gemessen bei 120°C, neigt der Heissschmelzklebstoff dazu, unmittelbar nach dem Schmelzen auszuhärten, und die gewünschte Verarbeitungszeit wird dadurch nicht erreicht. When using a polymerization-triggering agent in the present hotmelt adhesive, the selection of a suitable polymerization-triggering agent is important. In the conventional bonding processes, the hot melt adhesive, which is in solid form at room temperature, is first melted, then applied to the materials to be bonded and finally cured. The hot-melt adhesive must therefore remain stable in the molten state for a long time (thermally stable without gelling). The hot melt adhesive must therefore have a long processing time. The polymerization initiating agent which can be used in the hot-melt adhesive must therefore have the property that it is not decomposed when it is present in the molten adhesive, but that it decomposes to harden when the temperature is increased. In particular, the hot melt adhesive must have the property that it is liquefied at a high temperature, e.g. at approx. 100 ° C, and that curing takes place at an even higher temperature, e.g. approx. at 170 ° C. In order to obtain a hot-melt adhesive with these properties, it is preferred that the half-life of the polymerization-initiating agent is one minute or more, measured at 120 ° C. If an even longer processing time is desired, the half-life mentioned must be one minute or more, measured at 140 ° C. If a polymerization initiator with a half-life of less than one minute, measured at 120 ° C., is used, the hot-melt adhesive tends to harden immediately after melting, and the desired processing time is not achieved as a result.

Als polymerisationsfördernde Mittel können in den vorliegenden Heissschmelzklebstoffen z.B. metallische Seifen, wie Bleinaphthenat, Mangannaphthenat, Kupfernaphthenat und Zinknaphthenat; Metallchelatverbindungen, wie Kobalt-acetylacetat; Aminverbindungen, wie N-Dimethylanilin, Tri-äthanolamin und Pyridin; bekannte Phosphor-enthaltende Verbindungen, wie Phenylphosphinsäure, Diphenylhydroxy-phosphin und Dimethylphosphin, und bekannte Schwefelenthaltende Verbindungen, wie 1,3-Dibutylthioharnstoff, verwendet werden. Entweder können die genannten Verbindungen allein oder in Gemischen eingesetzt werden. Polymerisationsfördernde Mtitel für die vorliegenden Heissschmelzklebstoffe sind jedoch nicht auf die obengenannten Verbindungen beschränkt. Sie werden vorzugsweise in einem Anteil von In the present hot-melt adhesives, e.g. metallic soaps such as lead naphthenate, manganese naphthenate, copper naphthenate and zinc naphthenate; Metal chelate compounds such as cobalt acetylacetate; Amine compounds such as N-dimethylaniline, triethanolamine and pyridine; known phosphorus-containing compounds such as phenylphosphinic acid, diphenylhydroxyphosphine and dimethylphosphine, and known sulfur-containing compounds such as 1,3-dibutylthiourea can be used. Either the compounds mentioned can be used alone or in mixtures. However, polymerization promoting agents for the present hot melt adhesives are not limited to the above-mentioned compounds. They are preferably in a proportion of

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0,001-5 Gew.-%, insbesondere von 0,01-2 Gew.-%, bezogen auf das lufttrocknende selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz, eingesetzt. Wenn der Anteil des polymerisationsfördernden Mittels kleiner ist als 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Polyesterharz, so wird kein genügender polymerisationsför-dernder Effekt erreicht. Wenn andererseits der Anteil des polymerisationsfördernden Mittels grösser als 5 Gew.-% beträgt, kann ebenfalls keine weitere Verbesserung mit ver-grössertem Anteil erhalten werden. 0.001-5% by weight, in particular 0.01-2% by weight, based on the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin. If the proportion of the polymerization-promoting agent is less than 0.001% by weight, based on the polyester resin, no sufficient polymerization-promoting effect is achieved. On the other hand, if the proportion of the polymerization-promoting agent is greater than 5% by weight, no further improvement with an increased proportion can be obtained either.

Die metallischen Seifen sind besonders nützlich als poly-merisationsfördernde Mittel. Wenn die auf das zu verklebende Material aufgebrachte Schicht von Heissschmelzklebstoff dünn ist, wenn die aufgebrachte Schicht Heissschmelzklebstoff der Luft ausgesetzt oder wenn vollständiges Aushärten der aufgebrachten Schicht Klebstoff bis ins Innere nicht notwendig ist, sondern wenn nur Oberflächenteile der Klebstoffschicht für die gewünschte Verklebung aushärten sollen, so bewirkt die Zugabe einer metallischen Seife allein im lufttrocknenden selbsthärtenden ungesättigten Polyester befriedigende Resultate. Das polymerisationsfördernde Mittel wird jedoch im allgemeinen zusammen mit einem polymerisationsauslösenden Mittel verwendet, um die Aushärtungsgeschwindigkeit des Harzes zu verbessern. Es muss bemerkt werden, dass die metallische Seife bezüglich der lufttrocknenden Eigenschaft (die Eigenschaft, dass das Aushärten des Harzes an den der Luft ausgesetzten Teilen beginnt) ohne gleichzeitige Gegenwart von polymerisationsauslösenden Mitteln eine ausgezeichnete Wirkung hat. Metallische Seifen sind bekannt für diese lufttrocknenden Eigenschaften unter den verschiedenen polymerisationsfördernden Mittel. Wenn die metallische Seife zusammen mit dem polymerisationsauslösenden und/oder einem photosensitivierenden Mittel eingesetzt wird, kann die Geschwindigkeit der Lufttrocknung stark erhöht werden. Andererseits findet im Fall eines Heissschmelzklebstoffs der vorliegenden Erfindung, bei dem nur die metallische Seife als Additiv enthalten ist, eine Aushärtung nicht statt, auch wenn der Klebstoff auf hoher Temperatur gehalten wird, solange kein Luftzutritt möglich ist, und auf diese Weise können lange Verarbeitungszeiten auch bei hoher Temperatur erreicht werden. Obschon die Austrittsöffnung der Apparatur zur Aufbringung des Klebstoffs immer mit Luft in Kontakt ist und sich darauf ein luftgetrockneter Film bildet, so bewirkt doch dies keinen Nachteil bei der Anwendung der vorliegenden Heissschmelzklebstoffe. The metallic soaps are particularly useful as polymerization promoters. If the layer of hotmelt adhesive applied to the material to be bonded is thin, if the applied layer of hotmelt adhesive is exposed to the air or if complete hardening of the applied layer of adhesive is not necessary to the inside, but if only surface parts of the adhesive layer are to harden for the desired bonding, the addition of a metallic soap alone in the air-drying, self-curing unsaturated polyester produces satisfactory results. However, the polymerization promoting agent is generally used together with a polymerization initiating agent to improve the curing speed of the resin. It should be noted that the metallic soap has an excellent effect on the air-drying property (the property that the resin starts curing at the parts exposed to the air) without the simultaneous presence of polymerization-inducing agents. Metallic soaps are known for these air drying properties among the various polymerization promoters. When the metallic soap is used together with the polymerization initiating and / or a photosensitive agent, the speed of air drying can be greatly increased. On the other hand, in the case of a hot melt adhesive of the present invention in which only the metallic soap is included as an additive, curing does not take place even if the adhesive is kept at a high temperature as long as no access to air is possible, and in this way long processing times can also can be reached at high temperature. Although the outlet opening of the apparatus for applying the adhesive is always in contact with air and an air-dried film forms on it, this does not have any disadvantage when using the hot-melt adhesives present.

Der Ausdruck «photosensitivierendes Mittel» bezeichnet eine Verbindung, welche die Polymerisation des selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharzes durch Bestrahlung mit akti-nischen Wellen auslösen kann. Als photosensitivierende Mittel für die vorliegenden Heissschmelzklebstoffe können z.B. genannt werden: Peroxide, wie Benzoylperoxid; Azoverbin-dungen, wie Azobisisobutyronitril; Sulfide, wie Dibenzothia-zolyldisulfid und Tetramethylthiuramdisulfid; und Verbindungen mit einer Benzylgruppe, wie Benzophenon, Benzil, Benzoin, Benzaldehyd und substituierte Verbindungen davon. Die genannten Verbindungen können entweder allein oder in Gemischen verwendet werden. Photosensitivierende Mittel für die Verwendung in den erfmdungsgemässen Heissschmelzklebstoffen sind jedoch nicht auf die obengenannten Verbindungen beschränkt, und der eingesetzte Anteil von photosensitivierendem Mittel beträgt vorzugsweise 0,005-10 Gew.-%, insbesondere 0,05-5 Gew.-%, bezogen auf das lufttrocknende, selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz. The term “photosensitizing agent” denotes a compound which can trigger the polymerization of the self-curing unsaturated polyester resin by irradiation with active waves. As photosensitizing agents for the present hot melt adhesives, e.g. are called: peroxides, such as benzoyl peroxide; Azo compounds such as azobisisobutyronitrile; Sulfides such as dibenzothiazolyl disulfide and tetramethylthiuram disulfide; and compounds having a benzyl group such as benzophenone, benzil, benzoin, benzaldehyde and substituted compounds thereof. The compounds mentioned can be used either alone or in mixtures. However, photosensitizing agents for use in the hotmelt adhesives according to the invention are not limited to the compounds mentioned above, and the amount of photosensitizing agent used is preferably 0.005-10% by weight, in particular 0.05-5% by weight, based on the air-drying agent , self-curing unsaturated polyester resin.

Unter den Additiven, die im vorliegenden Heissschmelzklebstoff eingesetzt werden können, wird ein photosensitivierendes Mittel in dem Fall verwendet, wenn der Heisschmelz-klebstoff durch Bestrahlen mit aktinischen Wellen ausgehärtet werden soll. Das photosensitivierende Mittel kann vorzugsweise in Kombination mit einem polymerisationsfördernden Mittel verwendet werden, um die Aushärtung durch Licht des Klebstoffs zu verbessern. Wo die Aushärtung des Klebstoffs durch Licht zusammen mit Aushärtung durch Wärme erfolgen soll, wird das photosensitivierende Mittel in Kombination mit einem polymerisationsauslösenden Mittel und wahlweise einem polymerisationsfördernden Mittel verwendet. Das photosensitivierende Mittel kann in einem Klebstoff verwendet werden, bei dessen Anwendung aktinische Wellen mehr oder weniger in die Klebstoffschicht eindringen können, z.B. wenn mindestens eines der zu verklebenden Materialien lichtdurchlässig ist, oder wenn die Aushärtung des Klebstoffs in der Weise erfolgen kann, dass die Bestrahlung mit aktinischen Wellen von der Seite erfolgen kann, wenn die Breite der Klebstoffschicht klein ist. Wenn das photosensitivierende Mittel im Heissschmelzklebstoff ohne Verwendung eines polymerisationsauslösenden Mittels eingesetzt wird, erreicht man dadurch eine lange Verarbeitungszeit des Klebstoffs mit gleichzeitiger grosser Aushärtungsgeschwindigkeit. Among the additives that can be used in the present hot melt adhesive, a photosensitizing agent is used in the case when the hot melt adhesive is to be cured by exposure to actinic waves. The photosensitizing agent may preferably be used in combination with a polymerization-promoting agent to improve curing by light of the adhesive. Where the adhesive is to be cured by light together with heat by curing, the photosensitizing agent is used in combination with a polymerization initiating agent and optionally a polymerization promoting agent. The photosensitizing agent can be used in an adhesive, when used actinic waves can penetrate more or less into the adhesive layer, e.g. if at least one of the materials to be bonded is translucent, or if the adhesive can be cured in such a way that the actinic waves can be irradiated from the side if the width of the adhesive layer is small. If the photosensitizing agent is used in the hot-melt adhesive without the use of a polymerization-triggering agent, this results in a long processing time for the adhesive with a simultaneous high curing rate.

Die genannten Additive, wie polymerisationsauslösende, polymerisationsfördernde und photosensitivierende Mittel, können entweder allein oder zusammen mit einem Trägerstoff in Form eines Additivgemischs eingesetzt werden. Als Trägerstoff kann irgendeine herkömmliche Substanz verwendet werden, solange gute Mischbarkeit mit dem zuzugebenden Additiv besteht und solange Kompaktibilität mit dem selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs besteht. Spezifische Beispiele für solche Trägersubstanzen sind Polyester, wie Polyäthylentereph-thalatadipat, Polybutylenterephthalatadipat, Polyäthylente-rephthalatazelat, Polybutylenisophthalatsebacat, Polyhexa-methylenterephthalatadipat, Polybutylenterephthalatglutarat, Polyneopentylenterephthalatdodecandicarboxylat, Polybuty-lenterephthalatisophthalatadipat und Polybutylenterephtha-latisophthalatazelat, und Polyamide, wie Homopolymere und Copolymere von Nylon 6, Nylon 6T, Nylon 6/6, Nylon 6/10, Nylon 6/12, Nylon 12 und dimere Polyamide auf Säurebasis. Oligomere, entsprechend den genannten Polymeren, können ebenfalls verwendet werden. Die genannten Polymere und Oligomere sollten einen Erweichungspunkt von 200 °C oder weniger, vorzugsweise 120°C oder weniger, aufweisen. Diejenigen Polyester mit hoher Kompaktibilität mit dem selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz sind besonders bevorzugt. Die Vorteile der Verwendung eines Gemischs mit den Additiven bestehen darin, dass die Explosionsgefahr eliminiert werden kann, dass die Zugabe der Additive leicht zu handhaben ist, und dass die Zugabe der Additive in Form eines Gemischs aus einem Trägerstoff leichter zu bewerkstelligen ist als die Zugabe eines Additivs allein zum ungesättigten Polyesterharz. The additives mentioned, such as polymerization-initiating, polymerization-promoting and photosensitizing agents, can be used either alone or together with a carrier in the form of an additive mixture. Any conventional substance can be used as the carrier as long as there is good miscibility with the additive to be added and as long as there is compatibility with the self-curing unsaturated polyester resin of the present hot-melt adhesive. Specific examples of such carrier substances are polyesters such as Polyäthylentereph-thalatadipat, polybutylene, Polyäthylente-rephthalatazelat, Polybutylenisophthalatsebacat, Polyhexa-methylenterephthalatadipat, Polybutylenterephthalatglutarat, Polyneopentylenterephthalatdodecandicarboxylat, Polybuty-lenterephthalatisophthalatadipat and polybutylene-latisophthalatazelat, and polyamides, such as homopolymers and copolymers of nylon 6, nylon 6T , Nylon 6/6, nylon 6/10, nylon 6/12, nylon 12 and dimeric acid-based polyamides. Oligomers corresponding to the polymers mentioned can also be used. The polymers and oligomers mentioned should have a softening point of 200 ° C. or less, preferably 120 ° C. or less. Those polyesters with high compatibility with the self-curing unsaturated polyester resin are particularly preferred. The advantages of using a mixture with the additives are that the risk of explosion can be eliminated, that the addition of the additives is easy to handle and that the addition of the additives in the form of a mixture of a carrier is easier to do than the addition of one Additives to unsaturated polyester resin alone.

Wie beschrieben wird vorzugsweise mindestens ein Additiv, wie ein polymerisationsauslösendes, ein polymerisations-förderndes oder ein photosensitivierendes Mittel, mit dem lufttrocknenden, selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz gemischt, so dass der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff rasch aushärtet. Die Einführung der Additive in das ungesättigte Polyesterharz kann auf verschiedene Art erfolgen. Einerseits kann unterschieden werden zwischen einem homogenen Gemisch und einer zusammengesetzten Struktur. Im Fall des homogenen Gemischs wird das Additiv in das ungesättigte Polyesterharz eingerührt. Diese Mischung muss bei einer Temperatur erfolgen, bei der keine Zersetzung des Additivs stattfinden kann. Ein Verfahren zur Herstellung dieses Gemischs besteht in einer Schmelzmischung, wobei die Temperatur der Schmelzmischung keine Zersetzung des Additivs bewirken soll. Wenn ein Heissschmelzklebstoff hergestellt werden soll, bei dem die Klebehärtung bei relativ niedriger Temperatur erfolgen soll, muss das Additiv, insbesondere das polymerisationsauslösende Mittel, bei einer relativ niedrigen Temperatur zersetzt werden, und in diesem Fall As described, at least one additive, such as a polymerization-initiating, a polymerization-promoting or a photosensitizing agent, is preferably mixed with the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin, so that the hot-melt adhesive according to the invention cures rapidly. The additives can be introduced into the unsaturated polyester resin in various ways. On the one hand, a distinction can be made between a homogeneous mixture and a composite structure. In the case of the homogeneous mixture, the additive is stirred into the unsaturated polyester resin. This mixing must take place at a temperature at which no decomposition of the additive can take place. One method for producing this mixture consists of a melt mixture, the temperature of the melt mixture not intended to cause the additive to decompose. If a hotmelt adhesive is to be produced in which the adhesive curing is to take place at a relatively low temperature, the additive, in particular the polymerization-triggering agent, must be decomposed at a relatively low temperature, and in this case

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kann die genannte Schmelzmischung nicht angewandt werden. In einem solchen Fall wird vorzugsweise ein sogenannt forciertes Mischen angewandt. Der Ausdruck «forcierte Mischung» steht für ein Verfahren, bei dem die einzelnen Komponenten bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungspunktes gemahlen und verrieben werden. Im allgemeinen kann dieses forcierte Mischen in einer Mischmaschine erfolgen, bei der durch die Mischvorrichtung starke Kräfte auf das Material ausgeübt werden können. the melt mixture mentioned cannot be used. In such a case, a so-called forced mixing is preferably used. The expression “forced mixture” stands for a process in which the individual components are ground and ground at a temperature below the softening point. In general, this forced mixing can take place in a mixing machine, in which strong forces can be exerted on the material by the mixing device.

Im Fall einer zusammengesetzten Struktur besteht diese in einer Kombination einer Komponente A (das lufttrocknende, selbsthärtende Polyesterharz oder ein Gemisch, enthaltend dasselbe) und einer Komponente B (das Additiv oder ein Gemisch enthaltend dasselbe). Die zusammengesetzte Struktur ist entweder eine laminierte Struktur, eine Kern-in-Schale-Struktur oder eine Insel-im-Meer-Struktur. Die Vorzüge einer solchen zusammengesetzten Struktur bestehen darin, dass der Heissschmelzklebstoff als Einkomponentenkleber vorliegt, und dass der Heissschmelzklebstoff im geschmolzenen Zustand ohne zu gelieren während längerer Zeit gehalten werden kann. In the case of a composite structure, it consists of a combination of a component A (the air-drying, self-curing polyester resin or a mixture containing the same) and a component B (the additive or a mixture containing the same). The composite structure is either a laminated structure, a core-in-shell structure, or an island-in-sea structure. The advantages of such a composite structure are that the hot-melt adhesive is in the form of a one-component adhesive and that the hot-melt adhesive can be kept in the molten state for a long period of time without gelling.

Die laminierte und die Kern-in-Schale-Struktur ist verwendbar, wenn der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff in Form von Fasern, Seilen, Filmen oder Bändern produziert wird. Der Ausdruck «laminierte Form» bedeutet eine Struktur, bei der die Komponente A und die Komponente B ein Laminat bilden, wahlweise ein mehrschichtiges Laminat mit alternierenden Schichten der verschiedenen Komponenten, wie ersichtlich in einem senkrechten Schnitt durch die Struktur, wobei die Grenzflächen zwischen den Komponenten gerade oder gekrümmt sein können. Der Ausdruck «Kern-in-Schale-Struktur» steht für eine Struktur, bei der eine der Komponenten A und B in die andere eingeschlossen wird. In den zusammengesetzten Strukturen in Form von Laminaten oder Kern-in-Schale können zwischen den beiden Komponenten A und B vorzugsweise weitere Materialien enthalten sein, so dass bei Herstellung und/oder Schmelzen der zusammengesetzten Struktur eine Mischung der beiden Komponenten A und B erschwert wird. The laminated and the core-in-shell structure can be used if the hot-melt adhesive according to the invention is produced in the form of fibers, ropes, films or tapes. The term "laminated form" means a structure in which component A and component B form a laminate, optionally a multilayer laminate with alternating layers of the various components, as can be seen in a vertical section through the structure, with the interfaces between the components can be straight or curved. The term “core-in-shell structure” stands for a structure in which one of components A and B is enclosed in the other. The composite structures in the form of laminates or core-in-shell can preferably contain further materials between the two components A and B, so that a mixture of the two components A and B is made more difficult when the composite structure is produced and / or melted.

Der Ausdruck «Inseln-im-Meer-Struktur» bedeutet eine Struktur, bei der eine der Komponentn A und B in der anderen in sogenannter Inseln-im-Meer-Form vorliegt, wie aus einem Querschnitt durch die Struktur ersichtlich. Die Form der Komponente, welche die Inseln bildet, unterliegt keiner Einschränkung und kann z.B. ein Granulat, Streifen oder Röhrchen sein. Ferner können die Inseln in Form von Mikrokap-seln vorliegen, wobei jeweils eine der Komponenten A und B in den Kapseln enthalten ist. Solche Mikrokapseln als Inseln können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, z.B. nach einem Verfahren wie es beschrieben wird in «Microcapsules ni Kansuru Sogochosa (Comprehensive Researches on Microcapsules)», publiziert von Kobunshi Shijo Kenkyusho (Market Research Institute for High Polymers, Japan), May 1970, oder nach einem Verfahren, bei dem ein gesättigtes Polyester mit darin enthaltenem Additiv (Komponente B) im lufttrocknenden, selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz (Komponente A) dispergiert ist zur Bildung von gehärteten Bereichen in den Grenzflächen zwischen den Komponenten A und B, so dass sich als Inseln Mikrokapseln bilden, mit darin enthaltenen Komponenten B. Die Inseln können ebenfalls von einem gesättigten Polyester mit dazuge-mischtem Additiv stammen. The expression “island-in-sea structure” means a structure in which one of the components A and B in the other is in a so-called island-in-sea form, as can be seen from a cross section through the structure. The shape of the component that forms the islands is not restricted and can e.g. a granulate, strip or tube. Furthermore, the islands can be in the form of microcapsules, one of components A and B being contained in the capsules. Such microcapsules as islands can be made by various methods, e.g. by a method as described in "Microcapsules ni Kansuru Sogochosa (Comprehensive Researches on Microcapsules)", published by Kobunshi Shijo Kenkyusho (Market Research Institute for High Polymers, Japan), May 1970, or by a method in which a saturated polyester with the additive contained therein (component B) is dispersed in the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin (component A) to form hardened areas in the interfaces between components A and B, so that microcapsules form as islands, with components B contained therein Islands can also come from a saturated polyester with an added additive.

Bei der praktischen Verwendung werden beide Komponenten A und B in den obengenannten verschiedenen Arten von zusammengesetzten Strukturen von Heissschmelzklebstoffen unmittelbar vor der Aushärtungsreaktion einer Schmelzmischung unterworfen. Als Verfahren für diese Schmelzmischung kommen z.B. in Frage: in-Linie-Schmelz- In practical use, both components A and B in the above various types of composite structures of hot melt adhesives are subjected to a melt mixture immediately before the curing reaction. As a method for this melt mixture, e.g. in question: in-line melting

mischung nahe der Austrittsöffnung, Schmelzmischung mit Hilfe eines statischen Mischers und Schmelzmischung unter Druck auf die zu verklebenden Materialien. Das beste Verfahren für diese Schmelzmischung wird gewählt je nach Typ und Form des Klebstoffs usw. Mixing close to the outlet opening, melt mixing using a static mixer and melt mixing under pressure on the materials to be bonded. The best method for this melt mixture is chosen depending on the type and shape of the adhesive, etc.

Die zusammengesetzte Struktur vom Faser-, Seil- oder Scheibchen-Typ des Heissschmelzklebstoffs in Laminatform, Kern-in-Schale-Form oder Inseln-im-Meer-Form kann durch Extrudieren unter Verwendung einer herkömmlichen Spinndüse erfolgen. Die zusammengesetzte Struktur vom Scheibchen-, Flocken-, Film-, Band- oder Pulver-Typ des Heissschmelzklebstoffs in Inseln-im-Meer-Form kann z.B. durch Zugabe des Additivs oder eines Gemischs, enthaltend das Additiv (Komponente B) in Form von Granulat, Streifen oder ähnlichen, zum lufttrocknenden, selbsthärtenden ungesättigten Polyesterharz oder dem Gemisch, enthaltend dasselbe (Komponente A) erhalten werden. Die möglichen Verfahren zur Herstellung dieser zusammengesetzten Strukturen eines Heissschmelzklebstoffs unterliegen jedoch keiner Einschränkung. The composite structure of the fiber, rope or disk type of hot melt adhesive in laminate, core-in-shell or island-in-sea form can be made by extrusion using a conventional spinneret. The slice, flake, film, tape, or powder type composite structure of the hot melt adhesive in island-in-sea form can e.g. by adding the additive or a mixture containing the additive (component B) in the form of granules, strips or the like to the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin or the mixture containing the same (component A). However, the possible methods for producing these composite hot melt adhesive structures are not restricted.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch die Verwendung des erfmdungsgemässen Heissschmelzklebstoffes zur Verklebung von Materialien, die darin besteht, dass der Heissschmelzklebstoff auf mindestens eine Oberfläche einer Mehrzahl zu verklebender Materialien aufgebracht wird, und dass die Aushärtung des Klebstoffs unter Erwärmen und Druck erfolgt, wobei die zu verklebenden Materialien an den entsprechenden Oberflächen über den Klebstoff miteinander verbunden werden. The present invention also relates to the use of the hot-melt adhesive according to the invention for bonding materials, which consists in that the hot-melt adhesive is applied to at least one surface of a plurality of materials to be bonded, and in that the adhesive is cured with heating and pressure, with the addition of adhesive materials are connected to each other on the corresponding surfaces via the adhesive.

Bei der Verbindung der zu klebenden Materialien ist die Art der Anwendung des Heissschmelzklebstoffs nicht limitiert. Bei zwei zu verklebenden Komponenten kann der Klebstoff entweder auf eine oder auf beide Komponenten aufgebracht werden. Bei Verklebung von vier Komponenten kann der Klebstoff auf eine, zwei, drei oder vier der Komponenten aufgebracht werden. When connecting the materials to be bonded, the type of application of the hot-melt adhesive is not limited. If two components are to be glued, the adhesive can be applied either to one or to both components. When four components are bonded, the adhesive can be applied to one, two, three or four of the components.

Der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff kann auf die Oberfläche mindestens einer der zu verklebenden Komponenten aufgebracht werden, worauf diese miteinander über den dazwischenliegenden Klebstoff in Kontakt gebracht werden. Andererseits können die zu verklebenden Komponenten in der Weise fixiert werden, dass ein schmaler Zwischenraum bestehen bleibt, worauf der Klebstoff in diesen Zwischenraum gebracht wird. The hot-melt adhesive according to the invention can be applied to the surface of at least one of the components to be bonded, whereupon these are brought into contact with one another via the adhesive in between. On the other hand, the components to be glued can be fixed in such a way that a narrow space remains, whereupon the adhesive is brought into this space.

Bei der Härtung des Klebstoffs ist es notwendig, dass die zu verklebenden Materialien in Kontakt gebracht werden über den Heissschmelzklebstoff an den entsprechenden Oberflächen. Üblicherweise werden die zu verklebenden Materialien durch den dazwischenliegenden Klebstoff in Kontakt gehalten. Ferner kann die erfindungsgemässe Verwendung zur Verbindung von Materialien dienen, ohne dass Klebstoff direkt zwischen den beiden zu verklebenden Komponenten vorliegt, sondern dass z.B. der Heissschmelzklebstoff entlang den rechtwinkligen Kanten einer Komponente aufgebracht wird, deren untere Oberfläche kleiner ist als die darunterliegende obere Oberfläche der anderen mit der ersten zu verklebenden Komponente. In diesem Fall sind die beiden zu verklebenden Komponenten nicht durch eine dazwischenliegende Klebstoffschicht verbunden. When curing the adhesive, it is necessary that the materials to be bonded are brought into contact via the hot-melt adhesive on the corresponding surfaces. The materials to be bonded are usually kept in contact by the adhesive in between. Furthermore, the use according to the invention can be used to connect materials without adhesive being directly between the two components to be bonded, but instead e.g. the hot melt adhesive is applied along the right-angled edges of one component, the lower surface of which is smaller than the underlying upper surface of the other component to be bonded. In this case, the two components to be glued are not connected by an intermediate adhesive layer.

Wenn die Aushärtung des Klebstoffs allein unter Wärme ohne Anwendung von Druck erfolgt, kann keine genügende Bindungsfestigkeit erreicht werden. Bei Anwendung von Druck ohne Erwärmung wird ebenfalls keine genügende Bindungsfestigkeit erhalten. If the adhesive is cured under heat alone without applying pressure, sufficient bond strength cannot be achieved. If pressure is applied without heating, no sufficient bond strength is obtained either.

Die Temperatur, auf die der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff erhitzt wird, variiert je nach Art des Klebstoffs und der zu verklebenden Materialien, der Erwärmungszeit und ähnlichen Bedingungen. Im allgemeinen liegt diese The temperature to which the hotmelt adhesive according to the invention is heated varies depending on the type of adhesive and the materials to be bonded, the heating time and similar conditions. Generally this is

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Temperatur im Bereich zwischen Erweichungstemperatur des Klebers bis 300 °C, vorzugsweise im Bereich einer Temperatur von 30 °C über Erweichungstemperatur des Klebers bis 250 °C. Die Erwärmungszeit (Erwärmungszeit nach Aufbringen des Heissschmelzklebstoffs auf die zu verklebenden Materialien) variiert je nach Art des Klebstoffs und der zu verklebenden Materialien, von Erwärmungstemperatur und ähnlichem. Im allgemeinen beträgt die Erwärmungszeit von 5 s bis 30 min für einen Heissschmelzklebstoff, enthaltend mindestens ein Additiv, wie ein polymerisationsauslösendes, polymerisationsförderndes und ein photosensitivierendes Mittel, und von mehreren min bis zu mehreren h im Fall eines Heissschmelzklebstoffs enthaltend keine Additive. Der angewandt Druck auf die zu verklebenden Materialien bei der Aushärtung kann 0,5 g/cm2 oder mehr, vorzugsweise 2 g/cm2 oder mehr und insbesondere 10 g/cm2 oder mehr, betragen. Solange die zu verklebenden Materialien dadurch nicht beschädigt werden, kann auch ein sehr hoher Druck für die Klebehärtung verwendet werden. Die obere Grenze für den angewandten Druck variiert deshalb in weitem Bereich je nach Art der zu verklebenden Materialien. Temperature in the range between the softening temperature of the adhesive up to 300 ° C, preferably in the range of a temperature of 30 ° C above the softening temperature of the adhesive up to 250 ° C. The heating time (heating time after application of the hot melt adhesive to the materials to be bonded) varies depending on the type of adhesive and the materials to be bonded, on the heating temperature and the like. In general, the heating time is from 5 s to 30 min for a hot-melt adhesive containing at least one additive, such as a polymerization initiator, polymerization-promoting and a photosensitive agent, and from several minutes to several hours in the case of a hot-melt adhesive containing no additives. The pressure applied to the materials to be bonded during curing can be 0.5 g / cm 2 or more, preferably 2 g / cm 2 or more and in particular 10 g / cm 2 or more. As long as the materials to be bonded are not damaged by this, a very high pressure can also be used for the adhesive hardening. The upper limit for the applied pressure therefore varies widely depending on the type of materials to be bonded.

Die Anwendungszeit für die Druckbehandlung ist nicht kritisch und kann variieren je nach Art des Klebstoffs und der zu verklebenden Materialien. Im allgmeinen beträgt diese Zeit von 0,5 s bis 15 min für einen Heissschmelzklebstoff, enthaltend mindestens ein Additiv, wie polymerisationsauslösendes, polymerisationsförderndes und photosensitivierendes Mittel, und von mehreren min bis zu mehreren h für einen Heissschmelzklebstoff, enthaltend kein Additiv. Die Anwendungsdauer der Druckbehandlung wird nicht immer mit der Dauer der Wärmebehandlung übereinstimmen. Mit anderen Worten kann die Anwendung von Druck kontinuierlich während der ganzen Aushärtungsdauer oder in einigen Fällen nur während einer kurzen Zeit erfolgen, so lange der Klebstoff noch in geschmolzenem oder klebendem Zustand vorliegt. The application time for the pressure treatment is not critical and can vary depending on the type of adhesive and the materials to be bonded. In general, this time is from 0.5 s to 15 min for a hot-melt adhesive containing at least one additive, such as polymerization-initiating, polymerization-promoting and photosensitizing agent, and from several minutes to several hours for a hot-melt adhesive containing no additive. The duration of application of the pressure treatment will not always match the duration of the heat treatment. In other words, pressure can be applied continuously throughout the curing period, or in some cases only for a short time, while the adhesive is still in the molten or adhesive state.

Die Ausdrücke «Anwendung von Druck» und «Druckbehandlung» bedeuten nicht nur äussere Anwendung von Druck, sondern ebenfalls spontan auftretende Druckwirkungen, wie sie z.B. durch das Eigengewicht der zu verklebenden Materialien auftreten, d.h. es sind alle Formen von Druck möglich, durch die die zu verklebenden Materialien zusam-mengepresst werden. The terms "application of pressure" and "pressure treatment" do not only mean external application of pressure, but also spontaneously occurring pressure effects, as e.g. occur due to the weight of the materials to be bonded, i.e. All forms of pressure are possible, through which the materials to be glued are pressed together.

Die repräsentativen Methoden der Verwendung zur Klebung von Materialien nach der vorliegenden Erfindung werden wie folgt erläutert: The representative methods of use for gluing materials according to the present invention are explained as follows:

Der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff wird bei einer Temperatur, welche ca. 5-20 °C oberhalb des Erweichungspunkts liegt, auf die Oberfläche von mindestens einem der zu verklebenden Materialien gebracht, und diese Materialien werden anschliessend über den dazwischen enthaltenen Klebstoff in Kontakt gebracht. Das Ganze wird anschliessend auf eine Temperatur gebracht, bei der die Aushärtung des Klebstoffs erfolgt, wobei so lang Druck auf die Materialien ausgeübt wird, bis genügende Bindungsfestigkeit erreicht wird. The hot-melt adhesive according to the invention is applied to the surface of at least one of the materials to be bonded at a temperature which is approximately 5-20 ° C. above the softening point, and these materials are then brought into contact via the adhesive contained between them. The whole is then brought to a temperature at which the adhesive hardens, with pressure being exerted on the materials until sufficient bond strength is achieved.

Wenn sowohl polymerisationsauslösendes und polymerisationsförderndes Mittel als Additive im Heissschmelzklebstoff verwendet werden, weist der Klebstoff bemerkenswerte Lufttrocknungseigenschaften auf. Wenn es für die Klebung notwendig ist, dass der geschmolzene Klebstoff, enthaltend solche Additive, in geschmolzenem Zustand während längerer Zeit aufbewahrt werden soll, wird der Klebstoff in geschmolzenem Zustand vorzugsweise in einer Inertgasatmosphäre unter Stickstoff oder in einer Apparatur unter Luftaus-schluss verarbeitet. When both polymerization initiating and polymerization promoting agents are used as additives in the hot melt adhesive, the adhesive has remarkable air drying properties. If it is necessary for the adhesive that the molten adhesive containing such additives should be stored in the molten state for a long period of time, the adhesive in the molten state is preferably processed in an inert gas atmosphere under nitrogen or in an apparatus with the exclusion of air.

Bei Verwendung des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs für herkömmliche Klebungen, wie sie mit thermoplastischen Heissschmelzklebstoffen erfolgen, kann die Anwendung in gleicher Weise erfolgen. When the present hot melt adhesive is used for conventional adhesives, such as those which are carried out with thermoplastic hot melt adhesives, the application can take place in the same way.

Wenn der vorliegende Heissschmelzklebstoff in Form eines Pulvers, von Scheibchen, Flocken, Fasern, Seilen, Filmen oder Bändern vorliegt, werden vorzugsweise Klebungs-methoden angewandt, bei denen der Heissschmelzklebstoff in festem Zustand auf die verklebenden Materialien gebracht wird, worauf die zu verklebenden Materialien entweder vor oder nach Schmelzen des Klebers in Kontakt gebracht werden, worauf auf Aushärtungstemperatur erhitzt wird, unter gleichzeitigem Einwirken von Druck auf die zu verklebenden Materialien. When the present hot melt adhesive is in the form of a powder, disc, flake, fiber, rope, film or tape, adhesive bonding methods are preferably used in which the hot melt adhesive is applied to the adhesive materials in a solid state, after which the materials to be bonded either be brought into contact before or after melting of the adhesive, whereupon it is heated to the curing temperature, with simultaneous application of pressure on the materials to be bonded.

Das lufttrocknende, selbsthärtende Polyesterharz des vorliegenden Heissschmelzklebstoffs oder ein Gemisch, enthaltend dieses Harz als Hauptkomponente, kann mit mindestens einem weiteren Additiv, wie einem polymerisationsauslösenden, einem polymerisationsfördernden oder einem photosen-sitivierenden Mittel oder einem Gemisch, enthaltend eines dieser Additive, einer Schmelzmischung unterworfen werden, unmittelbar gefolgt von Anwendung der Schmelze auf den zu verklebenden Materialien, so dass ein vorzeitiges Gelieren vermieden werden kann. Dann werden wie beschrieben die zu verklebenden Materialien miteinander über die dazwischenliegende Klebstoffschicht in Kontakt gebracht, und die Aushärtung erfolgt unter Wärme und Druck. Die Schmelzmischung unmittelbar vor Anwendung des geschmolzenen Klebstoffs auf die Materialien kann üblicherweise durchgeführt werden unter Verwendung zweier herkömmlicher Apparaturen oder von Modifikationen davon. Die Komponente A (das lufttrocknende, selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz oder das Gemisch, enthaltend dasselbe) und die Komponente B (das Additiv oder das Gemisch, enthaltend dasselbe) können über getrennte Leitungen in einen Mischkopf geleitet werden, wo sie unmittelbar vor Auftragen auf die zu verklebenden Materialien einer Schmelzmischung unterworfen werden. Wenn das Additiv flüssig ist, kann die Komponente B aus dem Additiv allein bestehen. Die beiden getrennten Leitungen können entweder in einer Anwendungsapparatur oder in zwei getrennten Apparaturen enden. Die beiden Leitungen können auch gegen Ende zu einer Leitung vereinigt werden, wobei die zwei Schmelzen (Komponenten A und B) gemischt werden, worauf unmittelbar die Anwendung auf die zu verklebenden Materialien erfolgt. Die Schmelzmischung kann auch nach dem Austreten der beiden Komponenten aus getrennten Austrittsöffnungen erfolgen. The air-drying, self-curing polyester resin of the present hot-melt adhesive or a mixture containing this resin as the main component can be subjected to a melt mixture with at least one further additive, such as a polymerization initiator, a polymerization-promoting or a photosensitive agent or a mixture containing one of these additives , followed immediately by application of the melt to the materials to be bonded, so that premature gelling can be avoided. Then, as described, the materials to be bonded are brought into contact with one another via the intermediate adhesive layer, and curing takes place under heat and pressure. Melt mixing immediately prior to application of the molten adhesive to the materials can usually be accomplished using two conventional devices or modifications thereof. Component A (the air-drying, self-curing unsaturated polyester resin or the mixture containing the same) and the component B (the additive or the mixture containing the same) can be fed via separate lines into a mixing head, where they are to be bonded immediately prior to application Materials are subjected to a melt mixture. If the additive is liquid, component B can consist of the additive alone. The two separate lines can either end in one application apparatus or in two separate apparatuses. The two lines can also be combined towards the end to form a line, the two melts (components A and B) being mixed, whereupon the application to the materials to be bonded takes place immediately. The melt mixture can also take place after the two components have emerged from separate outlet openings.

Anstelle der obengenannten Methoden, bei denen zwei Arten von Schmelzen unmittelbar vor Anwendung auf den zu verklebenden Materialien einer Schmelzmischung unterworfen werden, können Methoden verwendet werden, bei denen die Komponente A und die Komponente B auf den zu verklebenden Materialien einer Schmelzmischung unterworfen werden, wodurch die Probleme mit der kurzen Verarbeitungszeit der ersten Methoden umgangen werden können. Dabei werden die beiden Komponenten A und B auf die Oberfläche der zu verklebenden Materialien gebracht und anschliessend einer Schmelzmischung unterworfen, worauf die Aushärtung des gemischten Klebstoffs unter Erwärmen und Druck erfolgt. Die Schmelzmischung der Komponenten A und B kann entweder vor oder nach Inkontaktbringen der zu verklebenden Materialien erfolgen. Wenn die Schmelzmischung nach Zusammenfügen der zu verklebenden Materialien erfolgen soll, liegt die Komponente A vorzugsweise in Form eines Pulvers, von Scheibchen, Flocken, Fasern, Seilen, Filmen oder Bändern vor, und die Komponente B liegt vorzugsweise in Form einer Flüssigkeit, eines Pulvers, von Scheibchen, Flocken, Fasern, Seilen, Filmen oder Bändern vor. Wenn die Schmelzmischung vor dem Zusammenbringen der zu verklebenden Materialien erfolgen soll, können die Komponenten A und B in geschmolzenem Zustand vorzugsweise aus zwei getrennten Leitungen auf die Materialien aufgebracht wer5 Instead of the above-mentioned methods, in which two types of melts are subjected to a melt mixture immediately before use on the materials to be bonded, methods can be used in which component A and component B are subjected to a melt mixture on the materials to be bonded, whereby the Problems with the short processing time of the first methods can be avoided. The two components A and B are brought onto the surface of the materials to be bonded and then subjected to a melt mixture, whereupon the mixed adhesive is cured under heating and pressure. Components A and B can be melt mixed either before or after the materials to be bonded are brought into contact. If the melt mixing is to take place after the materials to be bonded have been joined, component A is preferably in the form of a powder, disks, flakes, fibers, ropes, films or tapes, and component B is preferably in the form of a liquid, a powder, of discs, flakes, fibers, ropes, films or tapes. If the melt mixing is to take place before the materials to be bonded are brought together, the components A and B in the molten state can preferably be applied to the materials from two separate lines

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den. Das Schmelzmischen erfolgt durch den aufgewendeten Druck, wobei die Komponenten A und B durch die zu verklebenden Materialien hindurch erwärmt werden. Das Erwärmen auf Aushärtungstemperatur der Heissschmelzklebstoffe kann durch Konduktion, Konvektion und/oder Radiation von Wärme durch Kontaktieren der zu verklebenden Materialien mit dazwischenliegendem Klebstoff mit einem erhitzten Medium, wie einer erhitzten Eisenplatte oder mit Heissluft erfolgen. In einigen Fällen ist eine hochfrequente Erzeugung von Wärme von Vorteil, wenn z.B. die Wärmeleitung durch die zu verklebenden Materialien nicht genügend ist, um ein Aushärten des dazwischenliegenden Klebstoffs zu erreichen. the. The melt mixing is carried out by the pressure applied, components A and B being heated through the materials to be bonded. The hot-melt adhesives can be heated to the curing temperature by conduction, convection and / or radiation of heat by contacting the materials to be bonded with an intermediate adhesive with a heated medium, such as a heated iron plate or with hot air. In some cases, high-frequency generation of heat is beneficial when e.g. the heat conduction through the materials to be bonded is not sufficient to harden the intermediate adhesive.

Wenn ein photosensitivierendes Mittel als Additiv im vorliegenden Heissschmelzklebstoff eingesetzt wird, erfolgt die Klebehärtung vorzugsweise durch Bestrahlen mit aktinischen Wellen. Die Aushärtung durch Bestrahlung des Klebstoffs kann bei einer Temperatur oberhalb des Erweichungspunktes des Klebers unter Druck durch Bestrahlen einer Schicht des Klebstoffs mit aktinischen Wellen aus einer Lichtquelle, wie einer Quecksilberlampe, einer Xenonlampe, einer Wasserstofflampe oder einer Wolframlampe, mit 100 W oder mehr, erfolgen. Die Distanz zwischen Lichtquelle und Klebstoffschicht beträgt vorzugsweise 50 cm oder weniger, und die Bestrahlungszeit mit aktinischen Wellen beträgt vorzugsweise von einigen Sekunden bis zu einigen Minuten. Die Verwendung einer Lichtquelle mit weniger als 100 W verlängert die Aushärtungszeit in unerwünschter Weise, da die Lichtintensität zu niedrig ist. Wenn die Distanz zwischen Lichtquelle und Klebstoffschicht mehr als 50 cm beträgt, wird die Ausnützung der Lichtquelle schlecht. Bei der Aushärtung durch Licht ist keine exzessive Erwärmung auf Härtungstemperatur erforderlich, solange die Temperatur oberhalb dem Erweichungspunkt des Klebstoffs liegt. Die Aushärtung durch Wärme kann jedoch gleichzeitig mit der Aushärtung durch Licht erfolgen, wobei unter gleichzeitigem Bestrahlen mit Licht auf Aushärtungstemperatur erhitzt wird, dies insbesondere im Fall eines Heissschmelzklebstoffs mit enthaltenem polymeri-sationsauslösendem Mittel zusätzlich zum photosensitivieren-den Mittel. Bei einem Heissschmelzklebstoff mit photosensiti-vierendem Mittel, jedoch ohne polymerisationsauslösendem Mittel, tritt beim Klebstoff in geschmolzenem Zustand praktisch kein Gelieren auf, und es werden deshalb lange Verarbeitungszeiten möglich. If a photosensitive agent is used as an additive in the hotmelt adhesive present, the adhesive is preferably cured by irradiation with actinic waves. Curing by irradiating the adhesive can be done at a temperature above the softening point of the adhesive under pressure by irradiating a layer of the adhesive with actinic waves from a light source such as a mercury lamp, a xenon lamp, a hydrogen lamp or a tungsten lamp with 100 W or more . The distance between the light source and the adhesive layer is preferably 50 cm or less, and the exposure time with actinic waves is preferably from a few seconds to a few minutes. Using a light source with less than 100 W undesirably increases the curing time because the light intensity is too low. If the distance between the light source and the adhesive layer is more than 50 cm, the utilization of the light source becomes poor. When curing by light, excessive heating to the curing temperature is not required as long as the temperature is above the softening point of the adhesive. However, curing by heat can take place at the same time as curing by light, heating to the curing temperature with simultaneous irradiation with light, in particular in the case of a hotmelt adhesive with a polymerisation-triggering agent in addition to the photosensitizing agent. In the case of a hot-melt adhesive with photosensitizing agent, but without a polymerization-triggering agent, the adhesive in the molten state has practically no gelation, and therefore long processing times are possible.

Der erfindungsgemässe Heissschmelzklebstoff weist eine genügende Bindungsfestigkeit und eine ausgezeichnete Hitzestabilität auf. Ferner wird durch Zugabe mindestens eines Additivs, wie eines polymerisationsauslösenden, eines polymerisationsfördernden oder eines photosensitivierenden Mittels eine extrem rasche Aushärtung des Heissschmelzklebstoffs erreicht, die mit herkömmlichen Aushärtungsklebstoffen nicht erhalten werden, und der erfindungsgemässe Klebstoffkann in einigen Fällen in weniger als einer Minute ausgehärtet werden. Ferner sind die Herstellungskosten für den vorliegenden Heissschmelzklebstoff sehr niedrig. Unter Berücksichtigung der Trends in der Klebstoffindustrie wird der vorliegende Heissschmelzklebstoff in Zukunft in den verschiedensten Gebieten, wie bei der Herstellung von Automobilen, von elektrischen und elektronischen Teilen, verwendet werden. The hot-melt adhesive according to the invention has sufficient bond strength and excellent heat stability. Furthermore, by adding at least one additive such as a polymerization initiating, a polymerization promoting or a photosensitizing agent, an extremely rapid curing of the hot-melt adhesive is achieved, which cannot be obtained with conventional curing adhesives, and the adhesive according to the invention can in some cases be cured in less than a minute. Furthermore, the manufacturing costs for the present hot melt adhesive are very low. Taking into account the trends in the adhesive industry, the present hotmelt adhesive will be used in a wide variety of areas in the future, such as in the manufacture of automobiles, electrical and electronic parts.

Die Vorzüge des erfmdungsgemässen Heissschmelzklebstoffs können wie folgt zusammengefasst werden: The advantages of the hot melt adhesive according to the invention can be summarized as follows:

1. Da der Klebstoff aushärtet, wird eine Hitzebeständigkeit erreicht, wie sie bei herkömmlichen Heissschmelzklebstoffen nicht möglich ist. 1. As the adhesive hardens, heat resistance is achieved, which is not possible with conventional hot melt adhesives.

2. Der Klebstoff weist ausgezeichnete Widerstandsfähigkeit gegenüber Feuchtigkeit, Lösungsmittel, Klimaeinflüssen und Wärmeschock auf, verglichen mit herkömmlichen Heissschmelzklebstoffen, und die dimensionale Stabilität ist ebenfalls vorzüglich. 2. The adhesive has excellent resistance to moisture, solvents, climatic influences and thermal shock compared to conventional hot melt adhesives, and the dimensional stability is also excellent.

3. Der Klebstoff kann bei niedriger Viskosität als herkömmliche Heissschmelzklebstoffe verwendet werden. Dementsprechend tritt er auch in kleine Poren ein und hat gute benetzende Eigenschaften. Die Zahl der möglichen verklebenden Materialien wird dadurch vergrössert. 3. The adhesive can be used at low viscosity than conventional hot melt adhesives. Accordingly, it also enters small pores and has good wetting properties. This increases the number of possible adhesive materials.

4. Das Basismaterial des Klebstoffs weist ausgezeichnete mechanische Widerstandsfähigkeit auf, verglichen mit z.B. einem Äthylenvinylacetat-Copolymer oder ataktischem Polypropylen. 4. The base material of the adhesive has excellent mechanical resistance compared to e.g. an ethylene vinyl acetate copolymer or atactic polypropylene.

5. Da der Klebstoff auch in kleine Poren eindringen kann und ohne Bildung von Gasen aushärtet, werden keine Blasen gebildet, wodurch der Klebstoff gute versiegelnde Eigenschaften erhält. 5. Since the adhesive can penetrate even into small pores and cure without the formation of gases, no bubbles are formed, which gives the adhesive good sealing properties.

6. Im Unterschied zu herkömmlichen Aushärtungsklebstoffen auf der Basis von Epoxidharzen, Isocyanat oder ungesättigten Polyesterharzen, welche in Zweikomponentenform verwendet werden, ist der erfindungsgemässe Klebstoff vom Einkomponententypus. Das Mischen der beiden Komponenten vor Anwendung fällt deshalb beim erfmdungsgemässen Klebstoff weg. 6. In contrast to conventional curing adhesives based on epoxy resins, isocyanate or unsaturated polyester resins, which are used in two-component form, the adhesive according to the invention is of the one-component type. The mixing of the two components before use is therefore eliminated with the adhesive according to the invention.

7. Wegen seiner Polyesterbasis ist der vorliegende Kleber von guter Lichtbeständigkeit, Wetterbeständigkeit und Dauerhaftigkeit. 7. Because of its polyester base, this adhesive has good lightfastness, weather resistance and durability.

8. Da der Klebstoff keine Vinylmonomere und praktisch keine anderen niedrigsiedenden Komponenten enthält, werden keine Gase gebildet. Dadurch wird eine geruchlose Anwendung möglich, und eine Schädigung der Umwelt wird ebenfalls vermieden. Ferner kann der Klebstoff, da er im wesentlichen aus Polyesterharzen besteht, sicher gehandhabt und ohne Vergiftungsgefahr verarbeitet werden. 8. Since the adhesive contains no vinyl monomers and practically no other low-boiling components, no gases are generated. This enables an odorless application and also prevents damage to the environment. Furthermore, since the adhesive consists essentially of polyester resins, it can be handled safely and processed without the risk of poisoning.

9. Der Heissschmelzklebstoff, hergestellt durch Zugabe des Additivs zum Zeitpunkt der Herstellung des Klebstoffs, weist so gute Bindungseigenschaften auf, dass die Klebehärtung in einigen Minuten erfolgen kann. Die benötigte Zeit für eine Klebung wird dadurch praktsich verkürzt, was ein Automatisieren erleichtert. Eine Reduktion der Kosten kann dadurch erwartet werden. 9. The hot melt adhesive, produced by adding the additive at the time the adhesive is produced, has such good bonding properties that the adhesive can be cured in a few minutes. This practically shortens the time required for gluing, which makes automation easier. A reduction in costs can therefore be expected.

10. Da der Klebstoff bei Zimmertemperatur in fester Form vorliegt, besteht keine Gefahr für das Auftreten von chemischen Reaktionen während der Lagerung. Verglichen mit flüssigen Klebstoffen werden längere Lagerdauern möglich. 10. Since the adhesive is in solid form at room temperature, there is no risk of chemical reactions occurring during storage. Longer storage times are possible compared to liquid adhesives.

11. Da der Klebstoff kein kreuzvernetzendes monomeres Mittel enthält, wird eine lange Verarbeitungszeit erreicht. Die Klebung erfolgt in einfacher Weise ohne Verluste von Klebstoff. 11. Since the adhesive contains no cross-linking monomeric agent, a long processing time is achieved. The gluing takes place in a simple manner without loss of glue.

12. Der Klebstoff kann ohne Zusatz von Additiven verwendet werden. Die Kosten werden dadurch reduziert, und es werden lange Verarbeitungszeiten möglich. 12. The adhesive can be used without the addition of additives. This reduces costs and enables long processing times.

13. Da die Hauptkomponente aus ungesättigtem Polyesterharz besteht, ist das Rohmaterial billig. Ferner kann die Herstellung vereinfacht werden, was einer Verbilligung der Kosten gleichkommt, da die Einarbeitung eines Vinylmono-mers nicht notwendig ist. 13. Since the main component is made of unsaturated polyester resin, the raw material is cheap. Furthermore, the production can be simplified, which is equivalent to a reduction in costs, since the incorporation of a vinyl monomer is not necessary.

14. Da der Klebstoff bei Zimmertemperatur in fester Form vorliegt, kann er leicht in Form eines Pulvers, von Scheibchen, Flocken, Fasern, Bändern, Seilen, Filmen oder fest weiterverarbeitet werden, je nach Verwendungszweck. 14. Because the adhesive is in solid form at room temperature, it can easily be processed in the form of a powder, discs, flakes, fibers, tapes, ropes, films or solid, depending on the intended use.

15. Für die Verarbeitung können herkömmliche Apparaturen eingesetzt werden. 15. Conventional equipment can be used for processing.

16. Da der Klebstoff keine Lösungsmittel enthält, besteht keine Gefahr einer Umweltschädigung, und die Feuer- und Explosionsgefahr ist ebenfalls nicht vorhanden. 16. Because the adhesive does not contain solvents, there is no risk of environmental damage and there is no risk of fire or explosion.

17. Im Unterschied zu herkömmlichen ungesättigten Polyester-Klebstoffen wird durch den Sauerstoff in der Luft die Aushärtung nicht gehindert. Es wird eine genügende Klebehärtung erreicht, ohne dass dafür Additive zugegeben werden 17. In contrast to conventional unsaturated polyester adhesives, the oxygen in the air does not prevent curing. Sufficient adhesive hardening is achieved without the addition of additives

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müssen. Ferner kann bei Verwendung eines Klebstoffs mit einem Additiv, insbesondere einem polymerisationsfördernden Additiv, die Aushärtungsgeschwindigkeit mit der zugeführten Luft gesteuert werden. have to. Furthermore, when using an adhesive with an additive, in particular a polymerization-promoting additive, the curing speed can be controlled with the air supplied.

18. Da der Klebstoff auf Polyester basiert, weist er gute elektrische isolierende Eigenschaften auf und ist deshalb geeignet zur Verwendung in elektrischen und elektronischen Geräten und Produkten. 18. Since the adhesive is based on polyester, it has good electrical insulating properties and is therefore suitable for use in electrical and electronic devices and products.

Die vorliegende Erfindung soll nun durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden, die jedoch keinen einschränkenden Charakter haben. The present invention will now be explained in more detail by the following examples, which, however, have no restrictive character.

worin «molarer Anteil» und «äquivalenter Anteil» den Werten im totalen gebildeten Polyester entsprechen. where "molar fraction" and "equivalent fraction" correspond to the values in the total polyester formed.

Die Lösung eines Polyesterharzes, gelöst in Dimethylform-amid, wurde mit einer Vi N-Lösung von Natriumhydroxid in Methanol und unter Stickstoff in einer automatischen Apparatur titriert. Der äquivalente Anteil von terminalen Carbo-xylgruppen im Polyester wurde aus der Konzentration des The solution of a polyester resin, dissolved in dimethylform amide, was titrated with a Vi N solution of sodium hydroxide in methanol and under nitrogen in an automatic apparatus. The equivalent proportion of terminal carboxyl groups in the polyester was determined from the concentration of

Die Eigenschaften von Polymeren und Heissschmelzklebstoffen, wie sie in der vorliegenden Beschreibung genannt werden, wurden nach den folgenden Methoden ermittelt: The properties of polymers and hotmelt adhesives, as they are called in the present description, were determined by the following methods:

5 1. Durchschnittlicher Polymerisationsgrad 5 1. Average degree of polymerization

Der durchschnittliche Polymerisationsgrad eines Polyesterharzes wird durch die folgende Gleichung wiedergegeben: The average degree of polymerization of a polyester resin is given by the following equation:

10 10th

ter- ter-

25 Polyesterharzes in seiner Lösung und dem Anteil von verbrauchter Natriumhydroxidlösung für die Titration berechnet. 25 polyester resin in its solution and the proportion of used sodium hydroxide solution calculated for the titration.

Der äquivalente Anteil der terminalen Hydroxylgruppen im Polyester wird durch die folgende Gleichung wiedergege-30 ben: The equivalent proportion of the terminal hydroxyl groups in the polyester is given by the following equation:

durchschnittlicher Polymerisationsgrad average degree of polymerization

(molarer Anteil der polybasischen Carbonsäure | [oder Hydroxycarbonsäure-Komponente im Polyester] (molar proportion of the polybasic carboxylic acid | [or hydroxycarboxylic acid component in the polyester]

x 2 x 2

äquivalenter Anteil von terminalen Schutzgruppen equivalent proportion of terminal protecting groups

äquivalenter Anteil von terminalen Carboxylgruppen equivalent proportion of terminal carboxyl groups

äquivalent« Anteil von minalen Hydr xylgruppen equivalent «proportion of mineral hydroxyl groups

äquivalenter Anteil von terminalen Hydroxylgruppen = [äquivalenter Anteil aller Hydroxylgruppen nach Hydrolyse des Polyesters] - [äquivalenter Anteil aller Carboxylgruppen nach Hydrolyse des Polyesters] + [äquivalenter Anteil von terminalen Carboxylgruppen] equivalent proportion of terminal hydroxyl groups = [equivalent proportion of all hydroxyl groups after hydrolysis of the polyester] - [equivalent proportion of all carboxyl groups after hydrolysis of the polyester] + [equivalent proportion of terminal carboxyl groups]

Der äquivalente Anteil aller Hydroxylgruppen nach Hydrolyse des Polyesters wurde mit Hilfe einer quantitativen « gaschromatographischen Analyse der Alkoholkomponente nach Hydrolyse des Polyesters bestimmt oder berechnet aus dem äquivalenten Anteil der Alkoholkomponente bei der polyesterbildenden Reaktion. Dieser letztere äquivalente Anteil wurde berechnet durch Subtraktion des äquivalenten so Anteils der Alkoholkomponente, die aus dem Reaktionssystem abdestillierte, vom äquivalenten Anteil der Alkoholkomponente, welche zu Beginn im Reaktionsgemisch eingeführt wurde. Die Alkoholkomponente umfasst ebenfalls eine Hydroxycarbonsäurekomponente. Der äquivalente Anteil 55 aller Carboxylgruppen nach Hydrolyse des Polyesters wurde berechnet durch Subtraktion des äquivalenten Anteils der Carbonsäurekomponente, die aus dem Reaktionssystem entwich, vom äquivalenten Anteil der Carbonsäurekomponente, wie sie zu Beginn ins Reaktionssystem gegeben wurde, wobei so diese Carbonsäurekomponente nicht nur Carbonsäure oder Hydroxycarbonsäure, sondern auch Derivate davon, wie Ester und Anhydride, umfasst. Der äquivalente Anteil der Carbonsäurekomponente, welche aus dem Reaktionssystem entwich, war normalerweise sehr klein und konnte deshalb °5 vernachlässigt werden. The equivalent proportion of all hydroxyl groups after hydrolysis of the polyester was determined with the aid of a quantitative «gas chromatographic analysis of the alcohol component after hydrolysis of the polyester or calculated from the equivalent proportion of the alcohol component in the polyester-forming reaction. This latter equivalent portion was calculated by subtracting the equivalent so portion of the alcohol component that distilled out of the reaction system from the equivalent portion of the alcohol component that was initially introduced into the reaction mixture. The alcohol component also includes a hydroxycarboxylic acid component. The equivalent proportion 55 of all carboxyl groups after hydrolysis of the polyester was calculated by subtracting the equivalent proportion of the carboxylic acid component that escaped from the reaction system from the equivalent proportion of the carboxylic acid component as initially added to the reaction system, so that this carboxylic acid component is not only carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid , but also derivatives thereof, such as esters and anhydrides. The equivalent proportion of the carboxylic acid component that escaped from the reaction system was normally very small and could therefore be neglected.

Die terminalen Schutzgruppen wurden deriviert von einem terminalen Blockierungsmittel, wie einer monobasischen Carbonsäure und/oder einem einwertigen Alkohol. Der äquivalente Anteil der terminalen Schutzgruppen im Polyester wurde berechnet durch Subtraktion des äquivalenten Anteils von terminalem Blockierungsmittel, welches aus dem Reaktionssystem entwich, vom Anteil des terminalen Blockierungsmittels, das ins Reaktionssystem eingeführt wurde. The terminal protecting groups were derived from a terminal blocking agent such as a monobasic carboxylic acid and / or a monohydric alcohol. The equivalent level of terminal protecting groups in the polyester was calculated by subtracting the equivalent level of terminal blocking agent that escaped from the reaction system from the level of terminal blocking agent that was introduced into the reaction system.

Der molare Anteil der polybasischen Carbonsäure oder Hydroxycarbonsäure-Komponente im Polyester wurde berechnet durch Subtraktion des molaren Anteils der polybasischen Carbonsäure oder Hydroxycarbonsäure-Kompo-nente, die aus dem Reaktionssystem entwich, vom molaren Anteil der polybasischen Carbonsäure- oder Hydroxycarbon-säure-Komponente, wie sie ins Reaktionssystem eingeführt wurde. Der molare Anteil der polybasischen Carbonsäureoder Hydroxycarbonsäure-Komponente, der aus dem Reaktionssystem entwich, war normalerweise sehr klein und konnte demzufolge vernachlässigt werden. The molar proportion of the polybasic carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid component in the polyester was calculated by subtracting the molar proportion of the polybasic carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid component which escaped from the reaction system from the molar proportion of the polybasic carboxylic acid or hydroxycarbonic acid component, such as it was introduced into the reaction system. The molar proportion of the polybasic carboxylic acid or hydroxycarboxylic acid component that escaped from the reaction system was usually very small and could therefore be neglected.

Bei durchschnittlichem Polymerisationsgrad des Polyesterharzes von weniger als 20, ermittelt nach der beschriebenen Methode, entsprach dieser Wert dem in vorliegender Beschreibung mit durchschnittlichem Polymerisationsgrad bezeichneten Ausmass. Bei durchschnittlichem Polymerisationsgrad von 20 oder mehr, ermittelt nach der beschriebenen Methode, wurde der durchschnittliche Polymerisationsgrad With an average degree of polymerization of the polyester resin of less than 20, determined by the described method, this value corresponded to the extent designated in the present description with an average degree of polymerization. With an average degree of polymerization of 20 or more, determined by the method described, the average degree of polymerization

641490 641490

14 14

des Polyesterharzes gemäss den folgenden zwei Gleichungen (1) und (2) bestimmt. of the polyester resin according to the following two equations (1) and (2).

Durchschnittlicher Polymerisationsgrad [durchschnittliches Molekulargewicht] Average degree of polymerization [average molecular weight]

[durchschnittliches Molekulargewicht der wieder-] [kehrenden Untereinheit J [average molecular weight of the recurring subunit J

durchschnittliches]^'^ average] ^ '^

0/793 x n /C + 0,075 = 1,7 x 'sp 0/793 x n / C + 0.075 = 1.7 x 'sp

4 4th

10 x 10 x

Molekulargewicht J Molecular weight J

(1) (1)

(2) (2)

worin C eine Polyesterkonzentration einer Lösung darstellt, verwendet zur Messung der «spezifischen Viskosität» mit Hilfe eines Ostwald-Viskometers (g/100 ml Lösungsmittel). where C is a polyester concentration of a solution, used to measure the «specific viscosity» with the help of an Ostwald viscometer (g / 100 ml solvent).

Der T|sp/C-Wert in Gleichung (2) wurde wie folgt bestimmt: 0,5 g des Polyesterharzes wurden in 50 ml o-Chlor-phenol gelöst. Die benötigte Zeit für die Lösung zum Durch-fliessen durch das Kapillarrohr im Ostwald-Viskometer wurde dividiert durch die Zeit, die das reine Lösungsmittel zum Durchfliessen durch die genannte Kapillare benötigte, wobei der t|re|-Wert erhalten wurde. Der tisp-Wert wurde nach der folgenden Gleichung erhalten (3): The T | sp / C value in equation (2) was determined as follows: 0.5 g of the polyester resin was dissolved in 50 ml of o-chlorophenol. The time required for the solution to flow through the capillary tube in the Ostwald viscometer was divided by the time required for the pure solvent to flow through the capillary, the t | re | value being obtained. The tisp value was obtained from the following equation (3):

Tlsp — T|rel. 1 Tlsp - T | rel. 1

(3) (3)

2. Erweichungspunkt 2nd softening point

Der Erweichungspunkt eines Polymers wurde unter Verwendung eines Differential-Scanning-Kalorimeters bestimmt, bei dem der Temperaturgradient auf 16°C/min festgelegt wurde. Der Erweichungspunkt wurde definiert als Temperatur, bei der die abfallende Linie vom Peak in der Kurve die Basislinie erreichte. The softening point of a polymer was determined using a differential scanning calorimeter with the temperature gradient set at 16 ° C / min. The softening point was defined as the temperature at which the falling line from the peak in the curve reached the baseline.

wurde am anderen Ende der beiden Kupferplatten ein Distanzstück eingeschoben. a spacer was inserted at the other end of the two copper plates.

Aus den so verklebten Kupferplatten wurde ein streifen-20 förmiges Muster von 10 x 200 mm geschnitten und während 24 h bei 20 °C aufbewahrt. Anschliessend wurde mit diesem Muster die T-Schäl-Bindungsfestigkeit des Klebstoffs in derselben Apparatur ermittelt, wie sie für die Bestimmung der Dehnungsfestigkeit verwendet wurde. Die T-Schäl-Bindungs-25 festigkeit wird ausgedrückt als Festigkeit pro 15 mm Breite (kg/25 mm). A strip-20-shaped pattern of 10 x 200 mm was cut from the copper plates bonded in this way and stored at 20 ° C. for 24 hours. This sample was then used to determine the T-peel bond strength of the adhesive in the same apparatus used to determine the tensile strength. The T-peel bond strength is expressed as strength per 15 mm width (kg / 25 mm).

5. Härtungsgeschwindigkeit (Härtungszeit) 5. Hardening speed (hardening time)

Ein Heissschmelzklebstoff wurde auf eine heisse Platte 30 gegeben, die vorgängig auf eine bestimmte Temperatur gebracht worden war, wobei ein dünner Film des Klebstoffs gebildet wurde. Die Oberfläche des Klebstoffilms wurde anschliessend mit einem dünnen Draht auf Klebrigkeit geprüft. Es wurde die Zeit gemessen, nach der der Draht 35 nicht mehr auf der Klebstoffoberfläche klebte, und diese Zeit wurde als Mass für die Aushärtungszeit des Klebstoffs genommen. A hot melt adhesive was placed on a hot plate 30 which had previously been brought to a certain temperature, thereby forming a thin film of the adhesive. The surface of the adhesive film was then checked for stickiness with a thin wire. The time after which the wire 35 no longer adhered to the adhesive surface was measured and this time was taken as a measure of the curing time of the adhesive.

3. Dehnungsfestigkeit 3. Elongation resistance

Zwei Kupferplatten mit einer Dicke von 0,3 mm, einer Länge von 100 mm und einer Breite von 100 mm wurden während 2 h in Trichloräthylen getaucht und anschliessend bei 60 °C während 1 h getrocknet. Ein Heissschmelzklebstoff wurde zwischen die beiden Kupferplatten gegeben, wobei die beiden Platten 10 mm überlappten. Das Ganze wurde unter Druck erhitzt, um die Klebehärtung zu erreichen. Two copper plates with a thickness of 0.3 mm, a length of 100 mm and a width of 100 mm were immersed in trichlorethylene for 2 h and then dried at 60 ° C. for 1 h. A hot melt adhesive was placed between the two copper plates, the two plates overlapping 10 mm. The whole was heated under pressure to achieve the adhesive hardening.

Anschliessend wurden drei Streifen von 10 mm x 190 mm aus der geklebten Probe geschnitten, und die drei Streifen wurden während 24 h bei 20 °C aufbewahrt. Anschliessend wurde mit jeder der Proben die Dehnungsfestigkeit des Klebstoffs ermittelt unter Verwendung eines Autographen P-100 (Handelsname einer Apparatur zur Bestimmung der Dehnungsfestigkeit, hergestellt und verkauft durch Shimadzu Sei-sakusho Ltd., Japan). Die Einheit der Dehnungsfestigkeit ist kg/cm2. Subsequently, three strips of 10 mm x 190 mm were cut from the glued sample, and the three strips were kept at 20 ° C. for 24 hours. The tensile strength of the adhesive was then determined for each of the samples using an autograph P-100 (trade name of an apparatus for determining the tensile strength, manufactured and sold by Shimadzu Sei-sakusho Ltd., Japan). The unit of tensile strength is kg / cm2.

4. T-Schäl-Bindungsfestigkeit 4. T-peel bond strength

Zwei Kupferplatten mit einer Dicke von 0,1 mm, einer Länge von 200 mm und einer Breite von 90 mm wurden während 2 h in Trichloräthylen eingetaucht und anschliessend bei 60 °C während 1 h getrocknet. Ein Film von 50 mm x 100 mm eines Heissschmelzklebstoffs wurde teilweise zwischen die beiden Kupferplatten geschoben, welche ihrerseits deckungsgleich übereinanderlagen. Der Klebstoffilm wurde dabei mit seiner Kante von 50 mm in der Mitte und entlang der Kante von 90 mm der Kupferplatten lokalisiert. Das Ganze wurde anschliessend unter Druck erhitzt, wodurch die Klebehärtung erfolgte. Um ein Ausfliessen des Klebstoffs zu verhindern, Two copper plates with a thickness of 0.1 mm, a length of 200 mm and a width of 90 mm were immersed in trichlorethylene for 2 h and then dried at 60 ° C. for 1 h. A film of 50 mm x 100 mm of a hot melt adhesive was partially pushed between the two copper plates, which in turn were congruent. The adhesive film was located with its 50 mm edge in the middle and along the 90 mm edge of the copper plates. The whole was then heated under pressure, which caused the adhesive to harden. To prevent the adhesive from flowing out,

6. Hitzebeständigkeit Die zur Ermittlung der Dehnungsfestigkeit hergestellte 6. Heat resistance The one manufactured to determine the tensile strength

Probe wurde in einen elektrischen Ofen gehängt, dessen Temperatur bei 150°C gehalten wurde. Die Probe wurde anschliessend mit einer Aufhängung und mit einem darin befindlichen Gewicht belastet (Aufhängung: 0,5 kg, Gewicht: 3 kg). Die Hitzebeständigkeit des Heissschmelzklebstoffs wurde wie folgt bestimmt: The sample was hung in an electric oven, the temperature of which was kept at 150 ° C. The sample was then loaded with a suspension and with a weight inside (suspension: 0.5 kg, weight: 3 kg). The heat resistance of the hot melt adhesive was determined as follows:

O die Klebung blieb intakt bei Belastung sowohl mit der Aufhängevorrichtung als auch mit dem Gewicht 5o A die Klebung blieb intakt bei Belastung mit der O the adhesive remained intact when loaded with both the suspension device and the weight 5o A the adhesive remained intact when loaded with the

Aufhängevorrichtung, riss jedoch bei zusätzlicher Belastung mit dem Gewicht x die Klebung riss bei Belastung mit der Aufhängevorrichtung allein Suspension device, however, tore when the weight x was additionally loaded; the adhesive tore when loaded with the suspension device alone

55 _ 55 _

7. Olresistenz 7. Oil resistance

Die für die Ermittlung der Dehnungsfestigkeit hergestellte Probe wurde bei 135 °C während 100 h in Motorenöl gegeben und anschliessend in gleicher Weise wie unter 6. beschrieben 60 belastet (Aufhängung: 0,5 kg, Gewicht: 3 kg). Die Ölresistenz des Heissschmelzklebstoffs wurde wie folgt ermittelt: The sample produced for the determination of the tensile strength was placed in engine oil at 135 ° C. for 100 h and then loaded in the same way as described under 6. 60 (suspension: 0.5 kg, weight: 3 kg). The oil resistance of the hot melt adhesive was determined as follows:

O die Klebung blieb bei Belastung mit Aufhängung und mit Gewicht intakt A die Klebung blieb intakt bei Belastung mit der o5 Aufhängevorrichtung, riss jedoch bei der zusätzlichen Belastung mit dem Gewicht x die Klebung riss bei Belastung mit der Aufhängevorrichtung allein O the adhesive remained intact when loaded with suspension and with weight A the adhesive remained intact when loaded with the o5 suspension device, but tore when subjected to additional weight x the adhesive cracked when loaded with the suspension device alone

40 40

45 45

15 15

641 490 641 490

8. Blockieren 8. Block

Die Blockierungstendenz eines Polyesterharzes wurde wie folgt ermittelt: The blocking tendency of a polyester resin was determined as follows:

O kein Blockieren festgestellt No blocking was found

O kein Blockieren, die Oberfläche des Harzes ist jedoch leicht schleimig À Blockieren in kleinem Ausmass x das Harz ist klebrig und Blockierung findet statt O no blocking, but the surface of the resin is slightly slimy À blocking on a small scale x the resin is sticky and blocking takes place

9. Shore-Härte 9. Shore hardness

Die Shorehärte eines Polymers wurde gemessen nach ASTM D-2240. The Shore hardness of a polymer was measured according to ASTM D-2240.

10. Schmelzviskosität 10. Melt viscosity

Die Schmelzviskosität eines Polymers wurde mit Hilfe eines Koka Type Flow Testers gemessen (Handelsname für ein Produkt, hergestellt und verkauft durch Shimadzu Seisakusho Ltd., Japan). The melt viscosity of a polymer was measured using a Koka Type Flow Tester (trade name for a product manufactured and sold by Shimadzu Seisakusho Ltd., Japan).

In den nachfolgenden Beispielen wurden die verwendeten Ausgangsprodukte wie folgt abgekürzt: In the following examples, the starting products used were abbreviated as follows:

DMT Dimethylterephthalat DMT dimethyl terephthalate

DMI Dimethylisophthalat DMI dimethyl isophthalate

ADA Adipinsäure ADA adipic acid

FA Fumarsäure FA fumaric acid

MA Maleinsäure MA maleic acid

HA 3,6-Endomethylen-A4-tetrahydrophthalsäurean- HA 3,6-endomethylene-A4-tetrahydrophthalic acid

hydrid hydride

EG Äthylenglykol EG ethylene glycol

PG Propylenglykol PG propylene glycol

HD 1,6-HexandioI HD 1,6-hexanediol

PEG Polyäthylenglykol (durchschnittliches PEG polyethylene glycol (average

Molekulargewicht = 500) Molecular weight = 500)

SB Sorbinsäure SB sorbic acid

NBA Norbornenalkohol NBA norbornene alcohol

DPE Äthylenglykol mit Dicyclopentadien DPE ethylene glycol with dicyclopentadiene

OA Oleinsäure OA oleic acid

DIA Dimersäure DIA dimer acid

THPA Tetrahydrophthalsäureanhydrid THPA tetrahydrophthalic anhydride

TCPA Tetrachlorphthalsäureanhydrid TCPA tetrachlorophthalic anhydride

LA Linolensäure LA linolenic acid

MMD Dimethyl-a-methylen-8-methyladipat MMD dimethyl-a-methylene-8-methyl adipate

IA Itaconsäure IA itaconic acid

HETA HET-Säure (Chlorendinsäure) HETA HET acid (chlorendic acid)

AGE Allylglycidyläther AGE allyl glycidyl ether

PGE Phenylglycidyläther PGE phenylglycidyl ether

BGE Butylglycidyläther BGE butyl glycidyl ether

GMAE Glycerin-monoallyläther GMAE glycerol monoallyl ether

THFOL Tetrahydrofurfurylalkohol THFOL tetrahydrofurfuryl alcohol

BD 1,4-Butandiol BD 1,4-butanediol

NPG Neopentylglykol NPG neopentyl glycol

DA Decensäure DA decenoic acid

BC Benzylcellosolve BC Benzyl Cellosolve

FOL Furfurylalkohol nol „-Cr FOL furfuryl alcohol nol „-Cr

OBOL I rV^2'4-Q^O OBOL I rV ^ 2'4-Q ^ O

BAA Benzoylessigsäure BAA benzoylacetic acid

DCM Dicyclopentadienmaleat DCM dicyclopentadiene maleate

OOL Oleinalkohol OOL oleic alcohol

RA Rizinoleinsäure RA ricinoleic acid

Beispiel 1 und Vergleichsversuch A Example 1 and Comparative Experiment A

Polyesterharze mit der Zusammensetzung aus Rohprodukten, wie in Tabelle 1 wiedergegeben, wurden nach dem folgenden Verfahren hergestellt: Polyester resins with the composition of raw products as shown in Table 1 were produced by the following procedure:

Ein 500-ml-Kolben mit Destillationsaufsatz, Rührer und Stickstoffeinlass wurde mit einem Dimethylester einer Dicar-bonsäure und einem Glykol beschickt, und die Esteraustauschreaktion wurde in Gegenwart eines Esteraustauschkatalysators bei einer Temperatur von 160-210°C unter Stickstoff durchgeführt, wobei ein Bishydroxyalkylester der Dicar-bonsäure und ein Oligomer davon hergestellt wurden. Anschliessend wurden weitere Carbonsäure und ein Alkohol zum Reaktionsgemisch gegeben, und die Veresterungsreaktion (Dehydratisierungsreaktion) wurde bei 180-215°C unter Atmosphärendruck und Einleiten von Stickstoff durchgeführt, bis die Reaktion zu ca. 95% stattgefunden hatte. Anschliessend wurde ein Polykondensationskatalysator zum Reaktionsgemisch gegeben, und die Polykondensationsreak-tion wurde bei 180-205 °C bei vermindertem Druck von 6,67-666,61 Pa durchgeführt, bis die Viskosität des Reaktions-gemischs auf den gewünschten Wert erhöht war. Nach Beendigung der Reaktion wurde das so erhaltene Polyesterharz rasch abgekühlt. A 500 ml flask with a distillation head, stirrer and nitrogen inlet was charged with a dimethyl ester of a dicarboxylic acid and a glycol, and the ester exchange reaction was carried out in the presence of an ester exchange catalyst at a temperature of 160-210 ° C under nitrogen, with a bishydroxyalkyl ester being the Dicarbonic acid and an oligomer thereof were produced. Subsequently, more carboxylic acid and an alcohol were added to the reaction mixture, and the esterification reaction (dehydration reaction) was carried out at 180-215 ° C. under atmospheric pressure and with nitrogen being introduced until the reaction had occurred to about 95%. A polycondensation catalyst was then added to the reaction mixture and the polycondensation reaction was carried out at 180-205 ° C. under reduced pressure of 6.67-666.61 Pa until the viscosity of the reaction mixture had increased to the desired value. After the reaction was completed, the polyester resin thus obtained was rapidly cooled.

In den Fällen, in denen Äthylenglykol, Propylenglykol oder Neopentylglykol allein als Alkoholkomponente verwendet wurden, wurde Manganacetat als Esteraustauschkatalysator in einem Anteil von 0,05 Gew.-% verwendet, und Di-antimontrioxid wurde als Polykondensationskatalysator in einem Anteil von 0,05 Gew.-% eingesetzt. In allen anderen Fällen wurde Tetraisopropyltitanat als Esteraustauschkatalysator in einem Anteil von 0,05% und weiteres Tetraisopropyltitanat als Polykondensationskatalysator in einem Anteil von ebenfalls 0,05 Gew.-% verwendet. In cases where ethylene glycol, propylene glycol or neopentyl glycol alone were used as the alcohol component, manganese acetate was used as an ester exchange catalyst in an amount of 0.05% by weight, and di-antimony trioxide was used as a polycondensation catalyst in an amount of 0.05% by weight. -% used. In all other cases, tetraisopropyl titanate was used as an ester exchange catalyst in a proportion of 0.05% and further tetraisopropyl titanate was used as a polycondensation catalyst in a proportion of likewise 0.05% by weight.

Die Eigenschaften der hergestellten Polyesterharze sind in Tabelle 1 wiedergegeben. In Tabelle 1 bedeutet «Vergleich» in der Kolonne «Polyester Nr.» den Vergleichsversuch, und die anderen Polyesterharze sind gemäss vorliegender Erfindung. The properties of the polyester resins produced are shown in Table 1. In Table 1, "comparison" in the column means "polyester no." the comparison test, and the other polyester resins are in accordance with the present invention.

Jede Probe zur Messung der T-Schäl-Bindungfestigkeit des Polyesterharzes wurde bei einem Druck von 20 kPa während 20 min auf 250 °C erhitzt. Each sample for measuring the T-peel bond strength of the polyester resin was heated to 250 ° C for 20 minutes at a pressure of 20 kPa.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

641490 641490

16 16

Tabelle 1 Table 1

Polyester Nr. Polyester no.

1 1

2 2nd

3 3rd

4 4th

5 5

6 6

Zusammensetzung der verwendeten Ausgangsprodukte (Gewichtsteile) Composition of the starting products used (parts by weight)

DMT(400) FA(240) HA(335) EG(450) DMT (400) FA (240) HA (335) EG (450)

DMT(665) FA(120) HA(170) BD(700) DMT (665) FA (120) HA (170) BD (700)

DMT(390) FA(175) HA(250) BD(680) DMT (390) FA (175) HA (250) BD (680)

DMT(390) FA(320) OA(7) BD(680) DMT (390) FA (320) OA (7) BD (680)

DMT(390) FA(175) DIA(800) BD(680) DMT (390) FA (175) DIA (800) BD (680)

DMT(390) FA(175) THPA(230) BD(680) DMT (390) FA (175) THPA (230) BD (680)

Eigenschaften Erweichungspunkt °C Shorehärte Blockieren reduzierte Viskosität, Tlsp/C Properties Softening point ° C Shore hardness Block reduced viscosity, Tlsp / C

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

126 40 126 40

A A

0,256 0.256

7,0 (150°C) 7.0 (150 ° C)

142 30 G 142 30 G.

0,296 0.296

9,0 (180°C) 9.0 (180 ° C)

94 17 O 94 17 O

0,253 0.253

10,4 (100°C) 10.4 (100 ° C)

124 124

40 40

© ©

0,247 0.247

5,9 (120 °C) 5.9 (120 ° C)

117 12 O 117 12 O

0,284 0.284

3,4 (120°C) 3.4 (120 ° C)

194 28 Ö 194 28 Ö

0,271 0.271

1,4 (120°C) 1.4 (120 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungsfestigkeit 2,97 T-peel bond strength 2.97

Hitzeresistenz Heat resistance

12 min (190°C) 3 min (225 °C) 12 min (190 ° C) 3 min (225 ° C)

1,20 1.20

8 min (225 °C) 1,93 8 min (225 ° C) 1.93

15 min (200 ° C) 5 min (220 °C) 15 min (200 ° C) 5 min (220 ° C)

1,93 1.93

2,12 2.12

1,65 1.65

1,55 1.55

O O

O O

O O

Polyester Nr. Polyester no.

7 7

8 8th

9 9

10 10th

11 11

12 12

Zusammensetzung der verwendeten Ausgangsprodukte (Gewichtsteile) Composition of the starting products used (parts by weight)

DMT(390) FA(175) TCPA(130) BD(680) DMT (390) FA (175) TCPA (130) BD (680)

DMT(390) FA(320) HA(41) BD(720) DMT (390) FA (320) HA (41) BD (720)

DMT(390) FA(320) DPE(49) HD(710) DMT (390) FA (320) DPE (49) HD (710)

DMT(390) FA(175) HA(250) NPG(640) DMT (390) FA (175) HA (250) NPG (640)

DMT(390) FA(320) SB(28) BD(720) DMT (390) FA (320) SB (28) BD (720)

DMT(390) FA(320) LA(70) BD(720) DMT (390) FA (320) LA (70) BD (720)

Eigenschaften Erweichungspunkt °C Shorehärte Blockieren reduzierte Viskosität, T|sp/C Properties Softening point ° C Shore hardness Blocking reduced viscosity, T | sp / C

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

133 45 O 133 45 O

0,295 0.295

120 25 0 120 25 0

0,250 0.250

89 15 O 89 15 O

0,274 0.274

99 45 A 99 45 A.

0,193 0.193

119 119

13 © 13 ©

0,222 0.222

119 119

20 © 20 ©

0,268 0.268

8,9 (140°C) 8.9 (140 ° C)

5,0 (120°C) 5.0 (120 ° C)

1,1 (120°C) 1.1 (120 ° C)

1,0 (120°C) 1.0 (120 ° C)

4,7 (120°C) 4.7 (120 ° C)

5,7 (120°C) 5.7 (120 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungs- T-peel binding

festigkeit strength

1,23 1.23

2,99 2.99

1,47 1.47

1,18 1.18

2,13 2.13

2,04 2.04

Hitzeresistenz Heat resistance

Polyester Nr. Polyester no.

13 13

14 14

15 15

16 16

17 17th

Zusammensetzung der Composition of the

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

verwendeten used

FA(175) FA (175)

FA(350) FA (350)

FA(175) FA (175)

FA(175) FA (175)

FA(350) FA (350)

Ausgangsprodukte Starting products

MMD(360) MMD (360)

AGE(29) AGE (29)

IA(195) IA (195)

HETA(580) HETA (580)

AGE(llO) AGE (llO)

(Gewichtsteile) (Parts by weight)

BD(710) BD (710)

BD(700) BD (700)

BD(720) BD (720)

BD(720) BD (720)

BD(630) BD (630)

Eigenschaften properties

Erweichungspunkt °C Softening point ° C

103 103

122 122

112 112

90 90

107 107

Shorehärte Shore hardness

15 15

23 23

15 15

25 25th

20 20th

Blockieren To block

O O

© ©

© ©

O O

© ©

reduzierte Viskosität, reduced viscosity,

0,372 0.372

0,223 0.223

0,205 0.205

0,192 0.192

0,255 0.255

Tlsp/C Tlsp / C

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

4,0 (120°C) 4.0 (120 ° C)

5,1 (130°C) 5.1 (130 ° C)

3,2 (120°C) 3.2 (120 ° C)

1,5 (120°C) 1.5 (120 ° C)

7,7 (120°C) 7.7 (120 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

3-4 min (200 °C) 3-4 min (200 ° C)

7-8 min (200 °C) 7-8 min (200 ° C)

50-60 s (250 °C) 50-60 s (250 ° C)

1,5-2 min (250 °C) 1.5-2 min (250 ° C)

T-Schäl-Bindungs- T-peel binding

2,00 2.00

2,04 2.04

1,80 1.80

1,35 1.35

1,85 1.85

festigkeit strength

Hitzeresistenz Heat resistance

O O

O O

17 17th

641490 641490

Polyester Nr. Polyester no.

18 18th

19 19th

20 20th

21 21st

22 22

Zusammensetzung der Composition of the

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

verwendeten used

FA(350) FA (350)

FA(350) FA (350)

FA(350) FA (350)

FA(350) FA (350)

FA(320) FA (320)

Ausgangsprodukte Starting products

PGE(150) PGE (150)

BGE(130) BGE (130)

GMAE(130) GMAE (130)

THFOL(26) THFOL (26)

DA(43) DA (43)

(Gewichtsteile) (Parts by weight)

BD(630) BD (630)

BD(630) BD (630)

BD(630) BD (630)

BD(630) BD (630)

BD(720) BD (720)

Eigenschaften properties

Erweichungspunkt °C Softening point ° C

110 110

115 115

115 115

124 124

119 119

Shorehärte Shore hardness

18 18th

25 25th

31 31

28 28

25 25th

Blockieren To block

G G

Q Q

G G

Q Q

Q Q

reduzierte Viskosität, reduced viscosity,

0,208 0.208

0,285 0.285

0,201 0.201

0,255 0.255

0,202 0.202

Tlsp/C Tlsp / C

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

3,2 (120°C) 3.2 (120 ° C)

3,4 (120°C) 3.4 (120 ° C)

3,4 (120°C) 3.4 (120 ° C)

2,5 (130°C) 2.5 (130 ° C)

5,5 (120°C) 5.5 (120 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungsfe T-Peel Binding Fe

2,00 2.00

1,70 1.70

1,01 1.01

2,05 2.05

1,56 1.56

stigkeit consistency

Hitzeresistenz Heat resistance

Polyester Nr. Polyester no.

23 23

24 24th

25 26 25 26

27 27th

28 28

Zusammensetzung der Composition of the

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT(390) DMT (390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

verwendeten used

FA(320) FA (320)

FA(320) FA (320)

FA(175) FA(350) FA (175) FA (350)

FA(350) FA (350)

FA(350) FA (350)

Ausgangsprodukte Starting products

RA(75) RA (75)

OOL(67) OOL (67)

HA(250) BD(590) HA (250) BD (590)

BC(38) BC (38)

DPE(10) DPE (10)

(Gewichtsteile) (Parts by weight)

BD(720) BD (720)

BD(700) BD (700)

PG(670) PEG(40) PG (670) PEG (40)

BD(630) BD (630)

BD(700) BD (700)

Eigenschaften properties

Erweichungspunkt °C Softening point ° C

117 117

119 119

85 118 85 118

115 115

119 119

Shorehärte Shore hardness

30 30th

20 20th

45 28 45 28

40 40

33 33

Blockieren To block

0 0

0 0

A G A G

G G

G G

reduzierte Viskosität, reduced viscosity,

Tlsp/C Tlsp / C

0,203 0.203

0,241 0.241

0,277 0,277 0.277 0.277

0,267 0.267

0,251 0.251

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

2,0 (120°C) 2.0 (120 ° C)

4,0 (120°C) 4.0 (120 ° C)

2,8 (120°C) 3,5 (120°C) 3,4(120°C) 2.8 (120 ° C) 3.5 (120 ° C) 3.4 (120 ° C)

3,0 (130°C) 3.0 (130 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungs- T-peel binding

festigkeit strength

1,68 1.68

1,56 1.56

1,04 1,05 1.04 1.05

2,00 2.00

2,35 2.35

Hitzeresistenz Heat resistance

Polyester Nr. Polyester no.

29 29

30 30th

31 31

32 32

33 33

(Vergleich) (Comparison)

Zusammensetzung der Composition of the

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

verwendeten used

FA(330) FA (330)

FA(340) FA (340)

FA(350) FA (350)

FA(340) FA (340)

FA(350) FA (350)

Ausgangsprodukte Starting products

OA(42) OA (42)

OA(14) OA (14)

HA(8) HA (8)

FOL(25) FOL (25)

(Gewichtsteile) (Parts by weight)

BD(720) BD (720)

BD(720) BD (720)

BD(720) BD (720)

BD(720) BD (720)

BD(700) BD (700)

Eigenschaften properties

Erweichungspunkt °C Softening point ° C

119 119

124 124

127 127

125 125

117 117

Shorehärte Shore hardness

28 28

33 33

35 35

32 32

30 30th

Blockieren To block

G G

G G

G G

G G

G G

reduzierte Viskosität, reduced viscosity,

Tlsp/C Tlsp / C

0,238 0.238

0,300 0.300

0,265 0.265

0,220 0.220

0,213 0.213

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

2,8 (130°C) 2.8 (130 ° C)

6,0(130°C) 6.0 (130 ° C)

3,3(130°C) 3.3 (130 ° C)

2,4(13 0°C) 2.4 (13 0 ° C)

2,7 (120°C) 2.7 (120 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungs T-peel binding

festigkeit strength

1,70 1.70

1,70 1.70

0,50 0.50

2,25 2.25

2,10 2.10

Hitzeresistenz Heat resistance

X X

641 490 641 490

18 18th

Polyester Nr. Polyester no.

34 34

35 35

36 36

37 37

38 38

39 39

Zusammensetzung der Composition of the

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DMT(390) DMT (390)

DM 1(390) DM 1 (390)

DMT(776) DMT (776)

DMT(870) DMT (870)

verwendeten used

FA(350) FA (350)

FA(350) FA (350)

FA(350) FA (350)

FA(350) FA (350)

FA(120) FA (120)

FA(58) FA (58)

Ausgangsprodukte Starting products

NOL(29) NOL (29)

OBOL(37) OBOL (37)

BAA(41) BAA (41)

DPE(10) DPE (10)

DPE(49) DPE (49)

DPE(49) DPE (49)

(Gewichtsteile) (Parts by weight)

BD(700) BD (700)

BD(700) BD (700)

BD(700) BD (700)

BD(720) BD (720)

BD(700) BD (700)

BD(760) BD (760)

Eigenschaften properties

Erweichungspunkt °C Softening point ° C

120 120

121 121

124 124

85 85

150 150

173 173

Shorehärte Shore hardness

28 28

31 31

33 33

18 18th

38 38

42 42

Blockieren To block

O O

© ©

© ©

© ©

© ©

© ©

reduzierte Viskosität, reduced viscosity,

Tlsp/C Tlsp / C

0,257 0.257

0,202 0.202

0,215 0.215

0,197 0.197

0,253 0.253

0,267 0.267

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

5,8 (130°C) 5.8 (130 ° C)

2,3 (130°C) 2.3 (130 ° C)

2,8 (130°C) 2.8 (130 ° C)

1,5 (100°C) 5,0 (200°C) 1.5 (100 ° C) 5.0 (200 ° C)

5,9 (200 °C) 5.9 (200 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungs T-peel binding

festigkeit strength

1,97 1.97

2,05 2.05

1,84 1.84

2,18 2.18

2,06 2.06

1,78 1.78

Hitzeresistenz Heat resistance

Polyester Nr. Polyester no.

40 40

41 41

42 42

43 43

44 44

Vergleich comparison

Vergleich comparison

Zusammensetzung der Composition of the

DMT(920) DMT (920)

DMT(460) DMT (460)

DCM(149) DCM (149)

FA(350) FA (350)

DMT(390) DMT (390)

verwendeten used

FA(29) FA (29)

DMI(270) DMI (270)

HA(250) HA (250)

FA(350) FA (350)

Ausgangsprodukte Starting products

DPE(49) DPE (49)

ADA(180) ADA (180)

PG(26) PG (26)

BD(680) BD (680)

DPE(2) DPE (2)

(Gewichtsteile) (Parts by weight)

BD(900) BD (900)

BD(790) BD (790)

BD(760) BD (760)

Eigenschaften properties

Erweichungspunkt °C Softening point ° C

187 187

130 130

nicht messbar not measurable

125 125

Shorehärte Shore hardness

45 45

38 38

unter 1 under 1

35 35

Blockieren To block

© ©

© ©

X X

© ©

© ©

reduzierte Viskosität, reduced viscosity,

Tlsp/C Tlsp / C

0,289 0.289

0,358 0.358

0,07 0.07

0,281 0.281

0,295 0.295

Schmelzviskosität, Pa-s Melt viscosity, Pa-s

6,5 (200 °C) 6.5 (200 ° C)

11,1 (140°C) 11.1 (140 ° C)

0,3 (100°C) 0.3 (100 ° C)

6,0 (130°C) 6.0 (130 ° C)

7,0 (130°C) 7.0 (130 ° C)

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungs- T-peel binding

festigkeit strength

1,08 1.08

0,67 0.67

0,05 0.05

1,58 1.58

1,85 1.85

Hitzeresistenz Heat resistance

A A

X X

A A

Beispiel 2 und Vergleichsversuch B Example 2 and Comparative Experiment B

Mit den im Beispiel 1 hergestellten Polyesterharzen wurde der Effekt bei Verwendung eines polymerisationsauslösenden Mittels überprüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben. With the polyester resins prepared in Example 1, the effect was checked using a polymerization initiator and the results are shown in Table 2.

Einige der Polyesterharze wurden mit einem polymerisationsauslösenden Mittel, wie in Tabelle 2 genannt, durch forcierte Mischung unter Verwendung eines Plasti-Corder (Handelsname eines Produkts, hergestellt und verkauft durch Bra-bender AG, Westdeutschland) gemischt. Some of the polyester resins were mixed with a polymerization initiator as mentioned in Table 2 by forced mixing using a Plasti-Corder (trade name of a product, manufactured and sold by Bra-bender AG, West Germany).

Einige der Polyesterharze wurden mit dem in Tabelle 2 genannten polymerisationsauslösenden Mittel einer Schmelzmischung unterworfen. Some of the polyester resins were melt blended with the polymerization initiator shown in Table 2.

Bei einigen Polyesterharzen wurde ein flüssiges polymerisationsauslösendes Mittel durch Bürsten auf einen Polyesterharzfilm aufgebracht. In some polyester resins, a liquid polymerization initiating agent has been brushed onto a polyester resin film.

In Tabelle 2 bedeutet «Vergleich» unter «Versuch Nr.» ei-60 nen Vergleichsversuch, und die anderen Versuche entsprechen der vorliegenden Erfindung. In Table 2, “comparison” under “Experiment No.” means a comparative experiment and the other experiments are in accordance with the present invention.

Jede Probe zur Ermittlung der T-Schäl-Bindungfestigkeit und der Hitzeresistenz des Heissschmelzklebstoffs wurde unter Anwendung eines Drucks von 20 kPa während 15 min od auf 200 ° C erhitzt. Each sample to determine the T-peel bond strength and the heat resistance of the hot melt adhesive was heated to 200 ° C for 15 minutes using a pressure of 20 kPa.

19 19th

Tabelle 2 Table 2

641 490 641 490

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-°/o) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Proportion (% by weight) temperature that gave a half-life of 1 min, ° C

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungsfestigkeit Hitzeresistenz T-peel bond strength heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- 2,5-dimethyl-2,5-

di-(t-butylperoxy)- di- (t-butylperoxy) -

hexyn-3 hexyn-3

1,5 1.5

193 193

Plasti-Corder 80-90 °C 5 min Plasti-Corder 80-90 ° C 5 min

30 min (150°C) 8-10 s (200 °C) 1-2 s (250 °C) 30 min (150 ° C) 8-10 s (200 ° C) 1-2 s (250 ° C)

2,91 O 2.91 O

Lauroylperoxid Lauroyl peroxide

1,5 1.5

114 114

dito dito dito ditto ditto ditto

1-2 s (150°C) 1-2 s (200 °C) 1-2 s (150 ° C) 1-2 s (200 ° C)

2,10 O 2.10 O

1,1 -Bis-(t-butylper- 2,5-Dimethyl-2,5-oxy)-cyclohexan di-(t-butylper- 1,1 -Bis- (t-butylper- 2,5-dimethyl-2,5-oxy) cyclohexane di- (t-butylper-

1,5 1.5

154 154

dito dito dito ditto ditto ditto

1 min (150°C) 1-2 s (200 °C) 1 min (150 ° C) 1-2 s (200 ° C)

2,06 O 2.06 O

oxy)-hexyn-3 1,5 oxy) -hexyn-3 1.5

193 193

dito dito dito ditto ditto ditto

4-5 s (200 °C) 4-5 s (200 ° C)

1,73 O 1.73 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

12-15 s (200 °C) 12-15 s (200 ° C)

1,60 O 1.60 O

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

10 10 10 10

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C.

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit T-Schäl-Bindungs-festigkeit Hitzeresistenz Hardening time T-peel bond strength Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- 2,5-dimethyl-2,5-

di-(t-butylperoxy)- di- (t-butylperoxy) -

hexyn-3 hexyn-3

1,5 1.5

193 193

Schmelzmischung 120°C 5 min Melt mixture 120 ° C 5 min

13-15 s (200 °C) 13-15 s (200 ° C)

3,07 O 3.07 O

dito dito dito ditto ditto ditto

Plasti-Corder 120-130 °C 5 min Plasti-Corder 120-130 ° C 5 min

10-15 s (200° C) 10-15 s (200 ° C)

1,25 O 1.25 O

dito dito dito ditto ditto ditto

Schmelzmischung 120°C 5 min Melt mixture 120 ° C 5 min

24-30 s (200 °C) 24-30 s (200 ° C)

3,28 O 3.28 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

22-30 s (200 °C) 22-30 s (200 ° C)

1,50 O 1.50 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

17-20 s (200 °C) 17-20 s (200 ° C)

1,30 A 1.30 A

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

11 11 11 11

12 12 12 12

13 13 13 13

14 14 14 14

15 15 15 15

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Mischbedingungen Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C mixing conditions

Aushärtungszeit T-Schäl-Bindungs-festigkeit Hitzeresistenz Hardening time T-peel bond strength Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- dito di-(t-butylperoxy)-hexyn-3 1,5 2,5-dimethyl-2,5-ditto di- (t-butylperoxy) hexyn-3 1.5

193 193

Schmelzmischung 120°C 5 min dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito Melt mixture 120 ° C 5 min Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto

15-22 s (200°C) 15-20 s (2000C) 3-5s(200°C) 15-22 s (200 ° C) 15-20 s (2000C) 3-5s (200 ° C)

2,23 O 2.23 O

2,14 O 2.14 O

1,95 O 1.95 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

3-5 s (200°C) 3-5 s (200 ° C)

2,42 O 2.42 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

24-30 s (200 °C) 24-30 s (200 ° C)

1,89 O 1.89 O

641490 641490

20 20th

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

16 16 16 16

17 17 17 17

18 18 18 18

19 19 19 19

20 20 20 20

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C.

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit T-Schäl-Bindungsfestigkeit Hitzeresistenz Hardening time T-peel bond strength Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- 2,5-dimethyl-2,5-

di-(t-butylperoxy)- di- (t-butylperoxy) -

hexyn-3 hexyn-3

1,5 1.5

193 193

Schmelzmischung 120°C 5 min Melt mixture 120 ° C 5 min

8-10 s 200 °C) 8-10 s 200 ° C)

1,40 O 1.40 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

3-5 s (200 °C) 3-5 s (200 ° C)

1,89 O 1.89 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

11-14 s (200°C) 11-14 s (200 ° C)

2,04 O 2.04 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

2-4 s (200 ° C) 2-4 s (200 ° C)

1,81 O 1.81 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

2-4 s (200 °C) 2-4 s (200 ° C)

1,11 1.11

O . O.

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

21 21 21 21

22 22 22 22

23 23 23 23

24 24 24 24

25 25 25 25

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C.

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit T-Schäl-Bindungsfestigkeit Hitzeresistenz Hardening time T-peel bond strength Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- 2,5-dimethyl-2,5-

di-(t-butylperoxy)- di- (t-butylperoxy) -

hexyn-3 hexyn-3

1,5 1.5

193 193

Schmelzmischung 120°C 5 min Melt mixture 120 ° C 5 min

2-4 s (200 °C) 2-4 s (200 ° C)

2,05 O 2.05 O

dito dito dito dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto ditto ditto

7-10 s (200 °C) 3-5 s (200 °C) 7-10 s (200 ° C) 3-5 s (200 ° C)

1,57 O 1.57 O

1,75 O 1.75 o

dito dito dito ditto ditto ditto

Schmelzmischung dito 120-130 °C dito Melt mixture ditto 120-130 ° C ditto

5 min dito 5 min ditto

5-7 s (200 °C) 5-7 s (200 ° C)

1,65 O 1.65 O

dito dito dito dito dito sito Ditto Ditto Ditto Ditto Sito

15-18 s (200 °C) 15-18 s (200 ° C)

1,05 A 1.05 A.

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

26 26 26 26

27 27 27 27

28 28 28 28

29 29 29 29

30 30 30 30

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Mischbedingungen Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C mixing conditions

Aushärtungszeit T-Schäl-Bindungs-festigkeit Hitzeresistenz Hardening time T-peel bond strength Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- 2,5-dimethyl-2,5-

di-(t-butylperoxy)- di- (t-butylperoxy) -

hexyn-3 hexyn-3

1,5 1.5

193 193

Schmelzmischung 120-130°C 5 min Melt mixture 120-130 ° C 5 min

7-10 s (200 °C) 7-10 s (200 ° C)

1,22 O 1.22 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

3-5 s (200°C) 3-5 s (200 ° C)

2,07 O 2.07 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

5-7 s (200 °C) 5-7 s (200 ° C)

2,43 A ~ O 2.43 A ~ O

dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito dito Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto Ditto

7-10 s (200 ° C) 10-15 s (200 ° C) 7-10 s (200 ° C) 10-15 s (200 ° C)

1,71 O 1.71 O

1,75 A ~ O 1.75 A ~ O

21 21st

641 490 641 490

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

31 31

Vergleich 31 Comparison 31

32 32 32 32

33 33 33 33

34 34 34 34

35 35 35 35

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C.

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit Curing time

T-Schäl-Bindungs- T-peel binding

festigkeit strength

Hitzeresistenz Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- 2,5-dimethyl-2,5-

di-(t-butylperoxy)- di- (t-butylperoxy) -

hexyn-3 hexyn-3

1,5 1.5

193 193

Schmelzmischung 120-130°C 5 min Melt mixture 120-130 ° C 5 min

10-15 s (200 °C) geliert Gelled for 10-15 s (200 ° C)

0,53 x dito dito dito dito dito dito 0.53 x ditto ditto ditto ditto ditto

5-7 s (200 °C) 5-7 s (200 ° C)

2,28 A 2.28 A.

dito dito dito ditto ditto ditto

Plasti-Corder 90-100 °C 5 min Plasti-Corder 90-100 ° C 5 min

5-7 s (200 °C) 5-7 s (200 ° C)

2,16 O 2.16 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

3-5 s (200°C) 3-5 s (200 ° C)

2,00 O 2.00 o

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

10-15 s (200 °C) 10-15 s (200 ° C)

2,22 O 2.22 O

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

36 36 36 36

37 37 37 37

38 38 38 38

39 39 39 39

40 40 40 40

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C.

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit T-Schäl-Bindungsfestigkeit Hitzeresistenz Hardening time T-peel bond strength Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5- dito di-(t-buty!peroxy)- 2,5-dimethyl-2,5-ditto di- (t-buty! Peroxy) -

hexyn-3 hexyn-3

1,5 dito 1.5 ditto

193 dito 193 ditto

Plasti-Corder dito Plasti-Corder same as above

90-100 °C dito 90-100 ° C ditto

5 min dito 5 min ditto

1,84 O 1.84 O

dito dito dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto ditto

Anwendung des dito Mittels auf einen Polysterfilm Application of the same to a polyester film

2,18 A-O 2.18 A-O

2,05 O 2.05 O

1,84 O 1.84 O

dito dito dito dito ditto ditto ditto ditto

15-20 s (200°C) 10-15 s (200°C) 10-15 s (200°C) 20-25 s (200°C) 30s(200°C) 15-20 s (200 ° C) 10-15 s (200 ° C) 10-15 s (200 ° C) 20-25 s (200 ° C) 30s (200 ° C)

1,06 A 1.06 A.

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

41 1 41 1

42 2 42 2

43 43

Vergleich 42 Comparison 42

44 44 44 44

polymerisationsauslösendes Mittel polymerization initiating agent

Art Art

Anteil (Gew.-%) Temperatur, die eine Halblebenszeit von 1 min ergab, °C Proportion (% by weight) of temperature which gave a half-life of 1 min, ° C.

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit T-Schäl-Bindungsfestigkeit Hitzeresistnz Hardening time T-peel bond strength Heat resistance

2,5-Dimethyl-2,5-di- dito 2,5-dimethyl-2,5-ditto

(t-butylperoxy)-hexyn-3 (t-butylperoxy) hexyn-3

1,5 dito 1.5 ditto

193 dito 193 ditto

Plasti-Corder 60 °C 5 min Plasti-Corder 60 ° C 5 min

2-3 s (200° C) 2-3 s (200 ° C)

1,05 2,14 1.05 2.14

O O O O

Plasti-Corder 120-130°C 5 min Plasti-Corder 120-130 ° C 5 min

5-10 s (200 °C) 5-10 s (200 ° C)

dito dito dito ditto ditto ditto

Plasti-Corder 80°C 5 min Plasti-Corder 80 ° C 5 min

2,5-3 min (200°C) 2.5-3 min (200 ° C)

0,08 A 0.08 A.

dito dito dito ditto ditto ditto

Plasti-Corder 90°C 7 min Plasti-Corder 90 ° C 7 min

30-40 s (200 °C) 30-40 s (200 ° C)

1,20 1.20

A A

641 490 641 490

Beispiel 3 Example 3

Drei Polyesterharze nach Beispiel 1 wurden mit polymeri-sationsförderndem Mittel bzw. polymerisationsförderndem und polymerisationsauslösendem Mittel gemischt, und die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 wiedergegeben. Three polyester resins according to Example 1 were mixed with a polymerization-promoting agent or a polymerization-promoting and polymerization-triggering agent, and the results obtained are shown in Table 3.

Ein Polyesterharz wurde mit einem polymerisationsfördernden Mittel, wie in Tabelle 3 wiedergegeben, gemischt. Andererseits wurde ein Polyesterharz mit einem polymerisa- A polyester resin was mixed with a polymerization promoting agent as shown in Table 3. On the other hand, a polyester resin with a polymer

22 22

tionsfördernden Mittel, wie in Tabelle 3, und mit 2,5-Di-me-thyl-2,5-di-(t-butylperoxy)-hexyn-3 (polymerisationsauslösendes Mittel) gemischt. Die Mischung erfolgte durch forciertes Mischen unter Verwendung desselben Gerätes wie in Beispiel s 2. promoters, as in Table 3, and mixed with 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyn-3 (polymerization initiator). The mixing was carried out by forced mixing using the same device as in example s 2.

Jede Probe zur Messung der T-Schäl-Bindungsfestigkeit des Heissschmelzklebstoffs wurde unter einem Druck von 20 kPa während 15 min auf 200 ° C erhitzt. Each sample for measuring the T-peel bond strength of the hot melt adhesive was heated to 200 ° C. under a pressure of 20 kPa for 15 minutes.

Tabelle 3 Table 3

Versuch Nr. Polyester Nr. Trial No. Polyester No.

polymerisationsförderndes Mittel polymerization-promoting agent

Art Art

Anteil, Gew.-% Proportion,% by weight

Anteil des polymerisationsauslösenden Mittels, Gew.-% Proportion of polymerization initiator, wt .-%

Mischbedingungen Mixing conditions

Aushärtungszeit Oberfläche Curing time surface

Inneres Interior

T-Schäl-Bindungs-festigkeit T-peel bond strength

Mangannaph- dito thenat Manganese nap- dito thenat

0,042 (als Mn) dito 0.042 (as Mn) ditto

40-56 °C 11 min 40-56 ° C 11 min

1,0 dito dito dito 1.0 Ditto Ditto Ditto

80-95 °C 13 min dito dito 80-95 ° C 13 min ditto ditto

1,5 dito 1.5 ditto

Bleinaphthenat Bleinaphthenat 0,02 (als Pb) 0,02 (als Mn) Lead naphthenate Lead naphthenate 0.02 (as Pb) 0.02 (as Mn)

70-80 °C 5 min dito 70-80 ° C 5 min ditto

3,5 min (150°C) 2min(150°C) 7-9 min (150°C)4-5 min (150°C) 10-15 s (200°C) 8-10s(200°C) 2-3 s (210 ° C) 2-5 s (205 ° C) 2-5 s (200 ° C) 3.5 min (150 ° C) 2 min (150 ° C) 7-9 min (150 ° C) 4-5 min (150 ° C) 10-15 s (200 ° C) 8-10s (200 ° C) 2-3 s (210 ° C) 2-5 s (205 ° C) 2-5 s (200 ° C)

4,5 s (I50°C) 3-4 min (150°C) 60 s (205°C) 20s(200°C) 50-60 s (200° C) 30-40 s (200° C) 20-30 s (210°C) 5 s (200 ° C) 4.5 s (I50 ° C) 3-4 min (150 ° C) 60 s (205 ° C) 20s (200 ° C) 50-60 s (200 ° C) 30-40 s (200 ° C) 20 -30 s (210 ° C) 5 s (200 ° C)

1,05 1.05

1,08 1.08

2,05 2.05

2,12 2.12

1,82 1.82

2,04 2.04

Beispiel 4 Example 4

Mit dem Klebstoff aus Versuch Nr. 1 in Beispiel 2 wurde der Zusammenhang zwischen aufgewendetem Druck auf eine Kupferplatte auf den Klebstoff und der T-Schäl-Bindungsfe-stigkeit des Klebstoffs überprüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle 4 wiedergegeben. With the adhesive from Experiment No. 1 in Example 2, the relationship between the pressure applied to a copper plate on the adhesive and the T-peel bond strength of the adhesive was checked, and the results are shown in Table 4.

Jede Probe zur Messung der T-Schäl-Bindungsfestigkeit des Heissschmelzklebstoffs wurde während 15 min auf 200 °C erhitzt. Each sample to measure the T-peel bond strength of the hot melt adhesive was heated to 200 ° C for 15 minutes.

Tabelle 4 Table 4

Versuch Nr. Trial No.

1 1

2 2nd

3 3rd

4 4th

5 5

6 6

7 7

Druck, g/cm2 Pressure, g / cm2

0,5 0.5

1,5 1.5

5,0 5.0

10 10th

20 20th

60 60

100 100

T-Schäl-Bin- T-peel bin

0,95 0.95

1,67 1.67

1,89 1.89

2,03 2.03

2,12 2.12

2,08 2.08

2,09 2.09

dungsfestigkeit tensile strength

Beispiel 5 und Vergleichsversuch C Example 5 and Comparative Experiment C

Mit demselben Heissschmelzklebstoff wie in Versuch Nr. 1 aus Beispiel 2 wurde der Effekt bei Verwendung eines ther-55 moplastischen Polymers im Klebstoff untersucht, und die Ergebnisse sind in Tabelle 5 wiedergegeben. With the same hot melt adhesive as in Experiment No. 1 from Example 2, the effect when using a thermoplastic polymer in the adhesive was investigated and the results are shown in Table 5.

Der gleiche Heissschmelzklebstoff wie in Versuch Nr. 1 aus Beispiel 2 wurde mit dem in Tabelle 5 genannten thermoplastischen Polymer durch forciertes Mischen unter Verwen-60 dung des Plasti-Corder wie in Beispiel 2 gemischt. The same hot melt adhesive as in Experiment No. 1 from Example 2 was mixed with the thermoplastic polymer listed in Table 5 by forced mixing using the Plasti-Corder as in Example 2.

Zum Vergleich wurde Thermogrip-324 (Handelsname eines Heissschmelzklebstoffs, hergestellt und verkauft durch Bostik GmbH, Westdeutschland) ebenfalls untersucht. For comparison, Thermogrip-324 (trade name of a hot melt adhesive, manufactured and sold by Bostik GmbH, West Germany) was also examined.

Jede Probe zur Messung der Dehnungsfestigkeit, der T-°5 Schäl-Bindungsfestigkeit und der Hitzeresistenz des Heissschmelzklebstoffs wurde unter Anwendung eines Drucks von 20 kPa während 15 min auf 200 ° C erhitzt. Each sample for measurement of tensile strength, T- 5 peel bond strength and heat resistance of the hot melt adhesive was heated to 200 ° C for 15 minutes using a pressure of 20 kPa.

23 Tabelle 5 23 Table 5

641 490 641 490

Versuch Nr. 1 2 3 4 5 6 7 Experiment No. 1 2 3 4 5 6 7

Vergleich comparison

Thermoplast Thermoplastic

Art Polyester Nr. dito dito dito Thermogrip dito dito Type Polyester No. ditto ditto ditto Thermogrip ditto ditto

41 in Tabelle 1 41 in Table 1

Anteil, Gew.-% 90 80 67 50 100 90 80 Proportion,% by weight 90 80 67 50 100 90 80

Konzentration der Doppelbindung (Äquivalente/100 g Concentration of the double bond (equivalents / 100 g

Klebstoff) Adhesive)

0,03 0.03

0,06 0.06

0,10 0.10

0,14 0.14

- -

0,03 0.03

0,06 0.06

Mischbedingungen Mixing conditions

110-120°C 110-120 ° C

dito dito dito ditto ditto ditto

80-90°C 80-90 ° C

dito dito

5 min 5 min

5 min 5 min

Aushärtungszeit Curing time

30 s 30 s

50-60 s 50-60 s

30-40 s 30-40 s

4-5 s 4-5 s

30 s 30 s

(200 °C) (200 ° C)

(200 °C) (200 ° C)

(200 °C) (200 ° C)

(200 °C) (200 ° C)

(200 °C) (200 ° C)

Dehnungsfestigkeit Tensile strength

34,5 34.5

38,1 38.1

41,9 41.9

42,6 42.6

12,8 12.8

14,5 14.5

23,7 23.7

T-Schäl-Bindungs T-peel binding

festigkeit strength

0,90 0.90

2,39 2.39

2,83 2.83

2,90 2.90

0,28 0.28

0,67 0.67

1,89 1.89

Hitzeresistenz Heat resistance

A A

O O

O O

O O

X X

A A

O O

Bemerkung: Thermoplast: thermoplastisches Polymer Note: Thermoplastic: thermoplastic polymer

Beispiel 6 Example 6

Mit den Polyestern Nr. 1 und 3, hergestellt in Beispiel 1, wurde die Stabilität der Schmelze (Verarbeitungszeit) überprüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle 6 wiedergegeben. Die Stabilität der Schmelze wurde ebenfalls nach Zugabe eines polymerisationsauslösenden und/oder polymerisationsfördernden Mittels gemessen, und die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 6 wiedergegeben. The stability of the melt (processing time) was checked with polyesters Nos. 1 and 3, produced in Example 1, and the results are shown in Table 6. The stability of the melt was also measured after the addition of a polymerization initiator and / or polymerization promoter, and the results are also shown in Table 6.

Ein Polyesterharz wurde mit einem polymerisationsauslösenden und/oder einem polymerisationsfördernden Mittel, wie in Tabelle 6 genannt, durch forciertes Mischen unter Verwendung des Plasti-Corder aus Beispiel 2 gemischt. A polyester resin was mixed with a polymerization initiating and / or a polymerization promoting agent as mentioned in Table 6 by forced mixing using the Plasti-Corder from Example 2.

Ver- Poly- Additiv such ester 35 Nr. Nr. (Gew.-%) Ver Poly Additive Such Ester 35 No. (wt.%)

Tabelle 6 Table 6

Ver- Poly- Additiv such ester Ver poly additive such ester

Nr. Nr. (Gew.-%) No. No. (% by weight)

Stabilität der Schmelze (Verarbeitungszeit) Stability of the melt (processing time)

100°C 100 ° C

150°C 150 ° C

mehr als 24 h Mangan-naphthe- Hautbildung nat (0,5%) nach 3,5 h more than 24 hours of manganese naphtha skin formation (0.5%) after 3.5 hours

Mangan-naphthe-nat(0,5%) + 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylper-oxy)-hexyn-3 (1%) Manganese naphthenate (0.5%) + 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) -hexyn-3 (1%)

2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylper-oxy)-hexyn-3 (1,5%) 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexyn-3 (1.5%)

Hautbildung nach 2 h mehr als 24 h mehr als 24 h mehr als 8 h Hautbildung nach 3,5 bis 4,5 min Skin formation after 2 h more than 24 h more than 24 h more than 8 h Skin formation after 3.5 to 4.5 min

Hautbildung nach 2 min Aushärten nach 3-4 min mehr als 8 h Hautbildung nach 29 min Aushärten nach 32-33 min Skin formation after 2 minutes curing after 3-4 minutes more than 8 hours Skin formation after 29 minutes curing after 32-33 minutes

60 60

Stabilität der Schmelze (Verarbeitungszeit) Stability of the melt (processing time)

100°C 100 ° C

150°C 150 ° C

6 3 6 3

2,5-Dimethyl-2,5- 2,5-dimethyl-2,5-

Hautbildung Skin formation

Hautbildung Skin formation

di-(t-butylper- di- (t-butylper-

nach 2,5 h nach 7 min after 2.5 h after 7 min

oxy)-hexyn-3 oxy) -hexyn-3

Aushärten Harden

(1,5%) + (1.5%) +

nach 8-9 min after 8-9 min

Mangan-naphthe- Manganese naphthe

nat (0,5%) nat (0.5%)

7 3 7 3

Lauroylperoxid Lauroyl peroxide

Gelieren Gel

(1,5%) (1.5%)

unmittelbar right away

nach to

Schmelzen Melt

8 3 8 3

l,l-Bis-(t-butyl- l, l-bis- (t-butyl-

mehr als 8 h more than 8 h

Hautbildung Skin formation

per- by-

nach 20-30 s after 20-30 s

oxy)-cyclohexan oxy) cyclohexane

Aushärten Harden

(1,5%) (1.5%)

nach 1-1,5 min after 1-1.5 min

Beispiel 7 und Vergleichsversuch D Example 7 and Comparative Experiment D

Polyesterharze mit wechselndem durchschnittlichem Polymerisationsgrad wurden aus 390 Gewichtsteilen DMT, 175 Gewichtsteilen FA, 250 Gewichtsteilen HA und BD in wechselnden Anteilen, wie in Tabelle 7 wiedergegeben, in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wobei jedoch kein Polykondensationskatalysator zum Reaktionsgemisch gegeben wurde, und wobei die Polykondensationsreak-tion bei vermindertem Druck nicht durchgeführt wurde. Polyester resins with a varying average degree of polymerization were prepared from 390 parts by weight of DMT, 175 parts by weight of FA, 250 parts by weight of HA and BD in varying proportions, as shown in Table 7, in the same manner as described in Example 1, except that no polycondensation catalyst was added to the reaction mixture, and wherein the polycondensation reaction was not carried out under reduced pressure.

Jedes Polyesterharz wurde mit 1,5 Gew.-% 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)-hexyn-3 (polymerisationsauslösendes Mittel) bei einer Temperatur von 500 C unter Verwendung eins nes Plasti-Corder, wie in Beispiel 2, forciert gemischt. Each polyester resin was treated with 1.5% by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) -hexyn-3 (polymerization initiating agent) at a temperature of 500 ° C. using a plastic cord, as in Example 2, forced mixed.

Jede Probe zur Messung der T-Schäl-Bindungsfestigkeit des Heissschmelzklebstoffs wurde bei einem Druck von 20 kPa während 15 min auf 200 °C erhitzt. Each sample for measuring the T-peel bond strength of the hot-melt adhesive was heated to 200 ° C. at a pressure of 20 kPa for 15 minutes.

641490 24 641 490 24

Tabelle 7 Table 7

Polyester Nr. 45 46 47 48 49 Polyester No. 45 46 47 48 49

Anteil BD 550 530 510 500 485 (Gewichtsteile) Proportion BD 550 530 510 500 485 (parts by weight)

durchschnittl. 6 9 12 15 30 average 6 9 12 15 30

Polymerisationsgrad Degree of polymerization

Eigenschaften des Polyesters Properties of the polyester

Erweichungspunkt nicht messbar, 77 84 94 106 klebrig Softening point not measurable, 77 84 94 106 sticky

Blockieren x O O O O Block x O O O O

Aushärtungszeit 30s(200°C) 15-20 s (200°C) 10-15 s (200°C) 10-12 s (200°C) 8-10s(200°C) T-Schäl-Bindungs- Curing time 30s (200 ° C) 15-20 s (200 ° C) 10-15 s (200 ° C) 10-12 s (200 ° C) 8-10s (200 ° C) T-peel bond

festigkeit 1,00 1,54 2,12 2,62 2,69 strength 1.00 1.54 2.12 2.62 2.69

Beispiel 8 20 Example 8 20

Der Heissschmelzklebstoff aus Versuch Nr. 1 in Beispiel 2 wurde zu einem Film von 0,2 mm Dicke verarbeitet. Der Film wurde in 38 Stücke von 1 x 5 cm geschnitten. The hot melt adhesive from Experiment No. 1 in Example 2 was made into a film 0.2 mm thick. The film was cut into 38 1 x 5 cm pieces.

19 Stücke der Klebstoffproben wurden zwischen entsprechende Paare von 20 Stücken eines dicken Luftfilterpapiers 25 (2x5 cm) gebracht, wodurch ein Aggregat mit jeweils wechselnden Schichten erhalten wurde. Es wurden zwei solcher Aggregate hergestellt. 19 pieces of the adhesive samples were put between corresponding pairs of 20 pieces of thick air filter paper 25 (2x5 cm), whereby an aggregate with changing layers was obtained. Two such units were manufactured.

Eines dieser Aggregate wurde zwischen die beiden Polplatten eines Hochfrequenzgenerators (40,68 MHz, 3 kW) 30 gebracht, und die Hochfrequenzheizung erfolgte bei einem Druck von 100 kPa während 30 s. Dabei wurden alle Klebstoffteile ausgehärtet, und alle Papierstücke wurden miteinander verbunden. Auch nach Erhitzen des Aggregats auf 150°C konnten die Papierstücke nicht abgeschält werden. 35 One of these units was placed between the two pole plates of a high-frequency generator (40.68 MHz, 3 kW) 30, and the high-frequency heating was carried out at a pressure of 100 kPa for 30 s. All parts of the adhesive were cured and all pieces of paper were bonded together. Even after heating the unit to 150 ° C, the pieces of paper could not be peeled off. 35

Das andere Aggregat wurde zwischen zwei auf 200 °C erhitzte Platten eingespannt und während 10 min mit einem Druck von 100 kPa belastet. Dabei wurden die in der Mitte liegenden Klebstoffscheibchen nicht ausgehärtet. Bei Erhitzen des Aggregats auf 150 °C konnten die Papierscheibchen 40 leicht abgeschält werden. The other unit was clamped between two plates heated to 200 ° C. and subjected to a pressure of 100 kPa for 10 minutes. The adhesive discs in the middle were not cured. When the unit was heated to 150 ° C., the paper disks 40 could be peeled off easily.

Versuch Nr. 2 Trial No. 2

Dicumylperoxid und Mangan-naphthenat wurden durch Bürsten auf eine Kupferplatte dünn verteilt, wie in Versuch Nr. 1 beschrieben, Polyester Nr. 3 wurde darauf appliziert, und eine weitere Kupferplatte wurde darübergeschichtet. Dicumyl peroxide and manganese naphthenate were thinly brushed onto a copper plate as described in Experiment # 1, polyester # 3 was applied thereon, and another copper plate was overlaid.

Versuch Nr. 3 Trial No. 3

Dasselbe Additivgemisch wie in Versuch Nr. 1 wurde zu einem Pulver verarbeitet (Erweichungspunkt: 135 °C). 1 Gewichtsteil des Additivpulvers wurde in 10 Gewichtsteilen Polyester Nr. 3 dispergiert und auf 90 °C erhitzt. Polyester Nr. 3 mit darin dispergiertem Pulver wurde auf eine Kupferplatte, wie in Versuch Nr. 1 beschrieben, bei 90 °C geschichtet, und eine weitere Kupferplatte wurde darübergelegt. The same additive mixture as in experiment no. 1 was processed into a powder (softening point: 135 ° C.). 1 part by weight of the additive powder was dispersed in 10 parts by weight of polyester No. 3 and heated to 90 ° C. Polyester No. 3 with powder dispersed therein was layered on a copper plate as described in Experiment No. 1 at 90 ° C., and another copper plate was overlaid.

Versuch Nr. 4 Trial No. 4

Ein Pulver von Polyester Nr. 3 wurde mit 1% Dicumylperoxid und 0,1% (als Mangan) Mangan-naphthenat zu einem Klebstoffgemisch verarbeitet. Dieses Klebstoffgemisch wurde durch Schütteln auf eine Kupferplatte, wie in Versuch Nr. 1 beschrieben, bei Zimmertemperatur aufgebracht, und eine weitere Kupferplatte wurde darübergelegt. A powder of No. 3 polyester was made into an adhesive mixture with 1% dicumyl peroxide and 0.1% (as manganese) manganese naphthenate. This adhesive mixture was shaken onto a copper plate as described in Experiment # 1 at room temperature and another copper plate was placed over it.

Beispiel 9 und Vergleichsversuch E Example 9 and Comparative Experiment E

Die verschiedensten Verfahren zur Einführung eines polymerisationsauslösenden und eines polymerisationsfördernden Mittels in Polyester Nr. 3 wurden untereinander verglichen, und die Dehnungsfestigkeit, Hitzeresistenz und Ölresistenz wurden überprüft. Zum Vergleich wurde Polyester Nr. 41 ebenfalls überprüft. The various methods of introducing a polymerization initiator and a polymerization promoter in No. 3 polyester were compared with each other, and the tensile strength, heat resistance and oil resistance were checked. For comparison, polyester No. 41 was also checked.

Ein gesättigtes Polyesterharz (Polyester Nr. 50) wurde aus 60 Gewichtsteilen Dimethylterephthalat, 40 Gewichtsteilen Adipinsäure und 85 Gewichtsteilen Äthylenglykol in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wobei jedoch die Polykondensationsreaktion zwischen 220 und 240 °C durchgeführt wurde. Polyester Nr. 50 wies eine reduzierte Viskosität (T|sp/C) von 0,5 auf. A saturated polyester resin (No. 50 polyester) was prepared from 60 parts by weight of dimethyl terephthalate, 40 parts by weight of adipic acid and 85 parts by weight of ethylene glycol in the same manner as described in Example 1, except that the polycondensation reaction was carried out between 220 and 240 ° C. Polyester No. 50 had a reduced viscosity (T | sp / C) of 0.5.

Versuch Nr. 1 Trial No. 1

Polyester Nr. 50 wurde gemischt mit 10% Dicumylperoxid und 2% (als Mangan) Mangan-naphthenat, wobei bei 100°C während 5 min im Plasti-Corder aus Beispiel 2 forciert gemischt wurde. Polyester No. 50 was mixed with 10% dicumyl peroxide and 2% (as manganese) manganese naphthenate, with mixing being forced at 100 ° C. for 5 minutes in the plastic cord from Example 2.

Das Additivgemisch und Polyester Nr. 3(1:10, Gewichtsteile) wurden jeweils zweilagenweise auf eine Kupferplatte aufgebracht, wie in Absatz 3 unter «Dehnungsfestigkeit» beschrieben, und eine weitere Kupferplatte wurde wie erwähnt darübergelegt. The additive mixture and polyester No. 3 (1:10, parts by weight) were each applied in two layers to a copper plate, as described in paragraph 3 under “Strain resistance”, and another copper plate was placed on top of it, as mentioned.

Versuch Nr. 5 Trial No. 5

Unter Verwendung von Polyester Nr. 41 wurde ein 45 Muster, wie in Absatz 3 von «Dehnungsfestigkeit» beschrieben, hergestellt. Using polyester No. 41, a 45 sample was made as described in paragraph 3 of "Elongation Strength".

Jede Probe zur Messung der Dehnungsfestigkeit, der Hitzebeständigkeit und der Ölresistenz des Heissschmelzklebstoffs wurde unter Verwendung von heissen Platten und unter 50 Anwendung von einem Druck von 20 kPa während 5 min erhitzt. Each sample for measuring the tensile strength, heat resistance and oil resistance of the hot melt adhesive was heated using hot plates and using a pressure of 20 kPa for 5 minutes.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 wiedergegeben. The results are shown in Table 8.

Tabelle 8 Table 8

55 55

Versuch Nr. Trial No.

1 1

2 2nd

3 3rd

4 4th

5 Vergleich 5 comparison

Dehnungsfestigkeit Tensile strength

28 28

25 25th

27 27th

29 29

29 29

Hitzebeständigkeit Heat resistance

O O

O O

O O

O O

X X

Ölresistenz Oil resistance

O O

O O

O O

O O

X X

Beispiel 10 Example 10

Mit Polyestern Nr. 1 und 2 wurde die Wirkung bei Zugabe eines photosensitivierenden Mittels zum Polyesterharz überprüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle 9 wiedergegeben (Bestrahlungszeit dient als Mass für die Aushärtungszeit). The effect of adding a photosensitizing agent to the polyester resin was checked with polyesters Nos. 1 and 2, and the results are shown in Table 9 (irradiation time serves as a measure of the curing time).

Ein Polyesterharz wurde mit einem photosensitivierenden Mittel, wie in Tabelle 9 wiedergegeben, durch forciertes A polyester resin was forced with a photosensitizing agent as shown in Table 9

25 25th

641490 641490

Mischen mit dem Plasti-Corder aus Beispiel 2 gemischt. Andererseits wurde ein Polyesterharz mit photosensitivieren-dem Mittel und polymerisationsförderndem Mittel wie beschrieben durch forciertes Mischen gemischt. Mix with the Plasti-Corder from Example 2 mixed. On the other hand, a polyester resin was mixed with photosensitizing agent and polymerization promoting agent as described by forced mixing.

Der resultierende Heissschmelzklebstoff wurde durch Schmelzen auf eine Kupferplatte gebracht und aus einer Distanz von 30 cm mit aktinischen Wellen aus einer 3-kW-Quecksilberlampe bestrahlt. The resulting hotmelt adhesive was melted onto a copper plate and irradiated with actinic waves from a 3 kW mercury lamp from a distance of 30 cm.

Tabelle 9 Table 9

Versuch Nr. 1 2 3 Experiment No. 1 2 3

Polyester Nr. 1 1 2 Polyester No. 1 1 2

photosensitivierendes Dibenzothiazolyldisulfid (1%) Benzoin (1%) Tetramethylthiuramdisulfid (1%) photosensitizing dibenzothiazolyl disulfide (1%) benzoin (1%) tetramethylthiuram disulfide (1%)

Mittel (Gew.-%) Average (% by weight)

polymerisationsför- Mangan-naphthenat (0,03% polymerization-manganese naphthenate (0.03%

derndes Mittel als Mn) changing agent as Mn)

(Gew.-%) (% By weight)

Mischbedingungen 50°C, 10 min 50°C, 10 min 90°C, 10 min Mixing conditions 50 ° C, 10 min 50 ° C, 10 min 90 ° C, 10 min

Bestrahlungsbedingungen Irradiation conditions

Bestrahlungszeit 2 min 5 min 3 min Irradiation time 2 min 5 min 3 min

Temperatur des 130°C 130°C 150°C Temperature of 130 ° C 130 ° C 150 ° C

Klebers Glue

Aushärten ausgehärtet ausgehärtet ausgehärtet Cure Cured Cured Cured

Beispiel 11 Example 11

Ein lufttrocknendes, selbsthärtendes ungesättigtes Polyesterharz, wie in Tabelle 10 genannt, und ein gesättigter Polyester, ebenfalls in Tabelle 10 genannt (der genannte gesättigte Polyester enthält 10% bzw. 5% eines polymerisationsauslösenden bzw. eines polymerisationsfördernden Mittels wie in der gleichen Tabelle wiedergegeben; nur in Versuch Nr. 3 wurde kein polymerisationsförderndes Mittel verwendet) wurden extrudiert bei 170°C mit Hilfe einer herkömmlichen Spinndüse bei einer Extrusionsrate von ungesättigtem :gesättigtem Polyester = 10:1 Gewichtsteile zur Bildung einer seilförmi-gen Struktur des Heissschmelzklebstoffs mit einem Durchmesser von ca. 5 mm, wobei die Struktur von der in Tabelle 30 10 angegebenen Form war. An air-drying, self-curing unsaturated polyester resin, as mentioned in Table 10, and a saturated polyester, also mentioned in Table 10 (the mentioned saturated polyester contains 10% and 5% of a polymerization initiating or a polymerization promoting agent as shown in the same table; only In experiment No. 3, no polymerization-promoting agent was used) were extruded at 170 ° C. using a conventional spinneret at an extrusion rate of unsaturated: saturated polyester = 10: 1 parts by weight to form a rope-like structure of the hot-melt adhesive with a diameter of approx. 5 mm, the structure being of the shape given in Table 30-10.

Der auf diese Weise erhaltene Heissschmelzklebstoff in Seilform wurde auf eine Kupferplatte gebrachî;„wie in Absatz 3 unter «Dehnungsfestigkeit» beschrieben, mit Hilfe einer Vorrichtung, wie sie bei der Herstellung von Schuhen üblich ist (Düsentemperatur 160°C), und eine weitere Kupferplatte wurde darübergelegt. The hot-melt adhesive in the form of a rope obtained in this way was placed on a copper plate, “as described in paragraph 3 under“ Elongation resistance ”, using a device which is customary in the manufacture of shoes (nozzle temperature 160 ° C.) and another copper plate was overlaid.

Jede Probe zur Messung der Dehnungsfestigkeit, der Hitzeresistenz und der Ölresistenz des Heissschmelzklebstoffs wurde bei 20 kPa während 15 min auf 200 °C erhitzt. Each sample for measuring the tensile strength, the heat resistance and the oil resistance of the hot-melt adhesive was heated to 200 ° C. at 20 kPa for 15 minutes.

35 35

40 40

Tabelle 10 Table 10

Versuch Nr. 12 3 4 Experiment No. 12 3 4

selbsthärtender Polyester Nr. gesättigter Polyester Nr. self-curing polyester no. saturated polyester no.

polymerisationsauslösendes Mittel polymerisationsförderndes Mittel Form Polymerization-triggering agent Polymerization-promoting agent Form

50 50

Dicumylperoxid Dicumyl peroxide

Mangan-naphthenat (5% als Mn) Kern-in-Schale Manganese naphthenate (5% as Mn) core-in-shell

Dehnungsfestigkeit 30 Hitzeresistenz O Elongation resistance 30 Heat resistance O

Ölresistenz O Oil resistance O

2 50 dito dito 2 50 ditto ditto

Inseln-im-Meer Islands-in-the-sea

31 O O 31 O O

3 3rd

50 50

t-Butylperoxid t-butyl peroxide

Laminat Laminate

34 34

O O. O O.

3 3rd

41 dito 41 ditto

N-Dimethylanilin N-dimethylaniline

Kern-in-Schale Core-in-shell

33 O O 33 O O

Beispiel 12 Example 12

Polyester Nr. 2 wurde pulverisiert und auf ein Drahtnetz von 400 mesh (Tyler) gebracht. Die Polykondensationsreak-tion des Polyesterharzes wurde bei 190°C und bei vermindertem Druck von 6,67 Pa während 8 h, 12 h, 19 h bzw. 25 h durchgeführt, wobei die entsprechenden Polyesterharze erhalten wurden (Polyester Nr. 51, 52, 53 und 54). Polyester # 2 was pulverized and placed on a 400 mesh (Tyler) wire mesh. The polycondensation reaction of the polyester resin was carried out at 190 ° C. and under a reduced pressure of 6.67 Pa for 8 h, 12 h, 19 h and 25 h, respectively, whereby the corresponding polyester resins were obtained (polyester nos. 51, 52, 53 and 54).

Die Eigenschaften dieser Polyesterharze wurden über-o5 prüft, und die Ergebnisse sind in Tabelle 11 wiedergegeben. Jede Probe zur Messung der T-Schäl-Bindungsfestigkeit des Polyesterharzes wurde be: 20 kPa während 20 min auf 250 °C erhitzt. The properties of these polyester resins were checked over-o5 and the results are shown in Table 11. Each sample to measure the T-peel bond strength of the polyester resin was heated to 250 ° C for 20 minutes at 20 kPa.

641 490 641 490

26 26

Tabelle 11 Table 11

Polyester Nr. 51 Polyester No. 51

53 53

54 54

Schmelzviskosität (Poise, 200 °C) Anwendung durch Apparatur Melt viscosity (Poise, 200 ° C) Application by equipment

820 820

950 1310 950 1310

T-Schäl-Bindungsfestigkeit an der Austrittsöffnung der Apparatur bildet sich bei 200 °C keine Verstopfung; anwendbar bei 200 °C 2,00 T-peel bond strength at the outlet opening of the apparatus does not form a blockage at 200 ° C; applicable at 200 ° C 2.00

950 950

2,10 2.10

an der Austrittsöffnung der Apparatur bildet sich bei 250 °C keine Verstopfung; anwendbar bei 250 °C 2,15 at 250 ° C there is no blockage at the outlet of the apparatus; applicable at 250 ° C 2.15

1750 1750

1750 1750

2,30 2.30

Beispiel 13 Example 13

Derselbe Heissschmelzklebstoff wie in Versuch Nr. 1 aus Beispiel 2 wurde mit einem thermoplastischen Polymer wie beschrieben bei 11.0-120 °C während 5 min unter Verwendung des Plasti-Corder aus Beispiel 2 forciert gemischt. The same hot-melt adhesive as in Experiment No. 1 from Example 2 was forcibly mixed with a thermoplastic polymer as described at 11.0-120 ° C. for 5 minutes using the Plasti-Corder from Example 2.

Polyester Nr. 55 Polyester No. 55

(Erweichungspunkt = 132°C, Tisp/C = 0,30) (Softening point = 132 ° C, Tisp / C = 0.30)

Das Polyesterharz wurde aus 470 Gewichtsteilen DMT, 280 Gewichtsteilen DMI, 250 Gewichtsteilen ADA und 1000 5 Gewichtsteilen BD in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. The polyester resin was prepared from 470 parts by weight of DMT, 280 parts by weight of DMI, 250 parts by weight of ADA and 1000 parts by weight of BD in the same manner as described in Example 1.

Polyester Nr. 56 Polyester No. 56

(Erweichungspunkt = 128 °C, T|sp/C = 0,40) (Softening point = 128 ° C, T | sp / C = 0.40)

io Das Polyesterharz wurde aus 460 Gewichtsteilen DMT, 360 Gewichsteilen ADA und 900 Gewichtsteilen EG in gleicher Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. The polyester resin was produced from 460 parts by weight of DMT, 360 parts by weight of ADA and 900 parts by weight of EG in the same way as described in Example 1.

Nylon Nr. 1 15 (Erweichungspunkt = 110°C) Nylon No. 1 15 (softening point = 110 ° C)

Ein Copolymer von Nylon 6 und Nylon 6/12. A copolymer of nylon 6 and nylon 6/12.

Nylon Nr. 2 Nylon No. 2

(Erweichungspunkt = 135 °C) (Softening point = 135 ° C)

20 Ein Copolymer von Nylon 6 und Nylon 6T. 20 A copolymer of nylon 6 and nylon 6T.

Die Eigenschaften des resultierenden Heissschmelzklebstoffs waren wie in Tabelle 12 wiedergegeben. The properties of the resulting hot melt adhesive were as shown in Table 12.

Jede Probe zur Messung der Dehnungsfestigkeit, T-Schäl-Bindungsfestigkeit und Hitzeresistenz des Heissschmelzkleb-25 stoffs wurde bei einem Druck von 20 kPa während 15 min auf 200 ° C erhitzt. Each sample for measuring the tensile strength, T-peel bond strength and heat resistance of the hot-melt adhesive was heated to 200 ° C. at a pressure of 20 kPa for 15 minutes.

Tabelle 12 Table 12

Versuch Nr. 1 Trial No. 1

Thermoplast Thermoplastic

Art Polyester Nr. 55 Polyester Nr. 56 Nylon Nr. 1 Nylon Nr. 2 Type Polyester No. 55 Polyester No. 56 Nylon No. 1 Nylon No. 2

Anteil, Gew.-% 50 40 50 50 Proportion,% by weight 50 40 50 50

Aushärtungszeit 5-7s,200°C 3-6s,200°C 12-18 s,200°C 15-20 s,200°C Dehnungsfestigkeit 38,2 35,0 25,1 24,1 T-Schäl-Bindungsfestigkeit 2,8 2,7 1,2 1,4 Hitzeresistenz O O A O Hardening time 5-7s, 200 ° C 3-6s, 200 ° C 12-18 s, 200 ° C 15-20 s, 200 ° C Tensile strength 38.2 35.0 25.1 24.1 T-peel bond strength 2 , 8 2.7 1.2 1.4 Heat resistance OOAO

Bemerkung: Thermoplast: thermoplastisches Polymer Note: Thermoplastic: thermoplastic polymer

G G

Claims (27)

641 490641 490 1. Heissschmelzklebstoff, dadurch gekennzeichnet, dass er ein selbsthärtendes, ungesättigtes Polyesterharz mit mindestens einer funktionellen Gruppe, durch die die Polymerisationsinhibitorwirkung durch den Sauerstoff der Luft unterdrückt und/oder die Autooxidation durch den Sauerstoff der Luft gefördert wird und einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von mindestens 8 enthält und zur Klebehärtung unter Wärme- und Druckeinwirkung befähigt ist. 1. Hot melt adhesive, characterized in that it contains a self-curing, unsaturated polyester resin with at least one functional group by which the polymerization inhibitor effect is suppressed by the oxygen in the air and / or the autooxidation is promoted by the oxygen in the air and contains an average degree of polymerization of at least 8 and is capable of adhesive curing under the influence of heat and pressure. 2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyesterharz die funktionelle Gruppe in einer Konzentration von mindestens 0,001 Äquivalenten pro 100 g des Harzes enthält. 2. Adhesive according to claim 1, characterized in that the polyester resin contains the functional group in a concentration of at least 0.001 equivalents per 100 g of the resin. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3 3rd 641 490 641 490 Additiv, auf der Oberfläche der zu verbindenden Materialien gemischt wurde. Additive, was mixed on the surface of the materials to be joined. 3. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyesterharz Doppelbindungen in einer Konzentration von mindestens 0,05 Äquivalenten pro 100 g Harz enthält. 3. Adhesive according to claim 1, characterized in that the polyester resin contains double bonds in a concentration of at least 0.05 equivalents per 100 g of resin. 4. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyesterharz einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von mindestens 12 aufweist. 4. Adhesive according to claim 1, characterized in that the polyester resin has an average degree of polymerization of at least 12. 5 5 5. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von ungesättigten aliphatischen Gruppen, gesättigten und ungesättigten alicyclischen Gruppen, gesättigten und ungesättigten heterocyclischen Gruppen und Gruppen mit aktivem Methylen oder Methin. 5. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of unsaturated aliphatic groups, saturated and unsaturated alicyclic groups, saturated and unsaturated heterocyclic groups and groups with active methylene or methine. 6. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von Vinyliden-, Vinyl- und Allyl-Seitengruppen, ungesättigten aliphatischen Gruppen mit 6-20 C-Atomen und Gruppen mit einem Norbornan-, Tricyclodecan-, Pentacyclopentadecan-, Cyclopropen-, Norbornen-, Tricyclodecen-, Pentacyclopenta-decen-, Cyclohexen- oder Tetrahydrofuranring, Gruppen mit einem fiinfgliedrigen Acetal- oder Furanring, Benzyl- und Allyläthergruppen, Benzoylacetatgruppen und Glycidyläther-resten. 6. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of vinylidene, vinyl and allyl side groups, unsaturated aliphatic groups with 6-20 C atoms and groups with a norbornane, tricyclodecane, Pentacyclopentadecane, cyclopropene, norbornene, tricyclodecene, pentacyclopenta-decene, cyclohexene or tetrahydrofuran ring, groups with a five-membered acetal or furan ring, benzyl and allyl ether groups, benzoylacetate groups and glycidyl ether residues. 7. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von Vinyliden-, Vinyl- und Allyl-Seitengruppen. 7. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of vinylidene, vinyl and allyl side groups. 8. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von ungesättigten aliphatischen Gruppen mit 6-20 C-Atomen. 8. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of unsaturated aliphatic groups with 6-20 C atoms. 9. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von Substituenten mit Norbornan-, Tricyclodecan- oder Pen-tacyclopentadecan-Ring und substituierten Gruppen davon. 9. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of substituents with norbornane, tricyclodecane or pentacyclopentadecane ring and substituted groups thereof. 10 10th 10. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von Substituenten mit Norbornen-, Tricyclodecen-, Pentacy-clopentadecen- oder Cyclohexen-Ring und substituierten Gruppen davon. 10. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of substituents with norbornene, tricyclodecene, pentacyclopentadecen or cyclohexene ring and substituted groups thereof. 11. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von Substituenten mit Tetrahydrofuran-Ring oder 5gliedri-gem Acetal-Ring und substituierten Gruppen davon. 11. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of substituents with a tetrahydrofuran ring or 5-membered acetal ring and substituted groups thereof. 12. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die funktionelle Gruppe ausgewählt ist aus der Gruppe von Substituenten mit Furan-Ring und substituierten Gruppen davon. 12. Adhesive according to claim 1, characterized in that the functional group is selected from the group of substituents with furan ring and substituted groups thereof. 13. Klebstoff nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppen mit aktivem Methylen oder aktivem Methin ausgewählt sind aus der Gruppe von Benzyläther-, Allyl-äther-, Benzoylacetat-Gruppen, Glycidyläther-Resten und 1,4-Pentadienylen-Gruppe und substituierten Gruppen davon. 13. Adhesive according to claim 5, characterized in that the groups with active methylene or active methine are selected from the group of benzyl ether, allyl ether, benzoylacetate groups, glycidyl ether radicals and 1,4-pentadienylene group and substituted Groups of them. 14. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz Alkoholreste, enthaltend gesättigte geradkettige aliphatische Glykol-reste mit 4-10 C-Atomen, enthält. 14. Adhesive according to claim 1, characterized in that the self-curing unsaturated polyester resin contains alcohol residues containing saturated straight-chain aliphatic glycol residues with 4-10 C atoms. 15 15 15. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich ein thermoplastisches Polymer enthält. 15. Adhesive according to claim 1, characterized in that it additionally contains a thermoplastic polymer. 16. Klebstoff nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer ein gesättigter Polyester ist. 16. Adhesive according to claim 15, characterized in that the thermoplastic polymer is a saturated polyester. 17. Klebstoff nach Anspruch 1, enthaltend zusätzlich mindestens ein Additiv, ausgewählt aus der Gruppe von polyme-risationsauslösenden, polymerisationsfördernden Mitteln und Lichtschutzmitteln. 17. Adhesive according to claim 1, additionally comprising at least one additive selected from the group of polymerisation-triggering, polymerization-promoting agents and light stabilizers. 18. Klebstoff nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das polymerisationsauslösende Mittel eine Halblebenszeit von 1 min oder mehr, gemessen bei 120 °C, aufweist. 18. Adhesive according to claim 17, characterized in that the polymerization-triggering agent has a half-life of 1 min or more, measured at 120 ° C. 19. Klebstoff nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das polymerisationsfördernde Mittel ausgewählt ist aus der Gruppe von metallischen Seifen. 19. Adhesive according to claim 17, characterized in that the polymerization-promoting agent is selected from the group of metallic soaps. 20 20th 20. Klebstoff nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das selbsthärtende ungesättigte Polyesterharz in Form des Harzes vorliegt, oder dass ein Gemisch, enthaltend das Harz und das Additiv, in Form des Additivs selbst oder eines Gemischs, enthaltend das Additiv, das Harz oder das Gemisch, enthaltend das Harz neben dem Additiv oder die Zusammensetzung, enthaltend das Additiv in Form einer Mischung, vorliegt. 20. Adhesive according to claim 17, characterized in that the self-curing unsaturated polyester resin is in the form of the resin, or in that a mixture containing the resin and the additive in the form of the additive itself or a mixture containing the additive, the resin or the Mixture containing the resin in addition to the additive or the composition containing the additive in the form of a mixture is present. 21. Klebstoff nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das selbsthärtende, ungesättigt Polyesterharz in Form des Harzes selbst oder als Gemisch, enthaltend das Harz, vorliegt, wobei das Harz oder das Gemisch, enthaltend das Harz in Form eines Pulvers, von Scheibchen, Flocken, Fasern, Seilen, Filmen oder Bändern vorliegt, und worin mindestens ein Additiv in Form des Additivs selbst oder eines Gemischs, enthaltend das Additiv, vorliegt, wobei das Additiv oder das Gemisch, enthaltend das Additiv in Form eines Pulvers, von Scheibchen, Flocken, Fasern, Seilen, Filmen oder Bändern vorliegt. 21. Adhesive according to claim 17, characterized in that the self-curing, unsaturated polyester resin is present in the form of the resin itself or as a mixture containing the resin, the resin or the mixture containing the resin in the form of a powder, of disks, flakes , Fibers, ropes, films or tapes, and in which at least one additive is in the form of the additive itself or a mixture comprising the additive, the additive or the mixture containing the additive in the form of a powder, in the form of disks, flakes, Fibers, ropes, films or tapes are present. 22. Klebstoff nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das selbsthärtende, ungesättigte Polyesterharz in Form des Harzes selbst oder als Gemisch, enthaltend das Harz und das Additiv in Form des Additivs selbst oder eines Gemischs, enthaltend das Additiv, vorliegt, wobei das Harz oder das Gemisch, enthaltend das Harz zusammen mit dem Additiv oder das Gemisch, enthaltend das Additiv, eine zusammengesetzte Struktur bilden, wie eine laminierte Struktur, eine Kern-in-Umhüllung-Struktur und eine Inseln-im-Meer-Struk-tur. 22. Adhesive according to claim 17, characterized in that the self-curing, unsaturated polyester resin is in the form of the resin itself or as a mixture containing the resin and the additive is in the form of the additive itself or a mixture containing the additive, wherein the resin or the mixture containing the resin together with the additive or the mixture containing the additive form a composite structure such as a laminated structure, a core-in-shell structure and an island-in-sea structure. 23. Verwendung des Heissschmelzklebstoffes nach Anspruch 1, zur Klebung von Materialien, dadurch gekennzeichnet, dass der Heissschmelzklebstoff auf die Oberfläche mindestens eines von mehreren zu verklebenden Materialien aufgebracht wird, worauf die Aushärtung des Klebstoffs unter Wärme und Druck erfolgt, während die genannten Materialien durch den Klebstoff an den entsprechenden Oberflächen zusammengebracht werden und dadurch fest miteinander verbunden werden. 23. Use of the hot melt adhesive according to claim 1, for the bonding of materials, characterized in that the hot melt adhesive is applied to the surface of at least one of several materials to be bonded, whereupon the curing of the adhesive takes place under heat and pressure, while the materials mentioned by the Glue are brought together on the corresponding surfaces and thereby firmly connected. 24. Verwendung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass der Heissschmelzklebstoff ferner mindestens ein Additiv, ausgewählt aus der Gruppe von polymerisationsaus-lösenden, polymerisationsfördernden Mitteln und Lichtschutzmitteln, enthält. 24. Use according to claim 23, characterized in that the hot melt adhesive further contains at least one additive selected from the group of polymerization-initiating, polymerization-promoting agents and light stabilizers. 25 25th 30 30th 35 35 40 40 45 45 50 50 55 55 60 60 o5 o5 25. Verwendung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass das selbsthärtende, ungesättigte Polyesterharz in Form des Harzes selbst oder als Gemisch, enthaltend das Harz und mindestens ein Additiv in Form des Additivs selbst oder eines Gemischs, enthaltend das Additiv, vorliegt, und dass die Aushärtung des Klebstoffs erfolgt, nachdem das Harz oder das Gemisch, enthaltend das Harz, durch Schmelzen mit dem Additiv oder mit dem Gemisch, enthaltend das 25. Use according to claim 24, characterized in that the self-curing, unsaturated polyester resin is in the form of the resin itself or as a mixture containing the resin and at least one additive in the form of the additive itself or a mixture containing the additive, and that The adhesive is cured after the resin or mixture containing the resin is melted with the additive or with the mixture containing the 26. Verwendung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass das Mischen in der Schmelze durch den angewendeten Druck unter Erwärmen erfolgt, durch die zu verbindenden Materialien auf das Harz oder das Gemisch, enthaltend das Harz und das Additiv oder das Gemisch, enthaltend das Additiv, welche den Klebstoff bilden. 26. Use according to claim 25, characterized in that the mixing in the melt is carried out by the applied pressure with heating, by the materials to be bonded onto the resin or the mixture containing the resin and the additive or the mixture containing the additive, which form the glue. 27. Verwendung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärme durch Hochfrequenzheizung erzeugt wird. 27. Use according to claim 23, characterized in that the heat is generated by high-frequency heating.