CH637365A5 - METHOD FOR PRODUCING ANTHRANYLALDEHYDE DERIVATIVES. - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft Verbesserungen bei der Behandlung von Wolle zum Erzielen einer Schrumpfbeständigkeit und insbesondere die Behandlung eines Gutes, das aus Wolle besteht oder Wolle enthält und in zusammenhängender Form vorliegt oder zur Durchführung einer praktisch gleichmäßigen Behandlung in eine zusammenhängende Form gebracht werden kann. The invention relates to improvements in the treatment of wool to achieve shrink resistance and, in particular, to the treatment of an article which is made of wool or contains wool and is in a coherent form or can be brought into a coherent form to carry out a practically uniform treatment.

Wollene Materialien, die in zusammenhängender Form vorliegen, sind unter anderem Garne, Kammzüge, Gewebe oder Gewirke, die aus Wolle bestehen oder Wolle enthalten. Auch durch Zusammennähen von Gewirken, z. B. Socken, können zusammenhängende Gebilde erhalten werden, die nach Beendigung der Behandlung getrennt werden. Woolen materials that are present in a coherent form include yarns, slats, fabrics or knitted fabrics that are made of or contain wool. Also by sewing together knitted fabrics, e.g. B. socks, coherent structures can be obtained, which are separated after the end of treatment.

Zur Behandlung von Wolle mit dem Ziel, dieser eine Schrumpfbeständigkeit zu verleihen, sind Verfahren bekannt, bei denen zwei verschiedene chemische Wirkstoffe auf die Wolle zur Einwirkung gebracht werden. Meist werden die Stoffe gleichzeitig oder aufeinanderfolgend zur Einwirkung gebracht. For the treatment of wool with the aim of imparting shrink resistance to it, processes are known in which two different chemical active substances are brought into action on the wool. Most of the time, the substances are applied simultaneously or in succession.

Eine bei der gleichzeitigen Behandlung auftretende Schwierigkeit beruht auf der Tatsache, daß unterschiedliche chemische Reagenzien mit Wolle praktisch immer in unterschiedlichem Maße reagieren. Bei chargenweise arbeitenden Verfahren braucht dies nicht zu erheblichen Schwierigkeiten zu führen, doch treten bei kontinuierlichen Verfahren Probleme auf. One difficulty encountered with simultaneous treatment is due to the fact that different chemical reagents react with wool practically always to different degrees. This does not have to cause significant difficulties with batch processes, but problems do arise with continuous processes.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein kontinuierliches Verfahren zur Verleihung von Schrumpfbeständigkeit an aus Wolle bestehendes oder Wolle enthaltendes Textilgut, bei welchem Verfahren das Tex-tilgut durch ein Bad geleitet wird, das ein Netzmittel und zwei Oxydationsmittel enthält, deren Reaktion mit der Wolle mit verschiedener Geschwindigkeit von sich geht und die gemeinsam eine erhöhte Schrumpfbeständigkeit des Gutes bewirken. Das erfindungsgemäße Ver- The present invention now relates to a continuous process for imparting shrink resistance to textile material consisting of or containing wool, in which method the textile material is passed through a bath which contains a wetting agent and two oxidizing agents, their reaction with the wool at different rates and that together increase the shrink resistance of the goods. The inventive

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fahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Textilgut mit Hilfe eines Walzenpaares mit einer solchen Geschwindigkeit durch das Bad gezogen und abgequetscht wird, daß während der höchstens 2 Sekunden dauern-5 den Verweilzeit im Bade praktisch keine Oxydation der Wolle im Bad vor sich geht und das die gewünschte Flüssigkeitsmenge enthaltende Gut unberührt verweilen gelassen wird, bis die Oxydation der Wolle das gewünschte Maß erreicht, wobei die Zusammensetzung io des Bades unverändert bleibt und dessen Volumen durch kontinuierlich zugefügte frische Lösung konstant gehalten wird, wobei das Volumen des Bades derart bemessen ist, daß dessen völlige Erneuerung durch die frische Lösung in höchstens 15 Minuten erfolgt. 15 Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf verschiedene Weise und mit verschiedenen Reagenzien durchgeführt werden. Ein für das Verfahren bevorzugtes Reagenzsystem ist eine wäßrige Lösung, die ein Alkali-permanganat, z. B. Kaliumpermanganat, und ein Alkali-20 oder Calciumhypochlorit bei einem pH-Wert zwischen 5 und 10 enthält. In diesem System reagiert das Hypochlorit viel rascher mit der Wolle als das Perman-ganat. Dementsprechend ist für die Umsetzung des Permanganates mit der Wolle ein sehr viel längerer 25 Kontakt erforderlich, als für die Umsetzung des Hypo-chlorites. Ein anderes bevorzugtes Reagenzsystem für das erfindungsgemäße Verfahren ist eine wäßrige Lösung, die Peroxymonoschwefelsäure (Carosche Säure) und ein Alkalidichlorisocyanurat, z. B. Natrium- oder 30 Kaliumdichlorisocyanurat, enthält. Bei pH-Werten von unter 5, z. B. 2,0-4,0, wie sie bei derartigen Systemen auftreten, reagiert das Dichlorisocyanurat mit der Wolle viel rascher, als die Peroxymonoschwefelsäure. Die Verwendung des Dichlorisocyanurates bei den angegebe-35 nen pH-Werten hat überdies den Vorteil, daß die bei höheren pH-Werten auftretende typische Gelbfärbung der Wolle vermieden wird. Driving is characterized in that the textile material is pulled and squeezed through the bath at such a speed with the aid of a pair of rollers that during the maximum of 2 seconds-5 the dwell time in the bath practically no oxidation of the wool in the bath occurs and that the the desired amount of liquid containing goods is left untouched until the oxidation of the wool reaches the desired level, the composition of the bath remaining unchanged and the volume of which is kept constant by fresh solution added continuously, the volume of the bath being such that Complete renewal takes place in no more than 15 minutes using the fresh solution. The method according to the invention can be carried out in different ways and with different reagents. A preferred reagent system for the process is an aqueous solution containing an alkali permanganate, e.g. B. potassium permanganate, and an alkali 20 or calcium hypochlorite at a pH between 5 and 10 contains. In this system, the hypochlorite reacts with the wool much more quickly than the permanent ganate. Accordingly, a much longer contact is required for the implementation of the permanganate with the wool than for the implementation of the hypochlorite. Another preferred reagent system for the process according to the invention is an aqueous solution containing peroxymonosulfuric acid (Caro's acid) and an alkali dichloroisocyanurate, e.g. As sodium or 30 potassium dichloroisocyanurate contains. At pH values below 5, e.g. B. 2.0-4.0, as they occur in such systems, the dichloroisocyanurate reacts with the wool much faster than the peroxymonosulfuric acid. The use of dichloroisocyanurate at the stated pH values also has the advantage that the typical yellowing of the wool which occurs at higher pH values is avoided.

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Andere bevorzugte Reagenzsysteme für das erfindungsgemäße Verfahren sind a) eine Peroxymonoschwefelsäure und Natrium- oder Kaliumhypochlorit enthaltende wäßrige Lösung und b) das Peressigsäure und Natrium- oder Kaliumhypochlorit enthaltende System. Other preferred reagent systems for the process according to the invention are a) an aqueous solution containing peroxymonosulfuric acid and sodium or potassium hypochlorite and b) the system containing peracetic acid and sodium or potassium hypochlorite.

Das Hindurchführen von Wolle in kontinuierlicher Form durch ein großvolumiges Tauchbad, das eines der obigen Systeme enthält, führt zu unsicheren Ergebnissen. Der erste Teil der behandelten Wolle wird von dem am schnellsten wirkenden Reagenz heftig angegriffen, während folgende Teile wegen der fallenden Konzentration weniger stark angegriffen werden. Die Konzentrationsveränderung des langsamer wirkenden Reagenz erfolgt nicht so schnell. Es ist jedoch ersichtlich, daß die mit einem solchen Bad in kontinuierlicher Verwendung erzielbare Schrumpfbeständigkeit sehr unsicher ist. Obwohl es theoretisch möglich äst, die Konzentration der Reagenzien bei gewünschten Werten zu erhalten, hat sich dies in der Praxis bei Systemen dieser Art als nicht durchführbar erwiesen. Passing wool in a continuous form through a large volume immersion bath containing one of the above systems leads to uncertain results. The first part of the treated wool is violently attacked by the fastest-acting reagent, while the following parts are less attacked due to the falling concentration. The change in the concentration of the slower-acting reagent is not as rapid. However, it can be seen that the shrink resistance which can be achieved with such a bath in continuous use is very uncertain. Although it is theoretically possible to maintain the concentration of the reagents at desired values, in practice this has proven to be impractical for systems of this type.

Die vorliegende Erfindung soll die oben erläuterten Schwierigkeiten dadurch überwinden, daß jeder Teilmenge des Guts eine gesteuerte Menge Behandlungsflüssigkeit zugeführt wird, die bestimmte Mengen jedes der Reagenzien enthält, wobei diese gesteuerte Flüssigkeitsmenge mit der Teilmenge des Gutes in Berührung gehalten wird, bis ein vorbestimmter Anteil oder die Gesamtmenge jedes Reagenz mit dem Gut reagiert hat. Auf diese Weise kann eine besser gesteuerte Schrumpfbeständigkeitsbehandlung in kontinuierlichem Betrieb erzielt werden, als dies mit derartigen Systemen bisher möglich war. The present invention is intended to overcome the difficulties outlined above by supplying a controlled amount of treating liquid containing certain amounts of each of the reagents to each aliquot of the good, which controlled amount of liquid is kept in contact with the aliquot of the good until a predetermined amount or the total amount of each reagent reacted with the good. In this way, a better controlled shrink resistance treatment in continuous operation can be achieved than was previously possible with such systems.

Die belgische Patentschrift Nr. 622 143 beschreibt eine Behandlung von Wolle in einem Bad, das zwei verschieden schnell wirkende Oxydationsmittel enthält, wobei die Wolle lange genug im Bad verweilt, um in erheblichem Maße mit beiden Oxydationsmitteln zu reagieren. Diesem Verfahren gegenüber erfolgt beim erfindungsgemäßen Verfahren die Reaktion außerhalb des Bades, so daß sich das Mengenverhältnis der beiden Oxydationsmittel im Bade nicht ändert, wodurch die kontinuierliche Behandlung wesentlich erleichtert, wenn nicht gar überhaupt ermöglicht wird. Belgian Patent No. 622,143 describes treating wool in a bath containing two differently acting oxidizing agents, the wool remaining in the bath long enough to react with both oxidizing agents to a considerable extent. In contrast to this process, in the process according to the invention the reaction takes place outside the bath, so that the ratio of the two oxidizing agents in the bath does not change, as a result of which the continuous treatment is considerably facilitated, if not made possible at all.

Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden vorteilhaft Vorratsbehälter vorgesehen, die wäßrige Lösungen jedes der beiden Reagenzien enthalten. Eine oder beide Lösungen können ein Netzmittel enthalten. Obwohl beliebige Netzmittel verwendbar sind, werden anionaktive oder nichtionogene Netzmittel bevorzugt. Diese beiden Lösungen werden in bemessenen Mengen erst kurz vor dem Aufbringen auf das behandelte wollene Gut gemischt. Storage containers which contain aqueous solutions of each of the two reagents are advantageously provided for carrying out the method according to the invention. One or both solutions can contain a wetting agent. Although any wetting agent can be used, anionic or nonionic wetting agents are preferred. These two solutions are mixed in measured quantities shortly before application to the treated wool.

Das wollene Gut wird mit einer gesteuerten Menge der Behandlungsflüssigkeit zweckmäßig dadurch versorgt, daß man das Gut durch ein Bad geringer Kapazität führt, das aus den oben erwähnten Vorratsbehältern mit Behandlungsflüssigkeit beschickt wird. Das benetzte Material wird dann praktisch sofort in den Spalt eines Paares von Präzisionswalzen geführt, die am Ausgang des Bades angeordnet sind. Der Walzenspalt ist so eingestellt, daß sichergestellt ist, daß das durchlaufende wollene Gut in seinen Zwischenräumen ein Volumen der Behandlungsflüssigkeit zurückhält, das eine in bestimmter Zeit eine vorbestimmte Schrumpfbeständigkeit des Materials ergebende Menge des Behandlungsreagenz enthält. Nach dem Durchlaufen des Präzisionsspaltes wird das Flüssigkeit enthaltende Gut The woolen material is expediently supplied with a controlled amount of the treatment liquid by passing the material through a low-capacity bath which is loaded with treatment liquid from the above-mentioned storage containers. The wetted material is then fed almost immediately into the nip of a pair of precision rollers located at the exit of the bath. The nip is set in such a way that it is ensured that the wool material passing through retains a volume of the treatment liquid in its interstices which contains a quantity of the treatment reagent which results in a predetermined shrink resistance of the material in a certain time. After passing through the precision gap, the liquid containing material becomes

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über und unter Walzen hindurch oder auf ein Fördertuch geführt, oder auf andere Weise mit der Flüssigkeit während einer Zeitspanne in Berührung gehalten, die gestattet, daß die Gesamtmenge beider Reagenzien oder mindestens ein vorbestimmter Anteil eines jeden derselben reagiert, der für den gewünschten Grad der Schrumpfbeständigkeit ausreicht. passed over and under rollers or on a conveyor, or otherwise held in contact with the liquid for a period of time that allows the total amount of both reagents or at least a predetermined proportion of each to react for the desired level of shrink resistance is sufficient.

Die Aufnahme der wäßrigen Behandlungsflüssigkeit am Spalt kann 50-250% des Gewichtes der Wolle betragen. Die bevorzugte Aufnahme beträgt 100-150%. Es ist zu bemerken, daß die Aufenthalts- oder Tauchzeit im Bad lediglich dazu ausreicht, daß eine vollständige Benetzung des Gutes mit der wäßrigen Behandlungsflüssigkeit des Bades sichergestellt ist. Die Aufenthalts- oder Tauchzeit der Wolle im Bad beträgt höchstens 2 Sek. Dies ist eine ausreichende Zeitspanne, um ein gründliches Eindringen und Benetzen der Wolle sicherzustellen, genügt jedoch für eine merkliche Erschöpfung der Flüssigkeit im Bad nicht. Die Konzentration der Flüssigkeit bleibt praktisch konstant, weil das Bad mit Flüssigkeit gespeist wird. Ein Bad mit einer Kapazität von etwa 4-9 Liter (1-2 Gallonen) wird bevorzugt, obwohl auch kleinere und etwas größere Badvolumina je nach den Umständen, wie dem Maß der Flüssigkeitsentnahme aus dem Bad, verwendet werden können. Es ist wesentlich für das erfindungsgemäße Verfahren, daß das Volumen der in das Bad eingelassenen Flüssigkeit in Beziehung steht zum Maß der Flüssigkeitsaufnahme des durch das Bad hindurchgeführten wollenen Gutes, so daß in einem Zeitraum von 1-15 Min. eine vollständige Erneuerung der Badflüssigkeit erfolgt. Vorzugsweise erfolgt die Erneuerung in weniger als 10 Min. Diese Erneuerungszeiten reichen für eine merkliche Zersetzung der Oxydationsmittel vor dem Kontakt mit dem wollenen Gut nicht aus. Dementsprechend nimmt das Material beim Hindurchlaufen durch das Bad eine gesteuerte Menge von praktisch frischer, nicht verunreinigter Flüssigkeit auf. Allfällige Fremdstoffe aus dem wollenen Gut, wie Kämmöle aus Kammzügen, können praktisch nicht aus dem Gut in das Bad gelangen und sich nicht dort ansammeln. Dementsprechend kann eine viel genauer standardisierte behandelte Wolle mit einem vorhersagbaren Schrumpffestigkeitsgrad erhalten werden. Fernerhin werden zufällig vorhandene Salze, die in den Komponenten der Vorratslösungen vorhanden sein können, in den Zwischenraum des Gutes geführt und stellen daher einen praktisch konstanten Faktor dar, sofern sie überhaupt eine Wirkung auf die Schrumpfbeständigkeitsreaktion ausüben. The absorption of the aqueous treatment liquid at the gap can amount to 50-250% of the weight of the wool. The preferred intake is 100-150%. It should be noted that the time spent in the bath or immersion is only sufficient to ensure that the goods are completely wetted with the aqueous treatment liquid in the bath. The wool stays in the bathroom for a maximum of 2 seconds. This is a sufficient period of time to ensure that the wool penetrates and wets thoroughly, but is not sufficient for the liquid in the bathroom to become noticeably exhausted. The concentration of the liquid remains practically constant because the bath is fed with liquid. A bath with a capacity of about 4-9 liters (1-2 gallons) is preferred, although smaller and slightly larger bath volumes can be used depending on the circumstances, such as the amount of liquid withdrawn from the bath. It is essential for the method according to the invention that the volume of the liquid let into the bath is related to the degree of liquid absorption of the woolen material passed through the bath, so that the bath liquid is completely renewed within a period of 1-15 minutes. The renewal is preferably carried out in less than 10 minutes. These renewal times are not sufficient for a noticeable decomposition of the oxidizing agents before contact with the woolen material. Accordingly, the material absorbs a controlled amount of practically fresh, uncontaminated liquid as it passes through the bath. Any foreign substances from the woolen goods, such as combing oils from ridges, practically cannot get out of the goods into the bathroom and cannot accumulate there. Accordingly, a more precisely standardized treated wool with a predictable level of shrink resistance can be obtained. Furthermore, randomly present salts, which may be present in the components of the stock solutions, are led into the intermediate space of the goods and are therefore a practically constant factor if they have any effect on the shrink resistance reaction.

Es wurde noch erwähnt, daß das Volumen der in das Bad eingelassenen Flüssigkeit in Beziehung zu dem Maß der Flüssigkeitsaufnahme des durch das Bad hindurchlaufenden Gutes steht. Zu Beginn ist das Bad in gewünschtem Maß mit Flüssigkeit der gewünschten Zusammensetzung gefüllt. Dann wird das Flüssigkeitsvolumen im Bad praktisch während des gesamten Laufes dadurch im wesentlichen konstant gehalten, daß frische Lösung aus den beiden Vorratsbehältern mit den Oxydationsmitteln in solchen Anteilen in das Bad eingemessen wird, daß die Zusammensetzung des Bades im wesentlichen konstant bleibt. Nur während der letzten Minuten eines Laufes sollte das Flüssigkeitsvolumen im Bad abfallen gelassen werden. It was also mentioned that the volume of the liquid admitted into the bath is related to the degree of liquid absorption of the material passing through the bath. At the beginning, the bath is filled to the desired extent with liquid of the desired composition. The volume of liquid in the bath is then kept essentially constant during the entire run by measuring fresh solution from the two storage containers with the oxidizing agents in such proportions that the composition of the bath remains essentially constant. The volume of liquid in the bath should only drop during the last minutes of a run.

Bei einem Beispiel für das Verfahren unter Verwendung des Systems Peroxymonoschwefelsäure-Alka-lidichlorisocyanurat werden zwei Vorratsbehälter ver5 In one example of the process using the peroxymonosulfuric acid-alkali metal dichloroisocyanurate system, two storage containers are used

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wendet, von denen der eine eine wäßrige Lösung von Peroxymonoschwefelsäure und vorzugsweise auch ein Netzmittel, der andere Natrium- oder Kaliumdichlor-isocyanurat enthält. Die Peroxymonoschwefelsäure-lösung kann einen pH von 1,0-2,0 besitzen, während der pH der Dichlorisocyanuratlösung etwa 5 beträgt, d. h. einen Wert aufweist, bei welchem die Lösung stabil ist. Bei Vermischen der Lösungen zeigt die entstehende Mischlösung einen pH von etwa 3 und das Dichloriso-cyanurat ist nicht mehr stabil. Durch Vermischen der Lösungen in dem Maß, wie sie für die Imprägnierung verbraucht werden, hat das entstehende System nicht genügend Zeit, um vor seinem Auftragen auf das wollene Gut eine merkliche Zersetzung zu erleiden, da das Bad oder der Tank nicht mehr Flüssigkeit enthalten sollte, als in den folgenden 1-10 Min. verbraucht wird. Diese Mischlösung wird in bemessener Dosierung von der Wolle rasch aufgenommen, und zwar unter Anwendung der oben beschriebenen Verfahren, und reagiert dann vollständig oder praktisch vollständig mit der Wolle während einer Verweilzeit vor der weiteren Verarbeitung. uses, one of which is an aqueous solution of peroxymonosulfuric acid and preferably also a wetting agent which contains other sodium or potassium dichloroisocyanurate. The peroxymonosulfuric acid solution can have a pH of 1.0-2.0, while the pH of the dichloroisocyanurate solution is about 5, i. H. has a value at which the solution is stable. When the solutions are mixed, the resulting mixed solution has a pH of about 3 and the dichloroisocyanurate is no longer stable. By mixing the solutions to the extent that they are used for the impregnation, the resulting system does not have enough time to undergo a noticeable decomposition before it is applied to the woolen material, since the bath or the tank should no longer contain liquid, than is consumed in the following 1-10 minutes. This mixed solution is quickly absorbed into the wool in measured doses, using the methods described above, and then reacts completely or practically completely with the wool during a dwell time before further processing.

Bei Beendigung der Behandlung werden allfällige restliche Behandlungsmittel oder davon stammende Reaktionsprodukte durch Waschen des behandelten Gutes mit Wasser entfernt. Dann wird die Wolle durch eine verdünnte wäßrige Lösung eines Reduktionsmittels, wie Natriumsulfit oder Natriumbisulfit geführt, um die Schrumpfbeständigkeitsbehandlung abzuschließen. Das so behandelte Gut wird dann wiederum mit Wasser gewaschen und schließlich getrocknet. At the end of the treatment, any remaining treatment agents or reaction products derived therefrom are removed by washing the treated goods with water. The wool is then passed through a dilute aqueous solution of a reducing agent such as sodium sulfite or sodium bisulfite to complete the shrink resistance treatment. The goods treated in this way are then washed again with water and finally dried.

Im Fall von Peroxymonoschwefelsäure-AIkalihypo-chlorit-Systemen werden zwei Vorratsbehälter verwendet, von denen einer eine wäßrige Peroxymonoschwe-felsäurelösung und vorzugweise auch ein Netzmittel, der andere Natrium- oder Kaliumhypochlorit enthält. Die Peroxymonoschwefelsäure oder Kaliumhydrogenpermo-nosulfatlösung, die gegebenenfalls einen Zusatz von Schwefelsäure enthält, kann ein pH von 0,5-2,0 besitzen, während der pH der Hypochloritlösung etwa 8,0-9,0 beträgt, d. h. ein pH-Wert ist, bei dem diese Lösung stabil bleibt. Beim Vermischen der Lösungen entsteht ein Gemisch mit einem pH von etwa 3-5 in Abhängigkeit vom Mischungsverhältnis der Lösungen, und das Hypochlorit ist dann nicht mehr vollständig stabil. Durch Vermischen der Lösungen je nach ihrem Verbrauch bei der Imprägnierung hat das entstehende System nicht genügend Zeit, um sich vor dem Auftragen auf das behandelte wollene Gut merklich zu zersetzen. Der bevorzugte pH des Bades beträgt 3,5-4,5. In the case of peroxymonosulfuric acid-alkali hypo-chlorite systems, two storage containers are used, one of which contains an aqueous peroxymonosulfuric acid solution and preferably also a wetting agent which contains other sodium or potassium hypochlorite. The peroxymonosulfuric acid or potassium hydrogenpermonosulfate solution, which optionally contains an addition of sulfuric acid, can have a pH of 0.5-2.0, while the pH of the hypochlorite solution is about 8.0-9.0, i.e. H. is a pH at which this solution remains stable. Mixing the solutions creates a mixture with a pH of about 3-5 depending on the mixing ratio of the solutions, and the hypochlorite is then no longer completely stable. By mixing the solutions according to their consumption during the impregnation, the resulting system does not have enough time to noticeably decompose before being applied to the treated wool. The preferred pH of the bath is 3.5-4.5.

Beispiel J Example J

10 kontinuierliche Längen aus wollenen Kammzügen mit einem Gewicht von jeweils 20 g/m werden durch ein Bad mit einer Kapazität von 4,5 Liter geführt, das mit einer Lösung gefüllt ist, die 1,77 Gew.% Kaliumhydrogenpermonosulfat (äquivalent mit der Oxydationskraft von 1,33 % iger Peroxymonoschwefelsäure), 0,5 Gew. % eines nichtionogenen Netzmittels («Tergitol TMN») und 1,33 Gew.% Natriumdichlor-isocyanurat enthält. Die Lösung besitzt einen pH von etwa 3. Nach dem Hindurchführen durch die Lösung gelangt die Wolle zum Abquetschen in einen Präzisionswalzenspalt, der so eingestellt ist, daß die Lösungsaufnahme 150 % des Wollgewichtes beträgt. Die Laufgeschwindigkeit der Wolle beträgt 5 m/Min. Auf diese Weise laufen jeweils 1 kg Wolle durch Bad und 10 continuous lengths of woolen ridges, each weighing 20 g / m, are passed through a 4.5 liter bath filled with a solution containing 1.77% by weight potassium hydrogen permonosulfate (equivalent to the oxidizing power of Contains 1.33% peroxymonosulfuric acid), 0.5% by weight of a non-ionic wetting agent ("Tergitol TMN") and 1.33% by weight sodium dichloroisocyanurate. The solution has a pH of about 3. After passing through the solution, the wool is squeezed into a precision roller gap which is adjusted so that the solution absorption is 150% of the wool weight. The running speed of the wool is 5 m / min. In this way, 1 kg of wool each run through the bathroom and

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Walzenspalt pro Minute und nehmen 1,5 Liter der obigen Behandlungslösung mit sich. Das Bad wird dadurch voll gehalten, daß eine Flüssigkeit eingemessen wird, die durch Vermischen von (1) 750 cm:!/Min. einer 3,54 gew. % igen wäßrigen Lösung von Kaliumhydro-genpermonosulfatlösung, die 1 Gew. % «Tergitol TMN» enthält und einen pH von 1 aufweist, und (2) 750 cm:l/ Min. einer 2,66 gew. % igen wäßrigen Lösung von Na-triumdichlorisocyanurat, die einen pH von 6 aufweist, erhalten ist. Diese beiden Lösungen sind getrennt lange Zeit stabil und werden erst unmittelbar vor der Vorwendung vermischt. Nip and take 1.5 liters of the above treatment solution with it. The bath is kept full by measuring a liquid which is mixed by mixing (1) 750 cm:! / Min. a 3.54 wt. % aqueous solution of potassium hydrogen permonosulfate solution, which contains 1 wt.% "Tergitol TMN" and has a pH of 1, and (2) 750 cm: l / min. of a 2.66 wt. % aqueous solution of sodium dichloroisocyanurate, which has a pH of 6, is obtained. These two solutions are stable for a long time separately and are only mixed immediately before use.

Da das Bad eine Kapazität von 4,5 Liter besitzt und die Mischung in einer Menge von 1,5 Liter/Min. verbraucht wird, bleibt die Mischung während eines Zeitraumes von 3 Min. im Bad. Während dieser 3 Min. ist der Verlust der Oxydationskraft vernachlässigbar. Die Aufenthaltszeit der Wolle im Bad beträgt 1,5-2,0 Sek. Nach dem Durchlaufen des Präzisionsspaltes wird die Wolle auf ein Fördertuch fallen gelassen, das sich mit solcher Geschwindigkeit bewegt, daß die Wolle 1,5—2,0 Min. darauf verbleibt. Dann wird die Wolle durch folgende Bäder geführt: a) Wasserspülbad, b) wäßrige 5 % ige Natriumsulfitlösung mit pH 7,2 und c) zwei weitere Wasserspülbäder. Die Aufenthaltszeit im Natriumsulfitbad beträgt 30 Sek. Dann wird das Gut getrocknet. Since the bath has a capacity of 4.5 liters and the mixture in an amount of 1.5 liters / min. is used, the mixture remains in the bath for a period of 3 minutes. During these 3 minutes, the loss of the oxidizing power is negligible. The wool remains in the bath for 1.5-2.0 seconds. After passing through the precision gap, the wool is dropped onto a conveyor which moves at such a speed that the wool then moves for 1.5-2.0 minutes remains. The wool is then passed through the following baths: a) water rinsing bath, b) aqueous 5% sodium sulfite solution with pH 7.2 and c) two further water rinsing baths. The residence time in the sodium sulfite bath is 30 seconds. The material is then dried.

Proben von behandelten und unbehandelten Kammzügen aus Wolle wurden einer Standard-Waschprüfung in einer «Dylan Cubex»-Waschmaschine unterworfen, wobei folgende Ergebnisse erhalten wurden: Unbehandelte Vergleichsprobe 21 % Schrumpfung, behandeltes Gut 2 % Schrumpfung. Samples of treated and untreated crests of wool were subjected to a standard washing test in a “Dylan Cubex” washing machine, with the following results being obtained: untreated comparative sample 21% shrinkage, treated material 2% shrinkage.

Beispiel 2 Example 2

Gewobene und gewirkte wollene Textilien werden in der in Beispiel 1 beschriebenen Anlage unter Verwendung einer Lösung behandelt, die 1,33 Gew. % Kaliumpermanganat, 1 Gew.% «Tergitol TMN», Natriumhypochlorit in einer Menge entsprechend 1,33 Gew.% freiem Chlor und 5 Gew.% Magnesiumsulfat enthält. Der pH der Lösung betrug 9,3. Das Durchlaufmaß des Gewebes durch das Bad beträgt 1 kg/Min. und der Walzenspalt ist so eingestellt, daß die Lösungsaufnahme 150?'/ des Wollgewichtes entspricht. Die Behandlung erfolgt somit mit 2% des Wollgewichtes an Kaliumpermanganat und 2 % freiem Chlor. Woven and knitted woolen textiles are treated in the installation described in Example 1 using a solution containing 1.33% by weight potassium permanganate, 1% by weight "Tergitol TMN", sodium hypochlorite in an amount corresponding to 1.33% by weight free chlorine and 5% by weight of magnesium sulfate. The pH of the solution was 9.3. The passage of the fabric through the bath is 1 kg / min. and the nip is set so that the solution absorption corresponds to 150% of the wool weight. The treatment is therefore carried out with 2% of the wool weight of potassium permanganate and 2% free chlorine.

Das Bad wird dadurch voll gehalten, daß eine Flüssigkeit eingemessen wird, die durch Vermischen von (1) 750 cm-'/Min. einer wäßrigen Lösung, die 2,66 Gew. % Kaliumpermanganat und Natriumhypochlorit in einer Menge entsprechend 2,66 % freiem Chlor enthält, und (2) 750 cm:i/Min. einer 10 gew. % igen wäßrigen Magnesiumsulfatlösung, die 2 Ge. % «Tergitol TMN» enthält, erhalten ist. Dies bedeutet, daß das Bad nach jeweils 3 Min. vollständig erneuert ist. Durch die Ablagerung von Mangandioxyd nimmt die Wolle sofort eine dunkelbraune Farbe an. Sie wird auf ein bewegtes Fördertuch fallen gelassen, auf welchem sie 2 Min. verbleibt. Nach dieser Zeit ist die Umsetzung praktisch vollständig. Die behandelte Wolle wird dann durch folgende Bäder geführt: a) Wasserspülbad, b) 3 gew. % ige wäßrige Natriumbisulfitlösung mit 1 Gew. % Ameisensäure und c) zwei weitere Wasserspülbäder. Die Aufenthaltszeit im Natriumbisulfitbad beträgt 25-30 Sek. Das Gut wird dann bei 80° C getrocknet. Proben aus behandeltem und unbehandel- The bath is kept full by measuring a liquid which is mixed by mixing (1) 750 cm - '/ min. an aqueous solution containing 2.66% by weight potassium permanganate and sodium hypochlorite in an amount corresponding to 2.66% free chlorine, and (2) 750 cm: i / min. a 10 wt. % aqueous magnesium sulfate solution, the 2 Ge. % Contains «Tergitol TMN». This means that the bath is completely renewed every 3 minutes. Due to the deposition of manganese dioxide, the wool immediately takes on a dark brown color. It is dropped on a moving conveyor cloth, on which it remains for 2 minutes. After this time, the implementation is practically complete. The treated wool is then passed through the following baths: a) water rinsing bath, b) 3 wt. % aqueous sodium bisulfite solution with 1% by weight formic acid and c) two further water rinsing baths. The time in the sodium bisulfite bath is 25-30 seconds. The material is then dried at 80 ° C. Samples from treated and untreated

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tem Gewebe bzw. Gewirke wurden einer Standard-Waschprüfung in einer «Dylan-Cubex»-Waschmaschine mit folgenden Ergebnissen unterworfen: unbehandelte Vergleichsprobe 28 % Schrumpfung, behandeltes Gut 5 % Schrumpfung. The woven or knitted fabrics were subjected to a standard washing test in a “Dylan-Cubex” washing machine with the following results: untreated comparative sample 28% shrinkage, treated fabric 5% shrinkage.

Beispiel 3 Example 3

Beispiel 2 wurde wiederholt, die Konzentration der Kaliumpermanganat-Natriumhypochloritlösung jedoch so erhöht, daß die Wolle mit 3 % ihres Gewichtes Kaliumpermanganat und 3 % freiem Chlor behandelt wurde. Nach dem Standard-Waschtest zeigte das behandelte Gut eine Schrumpfung von 2 %. Example 2 was repeated, but the concentration of the potassium permanganate sodium hypochlorite solution was increased so that the wool was treated with 3% by weight of potassium permanganate and 3% free chlorine. After the standard washing test, the treated goods showed a shrinkage of 2%.

Beispiet{4 Example {4

Wolle wird kontinuierlich wie in Beispiel 2 behandelt, das Bad jedoch dadurch voll gehalten, daß eine Flüssigkeit in das Bad eingemessen wird, die erhalten ist durch Vermischen von (1) 750 cin:!/Min. einer Lösung, die 2,6 Gew. % wäßriges Kaliumpermanganat und Natriumhypochlorit in einer Menge enthält, die 2,66% freies Chlor liefert, und (2) 750 cm-yMin. einer 10 gew. % igen wäßrigen Magnesiumsulfatlösung, die 2 Gew. % «Tergitol TMN» und eine solche Menge Schwefelsäure enthält, daß sich beim Vermischen von gleichen Mengen der Teillösungen (1) und (2) ein pH von 7,0 einstellt. Die behandlete Wolle zeigt nach der Standard-Waschprüfung eine Schrumpfung von 2 %. Wool is treated continuously as in Example 2, but the bath is kept full by measuring a liquid in the bath which is obtained by mixing (1) 750 cin:! / Min. a solution containing 2.6% by weight aqueous potassium permanganate and sodium hypochlorite in an amount providing 2.66% free chlorine, and (2) 750 cm-ymin. a 10 wt. % aqueous magnesium sulfate solution which contains 2% by weight of "Tergitol TMN" and an amount of sulfuric acid such that a pH of 7.0 is obtained when equal amounts of the partial solutions (1) and (2) are mixed. The treated wool shows a shrinkage of 2% after the standard washing test.

Claims (4)

Nr. 6B73/65 No. 6B73 / 65 AUSLEGESCHRIFT INTERPRETATION Nr. 6373/65 No. 6373/65 SCHWEIZERISCHE EIDGENOSSENSCHAFT SWISS CONFEDERATION EIDGENÖSSISCHES AMT FÜR GEISTIGES EIGENTUM FEDERAL INTELLECTUAL PROPERTY OFFICE Internationale Klassifikation: International classification: Anmeldungsdatum: Priorität: Registration date: Priority: D 06 m 3/08 D 06 m 3/08 II II D 06 m 15/72 D 06 m 15/72 7. Mai 1965, 18 Uhr May 7, 1965, 6 p.m. Großbritannien, 7. Mai 1964 (19128/64) Great Britain, May 7, 1964 (19128/64) Gesuch bekanntgemacht: Announced application: 15. Februar 1971 February 15, 1971 HAUPTPATENTGESUCH MAIN PATENT REQUEST Précision Processes (Textiles) Limited, Ambergate (Derby, Großbritannien) Verfahren zum Schrumpfbeständigmachen von Wolle Précision Processes (Textiles) Limited, Ambergate (Derby, Great Britain) Process for shrink-resistant wool Alan August Goldberg und John Arthur Fullwood, Ambergate (Derby, Großbritannien), sind als Erfinder genannt worden Alan August Goldberg and John Arthur Fullwood, Ambergate (Derby, United Kingdom) have been named as inventors 1 1