CH635855A5

CH635855A5 - Verfahren zur herstellung von kuepenfarbstoffen.

Info

Publication number: CH635855A5
Application number: CH51578A
Authority: CH
Inventors: Athanassios Dr Tzikas
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-01-18
Filing date: 1978-01-18
Publication date: 1983-04-29
Also published as: DE2901499A1; DE2901499C2; FR2415127B1; GB2013702B; GB2013702A; JPS54110231A; US4265633A; FR2415127A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her Stellung von Küpenfarbstoffen der Formel

635855

\

c c - nh

(1) ,

'h-x worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Acylrest ist, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1,5-Diaminoanthrachinon der Formel

(2) ,

mit einem 2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazin der Formel y - c c - y t ti n n s-r

(3) ,

worin Y Halogen ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, im molaren Verhältnis 2:1 kondensiert und das erhaltene Zwischenprodukt der Formel

(4) ,

mit einem Acylierungsmittel, welches den Acylrest X, der die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, aufweist, im molaren Verhältnis 1:2 kondensiert.

Für R als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kommen in Betracht: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl. Der Acylrest X ist der Rest einer aromatischen Carbonsäure oder Sulfonsäure, insbesondere der Benzolreihe, der durch Chlor, Nitro, Methyl, Methoxy u.a. weitersubstituiert sein kann, oder ein Alkanoyl- oder Alkylsulfonylrest, der im Alkylteil durch Chlor, Nitro,

Phenyl u.a. weitersubstituiert sein kann. Als Beispiele für Acylreste X seien genannt: Benzoyl, p-Chlorbenzoyl, p-Nitrobenzoyl, p-Phenylbenzoyl, Benzolsulfonyl, p-Toluol-sulfonyl und Acetyl.

Das als Ausgangsstoff zu verwendende 1,5-Diaminoan-thrachinon der Formel (2) ist bekannt. Ebenfalls bekannt sind die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkylthio-diha-logen-s-triazine der Formel (3). Sie können durch Umsetzung von Trihalogen-s-triazinen mit einem Alkalisulfid und anschliessende Reaktion mit einem Alkylhalogenid oder durch Umsetzung von Trihalogen-s-triazinen mit Alkylmer-captanen oder mit einem entsprechenden Alkalimercaptid gewonnen werden.

Als Halogen Y kommen Fluor, Chlor und Brom in Betracht. Als Acylierungsmittel, welche den Acylrest X, der die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, aufweisen, kommen vor allem Halogenide und Anhydride aromatischer so und aliphatischer Carbonsäuren und Sulfonsäuren in Betracht. Als Beispiele seien genannt: Benzoylchlorid, p-Chlorbenzoylchlorid, Benzolsulfonsäurechlorid, Naphthalin- 1 -carbonsäurechlorid, N aphthalin-1 -carbonsäurean-hydrid u.a. bei der weiter unten folgenden Aufzählung mög-ss licher Reaktionskomponenten genannte Verbindungen.

Um bei dem erfindungsgemässen Verfahren die Bildung von Dikondensationsprodukt aus 1 Mol 1,5-Diaminoanthra-chinon und 2 Mol Alkylthiodihalogen-s-triazin zu ver-60 meiden, ist es erforderlich, die Umsetzung so auszuführen, dass das 1,5-Diaminoanthrachinon stets im Überschuss vorliegt. Man kann dies erreichen, indem man das 1,5-Diaminoanthrachinon in Lösung oder Suspension vorlegt und das Alkylthiodihalogen-s-triazin langsam eintropft oder ein-6s giesst. Unter dieser Voraussetzung reagiert das Alkylthiodihalogen-s-triazin schnell mit 1 Mol 1,5-Diaminoanthrachinon unter Bildung eines Monokondensationsproduktes und anschliessend mit einem weiteren Mol 1,5-Diaminoan-

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thrachinon unter Bildung des Zwischenproduktes der Formel (4). Ein Dikondensationsprodukt aus 1 Mol 1,5-Diaminoan-thrachinon und 2 Mol Alkylthio-dihalogen-s-tnazin kann bei dieser Ausführungsform nicht mehr entstehen, da einerseits das zweite Halogen am s-Triazinrest viel weniger reaktiv ist als das erste, und andererseits die zweite noch freie H2N-Gruppe am Anthrachinonkern weniger leicht kondensierbar ist. Vorzugsweise führt man die Umsetzung bei erhöhter Temperatur in einem inerten organischen Lösungsmittel aus. Dabei richtet sich die Reaktionstemperatur im wesentlichen nach dem Siedepunkt des Lösungsmittels. Als inerte organische Lösungsmittel kommen vorzugsweise Nitrobenzol und o-Dichlorbenzol in Betracht. Um die Kondensation zwischen dem Alkylthio-dihalogen-s-triazin und dem 1,5-Diami-noanthrachinon vollständig zu machen ist es zweckmässig einen Kondensationskatalysator, z.B. Pyridin, der Lösung hinzuzufügen. Die Umsetzung des Zwischenproduktes der Formel (4) mit dem Acylierungsmittel, welches den Acylrest X aufweist, erfolgt ebenfalls bei erhöhter Temperatur und vorzugsweise in dem gleichen Lösungsmittel wie die Kondensation zwischen dem Alkylthio-dihalogen-s-triazin und dem 1,5-Diaminoanthrachinon. Gegebenenfalls wird das Acylierungsmittel zusammen mit einem Kondensationskatalysator in die Reaktionsmischung gegeben.

Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens ist somit dadurch gekennzeichnet, dass man bei s erhöhter Temperatur das 2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazin, in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst, mit geringer Geschwindigkeit zu der Lösung oder Suspension des 1,5-Diaminoanthrachinons in einem inerten organischen Lösungsmittel zugibt, anschliessend, wenn alles 2,4-Diha-jo logen-6-alkylthio-s-triazin zugegeben ist und die Kondensa- ' tion nahezu vollständig ist, einen Kondensationskatalysator zufügt und die Kondensation abschliest und zuletzt das Acylierungsmittel gegebenenfalls zusammen mit einem Kondensationskatalysator in die Reaktionsmischung gibt und die 15 Kondensation zu Ende führt.

Dabei verwendet man als inerte organische Lösungsmittel vorzugsweise Nitrobenzol oder o-Dichlorbenzol.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform des oben beschriebenen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, dass 20 man 1,5-Diaminoanthrachinon, 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin und Benzoylchlorid in Nitrobenzol zu dem Küpenfarbstoff der Formel

(5)

NHCO

-o kondensiert.

Als Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Küpenfarbstoffe der Formel (1) nach dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden können, seien genannt:

1,5-Diaminoanthrachinon der Formel (2)

2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazine der Formel (3)

2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin,

2,4-Dichlor-6-äthylthio-s-triazin,

2,4-Dichlor-6-propylthio-s-triazin,

2,4-Dichlor-6-isopropylthio-s-triazin,

2,4-Dichlor-6-butylthio-s-triazin,

2,4-Dibrom-6-methylthio-s-triazin,

2,4-Dibrom-6-äthylthio-s-triazin,

2,4-Difluor-6-äthylthio-s-triazin,

2,4-Difluor-6-butylthio-s-triazin.

Acylierungsmittel, welche den Acylrest X aufweisen

Acetylchlorid,

Acetanhydrid,

Propionsäurechlorid,

Propionsäureanhydrid,

Buttersäurechlorid,

Acetylbromid,

Acrylsäurechlorid,

Acrylsäureanhydrid,

Crotonsäureanhydrid,

Chloressigsäurechlorid,

Chloressigsäureanhydrid,

/?-Chlorpropionsäurechlorid,

y-Chlorbuttersäurechlorid,

Benzoylchlorid,

Benzoesäureanhydrid,

o-, m- und p-Chlorbenzoylchlorid,

Benzoylbromid,

3s Benzoylfluorid,

m- und p-Nitrobenzoylchlorid, p-Hydroxybenzoylchlorid, p-Phenylbenzoylchlorid, Chlorphenoxyessigsäurechlorid, 40 Phenylessigsäurechlorid,

0-, m- und p-Toluylsäurechlorid, Naphthalin-1 -carbonsäurechlorid, Naphthalin-2-carbonsäurechlorid, Naphthalin-1 -carbonsäureanhydrid,

4s Naphthalin-2-carbonsäureanhydrid, 2,3-Hydroxynaphthoesäurechlorid, 2-Hydroxyanthracen-3-carbonsäurechlorid, Anthrachinon-1 -carbonsäurechlorid, Anthrachinon-2-carbonsäurechlorid, 50 Anthrachinon-1 -carbonsäureanhydrid, Anthrachinon-2-carbonsäureanyhdrid,

1-Aminoanthrachinon-2-carbonsäurechlorid, Methansulfochlorid, Chlormethansulfonsäurechlorid,

ss Trichlormethansulfonsäurechlorid, Äthansulfonsäurechlorid,

2-Chloräthansulfonsäurechlorid, Vinylsulfonsäurechlorid, Vinylsulfonsäurefluorid,

so 3-Chlorpropansulfonsäurechlorid, l-Chlorbutan-3-sulfonsäurechlorid,

1-Chlorbutan-4-sulfonsäurechlorid, Allylsulfonsäurechlorid, Benzylsulfonsäurechlorid,

65 4-Nitrobenzylsulfonsäurechlorid, Benzolsulfochlorid,

2-Methylbenzolsulfonsäurechlorid,

3-Methylbenzolsulfonsäurechlorid,

5

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4-Methylbenzolsulfonsäurechlorid, 2-Nitrotoluol-4-sulfonsäurechIorid,

2-Chlortoluol-4-sulfonsäurechlorid, 4-Chlormethylbenzolsulfonsäurechlorid, 4-Acetylaminomethyl-benzolsulfonsäurechlorid,

2.4-Dimethylbenzolsulfonsäurechlorid,

2.5-Dimethylbenzolsulfonsäurechlorid, 4-(2'-Bromäthyl)-benzoIsulfonsäurechlorid, 2,4,5-TrimethyIbenzolsulfonsäurechIorid, Hydrinden-5-sulfonsäurechlorid,

5,6,7,8-Tetrahydronaphthalin-2-sulfonsäurechlorid, 4-n-Octylbenzolsulfonsäurechlorid, 4-DodecylbenzolsuIfonsäurechlorid, 4-Chlorbenzolsulfonsäurechlorid,

3-Chlorbenzolsulfonsäurechlorid, 2-ChlorbenzolsuIfonsäurechlorid, 2,5-DichlorbenzoIsulfonsäurechlorid,

3.4-Dichlorbenzolsulfonsäurechlorid, 2,4,5-Trichlorbenzolsulfonsäurechlorid,

2-Nitrobenzolsulfonsäurechlorid,

4-Nitrobenzolsulfonsäurechlorid, 4-AcetylaminobenzolsuIfonsäurechlorid, 4-Methoxybenzolsulfonsäurechlorid,

3-Chlor-4-methylbenzoIsulfonsäurechlorid,

4-ChIor-3-methylbenzolsulfonsäurechlorid, 4-Methyl-3-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,

2-Methyl-5-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,

3-Carboxy-4-hydroxy-benzolsuIfonsäurechlorid,

4-Chlor-2-nitrobenzolsulfonsäurechlorid, 6-Chlor-3-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,

3.5-Dichlor-2-hydroxybenzolsulfonsäurechlorid,

5-Chlor-4-methyl-3-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,

3-ChIor-2-methyl-5-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,

4-Methoxy-3-acetylaminobenzolsulfonsäurechlorid, 2-Amino-4,5-dichlorbenzolsulfonsäurechlorid, Naphthalin-1 -sulfonsäurechlorid, Naphthalin-2-sulfonsäurechlorid, Acenaphthen-3-sulfonsäurechlorid, Acenaphthen-5-sulfonsäurechlorid, Methansulfobromid,

Methansulfofluorid,

Brommethansulfonsäurebromid,

Äthansulfonsäurebromid,

Äthansulfonsäurefluorid,

Benzolsulfobromid,

Benzolsulfofluorid,

4-Methylbenzolsulfonsäurebromid,

2-Bromtoluol-4-sulfonsäurebromid,

2-Bromäthansulfonsäurebromid,

4-Methoxybenzolsulfonsäurefluorid,

Perfluorbutylsulfofluorid.

Das erfindungsgemässe Verfahren weist gegenüber dem vorbekannten Stand der Technik einen Vorteil auf. Nach der bekannten Herstellungsweise von Küpenfarbstoffen der Formel (1), dem Verfahren der deutschen Offenlegungs-s schrift 24 39 950, geht man von einem l-Amino-5-acylamino-anthrachinon aus und setzt dieses mit einem Alkylthio-dichlortriazin um. Das als Ausgangsstoff eingesetzte l-Amino-5-acylamino-Anthrachinon wird durch Umsetzung von 1,5-Diaminoanthrachinon mit einem Acylierungsmittel io gewonnen. Bei dieser Umsetzung wird viel 1,5-Dikondensa-tionsprodukt gebildet, und es geht daher eine erhebliche Menge an Ausgangsmaterial verloren.

Im Gegensatz dazu werden bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung nahezu theoretische Ausbeuten erreicht. 15 Es treten somit keine Verluste an Ausgangsmaterial auf, so dass die Endprodukte preiswerter hergestellt werden können, als nach dem vorbekannten Stand der Technik.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Küpenfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und 20 Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere zum Färben und Bedrucken von Fasern aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in Gegenwart von Reduktionsmitteln, wie z.B. Dithionit.

Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hervorra-25 gende Egalitäten aus. Die Echtheiten sind allgemein sehr gut, insbesondere die Licht-, Wasser-, Chlor- und Sodakochechtheiten. Die Farbstoffe reservieren Polyesterfasern gut oder schmutzen sie Ton in Ton an, was sie zum Färben von Mischfasern im Gemisch mit Dispersionsfarbstoffen geeignet 30 macht.

Die Farbstoffe können auch als Pigmente verwendet werden. Dank ihrer günstigen Eigenschaften können sie für die verschiedensten Pigmentapplikationen eingesetzt werden, z.B. in feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und 35 Viscose oder Celluloseäthern oder -estern oder von Superpo-lyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen oder Produkten aus Acetylcel-lulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, 40 wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, Alkylharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei der Herstellung von 45 Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,

sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsi-50 usgraden angegeben.

Beispiel 1

c c - nh t

n *

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert.

Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile

(5)

2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei

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140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile Benzoylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuum-

trockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 79 Teile.

Nuance: Goldorange.

Beispiel 2

Wird in Beispiel 1 das Benzoylchlorid durch äquivalente Mengen Benzoylbromid, Benzoylfluorid oder Benzoesäure-anhydrid ersetzt, so wird der gleiche Farbstoff erhalten.

Beispiel 3

c c - nh i ti n n ^/co-

\\P/ ^

(6)

nhco

-//V

Cl

95,2 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 1200 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 39,2 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 480 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff in die Reaktionsmischung bei 140 bis 145° zutropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, anschliessend 0,4 Teile Pyridin zugegeben und weitere 5 Stunden gerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf 80° werden 90 Teile 4-Chlorben-

zoylchlorid und 0,4 Teile Pyridin zugegeben. Die Reaktions-25 mischung wird erneut aufgeheizt und 7 Stunden lang bei 140 bis 145° gerührt. Nachdem die Reaktionsmischung auf 70 bis 80° abgekühlt ist wird filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf frei von Nitrobenzol ist. Das Nutschgut wird im Vakuumtrocken-30 schrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 170 Teile.

Nuance: Goldorange.

Beispiel 4

°2

(7)

*hco-0-no2.

23,8 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 300 Teilen zoyl-chlorid und 0,1 Teil Pyridin zugegeben. Nun wird auf destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert, 140 bis 145° aufgeheizt und bei dieser Temperatur 7 Stunden dann wird die Suspension auf 140° erwärmt. Nun werden 9,8 gerührt. Nach Abkühlen auf 70 bis 80° wird filtriert. Der Fil-Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin gelöst in 120 Teilen so trationsrückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewa-destilliertem Nitrobenzol im Laufe von 4 Stunden in die 140 sehen bis im Ablauf kein Nitrobenzol mehr nachweisbar ist. bis 145° heisse Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Wäh- Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° renddessen wird Stickstoff eingeleitet. Die Mischung wird 4 .über Nacht getrocknet.

Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann werden 0,7 Teile

Pyridin zugegeben, und anschliessend wird weitere 5 Stunden ss Ausbeute: 41 Teile.

gerührt. Nach Abkühlen auf 80° werden 20 Teile 4-Nitroben- Nuance: Goldorange.

Beispiel 5

H3CC0HN

(8)

goch,

7

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23,8 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 300 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt. Dann werden 9,8 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin gelöst in 120 Teilen destilliertem Nitrobenzol im Laufe von 4 Stunden in die Suspension eintropfen gelassen. Dabei wird Stickstoff eingeleitet und die Temperatur auf 140 bis 145° gehalten. Dann wird die Reaktionsmischung weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, anschliessend werden 0,1 Teile Pyridin zugegeben und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 50° abkühlen gelassen, dann werden 20 Teile Acetylchlorid und 0,1 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird auf 80 bis 85° erwärmt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach Abkühlung auf 50° wird filtriert. Der Filtrationsrückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über s Nacht getrocknet.

Ausbeute: 33 Teile.

Nuance: Orange.

io Beispiel 6

Wird in Beispiel 4 das Acetylchlorid durch Acetylbromid oder Acetanhydrid ersetzt, so erhält man den gleichen Farbstoff.

Beispiel 7

- nh

I

rSi

<c0\

_ j.

i:o

T

(5)

nhco

-o

23,8 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 300 Teilen destilliertem o-Dichlorbenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 145 bis 150° aufgeheizt. Dann werden 9,8 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 150 Teilen destilliertem o-Dichlorbenzol gelöst im Laufe von 4 Stunden zutropfen gelassen. Währenddessen wird ein Stickstoffstrom über die Reaktionsmischung geleitet. Diese wird nun weitere 4 Stunden bei 145 bis 150° gerührt. Anschliessend werden 0,1 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Mischung wird auf 80° abkühlen gelassen und es werden 20 Teile Benzoylchlorid und 0,1 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird wieder auf 145 bis 150° aufgeheizt und bei dieser Temperatur 7 Stunden gerührt. Nachdem die Reaktionsmischung auf 70 bis 80° abgekühlt ist, wird filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis er frei von o-Dichlorbenzol ist. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 39 Teile.

Nuance: Goldorange.

Beispiel 8

Werden in den Beispielen 1 bis 6 das 2,4-Dichlor-6-methyl-thio-s-triazin durch die äquivalenten Mengen 2,4-Dichlor-6-40 äthylthio-s-triazin, 2,4-Dichlor-6-propylthio-s-triazin, 2,4-Dichlor-6-isopropylthio-s-triazin oder 2,4-Dichlor-6-butylthio-s-triazin ersetzt, so werden analoge Farbstoffe mit ähnlichen Nuancen und Echtheiten erhalten.

30

35

Beispiel 9

o-

-ch2-c0nh

- c c - nh i ir nn co

V

s-ch nhco-ii 2c

-ö

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile Phenylacetylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 5 Stunden bei 130 bis 135° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuum-65 trockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 73 Teile.

Nuance: rotstichig Orange.

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8

Beispiel 10

c1ch2c0nh nhc0ch2c1

46,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methyIthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bei 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 25 Teile Chloracetylchlorid zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 4 Stunden bei 90 bis 95° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und 15 filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 74 Teile.

20 Nuance: Goldgelb.

Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt Chloracetylchlorid das Chloressigsäureanhydrid verwendet wird.

Beispiel 11

hn - c c - nh

ÇOÔ V ÓCX?

ch3ch2cqnh 3 nhc0ch2 cu3

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 30 Teile Propionylchlorid zugegeben. Dann wird die

Reaktionsmischung aufgeheizt, 5 Stunden bei 90 bis 95° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol 40 gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 68 Teile.

Nuance: Gelb.

45

Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt Propionylchlorid das Propionsäureanhydrid verwendet wird.

Beispiel 12

hn - c c - nh

çoô V ôCXf>

2=chconh 3 nhc0ch=ch2

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei

140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es 65 werden 25 Teile Acrylsäurechlorid zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 5 Stunden bei -130 bis 135° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol

9

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gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält.

Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 70 Teile.

Nuance: rotstichig Orange.

Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt Acrylsäüre-chlorid das Acrylsäureanhydrid verwendet wird.

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile 1-Naphthoylchlorid und 0,2 Teile Pyridin hn -

— conh

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile 2-Naphthoylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° 20 abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 85 Teile.

25 Nuance: Gelbbraun.

Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt 1-Naphthoyl-chlorid das Naphthalin-1-carbonsäureanhydrid verwendet wird.

zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° "'s abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt 2-Naphthoylchlorid das Naphthalin-2-carbonsäureanhydrid verwendet wird.

Beispiel 14

s-ch nhco so Ausbeute: 89 Teile. Nuance: Gelbbraun.

Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem

635 855

10

Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile Nikotinsäurechlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung 3 Stunden bei

75 bis 80° und 2 Stunden bei 130 bis 135° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 80 Teile.

Nuance: Brillantorange.

Beispiel 16

hooc coo ii

NHCO

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 50 Teile Isophthalsäurechlorid zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung 4 Stunden bei 80 bis 85° und 25 eine Stunde bei 105 bis 110° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird der Wasserdampfdestillation unterworfen, bis er kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

30

Ausbeute: 89 Teile. Nuance: Goldorange.

Beispiel 17

NHCO—G00H

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 50 Teile Terephthalsäurechlorid zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung 4 Stunden bei 80 bis 85° und eine Stunde bei 105 bis 110° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird der Was-5# serdampfdestillation unterworfen, bis er kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 90 Teile.

55 Nuance: Goldorange.

Beispiel 18

tjn2 ^ACo

,-CONH

nhco-

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es

635 855

werden 57 Teile l-Amino-anthrachinon-2-carbonsäure-chlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung bei 80 bis 85° 2 Stunden und 5 Stunden bei 130 bis 135° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 108 Teile.

Nuance: gelbstichig Rot.

Beispiel 19

HN-C c-

cOo^"No

CG

Lh

S-CH,

^j^-khco-^3

NHCO

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem 25 Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reak- 30 tionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 102Teile l,5-Bis-Benzoylamino-anthrachinon-3-car-bonsäurechlorid, 500 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen, bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 155 Teile.

Nuance: Goldgelb.

Beispiel 20

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 78 Teile l-Benzoylamino-anthrachinon-4-carbonsäu-45 rechlorid, 400 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird abgesaugt und mit Äthanol gewaschen, bis der Ablauf kein so Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 127 Teile.

Nuance: Goldgelb.

Beispiel 21

41,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem

635855

12

Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 102Teile l,4-Bis-benzoylaminoanthrachinon-3-car-bonsäurechlorid, 500 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2

Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen, bis der Ablauf s kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 140 Teile.

Nuance: Orange.

Beispiel 22

hn - c c » nh c0-a n n s-ch

0 nh~c~crv 'co

0

-o-°-

\—' II

o werden 96 Teile l-Anilido-4-benzoylaminoanthrachinon-4'-25 carbonsäurechlorid, 500 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen, bis der 30 Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet. Ausbeute: 148 Teile.

Nuance: Olivebraun.

Beispiel 23

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile co-0

werden 101 Teile 2-(3'-Chlorformyl-benzoylamino)-3,4-phthaloylacridon, 500 Teile Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufge-

2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem 50 heizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80°

Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen, bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet, ss Ausbeute: 153 Teile.

Nuance: Olivegrau.

Beispiel 24

nh nhcoJL ])- co co "a s^-CONH ö

13

635855

47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 79 Teile der Verbindung der Formel

0

0 nh-co— (y)- c0c1

20

400 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80°

abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äthanol gewaschen bis der Ablauf kein 25 Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.

Ausbeute: 130 Teile.

Nuance: Gelb.

30

Färbevorschrift 1

1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs wird mit 10 Vol.-Teilen Natronlauge von 36°Bé und 5 Teilen Natriumhydrosulfit in 200 Teilen Wasser bei 50 bis 70° verküpt.

Einem Färbebad, das in 2000 Teilen Wasser 5 Vol.-Teile 35 Natronlauge von 36°Bé und 3,7 Teile Natriumhydrosulfit enthält, gibt man die obige Stammküpe zu und geht bei 40° mit 100 Teilen Baumwolle ein. Nach 10 Minuten gibt man 15 Teile Natriumchlorid zu, nach 20 Minuten weitere 15 Teile und färbt bei 40° während 45 Minuten. Hierauf wird die 40 Baumwolle abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertiggestellt.

Färbevorschrift II

1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 0,5 Teile C.I. Dispersionsgelb 84 werden mit 2,5 Teilen einer 50%igen wässrigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaph-thylmethandisulfonsäure nass vermählen. Mit diesem Farbstoffpräparat, 2 Teilen Ammonsulfat und 1000 Teilen Wasser stellt man eine Flotte her und bringt deren pH-Wert mit Hilfe von Mononatriumphosphat auf 6,0 bis 6,9.

In diesem Bad geht man mit 100 Teilen eines Mischgewebes aus Baumwolle und Polyester (67% PE) ein und erwärmt innert 45 Minuten auf 120 bis 125°. Man färbt 60 Minuten in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur,

lässt auf 60 bis 70° abkühlen und gibt 20 Vol.-Teile Natronlauge von 36°Bé und 5 Teile Natriumhydrosulfit zu. Nach 45 Minuten wird das Gewebe abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertiggestellt. Man erhält ein gelb gefärbtes Mischgewebe.

Pigmentfärbung

5 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle solange vermählen, bis die Farbstoffteilchen kleiner als 3 u sind.

0,8 Teile dieser Dioctylphthalatpaste werden mit 13 Teilen Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat und 0,1 Teilen Cadmiumstearat vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl bei 140° ausgewalzt. Man erhält ein gelb gefärbtes Material mit guten Migrationseigenschaften und guter Lichtechtheit.

Lackfärbung

10 g Titandioxyd und 2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit einer Mischung von 26,4 g Kokosla-kydharz, 24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Äthylenglykolmonomethyläther und 28,8 g Xylol während 48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.

Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt, 30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120° eingebrannt, dann erhält man eine klare rote Lackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine gute Wetterechtheit auszeichnet.

B

Claims

635855 PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Formel HN - C C - NH I ' " n n jO . C(T S-R

(1)

worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Acylrest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Diaminoan-thrachinon der Formel

NH,
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man bei erhöhter Temperatur das 2,4-Diha-logen-6-alkylthio-s-triazin, in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst, mit geringer Geschwindigkeit zu der Lösung oder Suspension des 1,5-Diaminoanthrachinons in einem inerten organischen Lösungsmittel zugibt, anschliessend, wenn alles 2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazin zugegeben ist und die Kondensation nahezu vollständig ist, einen

Kondensationskatalysator zufügt und die Kondensation abschliesst und zuletzt das Acylierungsmittel gegebenenfalls zusammen mit einem Kondensationskatalysator in die Reaktionsmischung gibt und die Kondensation zu Ende führt, so 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als inerte organische Lösungsmitel Nitro-benzol oder o-Dichlorbenzol verwendet.

4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Diaminoanthrachinon, 2,4-Dichlor-6-ss methylthio-s-triazin und Benzoylchlorid in Nitrobenzol zu dem Küpenfarbstoff der Formel

HN - C C - NH

i n

N N *C'

S-CH,

kondensiert.

5. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhaltenen Küpenfarbstoffe.

(5)

nhco

(2)

(3) ,

mit einem 2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazin der Formel

*NN

Y - C C - Y

i ti

N N *C'

S-R

worin Y Halogen ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, im molaren Verhältnis 2:1 kondensiert und das erhaltene Zwischenprodukt der Formel

HN - C C - NH

i Ii

N N sf

,9

lyf

S-R

(4)

mit einem Acylierungsmittel, welches den Acylrest X, der die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, aufweist, im molaren Verhältnis 1:2 kondensiert.
3