CH634343A5

CH634343A5 - Preservative for wood and woodbase materials

Info

Publication number: CH634343A5
Application number: CH1198977A
Authority: CH
Inventors: Wolfgang Dr Metzner; Hubert Dr Koddebusch; Siegfried Cymorek; Helmut Hinterberger
Original assignee: Desowag Bayer Holzschutz Gmbh
Priority date: 1976-09-30
Filing date: 1977-09-30
Publication date: 1983-01-31
Also published as: DE2644077B1; GB1590069A; NO147405B; FI772895A; DE2644077C2; NO147405C; JPS6224241B2; IT1086098B; NL7710148A; FR2366110A1; SE425470B; JPS5344604A; AR221831A1; DK147038C; BE859030A; FI60807C; FR2366110B1; BR7706505A; AT379541B; ATA696577A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen unter Verwendung von öllöslichen oder in ölartigen Lösungsmitteln löslichen organisch-chemischen Insektiziden und Fungiziden und schwerflüchtigen Lösungsmitteln. The present invention relates to an agent for preserving wood and wood-based materials using oil-soluble or organic-chemical insecticides and fungicides and non-volatile solvents which are soluble in oil-like solvents.

Das erfindungsgemässe Mittel enthält bestimmte Gewichtsmengen eines Insektizidgemisches aus mindestens einem Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcarbamat und mindestens einem halogenierten oder halogengruppenfreien insektiziden Thionophosphorsäure-esters bzw. Thionophosphonsäureesters und eines Fungizides sowie mehr als 64 Gewichtsprozent eines schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organisch-chemischen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 30 °C. The agent according to the invention contains certain amounts by weight of an insecticide mixture of at least one alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamate and / or alkylphenyl-N-alkylcarbamate and at least one halogenated or halogen-free insecticidal thionophosphoric acid ester or thionophosphonic acid ester and a fungicide and more than 64 percent by weight of a non-volatile, oily or oily, organic chemical solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 30 ° C.

Der genannte Flammpunkt wie auch die nachfolgend angeführten Verdunstungszahlen wurden nach DIN 51 755 beziehungsweise DIN 53 170 bestimmt. The flash point mentioned and the evaporation numbers given below were determined in accordance with DIN 51 755 and DIN 53 170.

Es ist bereits bekannt, dass zahlreiche Carbamate und Thio- 35 phosphorsäureester gute insektizide Wirkung aufweisen. Diese Verbindungen werden daher vor allem als Schädlingsbekämpfungsmittel, Pflanzenschutzmittel (vgl. u.a. DT-PS 1 137 895), als Sprühmittel und dergleichen zur direkten oder indirekten Bekämpfung von Schadinsekten eingesetzt. Als Pflanzen- 40 Schutzmittel besteht für diese Insektizide häufig die Notwendigkeit und Anforderung, dass sie nach einer gewissen Zeit abgebaut sein sollen, damit keine Schädigung der Menschen bzw. Tiere bei der Nahrungsaufnahme erfolgt. Wünschenswert ist weiterhin, dass diese Insektizide auf den Pflanzen mit Was- 45 ser abgewaschen werden können, so dass Gemüse und Obst, das mit diesen Insektiziden behandelt worden ist, vor dem Verzehr durch Spülen mit Wasser behandelt werden kann. It is already known that numerous carbamates and thio-phosphoric acid esters have good insecticidal activity. These compounds are therefore mainly used as pesticides, crop protection agents (see, inter alia, DT-PS 1 137 895), as spraying agents and the like for the direct or indirect control of insect pests. As a crop protection agent for these insecticides, there is often a need and requirement that they should be broken down after a certain time so that there is no damage to humans or animals when eating. It is also desirable that these insecticides on the plants can be washed off with water so that vegetables and fruit which have been treated with these insecticides can be treated by rinsing with water before consumption.

Zahlreiche sehr wirksame auf dem Pflanzensektor eingesetzte Insektizide weisen daher selbst bei dem bestimmungsge- 50 mässen Einsatz an Pflanzen nach einer gewissen Versuchsdauer nicht mehr die erforderliche Wirkung auf, so dass je nach Einzelfall Nachbehandlungen erforderlich sein können. Nach Möglichkeit sollen auch die meisten Insektizide, z.B. in Form von Lösungen, Emulsionen, Sprühkonzentraten und derglei- 55 chen, nicht in die Pflanzenteile tief eindringen, sondern nur auf der Oberfläche ihre Wirkung entfachen, wo sie nach einer gewissen Zeit abgespült oder abgebaut werden. Dagegen dringen zwar die systemischen Insektizide in die Pflanzenteile ein, werden jedoch dort in einer bestimmten Zeit, z.B. innerhalb 60 von 3 Wochen, abgebaut. Auch die pulverförmigen Insektizide in Form von Staubmitteln weisen häufig geringe Haftfestigkeit auf und werden leicht abgespült. Numerous very effective insecticides used in the plant sector therefore no longer have the required effect even after the intended use on plants after a certain test period, so that aftertreatments may be necessary depending on the individual case. If possible, most insecticides, e.g. in the form of solutions, emulsions, spray concentrates and the like, do not penetrate deep into the plant parts, but only ignite their effect on the surface, where they are rinsed off or broken down after a certain time. On the other hand, the systemic insecticides penetrate the parts of the plant, but are there in a certain time, e.g. within 60 of 3 weeks, dismantled. The powdered insecticides in the form of dusting agents often have low adhesive strength and are easily rinsed off.

Zusätzlich wird an die meisten Insektizide häufig eine selektive Wirkungsanforderung gestellt; so sollen z.B. nützliche 65 Tiere wie Bienen, Vögel und dergleichen nicht gefährdet werden. Das hat dazu geführt, dass viele Insektizide nur gegen bestimmte Schädlinge erfolgreich eingesetzt werden können, In addition, most insecticides often have a selective effect requirement; for example useful 65 animals such as bees, birds and the like are not endangered. As a result, many insecticides can only be used successfully against certain pests,

z.B. gegen Milben und dergleichen, während sie bei anderen Insekten häufig ihre Wirkung nicht erbringen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurden daher zahlreiche Insektizide auf ihre Eignung in Holzkonservierungsmitteln überprüft, wobei festgestellt wurde, dass selbst zahlreiche hochwirksame Insektizide mit einem breiten insektiziden Wirkungsspektrum, z.B. insektizide Phosphorsäureester und dergleichen nicht zum Einsatz in Holzkonservierungsmitteln geeignet sind. e.g. against mites and the like, while they often do not have any effect on other insects. Within the scope of the present invention, numerous insecticides were therefore checked for their suitability in wood preservatives, it being found that even numerous highly effective insecticides with a broad spectrum of insecticides, e.g. Insecticidal phosphoric acid esters and the like are not suitable for use in wood preservatives.

An die Holzkonservierungsmittel werden nämlich Anforderungen gestellt, die von denen der Insektizide in ihren üblichen Einsatzgebieten, z.B. im Pflanzenschutz, als Schädlingsbekämpfungsmittel und dergleichen erheblich abweichen. Während die Insektizide, z.B. im Pflanzenschutz, nach einer gewissen Zeit abgebaut, ausgewaschen und dergleichen sein sollen, wird an das Konservierungsmittel die Anforderung einer Langzeitwirkung gestellt. Das Holzkonservierungsmittel soll dabei nicht nur an der Oberfläche haften und die damit in Kontakt kommenden Tiere sofort abtöten, sondern möglichst tief in das Holz eindringen und das Holz gegen einen späteren Befall schützen. Selbst bei der Bewitterung darf kein wesentlicher Wirkungsverlust und keine wesentliche Herabsetzung der konservierenden Wirkung des Holzschutzmittels stattfinden. Da das Holz bzw. die Holzwerkstoffe nicht nur von zahlreichen Holzschädlingen, Insekten bzw. deren Larven und dergleichen angegriffen und zerstört werden kann, sondern auch durch pflanzliche Zerstörer (Pilze und dergleichen) bedroht ist, muss das wirksame Holzkonservierungsmittel auch eine entsprechende fungizide Wirkung aufweisen, wobei es wichtig ist, dass das eingesetzte insektizide Mittel in seiner Wirksamkeit nicht durch das fungizide Mittel beeinträchtigt wird bzw. umgekehrt. The wood preservatives are made of requirements that are different from those of the insecticides in their usual areas of application, e.g. in plant protection, as pesticides and the like vary considerably. While the insecticides, e.g. in crop protection, degraded after a certain time, washed out and the like, the preservative is required to have a long-term effect. The wood preservative should not only adhere to the surface and immediately kill the animals that come into contact with it, but should penetrate as deep as possible into the wood and protect the wood against later infestation. Even with weathering, there must be no significant loss of effectiveness and no significant reduction in the preservative effect of the wood preservative. Since the wood or the wood-based materials can not only be attacked and destroyed by numerous wood pests, insects or their larvae and the like, but are also threatened by plant destroyers (fungi and the like), the effective wood preservative must also have a corresponding fungicidal action, it is important that the effectiveness of the insecticidal agent used is not impaired by the fungicidal agent or vice versa.

Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein hochwirksames Holzkonservierungsmittel zu finden, das auch nach einer längeren Zeit eine ausreichende insektizide und fungizide Holzschutzwirkung aufweist und das Holz bzw. die Holzwerkstoffe (ohne dessen bzw. deren Qualität zu verschlechtern) dauerhaft schützt. Das Holzkonservierungsmittel soll auch nach Bewitterung und dergleichen, d.h. unter dem Ein-fluss von Regen, Schnee, Frost und Sonne, eine ausreichende konservierende Wirkung aufweisen. Das Mittel soll dabei sowohl zur Konservierung von Holz mit einer sehr guten fungi-ziden und insektiziden Langzeitwirkung als auch als holzschützendes Grundieranstrichmittel oder als holzschützendes Farbbzw. Lasuranstrichmittel verwendbar sein und gut in das Holz bzw. in die Holzwerkstoffe eindringen können. The aim and object of the present invention was therefore to find a highly effective wood preservative which has a sufficient insecticidal and fungicidal wood protection effect even after a long period of time and which permanently protects the wood or the wood-based materials (without deteriorating their quality). The wood preservative should also after weathering and the like, i.e. under the influence of rain, snow, frost and sun, have a sufficient preservative effect. The agent is intended both for the preservation of wood with a very good fungicidal and insecticidal long-term effect and as a wood-protecting primer or as a wood-protecting paint or Glaze paint can be used and can penetrate well into wood or wood-based materials.

Das erfindungsgemässe Mittel ist nun dadurch gekennzeichnet, dass das Konservierungsmittel 0,5-7 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-% einer Komponente A, bestehend aus mindestens einem in einem organisch-chemischen schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 °C löslichen insektiziden Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcarbamat und mindestens einem in einem organischchemischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 °C löslichen insektiziden halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester der allgemeinen Formel The agent according to the invention is now characterized in that the preservative contains 0.5-7% by weight, preferably 2-5% by weight of a component A, consisting of at least one in an organic chemical, low volatility, oily or oily solvent with a Evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C soluble insecticidal alkoxy-phenyl-N-alkyl carbamate and / or alkylphenyl-N-alkyl carbamate and at least one in an organic chemical, non-volatile, oily or oily solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C soluble insecticidal halogenated or halogen group-free thionophosphoric acid esters or thionophosphonic acid esters of the general formula

CN CN

P - 0 - N" - C - R-, P - 0 - N "- C - R-,

2 2nd

634343 634343

wobei in der Formel Ri ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, R2 ein Alkylrest oder eine Alkoxygruppe mit 1 -4 C-Atomen oder ein Phenylrest und R3 ein Phenylrest oder ein durch 1-3 Halogenatome oder durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest bedeutet, wobei in dem Insektizidgemisch das Carbamat bzw. Carbamatgemisch zu dem Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester oder -gemische im Gewichtsverhältnis 3:1 bis 1:3, vorzugsweise 1:0,75 bis 1:2, enthalten ist und 0,3-10 Gew.-% eine Komponente B, bestehend aus einem, in einem organisch-chemischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 °C löslichen, Fungizid bzw. Fungizidgemisch sowie mehr als 64 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 72 Gew.-% einer Komponente C, bestehend aus einem schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organischchemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 °C, von dem 0,5 bis 20 Gew.-% durch die gleiche Menge eines oder mehrerer organisch-chemischer Bindemittel und/oder Fixiermittel ersetzt sein können, enthält. where in the formula Ri is an alkyl group with 1-4 C atoms, R2 is an alkyl group or an alkoxy group with 1 -4 C atoms or a phenyl group and R3 is a phenyl group or one substituted by 1-3 halogen atoms or by lower alkyl or alkoxy groups Phenyl radical means that the insecticide mixture contains the carbamate or carbamate mixture to the thionophosphoric acid ester or thionophosphonic acid ester or mixtures in a weight ratio of 3: 1 to 1: 3, preferably 1: 0.75 to 1: 2, and 0.3-10 % By weight of a component B, consisting of a fungicide or fungicide mixture which is soluble in an organic chemical, low-volatility, oily or oily solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C. and more than 64% by weight , preferably more than 72 wt .-% of a component C, consisting of a low volatile, oily or oily, organic chemical solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, of which 0.5 to 20 G ew .-% can be replaced by the same amount of one or more organic chemical binders and / or fixatives.

Nach einer vorzugsweisen Ausführungsform enthält das Insektizidgemisch ein Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel According to a preferred embodiment, the insecticide mixture contains an alkoxy-phenyl-N-alkyl carbamate of the general formula

to to

0 » 0 »

0 - C - NH - R-, 0 - C - NH - R-,

0 - R2 0 - R2

und/oder ein Alkylphenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel and / or an alkylphenyl-N-alkyl carbamate of the general formula

0 0

V 0 - C - NH - Ri V 0 - C - NH - Ri

\ \

Bo worin jeweils für Ri ein Alkylrest mit 1 -4 C-Atomen, vorzugsweise ein Methylrest steht und für R2 ein Alkylrest mit 1 -5 1 C-Atomen, vorzugsweise ein Alkylrest mit 3 oder 4 C-Atomen, steht. Bo in which R 1 is an alkyl radical with 1 -4 C atoms, preferably a methyl radical, and R 2 is an alkyl radical with 1 -5 1 C atoms, preferably an alkyl radical with 3 or 4 C atoms.

Weiterhin wird vorzugsweise als halogenierter oder halo-gengruppenfreier Thionophosphorsäureester ein Ester der Formel c2h5o- Furthermore, an ester of the formula c2h5o- is preferably used as the halogenated or halogen-free thionophosphoric ester.

C2Hq(X. C2Hq (X.

? ?

25 25th

'p - 0 - n 'p - 0 - n

CN I CN I

C - C -

(Hai) (Shark)

vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylace-tonitril und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlor-phenylacetonitril verwendet. preferably (diethoxy-thiophosphoryloxyimino) phenylace-tonitrile and / or (diethoxy-thiophosphoryloxyimino) -2-chloro-phenylacetonitrile used.

Als Fungizide werden in den angegebenen Gewichtsmengen gewöhnlich an sich bekannte, in den organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmitteln lösliche Fungizide eingesetzt. Vorzugsweise wird als Fungizid ein fungi-zides Chlorphenol, vorzugsweise Penta- und/oder Tetrachlorphenol oder eine fungizide tetravalente zinnorganische Verbindung oder ein l-Trityl-l,2,4-triazol der allgemeinn Formel in welcher R für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Triflu-ormethyl-, Nitro- oder Cyanogruppe oder eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen und n für die Zahlen 1 oder 2 steht, 35 sowie deren Salze von organischen oder anorganischen Säuren, vorzugsweise Trifluormethyl-Triphenylmethyltriazol oder eine Mischung eines oder mehrerer der vorgenannten Fungizide verwendet. The fungicides used are, in the stated amounts by weight, fungicides which are known per se and are soluble in the organochemical, low-volatility, oily or oily solvents. A fungicidal chlorophenol, preferably penta- and / or tetrachlorophenol or a fungicidal tetravalent organotin compound or an l-trityl-l, 2,4-triazole of the general formula in which R is a fluorine, chlorine or Bromine, a trifluoromethyl, nitro or cyano group or an alkyl group with up to 4 carbon atoms and n represents the numbers 1 or 2, 35 and their salts of organic or inorganic acids, preferably trifluoromethyl-triphenylmethyltriazole or a mixture of one or more of the aforementioned fungicides.

Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform ver-40 wendet man ein Gemisch bestehend aus 2-Isopropoxy-phenyl-N-Methylcarbamat und/oder Butylphenyl-N-methylcarbamat und einem insektiziden, halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester der Formel n According to a particularly advantageous embodiment, a mixture consisting of 2-isopropoxy-phenyl-N-methyl carbamate and / or butylphenyl-N-methyl carbamate and an insecticidal, halogenated or halogen-free thionophosphoric acid ester of the formula n is used

c2%q c2h5o c2% q c2h5o

S S

P - 0 - N P - 0 - N

CN CN

(Hai) (Shark)

634343 634343

vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylace-tonitril bzw. 0,0-Diäthyl-0-(Alpha-cyanbenzyliden-amino)thio-nophosphat und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryIoxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril. preferably (diethoxy-thiophosphoryloxyimino) phenylacetonitrile or 0.0-diethyl-0- (alpha-cyanobenzylidene-amino) thio-nophosphate and / or (diethoxy-thiophosphoryloxyimino) -2-chlorophenylacetonitrile.

Obgleich in den Vorversuchen zahlreiche Insektizide mit einem breiten Wirkungsspektrum, z.B. 0,0-Diäthyl-0-[(2-isopro-pyl-4-methyl)-6-pyrimidyl]-thionophosphat,0,0-Dimethyl-0-2,2-dichlorvinyl-phosphat, Diäthylvinylphosphat und Bis(di-methylamino)-phosphorylfluorid usw. nicht zum Einsatz in Holzkonservierungsmitteln geeignet sind, da ihre Wirksamkeit nach einer gewissen Versuchsdauer im erheblichen Umfang nachlässt, wurde im Rahmen der Erfindung festgestellt, dass bei der Verwendung einer Kombination von insektiziden Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcarbamat und mindestens einem insektiziden halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester bzw. Thiono phosphonsäureester eine Dauerwirksamkeit des Holzkonservierungsmittels mit einer Wirkungssteigerung gegeben ist, wobei auch bei Zugabe von fungiziden Wirkstoffen in Wirkungsverminderung der insektiziden Wirkung nicht festgestellt werden konnte. Das Holzkonservierungsmittel dringt in das Holz und in die Holzwerkstoffe gut ein, so dass auch eine gewisse Tiefenkonservierung und -imprägnierung gegeben ist. Bei den Versuchen im Freien wurde weiterhin festgestellt, dass das Konservierungsmittel auch bei langdauernder Bewitterung wirksam blieb und sowohl seine holzschützenden fungiziden und insektiziden Eigenschaften beibehält, ohne dass holzschädigende Einflüsse festgestellt werden konnten. Although numerous preliminary insecticides with a broad spectrum of activity, e.g. 0.0-diethyl-0 - [(2-isopropyl-4-methyl) -6-pyrimidyl] thionophosphate, 0.0-dimethyl-0-2,2-dichlorovinyl-phosphate, diethyl vinyl phosphate and bis (di- methylamino) -phosphoryl fluoride etc. are not suitable for use in wood preservatives, since their effectiveness wears off to a considerable extent after a certain test period, it was found in the context of the invention that when using a combination of insecticidal alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamate and / or alkylphenyl-N-alkyl carbamate and at least one insecticidal halogenated or halogen group-free thionophosphoric acid ester or thionophosphonic acid ester, the wood preservative has a long-term effectiveness with an increase in activity, although it was not possible to determine the effectiveness of the insecticidal activity when adding fungicidal active ingredients. The wood preservative penetrates well into the wood and the wood-based materials, so that there is also a certain deep preservation and impregnation. In the tests carried out outdoors, it was also found that the preservative remained effective even after prolonged weathering and retained both its wood-protecting fungicidal and insecticidal properties, without it being possible to determine any wood-damaging effects.

In dem erfindungsgemässen Mittel können 0,5-20 Gew.-%, vorzugsweise 2-15 Gew.-%, des organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 °C durch die gleiche Menge eines oder mehrerer organisch-chemischer Bindemittel und/oder Fixierungsmittel ersetzt sein, wobei als organish-chemische Bindemittel und/oder Fixierungsmittel solche eingesetzt werden, die in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch verteilbar bzw. emulgierbar, vorzugsweise jedoch löslich sind. In the agent according to the invention, 0.5-20% by weight, preferably 2-15% by weight, of the organic-chemical, low-volatility, oily or oily solvent or solvent mixture with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C. by the the same amount of one or more organic chemical binders and / or fixatives may be replaced, the organic chemical binders and / or fixatives used being those which are dispersible or emulsifiable, but preferably soluble, in the oily or oily solvent or solvent mixture.

Als Bindemittel wird in einer besonders zweckmässigen Ausführungsform Kunstharz in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, vorzugsweise Alkydharz bzw. modifizierte Alkydharze oder Phenolharz und/oder Inden-Cumaronharze verwendet. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-% verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dergleichen eingesetzt werden. Als wasserabweisende Mittel werden insbesondere Paraffine, Wachse, Wollfett und dergleichen in Gewichtsmengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Holzschutzmittel, eingesetzt. In a particularly expedient embodiment, synthetic resin in the form of an emulsion, dispersion or solution, preferably alkyd resin or modified alkyd resins or phenolic resin and / or indene-coumarone resins, is used as the binder. Bitumen or bituminous substances of up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used. In particular, paraffins, waxes, wool grease and the like are used as water-repellent agents in amounts by weight of 0.2 to 5% by weight, preferably 0.5 to 2% by weight, based on the wood preservative.

Als Fixierungsmittel bzw. Weichmacher werden vor allem solche Verbindungen eingesetzt, die zusätzlich eine Verflüchtigung der Wirkstoffe und/oder eine Kristallisation bzw. Ausfällung verhindern sollen. Vorzugsweise werden a) Weichmacher, z.B. Alkyl-, Aryl- oder Aralkylphthalate, vorzugsweise Dibutyl-, Dioctyl- und Benzylbutylphthalate, Alkylphosphate bzw. Phosphorsäureester, vorzugsweise Tribu-tylphosphat, Adipate, vorzugsweise Di-(2-äthylhexyl)-adipat, Stearate und Oleate, z.B. Alkylstearate oder Alkyloleate, vorzugsweise Butyloleat, Butylstearat oder Amylstearat, Bis-(dimethylbenzyl)äther, p-Toluolsulfonsäureäthylester, Glyce-rinester, Glycerinäther oder höhermolekulare Glykoläther und/oder b) öle, z.B. Leinöl, Rizinusöl, Tallöl und deren Ester und/ oder c) Fixierungsmittel auf der Basis von Ketonen und/oder As fixatives or plasticizers, especially those compounds are used which are also intended to prevent volatilization of the active substances and / or crystallization or precipitation. Preferably a) plasticizers, e.g. Alkyl, aryl or aralkyl phthalates, preferably dibutyl, dioctyl and benzyl butyl phthalates, alkyl phosphates or phosphoric acid esters, preferably tributyl phosphate, adipates, preferably di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates and oleates, e.g. Alkyl stearates or alkyl oleates, preferably butyl oleate, butyl stearate or amyl stearate, bis (dimethylbenzyl) ether, ethyl p-toluenesulfonate, glyceryl ester, glycerol ether or higher molecular weight glycol ether and / or b) oils, e.g. Linseed oil, castor oil, tall oil and their esters and / or c) fixatives based on ketones and / or

Poly vinylalkyläthern, z.B. Ketone mit Alkyl-, Aryl- oder Aralkyl-gruppen, vorzugsweise Benzophenon, Äthylbenzophenon; Polyvinylalkyläther, vorzugsweise Polyvinylmethyläther, verwendet. Poly vinyl alkyl ethers, e.g. Ketones with alkyl, aryl or aralkyl groups, preferably benzophenone, ethylbenzophenone; Polyvinyl alkyl ether, preferably polyvinyl methyl ether, used.

5 Als organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 °C, vorzugsweise oberhalb 45 °C, werden vorteilhaft wasserunlösliche oder kaum wasserlösliche Lösungsmittel eingesetzt. Als derartige Lösungsmittel werden io vor allem entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfrak-tionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum, Gasöl und/oder Alkylbenzol usw. verwendet. 5 Advantageously, water-insoluble or hardly water-soluble solvents are used as organic, non-volatile oily or oil-like solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C. Appropriate mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum, gas oil and / or alkylbenzene etc. are used as such solvents.

Vorzugsweise gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich 15 von 170-220 °C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170-220 °C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250-350 °C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich 160-280 °C, Terpentinöl und dergleichen zum Einsatz. Mineral oils with a boiling range 15 of 170-220 ° C, white spirit with a boiling range of 170-220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250-350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160-280 ° C, turpentine oil and preferably the like used.

In einer Ausführungsform wurden auch hochsiedende 20 Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis ca. 220 °C und/oder Spindelöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise a-Monochlornaphthalin verwendet. In one embodiment, high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to about 220 ° C. and / or spindle oil and / or monochloronaphthalene, preferably a-monochloronaphthalene, were also used.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen 25 Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 °C, vorzugsweise oberhalb 45 °C, können teilweise durch leicht- oder mittelflüchtige organischchemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Massgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungs-30 zahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30 °C, vorzugsweise oberhalb 45 °C, aufweist und dass das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich ist. Dabei sollte das Insektizid-Fungizid-Gemisch mindestens genau so gut löslich sein wie in den vorgenannten öligen oder ölartigen 35 Lösungsmitteln. Es wurde festgestellt, dass je nach Verdunstungszahl und Flammpunkt des verwendeten öligen oder ölartigen Lösungsmittels das organische schwerflüchtige ölige oder ölartige Lösungsmittel bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 5 Gew.-%, durch ein Lösungsmittel mit einer niedrigeren 40 Verdunstungszahl ersetzt werden kann. The organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C., can be partially replaced by volatile or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation 30 number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble in this solvent mixture. The insecticide-fungicide mixture should be at least as soluble as in the aforementioned oily or oily solvents. It was found that, depending on the evaporation number and flash point of the oily or oily solvent used, the organic low-volatility oily or oily solvent up to 20% by weight, preferably up to 5% by weight, is replaced by a solvent with a lower evaporation number can.

Hinsichtlich der fungiziden Wirkstoffe hat es sich ergeben, dass diese je nach Art des Fungizides in unterschiedlichen Konzentrationen einzusetzen sind. Als besonders vorteilhaft hinsichtlich der fungiziden Wirkung wurde der Einsatz von 3-8 45 Gew.-% Ghlorphenol, vorzugsweise Penta- und/oder Tetrachlorphenol, festgestellt. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die tetravalenten, fungiziden, zinnorganischen Verbindungen und die fungiziden 1 -Trity 1-1,2,4-triazole dem Holzkonservierungsmittel eine sehr gute fungizide Wirkung schon so in Konzentrationen von 0,3-2 Gew.-% verleihen. Bevorzugt wird somit innerhalb des Holzkonservierungsmittels als Fungizid 0,3-2 Gewichtsprozent einer fungiziden, tetravalenten, zinnorganischen Verbindung und/oder l-Trityl-l,2,4-triazole der allgemeinen Formel I With regard to the fungicidal active ingredients, it has been found that these can be used in different concentrations depending on the type of fungicide. The use of 3-8 45% by weight ghlorphenol, preferably penta- and / or tetrachlorophenol, was found to be particularly advantageous with regard to the fungicidal action. Surprisingly, it was found that the tetravalent, fungicidal, organotin compounds and the fungicidal 1-trity 1-1,2,4-triazoles give the wood preservative a very good fungicidal action even in concentrations of 0.3-2% by weight. Thus, within the wood preservative, preference is given to 0.3-2 percent by weight of a fungicidal, tetravalent, organotin compound and / or l-trityl-l, 2,4-triazole of the general formula I as fungicide

55 55

65 65

634343 6 634343 6

in welcher R für ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom, eine Triflu- Korrosion verhindert. Diese Korrosionsschutzmittel werden ormethyl-, Nitro- oder Cyanogruppe oder eine Alkylgruppe mil vorzugsweise in Gewichtsmengen von 0,05 bis 0,2 Gew.-% ein- in which R for a fluorine, chlorine or bromine atom prevents triflu corrosion. These anticorrosive agents are preferably anmethyl, nitro or cyano group or an alkyl group with a weight of 0.05 to 0.2% by weight.

bis zu 4 Kohlenstoffatomen und n für die Zahlen 1 oder 2 steht, gesetzt. up to 4 carbon atoms and n stands for the numbers 1 or 2.

sowie deren Salze von organischen oder anorganischen Säu- Häufig werden die Konservierungsmittel in Form von Konren, vorzugsweise Trifluormethyl-Triphenylmethyltriazol oder s zentraten hergestellt, die nach dem Transport am Einsatzort eine Mischung eines oder mehrerer der vorgenannen Fungi- unter Verwendung von organischen schwerflüchtigen öligen zide verwendet. oder ölartigen Lösungsmitteln wieder auf die normale Konzen- and their salts of organic or inorganic acids. The preservatives are often prepared in the form of cones, preferably trifluoromethyl-triphenylmethyltriazole or centrates, which, after transport at the place of use, use a mixture of one or more of the aforementioned fungi using organic, non-volatile oily cides . or oily solvents back to the normal concentration

Ais tetravalente, zinnorganische Verbindungen können die tration verdünnt werden. Dadurch ist es möglich, hochwirk- As tetravalent, organotin compounds, the tration can be diluted. This makes it possible to

an sich bekannten fungiziden, tetravalenten, zinnorganischen same Holzschutzkonzentrate herzustellen, die transportkosten- to produce known fungicidal, tetravalent, organotin same wood preservative concentrates which

Verbindungen Verwendung finden. Als besonders geeignet im io sparend befördert werden können. Find connections. Being particularly suitable in the io can be transported economically.

erfindungsgemässen Holzkonservierungsmittel wurden fol- Bei dem erfindungsgemässen Konservierungsmittel für gende tetravalente, zinnorganische, fungizide Verbindungen Holz und Holzwerkstoffe ist auch die Herstellung eines Konfestgestellt: Bis-(tri-butylzinn)oxid, Tri-n-butylzinntrichlorace- zentrates besonders vorteilhaft. Bei der Herstellung des Kontat, Tri-n-butylzinn-8-oxychinolin, Tri-n-butylzinnpentachloro- zentrates verschieben sich selbstverständlich die angegebenen phenolat, Tri-n-butylzinnbisäthylendithiocarbamat, Tri-n-butyl- 15 Konzentrationen dergestalt, dass jeweils die Gewichtsmenge zinnbenzoylcyanoessigsäure, Tri-n-butylzinndimethylarsen- des Inselctizidgemisches und des Fungizides (vorzugsweise säure, Tri-n-butylzinnfluorid, Tri-n-butylzinnrhodanid, Tributyl- gleichmässig) erhöht wird, so dass nach dem Transport durch zinndichlorphenolat sowie das Addukt Tri-n-butylzinnacrylat/ Zugabe der öligen bzw. ölartigen Lösungsmittel eine Rückver-Hexachlorocyclopentadien. dünnung auf die vorgenannten Konzentrationen (Einsatzkon- Wood preservatives according to the invention were also found to be particularly suitable for the preservative according to the invention for conventional tetravalent, organotin, fungicidal compounds wood and wood-based materials: bis (tri-butyltin) oxide, tri-n-butyltin trichloroacetate. In the preparation of the kontate, tri-n-butyltin-8-oxyquinoline, tri-n-butyltin pentachlorocentrate, the specified phenolate, tri-n-butyltin bisäthylendithiocarbamat, tri-n-butyl 15 concentrations such that the amount of weight tin benzoylcyanoacetic acid, tri-n-butyltin dimethyl arsenic, the island octicide mixture and the fungicide (preferably acid, tri-n-butyltin fluoride, tri-n-butyltin rhodanide, tributyl - uniformly) is increased, so that after the transport by tin dichlorophenolate and the adduct butyltin acrylate / adding the oily or oily solvents a reverse hexachlorocyclopentadiene. thinning to the aforementioned concentrations (application

Anstelle dieser vorgenannten im Rahmen der Erfindung 20 zentration) möglich ist. Instead of this aforementioned within the scope of the invention 20 centering) is possible.

bevorzugt einzusetzenden Fungizide können jedoch auch Die Auftragmenge des erfindungsgemässen Holzkonservie-andere in dem organisch-chemischen schwerflüchtigen öligen rungsmittels kann j e nach Anwendungsgebiet, Wirkstoffkonoder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über zentration und dergleichen unterschiedlich sein. Sie beträgt im 35 und einem Flammpunkt über 30 °C, vorzugsweise oberhalb allgemeinen ca. 100-350 g/m2, vorzugsweise 150-200 g/m2. Als 45 °C, lösliche Fungizide oder Mischungen dieser mit den 25 Holz bzw. Holzwerkstoffe werden vorzugsweise trockene Höl-vorgenannten Fungiziden eingesetzt werden, z.B. fungizide Zer, Spanplatten, Sperrholz, Bauholz, Bretter, Platten, Holz für öllösliche Naphthenate, vorzugsweise Zink- und/oder Kupfer- Fenster, Türen, Fussböden, Decken, Verschalungen, Zäune, naphthenate; 8-Oxychinolin bzw. dessen fungizide öllöslichen Wände, Dächer, Möbel, Pfähle, Masten und dergleichen ver-Salze oder Derivate, vorzugsweise Phenylquecksilber-8-Oxy- wendet. However, preferred fungicides can also be used. The application amount of the other wood preservative according to the invention in the organic-chemical, low-volatility oily agent can vary depending on the area of application, active ingredient or oil-like solvents with an evaporation number via concentration and the like. It is 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above generally about 100-350 g / m2, preferably 150-200 g / m2. As the 45 ° C, soluble fungicides or mixtures thereof with the 25 wood or wood-based materials, dry Höl-aforementioned fungicides are preferably used, e.g. fungicidal cerium, chipboard, plywood, construction timber, boards, panels, wood for oil-soluble naphthenates, preferably zinc and / or copper windows, doors, floors, ceilings, cladding, fences, naphthenates; 8-oxyquinoline or its fungicidal oil-soluble walls, roofs, furniture, piles, masts and the like uses salts or derivatives, preferably phenyl mercury-8-oxy.

chinolat; fungizide Verbindungen bzw. Derivate oder Gemi- 30 quinolate; fungicidal compounds or derivatives or mixtures

sehe von Chlorphenolen, vorzugsweise Verbindungen oder • Vergleichsversuche see chlorophenols, preferably compounds or • comparative experiments

Gemische von Penta- und/oder Tetrachlorphenol mit schwer- Geprüfte Konservierungsmittel und Prüfmethoden. Mixtures of penta- and / or tetrachlorophenol with heavily tested preservatives and test methods.

flüchtigen Aminen, z.B. Rosinamin; Nitrophenole bzw. Nitro- Es wurden l%ige Imprägnierungsmittellösungen von (Di- volatile amines, e.g. Rosinamine; Nitrophenols or nitro- 1% impregnating agent solutions of (di-

chlorphenole und/oder Nitrochlorbenzole, insbesondere äthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylacetonitril (bzw. chlorophenols and / or nitrochlorobenzenes, especially ethoxy-thiophosphoryloxyimino) -phenylacetonitrile (or

1,2-Dinitrotetrachlorbenzol; öllösliche fungizide metallorgani- 35 0,0-Diäthyl-0-(Alpha-cyanbenzyliden-amino)thionophosphat); 1,2-dinitrotetrachlorobenzene; oil-soluble fungicidal organometallic 35 0.0-diethyl-0- (alpha-cyanobenzylidene-amino) thionophosphate);

sehe Verbindungen, z.B. von Kupfer, Zink, Mangan, Kobalt, (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlorphenylacetonitril see connections, e.g. of copper, zinc, manganese, cobalt, (diethoxy-thiophosphoryloxyimino) -2-chlorophenylacetonitrile

Chrom oder Quecksilber, z.B. in Form von Caprylaten, Naph- und 2-Isopropoxiphenyl-N-methylcarbamat in einem organi- Chromium or mercury, e.g. in the form of caprylates, naph- and 2-isopropoxiphenyl-N-methylcarbamate in an organic

thenaten, Oleaten und dergleichen; fungizide Salze des sehen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und thenaten, oleates and the like; fungicidal salts of the see solvent with an evaporation rate over 35 and

N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins, vorzugsweise des Alu- einem Flammpunkt über 30 °C, das einen Siedebereich zwi- N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine, preferably of aluminum, a flash point above 30 ° C, which has a boiling range between

miniumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/ 40 sehen 180 und 210 °C besitzt, hergestellt. Als Fixierungsmittel oder N-trichlormethylthiotetrahydroxylamin. Bei der Verwen- enthält das Imprägnierungsmittel zusätzlich Tributylphosphat. minium salt of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine and / 40 see 180 and 210 ° C has produced. As a fixative or N-trichloromethylthiotetrahydroxylamine. When used, the impregnation agent also contains tributyl phosphate.

dung des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins und/oder des Geprüft wurden die Wirkstoffe allein und die Kombination der The N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine and / or the test were the active ingredients alone and the combination of

Aluminiumsalzes des N-Nitroso-N-cyclohexylhydroxylamins Wirkstoffe in bestimmten Gewichtsverhältnissen. Aluminum salt of N-nitroso-N-cyclohexylhydroxylamine active ingredients in certain weight ratios.

muss jedoch berücksichtigt werden, dass diese fungiziden Ver- Für die Prüfung wurden Rundfilter mit dem verdünnten bindungen offensichtlich nur für bestimmte Holzarten bzw. 45 Imprägnierungsmittel getränkt und 8 Tage offen getrocknet. However, it must be taken into account that these fungicidal compounds. For the test, round filters were obviously only soaked with the diluted bindings for certain types of wood or 45 impregnating agents and dried open for 8 days.

Holzpilze geeignet sind. In den Fungizidgemischen können Anschliessend wurden kleine Glasrohre (Durchmesser 2 cm, Wood mushrooms are suitable. Small glass tubes (diameter 2 cm,

auch Teeröldestillat und/oder Teeröl teilweise mitverwendet Höhe 5 cm), die mit zwei feuchten Kunststoffschaumscheiben werden. (Polyurethanschaum) gefüllt waren, auf die Filter gestellt. In also tar oil distillate and / or tar oil partly used (height 5 cm), which are covered with two damp plastic foam washers. (Polyurethane foam) were placed on the filter. In

Nach einer anderen Ausführungsform ist das organisch- jedes Rohr kamen 50 mg Futterholz und 30 Arbeiter von Reti-chemische schwerflüchtige oder ölartige Lösungsmittel gleich- 50 culitermes santonensis. Die Versuchsdauer betrug 21 Tage, zeitig ein fungizider Wirkstoff, z.B. Chlornaphthalin, Vorzugs- Bei den Versuchen wurde so gearbeiet, dass bei einer Verweise Monochlornaphthalin und/oder Dichlornaphthalin. suchsreihe die aufgebrachte Wirkstoffmenge bei 20 g/m2 bei Dadurch wird die Konzentration des Fungizides in diesem Aus- der anderen Versuchsreihe bei 25 g/m2 lag. According to another embodiment, the organic - each tube was 50 mg of wood and 30 workers of reti-chemical non-volatile or oil-like solvents - 50 culitermes santonensis. The duration of the test was 21 days, a fungicidal active ingredient, e.g. Chloronaphthalene, preferred - In the experiments it was worked so that with references monochloronaphthalene and / or dichloronaphthalene. the applied amount of active ingredient at 20 g / m2. As a result, the concentration of the fungicide in this from the other test series was 25 g / m2.

nahmefall gewöhnlich überschritten. Vorzugsweise wird jedoch das Monochlornaphthalin und/oder Dichlornaphthalin 55 nicht als alleiniger fungizider Wirkstoff, sondern zusammen mit anderen Lösungsmitteln und/oder Fungiziden im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt. usually exceeded. However, the monochloronaphthalene and / or dichloronaphthalene 55 is preferably not used as the sole fungicidal active substance, but together with other solvents and / or fungicides in the context of the present invention.

Je nach den eingesetzten Wirkstoffen und dergleichen kann Schutzmittel Menge %Tote Frass es zweckmässig sein, zusätzlich Emulgatoren und/oder Netz- 60 g/m2 (Mittelwert) Depending on the active ingredients used and the like, protective agent amount% dead food may be appropriate, additional emulsifiers and / or mesh 60 g / m2 (average)

mittel zu verwenden. " ~ medium to use. "~

Zweckmässig hinsichtlich der Wirkung des Konservie- 1% 20 70 Lochfrass rungsmittels und der Verminderung einer Korrosion ist die (Diäthoxy-thiophosphoryl- With regard to the effect of the preservative and the reduction of corrosion, the (diethoxy-thiophosphoryl-

Verwendung des Konservierungsmittels zusammen mit Man- oxyimino)-phenylacetonitril delsäure und/oder Benzotriazol. In dieser Kombination werden 6? (bzw. Use of the preservative together with manoxyimino) phenylacetonitrile delsäure and / or benzotriazole. In this combination 6? (respectively.

Verfärbungen der Holzschutzmittel in den Blechbehältern bzw. 0,0-Diäthyl-0-(Alpha-cyan- Discoloration of the wood preservatives in the metal containers or 0.0-diethyl-0- (alpha-cyan

bei der Einwirkung der Holzkonservierungsmittel auf Metall benzylidenamino)thiono- when the wood preservatives act on metal benzylidenamino) thiono-

oder Metallteile enthaltendes Holz durch eine evtl. eintretende phosphat) or wood containing metal parts due to phosphate)

7 7

634343 634343

Schutzmittel Protective means

Menge g/m2 Amount g / m2

0/oTote Frass (Mittelwert) 0 / dead dead (mean)

Schutzmittel Protective means

Menge %Tote Frass g/m2 (Mittelwert) Quantity% dead feed g / m2 (mean)

1% 20 70 Lochfrass 1% 20 70 pitting

(Diäthoxy-thiophosphoryl- (Diethoxy-thiophosphoryl-

oxyimino>2-Chlorphenyl- oxyimino> 2-chlorophenyl

acetonitril acetonitrile

1% 20 84 Schadfrass 1% 20 84 harmful effects

2-Isopropoxiphenyl-N-me- 2-isopropoxiphenyl-N-me-

thylcarbamat ethyl carbamate

0,25% 20 90 Lochfrass 0.25% 20 90 pitting

(Diäthoxy-thiophosphoryl- (Diethoxy-thiophosphoryl-

oxyimino)-phenylacetonitril oxyimino) phenylacetonitrile

(bzw. (respectively.

0,0-Diäthyl-0-(Alpha-cyan-benzylidenamino)thiono-phosphat) + 0,75% 0.0-diethyl-0- (alpha-cyanobenzylidenamino) thionophosphate) + 0.75%

2-Isopropoxiphenyl-N-me-thylcarbamat 2-isopropoxiphenyl-N-methyl carbamate

0,25% 20 88 Lochfrass 0.25% 20 88 pitting

2-Isopropoxiphenyl-N-me- 2-isopropoxiphenyl-N-me-

thylcarbamat +0,75% ethyl carbamate + 0.75%

(Diäthoxythiophosphoryl- (Diethoxythiophosphoryl-

oxyimino)-phenylacetonitril oxyimino) phenylacetonitrile

(bzw. (respectively.

0,0-Diäthyl-0-(AIphacyan-benzylidenamino)thiono-phosphat) 0,0-diethyl-0- (Alphacyan-benzylidenamino) thionophosphate)

0,25% 20 86 Lochfrass 0.25% 20 86 pitting

(Diäthoxythiophosphoryl- (Diethoxythiophosphoryl-

oxyimino)-2-Chlorphenyl- oxyimino) -2-chlorophenyl-

acetonitril +0,75% acetonitrile + 0.75%

2-Isopropoxiphenyl-N-me- 2-isopropoxiphenyl-N-me-

thylcarbamat ethyl carbamate

0,25% 20 85 Lochfrass 0.25% 20 85 pitting

2-Isopropoxyiphenyl-N- 2-isopropoxyiphenyl-N-

methylcarbamat +0,75% methyl carbamate + 0.75%

(Diäthoxythiophosphoryl- (Diethoxythiophosphoryl-

oxyimino)-2-Chlorhenylace- oxyimino) -2-chlorhenylace-

tonitril tonitrile

1% 25 90 Lochfrass 1% 25 90 pitting

(Diäthoxy-thiophosphoryl- (Diethoxy-thiophosphoryl-

oxyimino>phenylacetonitril oxyimino> phenylacetonitrile

(bzw. (respectively.

0,0-Diäthyl-0-(Alphacyan-benzyliden-amino)thiono-phosphat 0,0-diethyl-0- (alphacyan-benzylidene-amino) thionophosphate

1% 25 90 Lochfrass 1% 25 90 pitting

(Diäthoxy-thiophosphoryl- (Diethoxy-thiophosphoryl-

oxyimino)-2-Chlorphenyl- oxyimino) -2-chlorophenyl-

acetonitril acetonitrile

1% 25 93 Schadfrass 1% 25 93 harmful effects

2-Isopropoxiphenyl-N-me- 2-isopropoxiphenyl-N-me-

thylcarbamat ethyl carbamate

0,25% 25 100 Lochfrass 0.25% 25 100 pitting

(Diäthoxy-thiophosphoryl- (Diethoxy-thiophosphoryl-

oxyimino)-phenylacetonitril oxyimino) phenylacetonitrile

(bzw. (respectively.

0,0-Diäthy!-0-(Alpha-cyan-benzyliden-amino)thiono-phosphat +0,75% 0.0-Diethy! -0- (Alpha-cyan-benzylidene-amino) thionophosphate + 0.75%

2-Isopropoxiphenyl-N-me-thylcarbamat s0,25% 25 100 Lochfrass 2-isopropoxiphenyl-N-methyl carbamate s 0.25% 25 100 pitting

2-Isopropoxiphenyl-N-me-thylcarbamat +0,75% 2-isopropoxiphenyl-N-methyl carbamate + 0.75%

(Diäthoxy-thiophosphorylo-xyimino)-phenylacetonitril io (bzw. (Diethoxy-thiophosphorylo-xyimino) -phenylacetonitrile io (or

0,25% 25 94 Lochfrass 0.25% 25 94 pitting

(Diäthoxy-thiophosphoryl-oxyimino>2-Chlorphenyl-acetonitril +0,75% (Diethoxy-thiophosphoryl-oxyimino> 2-chlorophenyl-acetonitrile + 0.75%

2-Isopropoxiphenyl-N-me-thylcarbamat 2-isopropoxiphenyl-N-methyl carbamate

Lösungsmittel (ohne 25 28 Schadfrass Solvents (without 25 28 pests

Wirkstoffe jedoch mit Fixierungsmittel) Active ingredients but with fixative)

15 15

25 25th

Aus den Vergleichsversuchen geht hervor, dass unter Einhaltung bestimmter Mischungsverhältnisse eine Wirkungssteigerung des Schutzmittels eintritt, die sogar über die additive Wirkung der Einzelsubstanzen hinausgeht. The comparative experiments show that, if certain mixing ratios are observed, the effectiveness of the protective agent increases, which even goes beyond the additive effect of the individual substances.

Unter «% Tote» ist der Mittelwert der getöteten Termiten 30 aus je 3 Vergleichsversuchen eingetragen. Als Schadfrass wurde eine höhere Materialzerstörung bezeichnet, während als Lochfrass nur eine Teilzerstörung bzw. geringe Beschädigung verstanden wird, z.B. Schadstellen durch beginnendes Einfres-sen der Termiten ohne weitgehende Beschädigung. Innerhalb 35 der Versuche wurde weiterhin überraschend festgestellt, dass die Abtötungszeit für die Termiten in der Kombination gegenüber den Einzelbestandteilen verkürzt wird. The average of 30 termites killed from 3 comparative experiments is entered under “% dead”. A higher level of material destruction was designated as pitting, whereas pitting is understood to mean only partial destruction or minor damage, e.g. Damage caused by the termites beginning to eat in without extensive damage. Within 35 of the experiments, it was also surprisingly found that the kill time for the termites in combination is reduced compared to the individual components.

Beispiel 1 40 Penta- und/oder Tetrachlorphenol Isopropoxiphenyl-N-Methylcarbamat 0,0-Diäthyl-0-(a-cyanbenzyliden-amino> thionophosphat bzw. (Diäthoxy-thiophosphoryl-oxyimino)-phenylacetonitril 45 AIkydharz(100%) Example 1 40 penta- and / or tetrachlorophenol isopropoxiphenyl-N-methylcarbamate 0.0-diethyl-0- (a-cyanobenzylidene-amino> thionophosphate or (diethoxy-thiophosphoryl-oxyimino) -phenylacetonitrile 45 alkyd resin (100%)

Sikkativ-Lösung aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe Desiccant solution aromatic and aliphatic hydrocarbons

(Siedebereich: 180-212 °C) (Boiling range: 180-212 ° C)

50 50

5,0 Gew.-% 0,6 Gew.-% 5.0% by weight 0.6% by weight

1,8 Gew.-% 12,0 Gew.-% 0,2 Gew.-% 1.8% by weight 12.0% by weight 0.2% by weight

80,4 Gew.-% 80.4% by weight

100,0 Gew.-% 100.0% by weight

Dieses Konservierungsmittel eignet sich als holzschützendes Grundiermittel mit guter Wirkung gegen Pilze und Insekten einschliesslich Termiten. This preservative is suitable as a wood-protecting primer with good activity against fungi and insects including termites.

55 55

Beispiel 2 Example 2

Bis-phenyI-(3-trifluormethylphenyl> l-( 1,2,4-triazolyl)- Bis-phenyI- (3-trifluoromethylphenyl> l- (1,2,4-triazolyl) -

methan methane

2-sek.-Butylphenyl-N-methylcarbamat 60 2-Isopropoxiphenyl-N-methylcarbamat 0,0-Diäthyl-0<a-cyanbenzyliden-amino> thiono-phosphat bzw. (Diäthoxy-thiophosphoryl-oxyimino) 2-sec-butylphenyl-N-methylcarbamate 60 2-isopropoxiphenyl-N-methylcarbamate 0.0-diethyl-0 <-cyanbenzyliden-amino> thionophosphate or (diethoxy-thiophosphoryl-oxyimino)

Benzotriazol 65 organische Phosphate (Weichmacher) aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe Benzotriazole 65 organic phosphates (plasticizers) aromatic and aliphatic hydrocarbons

(Siedbereich: 180-212 °C) (Boiling range: 180-212 ° C)

1,00 Gew.-% 1,00 Gew.-% 1,00 Gew.-% 1.00% by weight 1.00% by weight 1.00% by weight

1,50 Gew.-% 0,05 Gew.-% 6,00 Gew.-% 1.50% by weight 0.05% by weight 6.00% by weight

89,45 Gew.-% 100,00 Gew.-% 89.45% by weight 100.00% by weight

634343 634343

8 8th

Dieses Holzkonservierungsmittel stellt ein bekämpfendes Holzschutzmittel mit gleichzeitig vorbeugendem Effekt gegen Insekten einschliesslich Termiten dar mit guter fungizider Wirksamkeit. This wood preservative is a combating wood preservative with a preventive effect against insects including termites with good fungicidal activity.

Beispiel 3 Pentachlorphenol Example 3 Pentachlorophenol

2-sek.Butylphenyl-N-methylcarbamat 2 sec butylphenyl N-methyl carbamate

0,0-Diäthyl-0-(a-cyanbenzyliden-amino)- 0,0-diethyl-0- (a-cyanbenzylidene-amino) -

thionophosphat bzw. (Diäthoxy-thiophosphoryl- thionophosphate or (diethoxy-thiophosphoryl-

oxyimino)-phenylacetonitril oxyimino) phenylacetonitrile

Benzotriazol Benzotriazole

Alkydharz(100%) Alkyd resin (100%)

aromatische und aliphatische Lösungsmittel (vom Siedeberich 180-212 °C) aromatic and aliphatic solvents (from the boiling range 180-212 ° C)

5,5 Gew.-% l,0Gew.-% 5.5% by weight 1.0% by weight

2,0 Gew.-% 0,1 Gew.-% 4,0 Gew.-% 87,4 Gew.-% 2.0% by weight 0.1% by weight 4.0% by weight 87.4% by weight

100,0 Gew.-% 100.0% by weight

Beispiel 5 Example 5

Bis-phenyl-(3-trifluormethylphenyl-1 -( 1,2,4-triazolyl)methan 2-Isopropoxiphenyl-N-methylcarbamat 5 0,0-Diäthyl-0-(a-cyanbenzyliden-amino)-thionophosphat bzw. (Diäthoxy-thiophosphoryl-oxyimino)-phenylacetonitril Alkydharz (100%) Bis-phenyl- (3-trifluoromethylphenyl-1 - (1,2,4-triazolyl) methane 2-isopropoxiphenyl-N-methylcarbamate 5 0,0-diethyl-0- (a-cyanobenzylidene-amino) -thionophosphate or (diethoxy -thiophosphoryl-oxyimino) -phenylacetonitrile alkyd resin (100%)

Leinölfirnis io Benzotriazol Sikkativ + Hautverhütungsmittel aromatische und aliphatische Lösungsmittel anorganische und organische Pigmente Linseed oil varnish io benzotriazole desiccant + anti-aging agent aromatic and aliphatic solvents inorganic and organic pigments

1,50 Gew.-% 0,75 Gew.-% 1.50% by weight 0.75% by weight

1,50 Gew.-% 15,00 Gew.-% 5,00 Gew.-% 0,05 Gew.-% 0,30 Gew.-% 72,90 Gew.-% 3,00 Gew.-% 100,00 Gew.-% 1.50% by weight 15.00% by weight 5.00% by weight 0.05% by weight 0.30% by weight 72.90% by weight 3.00% by weight 100 .00% by weight

15 15

Diese Mischung eignet sich als vorbeugendes Holzkonservierungsmittel. This mixture is suitable as a preventive wood preservative.

Beispiel 4 Example 4

Bis-phenyl-(3-trifluormethylphenyl-l -( 1,2,4-triazolyl)-methan 1,5 Gew.-% Bis-phenyl- (3-trifluoromethylphenyl-l - (1,2,4-triazolyl) -methane 1.5% by weight

2-Iso-propoxiphenyl-N-methylcarbamat 1,5 Gew.-% 2-iso-propoxiphenyl-N-methyl carbamate 1.5% by weight

0,0-Diäthyl-0-(a-cyanbenzyliden-amino)-thionophosphat bzw. (Diäthoxy-thiophosphoryl-oxyimino)-phenylacetonitril a-Monochlornaphthalin, techn. 0,0-diethyl-0- (a-cyanobenzylidene-amino) -thionophosphate or (diethoxy-thiophosphoryl-oxyimino) -phenylacetonitrile a-monochloronaphthalene, techn.

Leinöl Spindelöl Linseed oil spindle oil

(vom Siedebereich 250-320 °C) (from the boiling range 250-320 ° C)

Das Holzkonservierungsmittel bewirkt eine lasierende Anfärbung des Holzes und schützt das Holz gegen Pilze und Insekten. The wood preservative causes a translucent staining of the wood and protects the wood against fungi and insects.

2,0 Gew.-% 50,0 Gew.-% 6,0 Gew.-% 39,0 Gew.-% 2.0% by weight 50.0% by weight 6.0% by weight 39.0% by weight

100,0 Gew.-% 100.0% by weight

20 Beispiel 6 20 Example 6

Penta- und/oder T etrachlorphenol 5,0 Gew.-% Penta- and / or tetrachlorophenol 5.0% by weight

Phenylquecksilberoleat 0,5 Gew.-% Phenylmercury oleate 0.5% by weight

Isopropoxiphenyl-N-Methylcarbamat 0,6 Gew.-% 0,0-Diäthyl-0-(a-cyanbenzyliden-amino> Isopropoxiphenyl-N-methyl carbamate 0.6 wt% 0.0-diethyl-0- (a-cyanobenzylidene-amino>

25 thionophosphat bzw. (Diäthoxy-thiophosphoryl- 25 thionophosphate or (diethoxy-thiophosphoryl-

oxyimono)-phenyIacetonitril 1,8 Gew.-% oxyimono) phenyacetonitrile 1.8% by weight

Alkydharz ( 100%) 12,0 Gew.-% Alkyd resin (100%) 12.0% by weight

Sikkativ-Lösung 0,2 Gew.-% aromatische und aliphatische Kohlenwasser- Desiccant solution 0.2% by weight aromatic and aliphatic hydro-

30 stoffe 79,9 Gew.-% (Siedebereich: 180-212 °C) 30 substances 79.9% by weight (boiling range: 180-212 ° C)

100,0 Gew.-% 100.0% by weight

Dieses Holzkonservierungsmittel besitzt eine gute vorbeugende Wirkung gegen Insekten, insbesondere gegen Termiten. Es hat eine vorzügliche Eindringung und eine lange Wirkungsdauer auch bei Witterungseinflüssen. This wood preservative has a good preventive effect against insects, especially termites. It has an excellent penetration and a long duration of action, even in weather conditions.

Die pilzwidrige Wirkung dieses Wirkstoffgemisches ist ebenfalls sehr gut. The antifungal effect of this mixture of active ingredients is also very good.

Dieses Konservierungsmittel eignet sich als holzschützen-35 des Grundiermittel mit guter Wirkung gegen Pilze und Insekten einschliesslich Termiten und Bläuepilze. This preservative is suitable as a wood protection 35 of the primer with a good effect against fungi and insects including termites and blue fungi.

40 40

Claims

634343 634343

2 2nd

PATENTANSPRÜCHE 1. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen unter Verwendung von öllöslichen oder in ölartigen Lösungsmitteln löslichen organisch-chemischen Insektiziden und Fungiziden und schwerflüchtigen Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass das Konservierungsmittel 0,5-7 Gew.-% eine Komponente A, bestehend aus mindestens einem in einem organisch-chemischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 °C löslichen insektiziden Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat und/oder Alkylphenyl-N-alkylcarbamat und mindestens einem in einem organisch-chemischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 °C löslichen insektiziden halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester der allgemeinen Formel PATENT CLAIMS 1. Means for preserving wood and wood-based materials using oil-soluble or organic-chemical insecticides and fungicides and non-volatile solvents which are soluble in oil-like solvents, characterized in that the preservative contains 0.5-7% by weight of a component A, consisting of at least one insecticidal alkoxy-phenyl-N-alkyl carbamate and / or alkylphenyl-N-alkyl carbamate and at least one in an organic chemical, low volatile, oily or oily solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C. Chemical, low-volatility, oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C soluble insecticidal halogenated or halogen-free thionophosphoric acid esters or thionophosphonic acid esters of the general formula

CN CN

P ~ 0 - n = C - R. P ~ 0 - n = C - R.

C2H5° C2H5 °

durch die gleiche Menge eines oder mehrerer organisch-chemischer Bindemittel und/oder Fixiermittel ersetzt sein können, enthält. can be replaced by the same amount of one or more organic chemical binders and / or fixatives.

2. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen 2. Means for preserving wood and wood-based materials

5 nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es 2 bis 5 5 according to claim 1, characterized in that it is 2 to 5

Gew.-% der Komponente A enthält. % By weight of component A.

3. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Gemisch insektizid wirksamer Verbindungen das Gewichtsver- 3. Means for preserving wood and wood-based materials according to claim 1, characterized in that in the mixture of insecticidally active compounds the weight loss

10 hältnis des Carbamats beziehungsweise des Carbamatgemi-sches zu dem Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester oder Gemischen davon 1:0,75 bis 1:2 beträgt. 10 ratio of the carbamate or the carbamate mixture to the thionophosphoric acid ester or thionophosphonic acid ester or mixtures thereof is 1: 0.75 to 1: 2.

4. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mehr als 72 4. Means for preserving wood and wood-based materials according to claim 1, characterized in that there are more than 72

15 Gew.-% der Komponente C enthält. Contains 15% by weight of component C.

5. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente A ein Alkoxy-phenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel q 5. means for preserving wood and wood-based materials according to claim 1, characterized in that component A is an alkoxy-phenyl-N-alkyl carbamate of the general formula q

20 20th

nh - b, nh - b,

und/oder ein Alkylphenyl-N-alkylcarbamat der allgemeinen Formel wobei in der Formel Ri ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, R2 ein Alkylrest oder eine Alkoxygruppe mit 1-4 C-Atomen oder ein Phenylrest und R3 ein Phenylrest oder ein durch 1-3 Halogenatome oder durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest bedeutet, wobei in dem Insektizidgemisch das Carbamat bzw. Carbamatgemisch zu dem Thionophosphorsäureester bzw. Thionophosphonsäureester oder -gemische im Gewichtsverhältnis 3:1 bis 1:3 enthalten ist und 0,3-10 Gew.-% eine Komponente B, bestehend aus einem, in einem organischchemischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 CC löslichen, Fungizid bzw. Fungizidgemisch sowie mehr als 64 Gew.-% einer Komponente C, bestehend aus einem, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen, organischchemischen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt über 30 °C, von dem 0,5 bis 20 Gew.-% and / or an alkylphenyl-N-alkylcarbamate of the general formula wherein in the formula Ri is an alkyl radical with 1-4 C atoms, R2 is an alkyl radical or an alkoxy group with 1-4 C atoms or a phenyl radical and R3 is a phenyl radical or a 1-3 means halogen atoms or phenyl radical substituted by lower alkyl or alkoxy groups, the insecticide mixture containing the carbamate or carbamate mixture to the thionophosphoric acid ester or thionophosphonic acid ester or mixtures in a weight ratio of 3: 1 to 1: 3 and 0.3-10 % By weight of a component B, consisting of a fungicide or fungicide mixture which is soluble in an organic chemical, low-volatility, oily or oily solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 CC and more than 64% by weight of a component C. , consisting of a, volatile, oily or oily, organic chemical solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, of which 0.5 to 20 G ew .-%

35 35

NH - R, NH - R,

enthält, worin jeweils für Ri ein Alkylrest mit 1 -4 C-Atomen, vorzugsweise ein Methylrest steht und für R2 ein Alkylrest mit 1-5 C-Atomen, vorzugsweise ein Alkylrest mit 3 oder 4 C-Ato-40 men, steht. contains, in each case represents an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl radical, and R2 represents an alkyl radical with 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl radical with 3 or 4 carbon atoms.

6. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als halogenier-ter oder halogengruppenfreier Thionophosphorsäureester ein Ester der Formel 6. Means for preserving wood and wood-based materials according to claim 1, characterized in that an ester of the formula as a halogenated or halogen-free thionophosphoric ester

45 45

CN CN

- O - N = C - O - N = C

(Hai) (Shark)

vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylace-tonitril und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-2-Chlor-phenylacetonitril verwendet wird. preferably (diethoxy-thiophosphoryloxyimino) phenylacetonitrile and / or (diethoxy-thiophosphoryloxyimino) -2-chlorophenylacetonitrile is used.

7. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass ein 7. Means for preserving wood and wood-based materials according to claims 1-6, characterized in that a

Gemisch bestehend aus 2-Isopropoxy-phenyl-N-methylcarba-mat und/oder Butylphenyl-N-methylcarbamat und einem insek-55 tiziden, halogenierten oder halogengruppenfreien Thionophos phorsäureester der Formel Mixture consisting of 2-isopropoxy-phenyl-N-methylcarbamate and / or butylphenyl-N-methylcarbamate and an insect-55 ticidal, halogenated or halogen-free thionophosphoric ester of the formula

CoH^O CoH ^ O

d 0 d 0

02H5° 02H5 °

CN CN

P - 0 - N" = C P - 0 - N "= C

<y"" <y ""

634343 634343

vorzugsweise (Diäthoxy-thiophosphoryloxyimino)-phenylace-tonitril und/oder (Diäthoxy-thiophosphoryloxiamino)-2-Chlor-phenyl-acetonitril verwendet wird. (Diethoxy-thiophosphoryloxyimino) -phenylace-tonitrile and / or (diethoxy-thiophosphoryloxiamino) -2-chlorophenyl-acetonitrile is preferably used.

8. Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen nach Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass 2-15 5 Gew.-%, des organischen, schwerflüchtigen, öligen oder ölartigen Lösungsmittels mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30 °C durch die gleiche Menge eines oder mehrerer organisch-chemischer Bindemittel und/ 8. Means for preserving wood and wood-based materials according to claims 1-7, characterized in that 2-15 5 wt .-%, of the organic, low-volatility, oily or oily solvent with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C by the same amount of one or more organic chemical binders and /

oder Fixierungsmittel ersetzt sind, wobei als organisch-chemi- i o sehe Bindemittel und/oder Fixierungsmittel solche eingesetzt werden, die in dem öligen oder ölartigen Lösungsmittel verteilbar bzw. emulgierbar, vorzugsweise jedoch löslich sind. or fixatives are replaced, the organic-chemical binders and / or fixatives used being those which are dispersible or emulsifiable, but preferably soluble, in the oily or oily solvent.

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