CH630231A5 - Fungicidal composition and process for its preparation - Google Patents

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CH630231A5
CH630231A5 CH982877A CH982877A CH630231A5 CH 630231 A5 CH630231 A5 CH 630231A5 CH 982877 A CH982877 A CH 982877A CH 982877 A CH982877 A CH 982877A CH 630231 A5 CH630231 A5 CH 630231A5
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dichlorophenyl
triazole
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acid addition
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CH982877A
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Jan Heeres
Leo Backx
Joseph Mostmans
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Janssen Pharmaceutica Nv
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Description

Die Erfindung betrifft ein fungizides Mittel, das neue l-(2-Arylethyl)-lH-l,2,4-triazole als Wirkstoff enthält. Die neuen Verbindungen weisen auch eine pflanzenwuchsregu-lierende Wirkung auf. Ebenfalls bezieht sich die Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung des fungiziden Mittels. The invention relates to a fungicidal agent which contains new l- (2-arylethyl) -lH-l, 2,4-triazoles as active ingredient. The new compounds also have a plant growth-regulating effect. The invention also relates to a method for producing the fungicidal composition.

Fungizid wirksame und pflanzenwuchsregulierende Imidazol- und Triazolderivate sind bereits bekannt; vgl. z.B. US-PS 3 717 655, 3 658 813, 3 927 017, 3 821 394,3 897 438 und 3 647 814. Fungicidal and plant growth-regulating imidazole and triazole derivatives are already known; see. e.g. U.S. Patent Nos. 3,717,655, 3,658,813, 3,927,017, 3,821,394.3,897,438 and 3,647,814.

Von diesen bekannten Triazolderivaten unterscheiden sich die neuen Verbindungen durch die Art der substituierten Ethyl-Seitenkette in der 1-Stellung des Triazolkerns, während der Hauptunterschied zu den Imidazolderivaten in dem Ersatz der Imidazolgruppe der lH-l,2,4-Triazolgruppe zu sehen ist. The new compounds differ from these known triazole derivatives by the nature of the substituted ethyl side chain in the 1-position of the triazole nucleus, while the main difference to the imidazole derivatives is the replacement of the imidazole group of the 1H-1,2,4-triazole group.

Das fungizide Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens ein neues 1H-1,2,4-Tri-azolderivat der Formel The fungicidal agent is characterized in that it is at least one new 1H-1,2,4-tri-azole derivative of the formula as active component

N N

il1 j il1 j

(i) (i)

2 i 2 i

Ar worin Ar einen Phenyl-, Mono-, Di oder Trihalogenphenyl-, niederen Alkylphenyl-, niederen Alkoxyphenyl-, Nitrophe-nyl-, Cyanphenyl- oder Trifluormethylphenylrest bedeutet und R einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, Cycloalkyl-nieder-alkyl-, niederen Alkenyl-, Aryl-nieder-alkyl-, Aryloxy-nieder-alkyl- oder einen Rest der Formel: -O-R1 darstellt, worin R1 einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl- oder Aryl-nieder-alkylrest bedeutet, wobei der Arylrest eine Phenyl-, Naphthalenyl- oder substituierte Phenylgruppe ist und die letztgenannte substituierte Phenylgruppe 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe der Halogenatome, Cyano-, Nitro- oder Phenylgruppen, niederen Alkyl-oder niederen Alkoxyreste aufweist, mit der Massgabe, dass, wenn mehr als ein Substituent vorhanden ist, nur einer davon eine Cyano-, Nitro- oder Phenylgruppe ist, und deren physiologisch verträglichen Säureadditionssalze enthält. Ar wherein Ar is a phenyl, mono-, di or trihalophenyl, lower alkylphenyl, lower alkoxyphenyl, nitrophenyl, cyanophenyl or trifluoromethylphenyl radical and R is an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl, cycloalkyl-lower -alkyl, lower alkenyl, aryl-lower alkyl, aryloxy-lower alkyl or a radical of the formula: -O-R1, in which R1 represents an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a lower alkenyl, lower alkynyl - or aryl-lower alkyl radical, where the aryl radical is a phenyl, naphthalenyl or substituted phenyl group and the latter substituted phenyl group 1 to 3 substituents from the series of halogen atoms, cyano, nitro or phenyl groups, lower alkyl or lower Has alkoxy radicals, with the proviso that if more than one substituent is present, only one of them is a cyano, nitro or phenyl group, and contains their physiologically tolerated acid addition salts.

Die Alkylreste R und R1 umfassen geradkettige und verzweigte aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie die Methyl-, Ethyl-, l-Methylethyl-% 1,1-Dimethylethyl-, Propyl-, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpro-pyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl- und Decyl-gruppe. Unter «niederen Alkylresten» werden geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen verstanden, wie z.B. die Methyl-, Äthyl-, 1-Methyläthyl-, Propyl-, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl-, Butyl-, Pentyl-und Hexylgruppe. Unter «niederen Alkenylresten» werden geradkettige oder verzweigte ungesättigte Alkenylreste mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen verstanden, wie z. B. die 2-Pro-penyl-, l-Methyl-2-propenyl-, 2-Butenyl-, 3-Butenyl- und The alkyl radicals R and R1 comprise straight-chain and branched aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, such as the methyl, ethyl, 1-methylethyl% 1,1-dimethylethyl, propyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl -, Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl and decyl group. “Lower alkyl residues” are understood to mean straight-chain or branched alkyl residues with 1 to 6 carbon atoms, such as e.g. the methyl, ethyl, 1-methylethyl, propyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, butyl, pentyl and hexyl group. “Lower alkenyl residues” are understood to mean straight-chain or branched unsaturated alkenyl residues with up to 6 carbon atoms, such as, for example, B. the 2-propenyl, l-methyl-2-propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl and

630 231 630 231

2-Hexenylgruppe. Unter «Cycloalkylresten» werden vorzugsweise cyclische Kohlenwasserstoffreste mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen verstanden, wie z.B. die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- und Cyclohexylgruppe. Die «Halogenatome» beziehen sich auf Halogene mit einem Atomgewicht von weniger als 127, d.h. auf Chlor-, Brom-, Fluor-und Jodatome. 2-hexenyl group. “Cycloalkyl radicals” are preferably understood to mean cyclic hydrocarbon radicals having 3 to 6 carbon atoms, such as the cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl group. The «halogen atoms» refer to halogens with an atomic weight of less than 127, i.e. on chlorine, bromine, fluorine and iodine atoms.

Bevorzugte neue Verbindungen der Formel (I) haben die Formel (I') Preferred new compounds of the formula (I) have the formula (I ')

O (i,) O (i,)

ÌH2-<pH-R« ÌH2- <pH-R «

Ar' Ar '

in der Ar' eine Phenyl-, Mono- oder Dihalogenphenyl- oder Methylphenylgruppe bedeutet und R' einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, niederen Alke-nyl-, Arylmethyl- oder Aryläthylrest darstellt, wobei der Arylrest vorzugsweise eine Phenyl-, Halogenphenyl-, Me-thylphenyl- oder Methoxyphenylgruppe ist. in which Ar 'represents a phenyl, mono- or dihalophenyl or methylphenyl group and R' represents an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl, lower alkenyl, arylmethyl or arylethyl radical, the aryl radical preferably being a phenyl , Halophenyl, methylphenyl or methoxyphenyl group.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I'), bei denen Ar' eine Phenyl-, Chlorphenyl-, Fluorphenyl-, Bromphenyl-, Dichlorphenyl-, Dibromphenyl- oder Methylphenylgruppe ist, wobei die Dichlor- und Dibromphenyl-gruppe am meisten bevorzugt sind, und R' einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl- oder 2-Propenylrest bedeutet, wobei Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und die 2-Propenylgruppe am meisten bevorzugt sind. Particular preference is given to compounds of the formula (I ') in which Ar' is a phenyl, chlorophenyl, fluorophenyl, bromophenyl, dichlorophenyl, dibromophenyl or methylphenyl group, the dichloro and dibromophenyl group being the most preferred, and R 'represents an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl or 2-propenyl group, with alkyl groups of 1 to 6 carbon atoms and the 2-propenyl group being most preferred.

Spezielle Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel (I') sind: Specific examples of preferred compounds of formula (I ') are:

l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-propyl]-lH-l,2,4-triazol; l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-butyl]-lH-l,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylbutyl]- IH-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-pentenyl]-l H-1,2,4-triazol; l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-lH-l,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-methylpentyl]-l H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylpentyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-heptyl]-1 H-1,2,4-triazol; l-[2-Cyclopentyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyl]-lH-l,2,4-tri-azol; l- [2- (2,4-dichlorophenyl) propyl] -IH-l, 2,4-triazole; l- [2- (2,4-dichlorophenyl) butyl] -IH-l, 2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylbutyl] - IH-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-pentenyl] -1 H-1,2,4-triazole; l- [2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] -IH-l, 2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-methylpentyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylpentyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) heptyl] -1 H-1,2,4-triazole; l- [2-Cyclopentyl-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -IH-l, 2,4-tri-azole;

1 -[2-Cyclohexyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyl]-lH-1,2,4-tri-azol; 1 - [2-Cyclohexyl-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -IH-1,2,4-tri-azole;

l-[3-(4-Chlorphenyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-propyl]-lH-l,2,4-triazol; 1- [3- (4-chlorophenyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) propyl] -IH-l, 2,4-triazole;

1 -[2-(2,4-Dibromphenyl)-hexyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dibromphenyl)-4-methylpentyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dibromphenyl)-3-methylbutyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dibromphenyl)-3-methylpentyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(4-Fluorphenyl)-4-(4-methylphenyl)-butyl]-1 H-1,2,4-tri-azol und 1 - [2- (2,4-dibromophenyl) hexyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dibromophenyl) -4-methylpentyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dibromophenyl) -3-methylbutyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dibromophenyl) -3-methylpentyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (4-fluorophenyl) -4- (4-methylphenyl) butyl] -1 H-1,2,4-tri-azole and

1 -[4-(4-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-butyl]-1 H-1,2,4-tri-azol. 1 - [4- (4-Chlorophenyl) -2- (4-fluorophenyl) butyl] -1 H-1,2,4-tri-azole.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von neuen Verbindungen der Formel (I) hat die Formel (I") Another preferred group of new compounds of formula (I) has the formula (I ")

I I.

2 ! 2!

Ar» Ar »

3 3rd

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

630 231 630 231

4 4th

in der Ar' die vorstehende Bedeutung hat und R" einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen niederen Al-kenyl- oder niederen Alkinylrest darstellt. in which Ar 'has the above meaning and R "represents an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, a lower alkenyl or lower alkynyl radical.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I"), bei denen Ar' eine Phenyl-, Chlorphenyl-, Fluorphenyl-, Bromphenyl-, Dichlorphenyl-, Dibromphenyl- oder Methyl-phenylgruppe ist, wobei die Dichlor- und Dibromphenyl-gruppe am meisten bevorzugt sind, und R" einen Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine 2-Propenyl- oder 2-Pro-pinylgruppe darstellt, wobei Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen am meisten bevorzugt sind. Particularly preferred are compounds of formula (I ") in which Ar 'is a phenyl, chlorophenyl, fluorophenyl, bromophenyl, dichlorophenyl, dibromophenyl or methylphenyl group, with the dichloro and dibromophenyl group being most preferred and R "represents an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms, a 2-propenyl or 2-propynyl group, with alkyl groups of 1 to 6 carbon atoms being most preferred.

Spezielle Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel (I") sind: Specific examples of preferred compounds of the formula (I ") are:

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-äthoxyäthyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-DichIorphenyl)-2-propoxyäthyl]-1 H-1,2,4-triazol; l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-äthyl]- 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2-ethoxyethyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2-propoxyethyl] -1 H-1,2,4-triazole; 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-propenyloxy) ethyl] -

lH-l,2,4-triazol; l-[2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(pentyloxy)-äthyl]-1 H-l ,2,4-tri-azol; lH-1,2,4-triazole; l- [2-butoxy-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -IH-l, 2,4-triazole; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (pentyloxy) ethyl] -1 H-l, 2,4-tri-azole;

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(hexyloxy)-äthyl]-1 H-1,2,4-triazol; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (hexyloxy) ethyl] -1 H-1,2,4-triazole;

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(heptyloxy)-äthyl]-1 H-1,2,4-tri-azol und l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-methylpropoxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol. 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (heptyloxy) ethyl] -1 H-1,2,4-tri-azole and l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-methylpropoxy) ethyl] -IH-l, 2,4-triazole.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung des fungiziden Mittels ist dadurch gekennzeichnet, dass man (a) eine Verbindung der Formel The process according to the invention for the preparation of the fungicidal composition is characterized in that (a) a compound of the formula

( N (N

(II) (II)

■K" H ■ K "H

oder deren Alkalimetallsalz mit einer Verbindung der Formel or their alkali metal salt with a compound of the formula

X-CH2-CH-R2 2 I Ar X-CH2-CH-R2 2 I Ar

(III) (III)

worin Ar weiter oben definiert ist, R2 die gleiche Bedeutung wie der Substituent R, der weiter oben definiert ist, hat, aber mit der Ausnahme des Restes -OR1 und X Halogen, Me-thansulfonyloxy oder 4-Methylbenzolsulfonyloxy ist, unter Erwärmen in einem polaren organischen Lösungsmittel zu einer Verbindung der Formel I-a wherein Ar is defined above, R2 has the same meaning as the substituent R defined above, but with the exception of the radical -OR1 and X is halogen, methanesulfonyloxy or 4-methylbenzenesulfonyloxy, with heating in a polar organic solvent to a compound of formula Ia

(I-a) (I-a)

ch2-ch-e ch2-ch-e

1= 1 =

N-alkyliert, oder (b) eine Verbindung der Formel N-alkylated, or (b) a compound of the formula

,N , N

10 10th

ri ri

NN/ NN /

' ] ']

CH -ÇH-0-R Ar CH -ÇH-0-R Ar

(IV) (IV)

oder deren Alkalimetallsalz mit einer Verbindung der Formel XR1, worin X weiter oben definiert ist und R1 die oben angegebene Bedeutung hat, in einem inerten organischen 15 Lösungsmittel zu einer Verbindung der Formel or their alkali metal salt with a compound of the formula XR1, in which X is defined above and R1 has the meaning given above, in an inert organic solvent to give a compound of the formula

IT IT

J J

(I-b) (I-b)

è è

Z J Ar Z J Ar

25 25th

alkyliert, die gemäss (a) und (b) erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls in physiologisch verträgliche Säureadditionssalze überführt und schliesslich die Reaktionsprodukte (I-a) 30 oder (I-b) mit Formulierungshilfsmitteln vermischt. alkylated, the compounds obtained according to (a) and (b) optionally converted into physiologically acceptable acid addition salts and finally the reaction products (I-a) 30 or (I-b) mixed with formulation auxiliaries.

Die nach den weiter oben beschriebenen Verfahren (a) und (b) erhaltenen Verbindungen können in die optischen Isomeren aufgetrennt werden. The compounds obtained by processes (a) and (b) described above can be separated into the optical isomers.

Bei der Reaktion zwischen (II) und (III) überführt man 35 zunächst (II) vorzugsweise durch Umsetzen mit einer geeigneten starken Metallbase, wie Natriumhydrid, Natrium-methylat oder Natriumamid, in ein Alkalimetallsalz, vorzugsweise das Natriumsalz, über und erwärmt dann das Metallsalz, gewöhnlich unter Rühren, in einem polaren organi-40 sehen Lösungsmittel mit (III). Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Amide, wie N,N-Dimethylformamid und N,N-Di-methylacetamid, und Nitrile, wie Acetonitril und Benzoni-tril. In the reaction between (II) and (III), 35 is first converted into an alkali metal salt, preferably the sodium salt, preferably by reaction with a suitable strong metal base, such as sodium hydride, sodium methylate or sodium amide, and the metal salt is then heated , usually with stirring, in a polar organic solvent with (III). Suitable solvents are e.g. Amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, and nitriles such as acetonitrile and benzonitrile.

Man kann aber auch (II) und (III) direkt ohne vorherige 45 Salzbildung miteinander umsetzen, wobei die Reaktion vorzugsweise in einem der vorstehend genannten polaren organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer geeigneten Base durchgeführt wird, um die während der Reaktion freigesetzte Säure abzufangen. Geeignete Basen sind. z.B. anorgani-50 sehe Basen, wie Natrium- und Kaliumcarbonat oder -hy-drogencarbonat, und organische Base, wie N,N-Diäthyl-äthanamin und Pyridin. Etwas erhöhte Temperaturen sind zur Beschleunigung der Reaktion günstig, und vorzugsweise wird die Reaktion bei der Rückflusstemperatur des Reak-55 tionsgemischs durchgeführt. However, it is also possible to react (II) and (III) directly with one another without prior salt formation, the reaction preferably being carried out in one of the polar organic solvents mentioned above in the presence of a suitable base in order to capture the acid released during the reaction. Suitable bases are. e.g. see inorganic bases such as sodium and potassium carbonate or hydrogen bicarbonate, and organic bases such as N, N-diethyl-ethamine and pyridine. Slightly elevated temperatures are favorable to accelerate the reaction, and preferably the reaction is carried out at the reflux temperature of the reaction mixture.

Die beschriebenen Reaktionen können folgendermassen dargestellt werden: The reactions described can be represented as follows:

N N

■n* H ■ n * H

NaOCH. YES.

II) II)

Natriumsalz Sodium salt

X-CH.-CH-R' 2 , X-CH.-CH-R '2,

Ar Ar

(n) (n)

(m) (m)

5 5

630 231 630 231

N N

n sN n sN

A A

J J

h_-ch-r h_-ch-r

2 I Ar 2 I Ar

(I-a) (I-a)

(n) + (in) Base ^ (x-a) (n) + (in) Base ^ (x-a)

Lösungsmittel solvent

Verbindungen der Formel (Ib) Compounds of formula (Ib)

N N

<n. <n.

i i

~N ~ N

J J

(Ib) (Ib)

h2-ch-o-r' h2-ch-o-r '

Ar in der Ar und R1 die vorstehende Bedeutung haben, werden hergestellt, indem man eine Hydroxyverbindung der Formel (IV) mit einem Ester der Formel: XR1, wobei R1 und X die vorstehende Bedeutung haben, O-alkyliert. Hierbei können bekannte Methoden angewandt werden. In einem bevorzugten O-Alkylierungsverfahren führt man die Hydroxyverbindung (IV) zunächst in ein Alkalimetallsalz über, indem man sie mit einem geeigneten Metallierungsmittel, wie Natriumhydrid, Natriummethylat oder Natriumamid, behandelt, und setzt dann das erhaltene Metallsalz mit Ar in which Ar and R1 are as defined above are prepared by O-alkylating a hydroxy compound of the formula (IV) with an ester of the formula: XR1, where R1 and X are as defined above. Known methods can be used here. In a preferred O-alkylation process, the hydroxy compound (IV) is first converted into an alkali metal salt by treating it with a suitable metalating agent, such as sodium hydride, sodium methylate or sodium amide, and the metal salt obtained is then also added

35 XR1 um. Die Umsetzung erfolgt in einem bei der Reaktion inerten organischen Lösungsmittel, z.B. einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Methylbenzol, einem Keton, wie 2-Propanon oder 4-Methyl-2-pentanon, einem Äther, wie l,l,'-Oxybisäthan oder 2,2'-Oxybispropan, einem 40 Amid, wie N,N-Dimethylformamid oder N,N-Dimethyl-acetamid, oder sie kann in einem anderen üblichen Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid oder Nitrobenzol, bzw. Gemischen dieser Lösungsmittel erfolgen. 35 XR1 around. The reaction takes place in an organic solvent which is inert to the reaction, e.g. an aromatic hydrocarbon such as benzene or methylbenzene, a ketone such as 2-propanone or 4-methyl-2-pentanone, an ether such as l, l, '- oxybisethane or 2,2'-oxybispropane, a 40 amide such as N , N-dimethylformamide or N, N-dimethyl-acetamide, or it can be carried out in another conventional solvent, such as dimethyl sulfoxide or nitrobenzene, or mixtures of these solvents.

_ N _ N

O O

1 1

SalzMldung Salt Mild

CH,-choh CH, -choh

2!r 2! R

(iv) (iv)

(IV) (IV)

Metallsalz Metal salt

+ XR + XR

1 1

d-b) d-b)

Die nach den vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltenen Verbindungen der Formel (I) können aus dem Reaktionsgemisch isoliert und gegebenenfalls nach üblichen Methoden gereinigt werden. The compounds of the formula (I) obtained by the processes described above can be isolated from the reaction mixture and optionally purified by customary methods.

Die in Form der freien Base entstehenden Verbindungen der Formel (I) können in ihre physiologisch verträglichen Säureadditionssalze überführt werden, indem man sie mit einer geeigneten Säure umsetzt, z.B. einer anorganischen Säure, etwa einer Halogenwasserstoffsäure, wie Chlorwasserstoff-, Bromwasserstoff- oder Jodwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Thiocyansäure oder Phosphorsäure, oder einer organischen Säure, wie Essigsäure, Propionsäure, The compounds of formula (I) formed in the form of the free base can be converted into their physiologically acceptable acid addition salts by reacting them with a suitable acid, e.g. an inorganic acid, such as a hydrohalic acid, such as hydrochloric acid, hydrobromic acid or hydroiodic acid, sulfuric acid, nitric acid, thiocyanic acid or phosphoric acid, or an organic acid, such as acetic acid, propionic acid,

Hydroxyessigsäure, 2-Hydroxypropionsäure, 2-Oxopro-pionsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, 2-Hydroxybernsteinsäure, 2,3-Dihy-60 droxybernsteinsäure, 2-Hydroxy-l,2,3-propantricarbon-säure, Benzoesäure, 3-Phenyl-2-propensäure, a-Hydroxy-benzolessigsäure, Methansulfonsäure, Äthansulfonsäure, Hydroxyäthansulfonsäure, 4-Methylbenzolsulfonsäure, 2-Hydroxybenzoesäure, 4-Amino-2-hydroxybenzoesäure, 65 2-Phenoxybenzoesäure oder 2-Acetyloxybenzoesäure. Die Salze können auch umgekehrt auf übliche Weise in die entsprechenden freien Basen überführt werden, z.B. durch Umsetzen mit einer Base, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid. Hydroxyacetic acid, 2-hydroxypropionic acid, 2-oxopropionic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-hydroxy succinic acid, 2,3-dihy-60 droxy succinic acid, 2-hydroxy-l, 2,3-propanetricarboxylic acid, benzoic acid , 3-phenyl-2-propenoic acid, a-hydroxybenzeneacetic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, hydroxyethanesulfonic acid, 4-methylbenzenesulfonic acid, 2-hydroxybenzoic acid, 4-amino-2-hydroxybenzoic acid, 65 2-phenoxybenzoic acid or 2-acetyloxybenzoic acid. Conversely, the salts can also be converted in the usual way into the corresponding free bases, e.g. by reacting with a base such as sodium or potassium hydroxide.

630 231 630 231

6 6

Eine Anzahl der reaktiven Esterausgangsprodukte der Formel (III) ist bekannt und lässt sich nach bekannten Literaturverfahren herstellen. Derartige Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung sind z.B. in der US-PS 3 927 017 beschrieben. A number of the reactive ester starting products of the formula (III) are known and can be prepared by known literature processes. Such compounds and processes for their preparation are e.g. in U.S. Patent 3,927,017.

Im allgemeinen werden die Verbindungen der Formel (III) dadurch hergestellt, dass man den entsprechenden Alkohol (V) nach an sich bekannten Methoden in den ge- In general, the compounds of formula (III) are prepared by the corresponding alcohol (V) according to methods known per se in the

H0-CHP-CH-R2 H0-CHP-CH-R2

t t

Ar Ar

(V) (V)

Die Alkoholausgangsprodukte der Formel (V), von denen einige bekannte Verbindungen sind, können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, z.B. auf die folgende Weise: Ein geeignetes substituiertes Arylacetonitril der Formel (VI) wird mit einem geeigneten reaktiven Ester: R2X (VII) alkyliert. Die Alkylierung erfolgt vorzugsweise dadurch, dass man das Arylacetonitril zunächst mit einer geeigneten starken Base, wie Natriumhydrid, in Berührung bringt, und dann das Reaktionsgemisch mit dem reaktiven Ester versetzt. Geeignete Lösungsmittel für diese Reaktion sind z.B. Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Di-methylacetamid und Hexamethylphosphorsäuretriamid, andere polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, oder Gemische dieser Lösungsmittel mit z.B. aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Benzol. The starting alcohols of formula (V), some of which are known compounds, can be prepared by known methods, e.g. in the following manner: A suitable substituted arylacetonitrile of formula (VI) is alkylated with a suitable reactive ester: R2X (VII). The alkylation is preferably carried out by first bringing the arylacetonitrile into contact with a suitable strong base, such as sodium hydride, and then adding the reactive ester to the reaction mixture. Suitable solvents for this reaction are e.g. Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and hexamethylphosphoric triamide, other polar solvents such as dimethyl sulfoxide, or mixtures of these solvents with e.g. aromatic hydrocarbons such as benzene.

Die in dieser Stufe entstehenden substituierten Aryl-acetonitrile (VIII) können dann in einen Alkylester (IX) der entsprechenden Carbonsäure überführt werden. Diese Umwandlung des Nitrils in den Ester kann in einer Stufe erfolgen, z. B. durch Erhitzen des Nitrils in einem geeigneten Al- The substituted aryl acetonitriles (VIII) formed in this step can then be converted into an alkyl ester (IX) of the corresponding carboxylic acid. This conversion of the nitrile to the ester can be done in one step, e.g. B. by heating the nitrile in a suitable aluminum

wünschten reaktiven Ester überführt. Beispielsweise werden Methansulfonate und 4-Methylbenzolsulfonate durch Behandeln des Alkohols mit Methansulfonylchlorid bzw. 4-Methylbenzolsulfonylchlorid in Gegenwart eines geeig-5 neten Säureacceptors, wie Pyridin, erhalten. Halogenide lassen sich durch Behandeln des Alkohols mit einem geeigneten Halogenierungsmittel, wie Phosphorpentychlorid oder Phos-phortribromid, herstellen. desired reactive esters. For example, methanesulfonates and 4-methylbenzenesulfonates are obtained by treating the alcohol with methanesulfonyl chloride and 4-methylbenzenesulfonyl chloride, respectively, in the presence of a suitable acid acceptor such as pyridine. Halides can be prepared by treating the alcohol with a suitable halogenating agent such as phosphoropentyl chloride or phosphorus tribromide.

(III) (III)

kohol oder einem Gemisch aus einem Alkohol mit einem geeigneten inerten organischen Lösungsmittel, wie 2,2'-Oxybis-propan, in Gegenwart einer starken nichtoxidierenden Mine-2o raisäure, wie Chlorwasserstoffsäure. Das Nitrii kann aber auch zunächst auf übliche Weise zu der entsprechenden Arylessigsäure hydrolysiert werden, z.B. mit Natriumhydroxid in 1,2-Äthandiol, worauf man die Säure gewöhnlich nach bekannten Methoden in den gewünschten Ester über-25 führt. alcohol or a mixture of an alcohol with a suitable inert organic solvent, such as 2,2'-oxybis-propane, in the presence of a strong non-oxidizing mine-2o acid, such as hydrochloric acid. However, the nitrii can also first be hydrolyzed in a conventional manner to give the corresponding arylacetic acid, e.g. with sodium hydroxide in 1,2-ethanediol, whereupon the acid is usually converted into the desired ester by known methods.

Die Ester (IX) können auch durch übliche Alkylierung eines geeigneten Arylessigsäurealkylesters (X) mit R2X hergestellt werden. The esters (IX) can also be prepared by customary alkylation of a suitable alkyl arylacetate (X) with R2X.

Die Alkohole (V) können schliesslich durch Reduktion 30 von (IX) mit einem geeigneten Reduktionsmittel, wie Lithiumaluminiumhydrid, Lithiumborhydrid oder Natriumborhydrid, in Gegenwart eines Lithiumsalzes, vorzugsweise eines Halogenids, wie Lithiumjodid oder Lithiumchlorid, erhalten werden. The alcohols (V) can finally be obtained by reducing 30 (IX) with a suitable reducing agent, such as lithium aluminum hydride, lithium borohydride or sodium borohydride, in the presence of a lithium salt, preferably a halide, such as lithium iodide or lithium chloride.

35 Die vorstehenden Reaktionen lassen sich folgendermas-sen schematisch darstellen: 35 The above reactions can be shown schematically as follows:

Bildung des reaktiven Esters Formation of the reactive ester

Ar-CH2-CN Ar-CH2-CN

(VI) (VI)

R X R X

(VII) (VII)

Ar-CH2-Ü-Q-alkyl + R2X Ar-CH2-Ü-Q-alkyl + R2X

v, Ar-CH-CN v, Ar-CH-CN

(vin) (vin)

H H

Alkanol Alkanol

O O

, Ar-CH-Ü-O-aikyl -\9. , Ar-CH-Ü-O-aikyl - \ 9.

(X) (X)

(VH) (VH)

(IX) (IX)

7 7

630 231 630 231

Die Ausgangsmaterialien der Formeln (VI) und (VII) The starting materials of formulas (VI) and (VII)

sind bekannt und können auf bekannte Weise hergestellt werden. Beispielsweise erhält man Ausgangsmaterialien der Formel (VII), bei denen R2 ein Aryloxy-nieder-alkylrest und X ein Halogenatom ist, durch O-Alkylierung eines geeigneten Hydroxyarens mit einem geeigneten Dihalogen-nieder-alkan unter Verwendung z. B. einer wässrigen Alkalibase als Reaktionsmedium. are known and can be produced in a known manner. For example, starting materials of the formula (VII) in which R2 is an aryloxy-lower alkyl radical and X is a halogen atom are obtained by O-alkylation of a suitable hydroxyarene with a suitable dihalo-lower alkane using, for. B. an aqueous alkali base as the reaction medium.

Die Verbindungen der Formel (IV) und Verfahren zu ihrer Herstellung sind in der DE-ÖS 2 431 407 beschrieben. Die Zwischenprodukte (IV) können hiernach durch Reduktion der entsprechenden Ketone (XI) mit einem geeigneten The compounds of formula (IV) and processes for their preparation are described in DE-ÖS 2 431 407. The intermediates (IV) can then by reducing the corresponding ketones (XI) with a suitable

Reduktionsmittel hergestellt werden, z. B. mit Aluminium-1-propylat, Komplexhydriden, wie Natriumborhydrid, oder durch katalytische Hydrierung unter Verwendung geeigneter Katalysatoren, wie Raney-Nickel. Reducing agents are prepared, e.g. B. with aluminum 1-propylate, complex hydrides, such as sodium borohydride, or by catalytic hydrogenation using suitable catalysts, such as Raney nickel.

s Ein anderes neues bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Verbindungen derFormel (IV) besteht darin, dass man lH-l,2,4-Triazol (II) mit einem geeigneten reaktiven Ester der Formel (XII), in der X eine der vorstehend genannten reaktiven Erstergruppen ist, auf ähnliche Weise wie bei der io Herstellung der Verbindungen (I) aus (II) und (III) umsetzt. s Another new preferred process for the preparation of the compounds of formula (IV) is by adding 1H-1,2,4-triazole (II) with a suitable reactive ester of formula (XII), in which X is one of the reactive ones mentioned above The first group is implemented in a manner similar to that in the preparation of the compounds (I) from (II) and (III).

Die vorstehenden Reaktionen können folgendermassen schematisch dargestellt werden: The above reactions can be shown schematically as follows:

Keduktion . Deduction.

I ^ (IV) I ^ (IV)

CH.-C=0 ^ CH.-C = 0 ^

CH_-C=0 2 | CH_-C = 0 2 |

Ar Ar

(XI) (XI)

(II) + X-CH2-ÇHOH ^ (IV) (II) + X-CH2-ÇHOH ^ (IV)

I I.

(XII) (XII)

Die bei diesen Verfahren eingesetzten Ausgangsmaterialien sind bekannt und können auf bekannte Weise hergestellt werden. The starting materials used in these processes are known and can be prepared in a known manner.

Aufgrund der Anwesenheit eines asymmetrischen Kohlenstoffatoms in den Verbindungen (I) können diese in Form von optischen Stereoisomeren (Enantiomeren) vorliegen. Die Enantiomeren können durch übliche Auftrennung der racemischen Produkte hergestellt werden. Due to the presence of an asymmetric carbon atom in the compounds (I), they can be in the form of optical stereoisomers (enantiomers). The enantiomers can be prepared by customary separation of the racemic products.

Die Verbindungen der Formel (I) und ihre Säureadditionssalze sind wirksame Fungizide. Sie eignen sich insbesondere als fungizide Mittel für die Landwirtschaft, wobei sie gegen eine Vielzahl von Pilzen wirksam sind, z.B. den Verursachern des Meltaus bei verschiedenen Pflanzenarten, wie Erysiphe graminis, Erysiphe polygoni, Erysiphe cichora-cearum, Erysiphe polyphaga, Podosphaera leucotrichia, Sphaerotheca pannosa, Sphaerotheca mors-uvae und Un-cinulle necator, sowie anderen phytopathogenen Fungi, wie Septoria apii und Uromyces phaseoli. The compounds of formula (I) and their acid addition salts are effective fungicides. They are particularly useful as agricultural fungicides, being effective against a variety of fungi, e.g. the causers of meltaus in various plant species, such as Erysiphe graminis, Erysiphe polygoni, Erysiphe cichora-cearum, Erysiphe polyphaga, Podosphaera leucotrichia, Sphaerotheca pannosa, Sphaerotheca mors-uvae and Un-cinulle necatorii and other phytopathogenic fungal diseases, as well as other phytopathogenic diseases .

Die fungiziden Eigenschaften der neuen Verbindungen werden durch die nachstehenden Versuchsergebnisse näher erläutert. The fungicidal properties of the new compounds are explained in more detail by the test results below.

A. Prophylaktische Wirkung gegen Erysiphe cichoracearum bei der Blattbehandlung von Gurkenpflanzen A. Prophylactic action against Erysiphe cichoracearum in the leaf treatment of cucumber plants

Etwa 10 Tage alte Gurkenpflanzen werden mit wässrigen 45 Lösungen besprüht, die 100,10 bzw. 1 ppm der Testverbindungen enthalten, während eine Kontrollgruppe unbehandelt bleibt. Nach dem Trocknen der Pflanzen werden diese mit Sporen von Erysiphe cichoracearum künstlich infiziert, indem man die Pflanzen leicht mit einem stark infizierten 50 Blatt reibt. Am 15. Tag nach der künstlichen Infektion bestimmt man das Ausmass des Pilzbefalls anhand des prozentualen Anteils der durch den Pilz angegriffenen Blattoberfläche. Pro Versuch werden drei Pflanzen verwendet und man errechnet den Mittelwert für diese drei Pflanzen. Die in den 55 Tabellen I und II genannten Ergebnisse beruhen auf folgendem Bewertungssystem: Cucumber plants about 10 days old are sprayed with 45 aqueous solutions containing 100, 10 or 1 ppm of the test compounds, while a control group remains untreated. After the plants have dried, they are artificially infected with spores from Erysiphe cichoracearum by lightly rubbing the plants with a heavily infected 50 leaves. On the 15th day after the artificial infection, the extent of the fungal attack is determined on the basis of the percentage of the leaf surface attacked by the fungus. Three plants are used per experiment and the average for these three plants is calculated. The results given in 55 Tables I and II are based on the following rating system:

Bewertung nicht angegriffene Rating not attacked

Blattoberfläche (%) Leaf surface (%)

65 0 0 65 0 0

1 <10 1 <10

2 11 bis 50 2 11 to 50

3 >50 3> 50

bin am

1 1

2 2nd

3 3rd

4 4th

5 5

6 6

7 7

8 8th

9 9

10 10th

11 11

12 12th

13 13

14 14

15 15

16 16

17 17th

18 18th

19 19th

20 20th

21 21st

22 22

23 23

24 24th

25 25th

26 26

27 27th

28 28

29 29

30 30th

31 31

32 32

33 33

34 34

35 35

1 1

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

0 0

2 2nd

0 0

1 1

2 2nd

2 2nd

3 3rd

2 2nd

3 3rd

0 0

2 2nd

3 3rd

3 3rd

3 3rd

2 2nd

1 1

3 3rd

1 1

2 2nd

2 2nd

3 3rd

0 0

0 0

0 0

1 1

0 0

1 1

0 0

2 2nd

8 -Tabelle I 8 -Table I

Prophylaktische Wirksamkeit gegen Erysiphe cichoracearum bei Gurken Prophylactic activity against Erysiphe cichoracearum in cucumbers

(Blattbehandlung) (Leaf treatment)

R R

Base oder Salz Base or salt

Bewertung 100 ppm lOppm Rating 100 ppm lOppm

CH3 CH3

c2h5 c2h5

nC3H7 iC3H7 nC4H9 nC3H7 iC3H7 nC4H9

CH2-CH(CH3)2 CH2-CH (CH3) 2

CH(CH3)-CH2-ch3 CH (CH3) -CH2-ch3

nC8H17 nC8H17

ch2-ch=ch2 ch2-ch = ch2

-G -G

■o ■ o

(CH2); CH, (CH2); CH,

■G. ■ G.

O O

Base Base Base hno3 hno3 hnq3 hno3 hno3 hno3 Base Base Base hno3 hno3 hnq3 hno3 hno3 hno3

hno, hno,

Base base

Base base

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

hn03 • 0,5 h20 1 hn03 • 0.5 h20 1

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

(CH2)2 -Çy (CH2) 2 -Çy

Base base

0 0

0 0

CH2-(4-Cl-C6H4) CH2- (4-Cl-C6H4)

hno3 hno3

0 0

0 0

CH2-(2-Br-C6H4) CH2- (2-Br-C6H4)

hno3 hno3

0 0

0 0

CH2-(4-C6Hä-C6H4) CH2- (4-C6Hä-C6H4)

HCl HCl

0 0

0 0

(CH2)2-0-(4-Br-C6H4) (CH2) 2-0- (4-Br-C6H4)

hno3 hno3

0 0

0 0

(CH2)3-0-(3,5-Cl2-C6H3) (CH2) 3-0- (3,5-Cl2-C6H3)

hno3 hno3

1 1

2 2nd

(CH2)3-0-(3-CH3-4-Cl-C6H3) (CH2) 3-0- (3-CH3-4-Cl-C6H3)

hno3 hno3

1 1

3 3rd

(CH2)3-0-(2-CH3-4-Cl-C6H3) (CH2) 3-0- (2-CH3-4-Cl-C6H3)

hno3 hno3

1 1

0 0

(CH2)3-0-(2-Br-4-CH3-C6H3) (CH2) 3-0- (2-Br-4-CH3-C6H3)

hno3 hno3

0 0

0 0

(CH2)3-0-(2,4-Cl2-6-CH3-C6H2) (CH2) 3-0- (2,4-Cl2-6-CH3-C6H2)

hno3 hno3

2 2nd

2 2nd

(CH2)3-0-(2,4,6-Br3-C6H2) (CH2) 3-0- (2,4,6-Br3-C6H2)

hno3 hno3

0 0

0 0

(CH2)3-0-(2-Cl-4-C6H5-C6H3) (CH2) 3-0- (2-Cl-4-C6H5-C6H3)

hno3 hno3

0 0

1 1

(CH2)3-0-(2-naphthalenyl) (CH2) 3-0- (2-naphthalenyl)

hno3 hno3

0 0

0 0

o-ch3 o-ch3

hno3 hno3

0 0

0 0

o-c2hs hno3 o-c2hs hno3

0 0

0 0

0-nC3H7 0-nC3H7

hno3 hno3

0 0

0 0

0-nC4H9 0-nC4H9

hno3 hno3

0 0

0 0

o-ncjhn hno3 o-ncjhn hno3

0 0

0 0

0-nC6H13 0-nC6H13

hno3 hno3

0 0

0 0

0-nC7H15 0-nC7H15

hno3 hno3

0 0

0 0

o-ch2-ch=ch2 o-ch2-ch = ch2

hno3 hno3

0 0

0 0

0-CH2-CSCH 0-CH2-CSCH

Base base

0 0

0 0

9 630231 9 630231

Tabelle II Table II

Prophylaktische Wirksamkeit gegen Erysiphe cichoracearum bei Gurken Prophylactic activity against Erysiphe cichoracearum in cucumbers

(Blattbehandlung) (Leaf treatment)

CHL-CH-R 2 I Ar CHL-CH-R 2 I Ar

Ver Ver

Ar Ar

R R

Base oder Salz Base or salt

Bewertung rating

bindung binding

100 ppm 100 ppm

10 10th

bindung binding

100 ppm 100 ppm

10 ppm 10 ppm

1 ppm 1 ppm

36 36

2,4-Br2-C6H3 2,4-Br2-C6H3

nC4H9 nC4H9

hno3 hno3

0 0

0 0

0 0

37 37

2-Cl-C6H4 2-Cl-C6H4

(CH2)2-(4-Br-C6H4) (CH2) 2- (4-Br-C6H4)

HCl HCl

0 0

1 1

2 2nd

38 38

4-Cl-C6H4 4-Cl-C6H4

(CH2)2-(4-Cl-C6H4) (CH2) 2- (4-Cl-C6H4)

HCl HCl

0 0

1 1

2 2nd

39 39

4-Br-CeH4 4-Br-CeH4

(CH2)2-(4-Cl-C6H4) (CH2) 2- (4-Cl-C6H4)

Base base

0 0

2 2nd

3 3rd

40 40

4-Br-C6H4 4-Br-C6H4

(CH2)2-(2-OCH3)-C6H4) (CH2) 2- (2-OCH3) -C6H4)

HCl HCl

0 0

1 1

2 2nd

41 41

4-Br-C6H4 4-Br-C6H4

(CH2)2-(4-Br-C6H4) (CH2) 2- (4-Br-C6H4)

HCl HCl

0 0

3 3rd

3 3rd

42 42

4-F-C6H4 4-F-C6H4

(CH2)2-(4-Cl-C6H4) (CH2) 2- (4-Cl-C6H4)

HCl HCl

- -

0 0

1 1

43 43

4-F-C6H4 4-F-C6H4

(CH2)2-(4-CH3-C6H4) (CH2) 2- (4-CH3-C6H4)

HCl HCl

0 0

0 0

1 1

44 44

4-CH3-C6H4 4-CH3-C6H4

(CH2)2-(4-Cl-C6H4) (CH2) 2- (4-Cl-C6H4)

HCl HCl

0 0

2 2nd

3 3rd

B. Prophylaktische Wirksamkeit gegen Erysiphe graminis bei der Blattbehandlung von Gersten Etwa 8 cm hohe junge Gerstenpflanzen werden mit wässrigen Lösungen besprüht, die 100, 10 bzw. 1 ppm der Testverbindungen enthalten, während eine Kontrollgruppe unbehandelt bleibt. Nach dem Trocknen der Pflanzen werden diese durch Bestäuben mit den Conidien von Erysiphe graminis künstlich infiziert. Nach 10 Tagen wird der Pilzbefall auf dieselbe Weise wie im Versuch A ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben, wobei die Verbindungsnummern und das Bewertungssystem denen der Tabellen I und II entsprechen B. Prophylactic activity against Erysiphe graminis in the treatment of leaves on barley Young barley plants about 8 cm high are sprayed with aqueous solutions which contain 100, 10 or 1 ppm of the test compounds, while a control group remains untreated. After the plants have dried, they are artificially infected by dusting them with the conidia of Erysiphe graminis. After 10 days, the fungal attack is evaluated in the same way as in experiment A. The results are shown in Table III, with the compound numbers and the rating system corresponding to that of Tables I and II

Tabelle III Table III

Prophylaktische Wirksamkeit gegen Erysiphe graminis bei Gerste (Blattbehandlung) Prophylactic effectiveness against Erysiphe graminis in barley (leaf treatment)

Verbindung connection

Bewertung 100 ppm Rating 100 ppm

10 ppm 10 ppm

1 ppm 1 ppm

1 1

1 1

1 1

3 3rd

2 2nd

0 0

2 2nd

3 3rd

0 0

1 1

2 2nd

4 4th

0 0

1 1

2 2nd

5 5

0 0

1 1

2 2nd

6 6

0 0

1 1

7 7

0 0

1 1

1 1

8 8th

0 0

1 1

2 2nd

9 9

0 0

1 1

3 3rd

10 10th

0 0

1 1

2 2nd

11 11

1 1

2 2nd

12 12th

1 1

3 3rd

3 3rd

13 13

0 0

1 1

14 14

1 1

3 3rd

3 3rd

15 15

0 0

1 1

1 1

16 16

1 1

2 2nd

3 3rd

17 17th

1 1

2 2nd

3 3rd

18 18th

1 1

2 2nd

3 3rd

19 19th

1 1

3 3rd

3 3rd

22 22

1 1

2 2nd

3 3rd

Tabelle III (Fortsetzung) Table III (continued)

30 Verbindung Bewertung 30 connection rating

100 ppm 10 ppm 1 ppm 100 ppm 10 ppm 1 ppm

24 24th

1 1

3 3rd

3 3rd

26 26

2 2nd

2 2nd

3 3rd

27 27th

2 2nd

3 3rd

3 3rd

28 28

1 1

1 1

2 2nd

29 29

1 1

1 1

2 2nd

30 30th

1 1

1 1

1 1

31 31

1 1

2 2nd

3 3rd

32 32

1 1

3 3rd

3 3rd

33 33

1 1

2 2nd

3 3rd

34 34

1 1

2 2nd

2 2nd

35 35

1 1

3 3rd

3 3rd

36 36

0 0

0 0

1 1

37 37

1 1

3 3rd

3 3rd

38 38

0 0

0 0

1 1

39 39

2 2nd

3 3rd

3 3rd

40 40

1 1

3 3rd

3 3rd

41 41

1 1

2 2nd

3 3rd

42 42

1 1

1 1

1 1

43 43

0 0

1 1

1 1

44 44

0 0

0 0

1 1

ss C. Systemische Wirksamkeit gegen Erysiphe cichoracearum bei Gurken ss C. Systemic activity against Erysiphe cichoracearum in cucumbers

Etwa 10 Tage alte Gurkenpflanzen werden durch Bewässern des Erdreichs mit einer wässrigen Lösung der Testverbindung behandelt. Pro Pflanze werden 100 ml angewandt 60 und die Gesamtmenge der Testverbindung beträgt 10 bzw. 1 mg pro Pflanze. Eine Kontrollgruppe erhält dieselbe Lösungsmenge, jedoch ohne Wirkstoff. 4 Tage darauf werden die Pflanzen mit Erysiphe cichoracearum künstlich infiziert, indem man sie leicht mit einem stark infizierten Blatt reibt. 65 Nach 15 Tagen wird der Pilzbefall auf dieselbe Weise wie im Versuch A ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben, wobei die Verbindungsnummern und das Bewertungssystem denen der Tabellen I und II entsprechen. Cucumber plants about 10 days old are treated by watering the soil with an aqueous solution of the test compound. 100 ml are used per plant 60 and the total amount of test compound is 10 or 1 mg per plant. A control group receives the same amount of solution, but without the active ingredient. 4 days later, the plants are artificially infected with Erysiphe cichoracearum by lightly rubbing them with a heavily infected leaf. 65 After 15 days, the fungal attack is evaluated in the same way as in experiment A. The results are shown in Table IV, with the compound numbers and the rating system corresponding to that of Tables I and II.

630 231 630 231

10 10th

Tabelle IV Table IV

Systemische Wirksamkeit gegen Erysiphe cichoracearum bei Gurken Systemic activity against Erysiphe cichoracearum in cucumbers

Verbindung connection

Bewertung 10 mg/Pflanze Rating 10 mg / plant

1 mg/Pflanze 1 mg / plant

1 1

0 0

0 0

2 2nd

0 0

0 0

3 3rd

0 0

1 1

4 4th

0 0

1 1

5 5

2 2nd

3 3rd

6 6

0 0

3 3rd

7 7

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3 3rd

9 9

1 1

2 2nd

10 10th

2 2nd

2 2nd

11 11

2 2nd

2 2nd

12 12th

2 2nd

3 3rd

15 15

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3 3rd

18 18th

2 2nd

2 2nd

27 27th

0 0

0 0

28 28

0 0

0 0

29 29

0 0

0 0

30 30th

0 0

0 0

31 31

2 2nd

3 3rd

33 33

0 0

3 3rd

34 34

0 0

2 2nd

35 35

0 0

2 2nd

36 36

2 2nd

2 2nd

D. Prophylaktische Wirksamkeit gegen Uromyces phaseoli bei der Blattbehandlung von Bohnen Etwa 15 cm hohe junge Bohnenpflanzen werden mit wässrigen Lösungen besprüht, die 120,100 bzw. 10 ppm der Testverbindung enthalten, während eine Kontrollgruppe unbehandelt bleibt. Nach dem Trocknen werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer Sporensuspension von Uromyces phaseoli künstlich infiziert. Anschliessend werden die Pflanzen 24 Stunden bei 18 °C und einer relativen Feuchtigkeit von 95 bis 100% inkubiert. 10 Tage nach der künstlichen Infektion wird der Pilzbefall auf dieselbe Weise wie in Versuch A ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle V wiedergegeben, wobei die Verbindungsnummern und das Bewertungssystem denen der Tabellen I und II entsprechen. D. Prophylactic activity against Uromyces phaseoli in leaf treatment of beans Young bean plants about 15 cm high are sprayed with aqueous solutions which contain 120, 100 or 10 ppm of the test compound, while a control group remains untreated. After drying, the plants are artificially infected by spraying with a spore suspension of Uromyces phaseoli. The plants are then incubated for 24 hours at 18 ° C. and a relative humidity of 95 to 100%. 10 days after the artificial infection, the fungal attack is evaluated in the same way as in experiment A. The results are shown in Table V, with the compound numbers and the rating system corresponding to that of Tables I and II.

Tabelle V Table V

Prophylaktische Wirksamkeit gegen Uromyces phaseoli bei Bohnen (Blattbehandlung) Prophylactic activity against Uromyces phaseoli in beans (leaf treatment)

Verbindung connection

Bewertung 250 ppm Rating 250 ppm

100 ppm 100 ppm

10 ppm 10 ppm

1 1

1 1

2 2nd

3 3rd

2 2nd

1 1

1 1

3 3rd

3 3rd

1 1

1 1

2 2nd

4 4th

0 0

1 1

1 1

5 5

0 0

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6 6

0 0

0 0

1 1

7 7

0 0

0 0

2 2nd

9 9

0 0

0 0

3 3rd

10 10th

0 0

2 2nd

3 3rd

11 11

2 2nd

3 3rd

3 3rd

28 28

1 1

2 2nd

3 3rd

29 29

1 1

1 1

3 3rd

30 30th

1 1

2 2nd

3 3rd

31 31

1 1

2 2nd

3 3rd

32 32

1 1

2 2nd

3 3rd

33 33

0 0

0 0

3 3rd

34 34

1 1

2 2nd

2 2nd

Neben der fungiziden Wirkung besitzen die Verbindungen der Formel (I) auch wertvolle pflanzenwuchsregulieren-de Eigenschaften. In Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren, z.B. der untersuchten Pflanzenart und der angewand-5 ten Wirkstoffdosis, kann eine Wachstumsstimulierung oder Wachstumshemmung beobachtet werden. In addition to the fungicidal activity, the compounds of the formula (I) also have valuable properties which regulate plant growth. Depending on various factors, e.g. growth stimulation or growth inhibition can be observed in the plant species examined and the dose of active ingredient applied.

Die erfindungsgemässen Mittel enthalten die neuen Tri-azole der Formel (I) oder deren Säureadditionssalze gewöhnlich in einem Lösungsmittel oder einem festen, halbfe-lo sten oder flüssigen Verdünnungsmittel bzw. Trägerstoff. Die neuen Verbindungen können in geeigneten Lösungsmitteln oder Verdünnungsmitteln in Form von Emulsionen Suspensionen, Dispersionen oder Salben, auf geeigneten festen oder halbfesten Trägerstoffen, in natürlichen oder synthetischen 15 Seifen, Detergentien oder Dispersionsmedien, gegebenenfalls zusammen mit anderen Verbindungen mit arachnizider, insektizider, ovizider, fungizider und/oder bakterizider Aktivität oder zusammen mit inaktiven Zusätzen angewandt werden. The agents according to the invention contain the new tri-azoles of the formula (I) or their acid addition salts usually in a solvent or a solid, semi-solid or liquid diluent or carrier. The new compounds can in suitable solvents or diluents in the form of emulsions, suspensions, dispersions or ointments, on suitable solid or semi-solid carriers, in natural or synthetic soaps, detergents or dispersion media, optionally together with other compounds with arachnicidal, insecticidal, ovicidal, fungicidal and / or bactericidal activity or together with inactive additives.

20 Zur Herstellung von Pulverpräparaten geeignete feste Trägerstoffe sind z.B. verschiedene inerte, poröse und pul-verförmige, anorganische oder organische Verteilungsmittel, wie Tricalciumphosphat, Calciumcarbonat in Form von behandeltem Kalk oder gemahlenem Kalkstein, Kaolin, Siegel-25 erde, Bentonit, Talcum, Kieselgut und Borsäure, Korkpulver, Sägemehl und andere feinpulverige Materialien von pflanzlichem Ursprung. 20 Solid carriers suitable for the production of powder preparations are e.g. various inert, porous and powdered, inorganic or organic distribution agents, such as tricalcium phosphate, calcium carbonate in the form of treated lime or ground limestone, kaolin, sealing earth, bentonite, talc, silica and boric acid, cork powder, sawdust and other fine powder materials from of vegetable origin.

Der Wirkstoff wird gewöhnlich mit diesen Trägerstoffen vermischt, indem man ihn z.B. damit vermahlt. Der inerte 30 Trägerstoff kann aber auch mit einer Lösung des Wirkstoffs in einem leicht flüchtigen Lösungsmittel getränkt werden, worauf man das Lösungsmittel durch Erwärmen oder durch Säugfiltration unter vermindertem Druck abtrennt. Durch Zusatz von Benetzungs- und/oder Dispersionsmitteln kön-35 nen die Pulverpräparate auch mit Wasser benetzbar gemacht werden, so dass Suspensionen entstehen. The active ingredient is usually mixed with these carriers, e.g. milled with it. The inert carrier can also be soaked with a solution of the active ingredient in a volatile solvent, whereupon the solvent is removed by heating or by filtration under reduced pressure. By adding wetting and / or dispersing agents, the powder preparations can also be made wettable with water, so that suspensions are formed.

Die zur Herstellung von Flüssigpräparaten verwendeten inerten Lösungsmittel sind vorzugsweise schwer entflammbar, geruchlos und gegenüber den Warmblütern und Pflan-40 zen in der jeweiligen Umgebung möglichst nichttoxisch. Lösungsmittel dieser Art sind unter anderem hochsiedende Öle von z.B. pflanzlichem Ursprung und niedrigsiedende Lösungsmittel mit einem Flammpunkt von mindestens 30 °C, wie Polyäthylenglykol, Isopropanol, Dimethylsulfoxid, hy-45 drierte Naphthaline und alkylierte Naphthaline. Auch Gemische dieser Lösungsmittel können verwendet werden. Die Lösungen werden in der Regel auf übliche Weise hergestellt, gegebenenfalls unter Verwendung von Lösungsvermittlern. Andere verwendbare Flüssigpräparate sind Emulsionen oder so Suspensionen des Wirkstoffs in Wasser oder einem geeigneten inerten Lösungsmittel sowie Konzentrate zur Herstellung derartiger Emulsionen, die direkt auf die gewünschte Konzentration eingestellt werden können. Zu diesem Zweck kann der Wirkstoff z.B. mit einem Dispergier- oder Emul-55 giermittel vermischt werden. Der Wirkstoff kann auch in einem geeigneten inerten Lösungsmittel gelöst oder dispergiert und gleichzeitig oder anschliessend mit einem Dispergier-oder Emulgiermittel vermischt werden. The inert solvents used for the production of liquid preparations are preferably flame-retardant, odorless and as non-toxic as possible to the warm-blooded animals and plants in the respective environment. Solvents of this type include high-boiling oils of e.g. of vegetable origin and low-boiling solvents with a flash point of at least 30 ° C., such as polyethylene glycol, isopropanol, dimethyl sulfoxide, hydrogenated naphthalenes and alkylated naphthalenes. Mixtures of these solvents can also be used. The solutions are usually prepared in the usual way, if appropriate using solubilizers. Other liquid preparations that can be used are emulsions or so suspensions of the active ingredient in water or a suitable inert solvent, and concentrates for producing such emulsions, which can be adjusted directly to the desired concentration. For this purpose, the active ingredient can e.g. be mixed with a dispersing or emulsifying agent. The active ingredient can also be dissolved or dispersed in a suitable inert solvent and, at the same time or subsequently, mixed with a dispersing or emulsifying agent.

Der Wirkstoff kann auch einem halbfesten, cremigen, pa-6o stösen oder wachsähnlichen Trägerstoff gegebenenfalls mit Hilfe eines Lösungspromotors und/oder Emulgatore einverleibt werden. Vaseline und andere Cremebasen sind Beispiele für derartige halbfeste Trägerstoffe. The active ingredient can also be incorporated into a semi-solid, creamy, pa-6o-soluble or wax-like carrier, if appropriate with the aid of a solution promoter and / or emulsifiers. Vaseline and other cream bases are examples of such semi-solid carriers.

Darüber hinaus kann der Wirkstoff in Form von Aeroso-65 len angewandt werden. Zu diesem Zweck wird der Wirkstoff gegebenenfalls mit Hilfe geeigneter inerter Lösungsmittel als Trägerflüssigkeiten, z.B. Difluordichlormethan, das bei Atmosphärendruck unterhalb Raumtemperatur siedet, oder in In addition, the active ingredient can be applied in the form of aerosols. For this purpose, the active ingredient is optionally used as carrier liquids, e.g. Difluorodichloromethane boiling at atmospheric pressure below room temperature, or in

11 11

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anderen flüchtigen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Auf diese Weise werden unter Druck stehende Lösungen erhalten, die beim Versprühen Aerosole bilden und sich daher insbesondere zur Bekämpfung von Pilzen, z. B. in geschlossenen Räumen und Lagern, sowie zur Behandlung und zum Schutz der Vegetation gegenüber Pilzbefall eignen. other volatile solvents dissolved or dispersed. In this way pressurized solutions are obtained which form aerosols when sprayed and are therefore particularly suitable for combating fungi, e.g. B. in closed rooms and camps, as well as for the treatment and protection of vegetation against fungal attack.

Die erfindungsgemässen Mittel können auf übliche Weise angewandt werden. Die Pilze oder das gegen Pilzbefall zu behandelnde oder zu schützende Material können z. B. durch Bestäuben, Beregnen, Sprühen, Bürsten, Tauchen, Aufstreichen, Tränken oder auf andere geeignete Weise behandelt werden. The agents according to the invention can be used in the usual way. The fungi or the material to be treated or protected against fungal attack can, for. B. by dusting, sprinkling, spraying, brushing, dipping, brushing, watering or in any other suitable manner.

Bei Anwendung der neuen Verbindungen in Kombination mit geeigneten Trägerstoffen, z.B. in Lösung, Suspension, als Stäubemittel, Pulverpräparate, Salben, Emulsionen oder in ähnlichen Formen, wird über einen breiten Verdünnungsbereich hohe Aktivität beobachtet. Beispielsweise eignen sich Konzentrationen des Wirkstoffs im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des angewandten Mittels, zur wirksamen Bekämpfung von Pilzen. Natürlich können besondere Umstände auch höhere Konzentrationen erfordern. When using the new compounds in combination with suitable carriers, e.g. In solution, suspension, as dusts, powder preparations, ointments, emulsions or in similar forms, high activity is observed over a wide range of dilutions. For example, concentrations of the active ingredient in the range from 0.1 to 10 percent by weight, based on the weight of the agent used, are suitable for the effective control of fungi. Of course, special circumstances can also require higher concentrations.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht, falls nichts anderes angegeben ist. The examples illustrate the invention. All parts are by weight unless otherwise stated.

Beispiel 1 example 1

Zu einem gerührten und unter Rückfluss kochenden Gemisch aus 122 Teilen 4-Chlor-3-methylphenol, 214,1 Teilen 1,3-Dibrompropan und 850 Teilen Wasser wird innerhalb 1 Stunde eine Lösung von 34 Teilen Natriumhydroxid in 213 Teilen Wasser getropft. Nach beendeter Zugabe wird über Nacht unter Rühren unter Rückfluss gekocht. Hierauf kühlt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur ab und extrahiert das Produkt mit 765 Teilen Benzol. Der Extrakt wird mit lOprozentiger Natronlauge gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird zweimal destilliert, wobei 114 Teile 4-(3-Brompropoxy)-l-chlor-2-me-thylbenzol; Kp. 119 °C/0,6 Torr erhalten werden. A solution of 34 parts of sodium hydroxide in 213 parts of water is added dropwise to a stirred and refluxing mixture of 122 parts of 4-chloro-3-methylphenol, 214.1 parts of 1,3-dibromopropane and 850 parts of water. When the addition is complete, the mixture is boiled under reflux with stirring overnight. The reaction mixture is then cooled to room temperature and the product is extracted with 765 parts of benzene. The extract is washed with 10% sodium hydroxide solution, dried, filtered and evaporated. The residue is distilled twice, 114 parts of 4- (3-bromopropoxy) -l-chloro-2-methylbenzene; Kp. 119 ° C / 0.6 Torr can be obtained.

Beispiel 2 Example 2

Gemäss Beispiel 1 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen eines geeignet substituierten Phenols anstelle von 4-Chlor-3-methylphenol die folgenden Zwischenprodukte hergestellt: According to Example 1, the following intermediates are produced using equivalent amounts of a suitably substituted phenol instead of 4-chloro-3-methylphenol:

1-(3-Brompropoxy)-4-chlor-2-methylbenzol; Kp. 115 bis 1- (3-bromopropoxy) -4-chloro-2-methylbenzene; Kp. 115 bis

116°C/0,6 Torr; 116 ° C / 0.6 torr;

2-(3-Brompropoxy)-l,5-dichlor-3-methylbenzol; Kp. 2- (3-bromopropoxy) -1,5-dichloro-3-methylbenzene; Kp.

118°C/0,6 Torr; 118 ° C / 0.6 torr;

4-(3-Brompropoxy)-3-chlor-[l, 1 '-biphenyl]; 2-Brom-l-(3-brompropoxy)-4-methylbenzol; Kp. 123 bis 4- (3-bromopropoxy) -3-chloro [1,1 'biphenyl]; 2-bromo-1- (3-bromopropoxy) -4-methylbenzene; Kp. 123 bis

126 °C/0,8 Torrund l,3,5-Tribrom-2-(3-brompropoxy)-benzol; Kp. 160 bis 126 ° C / 0.8 torr and l, 3,5-tribromo-2- (3-bromopropoxy) benzene; Kp. 160 bis

177 °C. 177 ° C.

Beispiel 3 Example 3

Zu einer gerührten und in einem Wasserbad gekühlten Suspension von 7 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion in 75 Teilen Dimethylsulfoxid wird innerhalb 30 Minuten eine Lösung von 37 Teilen 2,4-Dichlorbenzol-acetonitril in 100 Teilen Dimethylsulfoxid getropft. Das Ganze wird 30 Minuten unter Kühlung in einem Wasserbad gerührt. Hierauf tropft man innerhalb 30 Minuten eine Lösung von 56 Teilen l-Brom-4-(2-bromäthoxy)-benzol in 125 Teilen Dimethylsulfoxid zu und rührt weitere 30 Minuten. Dann giesst man das Reaktionsgemisch in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxybispropan. Die vereinigten Extrakte werden zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird in A solution of 37 parts of 2,4-dichlorobenzene-acetonitrile in 100 parts of dimethylsulfoxide is added dropwise to a stirred and cooled in a water bath suspension of 7 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion in 75 parts of dimethyl sulfoxide in 30 minutes. The whole is stirred under cooling in a water bath for 30 minutes. A solution of 56 parts of l-bromo-4- (2-bromoethoxy) benzene in 125 parts of dimethyl sulfoxide is then added dropwise within 30 minutes and the mixture is stirred for a further 30 minutes. Then the reaction mixture is poured into water and the product is extracted twice with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are washed twice with water, dried, filtered and evaporated. The backlog is in

Petroläther digeriert, worauf man das Produkt abfiltriert und aus Äthanol kristallisiert. Es werden 38 Teile a-[2-(4-Bromphenoxy)-äthyl]-2,4-dichlorbenzolacetonitril, F. 73,9 °C, erhalten. Petroleum ether digested, whereupon the product was filtered off and crystallized from ethanol. 38 parts of a- [2- (4-bromophenoxy) ethyl] -2,4-dichlorobenzene acetonitrile, melting point 73.9 ° C., are obtained.

Beispiel 4 Example 4

In ein gerührtes und in einem Eisbad gekühltes Gemisch aus 18,5 Teilen 2,4-Dichlorbenzolacetonitril und 180 Teilen N,N-Dimethylformamid wird Stickstoffgas eingeleitet. Hierauf gibt man portionsweise 3,2 Teile einer 78prozentigen Natronlauge zu und rührt das Ganze 1 Stunde. Dann werden innerhalb 1 Stunde 17,8 Teile (Brommethyl)-cyclohexan unter weiterem Kühlen und Einleiten von Sticksoff zugetropft. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur, giesst das Reaktionsgemisch in Wasser, filtriert den Niederschlag ab und digeriert ihn in einem Gemisch aus Methanol und Wasser. Das Produkt wird abfiltriert und getrocknet, wobei 25,5 Teile 2,4-Dichlor-a-(cyclo-hexylmethyl)-benzolacetonitril; F. 58,8 °C, erhalten werden. Nitrogen gas is introduced into a mixture of 18.5 parts of 2,4-dichlorobenzene acetonitrile and 180 parts of N, N-dimethylformamide which is stirred and cooled in an ice bath. Then 3.2 parts of a 78 percent sodium hydroxide solution are added in portions and the whole is stirred for 1 hour. Then 17.8 parts of (bromomethyl) cyclohexane are added dropwise with further cooling and passing in nitrogen. When the addition is complete, the mixture is stirred for a further 2 hours at room temperature, the reaction mixture is poured into water, the precipitate is filtered off and digested in a mixture of methanol and water. The product is filtered off and dried, with 25.5 parts of 2,4-dichloro-a- (cyclo-hexylmethyl) benzene acetonitrile; F. 58.8 ° C can be obtained.

Beispiel 5 Example 5

Gemäss Beispiel 4 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen geeigneter Ausgangsmaterialien folgende Verbindungen hergestellt: According to Example 4, the following compounds are produced using equivalent amounts of suitable starting materials:

a-(3-Butenyl)-2,4-dichlorbenzolacetonitril; Kp. 104 bis a- (3-butenyl) -2,4-dichlorobenzene acetonitrile; Kp. 104 bis

108 °C/0,1 Torrund 2,4-Dichlor-a-(2-cyclopentyläthyl)-benzolacetonitril; Kp. 130 bis 135 °C/0,05 Torr. 108 ° C / 0.1 torr and 2,4-dichloro-a- (2-cyclopentylethyl) benzene acetonitrile; Bp 130 to 135 ° C / 0.05 Torr.

Beispiel 6 Example 6

Zu einem gerührten und in einem Eisbad gekühlten Gemisch aux 27,5 Teilen 2,4-DibrombenzoIacetonitril, 135 Teilen N,N-Dimethylformamid und 67,5 Teilen Benzol werden unter gleichzeitigem Einleiten von Stickstoff portionsweise 3,2 Teile einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion gegeben. Nach 2stündigem Rühren tropft man 14 Teile 1-Brom-butan zu. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur, giesst dann das Reaktionsgemisch in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxy-bispropan. Die vereinigten Extrakte werden zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird destilliert, wobei 22 Teile 2,4-Dibrom-a-butylbenzolacetonitril; Kp. 124 °C/0,05 Torr, erhalten werden. To a stirred and cooled in an ice bath mixture aux 27.5 parts of 2,4-dibromobenzoacetonitrile, 135 parts of N, N-dimethylformamide and 67.5 parts of benzene, 3.2 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion are added in portions with simultaneous introduction of nitrogen. After stirring for 2 hours, 14 parts of 1-bromo-butane are added dropwise. When the addition is complete, the mixture is stirred at room temperature for a further 2 hours, then the reaction mixture is poured into water and the product is extracted twice with 2,2'-oxy-bispropane. The combined extracts are washed twice with water, dried, filtered and evaporated. The residue is distilled, 22 parts of 2,4-dibromo-a-butylbenzene acetonitrile; Bp. 124 ° C / 0.05 torr.

Beispiel 7 Example 7

Gemäss Beispiel 6 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen eines geeigneten Bromids und eines geeigneten Arylacetonitrils anstelle von 1-Brombutan bzw. 2,4-Dibrom-benzolacetonitril die folgenden Verbindungen hergestellt: 2,4-Dichlor-a-[3-(4-chlor-3-methylphenoxy)-propyl]-benzol- According to Example 6, the following compounds are prepared using equivalent amounts of a suitable bromide and a suitable arylacetonitrile instead of 1-bromobutane or 2,4-dibromobenzene acetonitrile: 2,4-dichloro-a- [3- (4-chloro 3-methylphenoxy) propyl] benzene

acetonitril; Kp. 216 bis 219 °C/0,05 Torr; 2,4-Dichlor-a-[3-(3,5-dichlorphenoxy)-propyl]-benzolaceto- acetonitrile; Bp 216 to 219 ° C / 0.05 torr; 2,4-dichloro-a- [3- (3,5-dichlorophenoxy) propyl] benzolaceto-

nitril; Kp. 210 bis 215 °C/0,05 Torr; 2,4-Dichlor-a-[3-(2-naphthalenyloxy)-propyl]-benzolaceto- nitrile; Bp 210-215 ° C / 0.05 torr; 2,4-dichloro-a- [3- (2-naphthalenyloxy) propyl] benzolaceto-

nitril; F. 100 °C; a-[3-(2-Bromphenoxy)-propyl]-2,4-dichlorbenzolacetonitril; F. 61,2 °C; nitrile; F. 100 ° C; a- [3- (2-bromophenoxy) propyl] -2,4-dichlorobenzene acetonitrile; M. 61.2 ° C;

2,4-Dichlor-a-[3-(4-chlor-2-methylphenoxy)-propyl]-benzol- 2,4-dichloro-a- [3- (4-chloro-2-methylphenoxy) propyl] benzene -

acetonitril; F. 73 °C; 2,4-Dichlor-a-[3-(2,4-dichlor-6-methylphenoxy)-propyl]- acetonitrile; F. 73 ° C; 2,4-dichloro-a- [3- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) propyl] -

benzolacetonitril; Kp. 212 bis 216 °C/0,05 Torr; 2,4-Dichlor-a-[3-(3-chlor-[l, 1 '-biphenyl]-4-yloxy)-propyl]- benzeneacetonitrile; Bp 212-216 ° C / 0.05 torr; 2,4-dichloro-a- [3- (3-chloro- [l, 1'-biphenyl] -4-yloxy) propyl] -

benzolacetonitril; F. 70,3 °C; a-[3-(2-Brom-4-methylphenoxy)-propyl]-2,4-dichlorbenzol- benzeneacetonitrile; F. 70.3 ° C; a- [3- (2-bromo-4-methylphenoxy) propyl] -2,4-dichlorobenzene-

acetonitril; Kp. 215 bis 219 °C/0,05 Torr und 2,4-Dichlor-a-[3-(2,4,6-tribromphenoxy)-propyl]-benzolace-tonitril; F. 85,2 °C. acetonitrile; Bp. 215 to 219 ° C / 0.05 torr and 2,4-dichloro-a- [3- (2,4,6-tribromophenoxy) propyl] benzolacetonitrile; F. 85.2 ° C.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

630231 630231

Beispiel 8 Example 8

Ein gerührtes Gemisch aus 18,5 Teilen 2,4-Dichlorben-zolacetonitril, 90 Teilen N,N-Dimethylformamid und 67,5 Teilen Benzol wird unter gleichzeitigem Einleiten von Stickstoff portionsweise mit 3,2 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion versetzt. Nach 1 stündigem Rühren bei Raumtemperatur gibt man 14,5 Teilen (2-Chlor-äthyl)-cyclohexan zu. Das Ganze wird zunächst 5 Stunden bei 40 bis 50 °C und dann über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend giesst man das Reaktionsgemisch in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxybispropan. Die vereinigten Extrakte werden zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Durch Destillation des Rückstands werden 16 Teile (54%)2,2'-Dichlor-a-(2-cyclohexyläthyl)-benzolacetonitril; Kp. 145 bis 148 °C/0,05 Torr, erhalten. A stirred mixture of 18.5 parts of 2,4-dichlorobenzene acetonitrile, 90 parts of N, N-dimethylformamide and 67.5 parts of benzene is added in portions with 3.2 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion while nitrogen is being passed in. After stirring for 1 hour at room temperature, 14.5 parts of (2-chloroethyl) cyclohexane are added. The whole is stirred for 5 hours at 40 to 50 ° C and then overnight at room temperature. The reaction mixture is then poured into water and the product is extracted twice with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are washed twice with water, dried, filtered and evaporated. By distillation of the residue, 16 parts (54%) of 2,2'-dichloro-a- (2-cyclohexylethyl) benzene acetonitrile; Bp 145 to 148 ° C / 0.05 Torr.

Beispiel 9 Example 9

Gemäss Beispiel 8 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen geeigneter Ausgangsmaterialien folgende Verbindungen hergestellt: According to Example 8, the following compounds are prepared using equivalent amounts of suitable starting materials:

a-(2,4-Dichlorphenyl)-[l, 1 '-biphenyl]-4-propannitril; Kp. a- (2,4-dichlorophenyl) - [l, 1'-biphenyl] -4-propanenitrile; Kp.

215 bis 230 °C/0,05 Torr; 2,4-Dichlor-a-(2,4-dichlorphenyl)-benzolbutannitril als öliger Rückstand; 4-Chlor-a-(4-chlorphenyl)-benzolbutannitril als öliger Rückstand; 215 to 230 ° C / 0.05 Torr; 2,4-dichloro-a- (2,4-dichlorophenyl) -benzenebutanenitrile as an oily residue; 4-chloro-a- (4-chlorophenyl) -benzenebutanenitrile as an oily residue;

4-Chlor-a-(4-methylphenyl)-benzolbutannitril; Kp. 175 bis 4-chloro-a- (4-methylphenyl) benzene butanenitrile; Kp. 175 bis

178 °C/0,1 Torr; a-(4-Bromphenyl)-2-methoxybenzolbutannitril als öliger Rückstand; 178 ° C / 0.1 Torr; a- (4-bromophenyl) -2-methoxybenzenebutanenitrile as an oily residue;

a-(4-Bromphenyl)-4-chlorbenzolbutannitril als öliger Rückstand; a- (4-bromophenyl) -4-chlorobenzenebutanenitrile as an oily residue;

4-Chlor-a-(4-fluorphenyl)-benzolbutannitril; Kp. 165 bis 4-chloro-a- (4-fluorophenyl) -benzenebutanenitrile; Kp. 165 bis

168 °C/0,1 Torr; a-(4-Fluorphenyl)-4-methylbenzolbutannitril; Kp. 160 bis 168 ° C / 0.1 Torr; a- (4-fluorophenyl) -4-methylbenzenebutanenitrile; Kp. 160 bis

165 °C/0,3 Torr; 4-Brom-a-(2-chlorphenyl)-benzolbutannitril; Kp. 176 bis 165 ° C / 0.3 Torr; 4-bromo-a- (2-chlorophenyl) benzene butanenitrile; Kp. 176 bis

180 °C/0,1 Torrund 4-Brom-a-(4-bromphenyl)-benzolbutannitril als öliger Rückstand. 180 ° C / 0.1 torr and 4-bromo-a- (4-bromophenyl) benzene butanitrile as an oily residue.

Beispiel 10 Example 10

120 Teile Methanol werden unter Kühlung in einem Eisbad mit Chlorwasserstoffgas gesättigt. Hierauf gibt man 22 Teile 2,4-Dibrom-a-butylbenzolacetonitril zu und rührt das Ganze unter Rückfluss über Nacht. Anschliessend kühlt man das Reaktionsgemisch ab, giesst es in Wasser und extrahiert das Produkt mit 2,2'-Oxybispropan. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Durch Destillation des Rückstands erhält man 16,5 Teile (68%) 2,4-Dibrom-a-butylbenzolessigsäuremethyl-ester;Kp. 125 °C/0,1 Torr. 120 parts of methanol are saturated with hydrogen chloride gas while cooling in an ice bath. Then 22 parts of 2,4-dibromo-a-butylbenzene acetonitrile are added and the whole is stirred under reflux overnight. The reaction mixture is then cooled, poured into water and the product extracted with 2,2'-oxybispropane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated. Distillation of the residue gives 16.5 parts (68%) of 2,4-dibromo-a-butylbenzeneacetic acid methyl ester; 125 ° C / 0.1 Torr.

Beispiel 11 Example 11

Gemäss Beispiel 10 werden ausgehend von geeigneten Nitrilen die folgenden Ester hergestellt: a-(3-Butenyl)-2,4-dichlorbenzolessigsäuremethylester als Rückstand; According to Example 10, the following esters are prepared starting from suitable nitriles: a- (3-butenyl) -2,4-dichlorobenzeneacetic acid methyl ester as residue;

2,4-Dichlor-a-(cyclohexylmethyl)-benzolessigsäuremethyl- 2,4-dichloro-a- (cyclohexylmethyl) benzene acetic acid methyl

ester als Rückstand; 2,4-Dichlor-a-(2-cyclopentyläthyl)-benzolessigsäuremethyl- ester as residue; 2,4-dichloro-a- (2-cyclopentylethyl) benzene acetic acid methyl

ester als Rückstand; 2,4-Dichlor-a-(2-cyclohexyläthyl)-benzolessigsäuremethyl- ester as residue; 2,4-dichloro-a- (2-cyclohexylethyl) -benzenesacetic acid methyl-

ester als Rückstand; ester as residue;

a-(2,4-Dichlorphenyl)-[l, 1 '-biphenyl]-4-propionsäureme-thylester als öliger Rückstand; a- (2,4-dichlorophenyl) - [l, 1 '-biphenyl] -4-propionic acid methyl ester as an oily residue;

2,4-Dichlor-a-(2,4-dichlorphenyl)-benzolbuttersäuremethyl- 2,4-dichloro-a- (2,4-dichlorophenyl) benzene butyric acid methyl

ester als öliger Rückstand; 4-Chlor-a-(4-chlorphenyl)-benzolbuttersäuremethylester; ester as an oily residue; 4-chloro-a- (4-chlorophenyl) benzene butyric acid methyl ester;

Kp. 175 bis 178 °C/0,1 Torr; 2,4-Dichlor-a-[3-(2-naphthalenyloxy)-propyl]-benzolessig- Bp 175 to 178 ° C / 0.1 Torr; 2,4-dichloro-a- [3- (2-naphthalenyloxy) propyl] benzene acetic acid

säuremethylester; F 69,7 °C; 4-Chlor-a-(4-methylphenyl)-benzolbuttersäuremethylester als öliger Rückstand; a-(4-Bromphenyl)-2-methoxybenzolbuttersäuremethylester; acid methyl ester; F 69.7 ° C; 4-chloro-a- (4-methylphenyl) benzene butyric acid methyl ester as an oily residue; methyl a- (4-bromophenyl) -2-methoxybenzenebutyrate;

Kp. 178 bis 185 °C/0,1 Torr; a-(4-Bromphenyl)-4-chlorbenzolbuttersäuremethylester; Kp. Bp 178-185 ° C / 0.1 torr; methyl a- (4-bromophenyl) -4-chlorobenzenebutyrate; Kp.

177 bis 180°C/9,1 Torr; 4-Chlor-a-(4-fluorphenyl)-benzolbuttersäuremethylester als 177 to 180 ° C / 9.1 torr; 4-Chloro-a- (4-fluorophenyl) benzene butyric acid methyl ester as

öliger Rückstand; a-(4-Fluorphenyl)-4-methylbenzolbuttersäuremethylester als Rückstand; oily residue; methyl a- (4-fluorophenyl) -4-methylbenzenebutyrate as residue;

4-Brom-a-(2-chlorphenyl)-benzolbuttersäuremethylesterals 4-Bromo-a- (2-chlorophenyl) benzene butyric acid methyl ester

öliger Rückstand; 4-Brom-a-(4-bromphenyl)-benzolbuttersäuremethylester als oily residue; 4-Bromo-a- (4-bromophenyl) benzene butyric acid methyl ester as

öliger Rückstand; a-[2-(4-Bromphenoxy)-äthyl]-2,4-dichlorbenzolessigsäure- oily residue; a- [2- (4-bromophenoxy) ethyl] -2,4-dichlorobenzeneacetic acid-

methylester als Rückstand; 2,4-Dichlor-a-[3-(3,5-dichlorphenoxy)-propyl]-benzolessig- methyl ester as residue; 2,4-dichloro-a- [3- (3,5-dichlorophenoxy) propyl] benzene acetic acid -

säuremethylester als Rückstand; 2,4-Dichlor-a-[3-(4-chlor-3-methylphenoxy)-propyl]-benzol- acid methyl ester as residue; 2,4-dichloro-a- [3- (4-chloro-3-methylphenoxy) propyl] benzene -

essigsäuremethylester als Rückstand; a-[3-(2-Bromphenoxy)-propyl]-2,4-dichlorbenzolessigsäure- methyl acetate as residue; a- [3- (2-bromophenoxy) propyl] -2,4-dichlorobenzeneacetic acid -

methylester als Rückstand; 2,4-Dichlor-a-[3-(4-chlor-2-methylphenoxy)-propyl]-benzol- methyl ester as residue; 2,4-dichloro-a- [3- (4-chloro-2-methylphenoxy) propyl] benzene -

essigsäuremethylester als öliger Rückstand; 2,4-Dichlor-a-[3-(2,4-dichlor-6-methylphenoxy)-propyl]- methyl acetate as an oily residue; 2,4-dichloro-a- [3- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) propyl] -

benzolessigsäuremethylester als Rückstand; a-[3-(2-Brom-4-methylphenoxy)-propyl]-2,4-dichlorbenzol- methyl benzene acetic acid as residue; a- [3- (2-bromo-4-methylphenoxy) propyl] -2,4-dichlorobenzene-

essigsäuremethylester als Rückstand; 2,4-Dichlor-a-[3-(3-chlor-[l,r-biphenyl]-4-yloxy)-propyl]- methyl acetate as residue; 2,4-dichloro-a- [3- (3-chloro- [l, r-biphenyl] -4-yloxy) propyl] -

benzolessigsäuremethylester und 2,4-Dichlor-a-[3-(2,4,6-tribromphenoxy)-propyl]-benzol-essigsäuremethylester als öliger Rückstand. methyl benzeneacetate and 2,4-dichloro-a- [3- (2,4,6-tribromophenoxy) propyl] benzene-ethyl acetate as an oily residue.

Beispiel 12 Example 12

Ein gerührtes Gemisch aus 22 Teilen 2,4-Dichlorbenzol-essigsäuremethylester und 135 Teilen N,N-Dimethylform-amid wird unter gleichzeitigem Einleiten von Stickstoff mit 3,1 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion versetzt. Das Ganze wird bis zum Nachlassen des Schäumens gerührt und in einem Eisbad gekühlt. Hierauf tropft man 16 Teile Methyljodid zu und rührt dann weitere 3 Stunden bei Raumtemperatur. Anschliessend giesst man das Reaktionsgemisch in Wasser und extrahiert das Produkt mit 2,2'-Oxy-bispropan. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft, wobei 20 Teile (80%) 2,4-Dichlor-a-methylbenzolessigsäuremethylester als Rückstand erhalten werden. 3.1 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion are added to a stirred mixture of 22 parts of 2,4-dichlorobenzene-acetic acid methyl ester and 135 parts of N, N-dimethylformamide while simultaneously introducing nitrogen. The whole is stirred until the foaming subsides and cooled in an ice bath. Then 16 parts of methyl iodide are added dropwise and the mixture is then stirred for a further 3 hours at room temperature. The reaction mixture is then poured into water and the product is extracted with 2,2'-oxy-bispropane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated to give 20 parts (80%) of 2,4-dichloro-a-methylbenzeneacetic acid methyl ester as a residue.

Beispiel 13 Example 13

Ein gerührtes Gemisch aus 22 Teilen 2,4-Dichlorbenzol-essigsäuremethylester und 135 Teilen N,N-Dimethylform-amid wird unter gleichzeitigem Einleiten von Stickstoff mit 3,1 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion versetzt. Man rührt bis zum Nachlassen des Schäumens und versetzt dann mit 15 Teilen 2-Brompropan. Das Ganze wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, worauf man das Reaktionsgemisch in Wasser giesst und das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxybispropan extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft, wobei 24,5 Teile (94%) 2,4-Dichlor-a-(l-methyl-äthyl)-benzolessigsäuremethylester als Rückstand erhalten werden. 3.1 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion are added to a stirred mixture of 22 parts of 2,4-dichlorobenzene-acetic acid methyl ester and 135 parts of N, N-dimethylformamide while simultaneously introducing nitrogen. The mixture is stirred until the foaming subsides, and 15 parts of 2-bromopropane are then added. The whole is stirred for 3 hours at room temperature, whereupon the reaction mixture is poured into water and the product is extracted twice with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are washed with water, dried, filtered and evaporated to give 24.5 parts (94%) of 2,4-dichloro-a- (l-methyl-ethyl) -benzenesacetic acid methyl ester as a residue.

12 12th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

140 Teile l,l'-Oxybisäthan werden mit 3 Teilen Lithiumaluminiumhydrid versetzt. Hierauf tropft man eine Lösung von 24,5 Teilen 2,4-Dichlor-a-(l-methyläthyl)-benzolessig-säuremethylester in 35 Teilen l,l'-Oxybisäthan unter Kühlung in einem Wasserbad zu. Nach beendeter Zugabe wird über Nacht bei Raumtemperatur weiter gerührt. Hierauf tropft man nacheinander 3 Teile einer 50prozentigen Natronlauge und 1 Teil Wasser zu und rührt das Ganze 1 Stunde bei Raumtemperatur. Das Gemisch wird über calcinierte Diatomeenerde filtriert, worauf man den Filterkuchen mit 2,2'-Oxybispropan wäscht und das Filtrat eindampft. Es werden 10,5 Teile (93%) 2,4-Dichlor-ß-(l-methyläthyl)-ben-zoläthanol als Rückstand erhalten. 140 parts of l, l'-oxybisethane are mixed with 3 parts of lithium aluminum hydride. A solution of 24.5 parts of methyl 2,4-dichloro-a- (l-methylethyl) -benzeneacetate in 35 parts of l, l'-oxybisethane is then added dropwise with cooling in a water bath. After the addition has ended, stirring is continued overnight at room temperature. Then 3 parts of a 50 percent sodium hydroxide solution and 1 part of water are added dropwise in succession and the whole is stirred for 1 hour at room temperature. The mixture is filtered through calcined diatomaceous earth, whereupon the filter cake is washed with 2,2'-oxybispropane and the filtrate is evaporated. 10.5 parts (93%) of 2,4-dichloro-ß- (l-methylethyl) -benzolethanol are obtained as a residue.

Beispiel 14 Example 14

Ein Gemisch aus 16,5 Teilen 2,4-Dibrom-a-butylbenzol-essigsäuremethylester, 11,5 Teilen Lithiumjodid-dihydrat und 180 Teilen Acetonitril wird bis zur vollständigen Lösung gerührt. Hierauf gibt man portionsweise 3,6 Teile Natriumborhydrid zu. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch unter Rückfluss erhitzt und über Nacht unter Rühren bei Rückflusstemperatur gehalten. Nach dem Abkühlen säuert man das Reaktionsgemisch mit verdünnter Salzsäure an und giesst es in Wasser. Das Produkt wird mit 2,2'-Oxybispropan extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft, wobei 15 Teile (100%) 2,4-Di-brom-ß-butylbenzoläthanol als Rückstand erhalten werden. A mixture of 16.5 parts of 2,4-dibromo-a-butylbenzene-acetic acid methyl ester, 11.5 parts of lithium iodide dihydrate and 180 parts of acetonitrile is stirred until completely dissolved. Then 3.6 parts of sodium borohydride are added in portions. When the addition is complete, the mixture is heated under reflux and kept at the reflux temperature with stirring overnight. After cooling, the reaction mixture is acidified with dilute hydrochloric acid and poured into water. The product is extracted with 2,2'-oxybispropane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated to give 15 parts (100%) of 2,4-di-bromo-ß-butylbenzeneethanol as a residue.

Beispiel 15 Example 15

Gemäss Beispiel 14 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen geeigneter Methylester als Ausgangsmaterialien die folgenden Akohole hergestellt: ß-(3-Butenyl)-2,4-dichlorbenzoläthanol; 2,4-Dichlor-ß-methylbenzoläthanol; 2,4-Dichlor-ß-(cyclohexylmethyl)-benzoläthanol; 2,4-Dichlor-ß-(2-cyclopentyläthyl)-benzoläthanol; 2,4-Dichlor-ß-(2-cyclohexyläthyl)-benzoläthanol; ß-(2,4-Dichlorphenyl)-[l,r-biphenyl]-4-propanol; 2,4-Dichlor-ß-(2,4-dichlorphenyl)-benzolbutanol; 4-Chlor-ß-(4-chlorphenyl)-benzolbutanol; 4-Chlor-ß-(4-methylphenyl)-benzolbutanol; ß-(4-Bromphenyl)-2-methoxybenzolbutanol; ß-(4-Bromphenyl)-4-chlorbenzolbutanol; 4-Chlor-ß-(4-fluorphenyl)-benzolbutanol; ß-(4-Fluorphenyl)-4-methylbenzolbutanol; 4-Brom-ß-(2-chlorphenyl)-benzolbutanol; 4-Brom-ß-(4-bromphenyl)-benzolbutanol; ß-[2-(4-Bromphenoxy)-äthyl]-2,4-dichlorbenzoläthanol; 2,4-Dichlor-ß-[3-(3,5-dichlorphenoxy)-propyl]-benzolätha-nol; According to Example 14, the following alcohols are prepared using equivalent amounts of suitable methyl esters as starting materials: β- (3-butenyl) -2,4-dichlorobenzenethanol; 2,4-dichloro-ß-methylbenzeneethanol; 2,4-dichloro-β- (cyclohexylmethyl) benzeneethanol; 2,4-dichloro-β- (2-cyclopentylethyl) benzene ethanol; 2,4-dichloro-β- (2-cyclohexylethyl) benzene ethanol; ß- (2,4-dichlorophenyl) - [l, r-biphenyl] -4-propanol; 2,4-dichloro-β- (2,4-dichlorophenyl) benzene butanol; 4-chloro-ß- (4-chlorophenyl) benzene butanol; 4-chloro-ß- (4-methylphenyl) benzene butanol; β- (4-bromophenyl) -2-methoxybenzenebutanol; ß- (4-bromophenyl) -4-chlorobenzene butanol; 4-chloro-ß- (4-fluorophenyl) benzene butanol; β- (4-fluorophenyl) -4-methylbenzene butanol; 4-bromo-ß- (2-chlorophenyl) benzene butanol; 4-bromo-β- (4-bromophenyl) benzene butanol; β- [2- (4-bromophenoxy) ethyl] -2,4-dichlorobenzenethanol; 2,4-dichloro-β- [3- (3,5-dichlorophenoxy) propyl] benzeneethanol;

ß-[3-(2-Bromphenoxy)-propyl]-2,4-dichlorbenzoläthanol; 2,4-Dichlor-ß-[3-(4-chlor-3-methylphenoxy)-propyl]-benzol-äthanol; β- [3- (2-bromophenoxy) propyl] -2,4-dichlorobenzeneethanol; 2,4-dichloro-β- [3- (4-chloro-3-methylphenoxy) propyl] benzene ethanol;

2,4-Dichlor-ß-[3-(4-chlor-2-methylphenoxy)-propyl]-benzol-äthanol; 2,4-dichloro-β- [3- (4-chloro-2-methylphenoxy) propyl] benzene ethanol;

2,4-Dichlor-ß-[3-(2-naphthalenyloxy)-propyl]-benzolätha-nol; 2,4-dichloro-β- [3- (2-naphthalenyloxy) propyl] benzene ether;

ß-[3-(2-Brom-4-methylphenoxy)-propyl]-2,4-dichlorbenzol-äthanol; β- [3- (2-bromo-4-methylphenoxy) propyl] -2,4-dichlorobenzene-ethanol;

2,4-Dichlor-ß-[3-(2,4-dichlor-6-methylphenoxy)-propyl]- 2,4-dichloro-β- [3- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) propyl] -

benzoläthanol; benzene ethanol;

2,4-Dichlor-ß-[3-(3-chlor-[l, 1 '-biphenyl]-4-yloxy]-propyl]- 2,4-dichloro-β- [3- (3-chloro- [l, 1 '-biphenyl] -4-yloxy] propyl] -

benzoläthanol und 2,4-Dichlor-ß-[3-(2,4,6-tribromphenoxy)-propyl]-benzol-äthanol. benzene ethanol and 2,4-dichloro-β- [3- (2,4,6-tribromophenoxy) propyl] benzene ethanol.

13 630 231 13 630 231

Beispiel 16 Example 16

In ein gerührtes und in einem Eisbad gekühltes Gemisch aus 22 Teilen 2,4-Dichlor-ß-(cyclohexylmethyl)-benzolätha-nol und 50 Teilen Pyridin werden 8,8 Teile Methansulfonyl-s chlorid getropft. Nach beendeter Zugabe rührt man weitere 3 Stunden bei Raumtemperatur, giesst das Reaktionsgemisch dann in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit Trichlormethan. Die gereinigten Extrakte werden zweimal mit verdünnter Salzsäure und einmal mit Wasser gewa-io sehen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Durch Umkristallisieren des Rückstands aus 2,2'-Oxybispropan werden 16,5 Teile 3-Cyclohexyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-propyl-methansulfonat, F. 105,1 °C, erhalten. 8.8 parts of methanesulfonyl-s chloride are added dropwise to a stirred and cooled in an ice bath mixture of 22 parts of 2,4-dichloro-β- (cyclohexylmethyl) benzeneethanol and 50 parts of pyridine. When the addition is complete, the mixture is stirred at room temperature for a further 3 hours, then the reaction mixture is poured into water and the product is extracted twice with trichloromethane. The purified extracts are washed twice with dilute hydrochloric acid and once with water, dried, filtered and evaporated. By recrystallizing the residue from 2,2'-oxybispropane, 16.5 parts of 3-cyclohexyl-2- (2,4-dichlorophenyl) propyl methanesulfonate, mp 105.1 ° C., are obtained.

i5 Beispiel 17 i5 Example 17

Gemäss Beispiel 16 werden aus den entsprechenden Alkoholen die folgenden Methansulfonate hergestellt: 2-(2,4-Dichlorphenyl)-5-hexenylmethansulfonat als Rückstand; According to Example 16, the following methanesulfonates are prepared from the corresponding alcohols: 2- (2,4-dichlorophenyl) -5-hexenylmethanesulfonate as residue;

20 2-(2,4-Dichlorphenyl)-propylmethansulfonat als Rückstand; 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylbutylmethansulfonat als Rückstand; 20 2- (2,4-dichlorophenyl) propyl methanesulfonate as residue; 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylbutyl methanesulfonate as residue;

2-(2,4-Dibromphenyl)-hexylmethansulfonat als Rückstand; 4-Cyclopentyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-butylmethansulfonat; F 2- (2,4-dibromophenyl) hexyl methanesulfonate as residue; 4-cyclopentyl 2- (2,4-dichlorophenyl) butyl methanesulfonate; F

25 65,4 °C; 25 65.4 ° C;

4-Cyclohexyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-butylmethansulfonat; F. 44,4 °C; 4-cyclohexyl 2- (2,4-dichlorophenyl) butyl methanesulfonate; M. 44.4 ° C;

3-([l, 1 '-Biphenyl]-4-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-propylmethan-sulfonat als öliger Rückstand; 3 - ([l, 1 '-Biphenyl] -4-yl) -2- (2,4-dichlorophenyl) propyl methane sulfonate as an oily residue;

3o 2,4-Bis-(2,4-dichlorphenyl)-butylmethansulfonat als öliger Rückstand; 3o 2,4-bis (2,4-dichlorophenyl) butyl methanesulfonate as an oily residue;

2,4-Bis-(4-chlorphenyl)-butylmethansulfonat als Rückstand; 2,4-bis (4-chlorophenyl) butyl methanesulfonate as residue;

4-(4-Chlorphenyl)-2-(4-methylphenyl)-butylmethansulfonat als öliger Rückstand; 4- (4-chlorophenyl) -2- (4-methylphenyl) butyl methanesulfonate as an oily residue;

35 2-(4-Bromphenyl)-4-(2-methoxyphenyl)-butylmethansulfo-nat als öliger Rückstand; 2-(4-Bromphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-butylmethansulfonat als öliger Rückstand; 4-(4-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-butylmethansulfonat 40 als öliger Rückstand; 2-(4-Fluorphenyl)-4-(4-methylphenyl)-butylmethansulfonat als öliger Rückstand und 35 2- (4-bromophenyl) -4- (2-methoxyphenyl) butyl methanesulfonate as an oily residue; 2- (4-bromophenyl) -4- (4-chlorophenyl) butyl methanesulfonate as an oily residue; 4- (4-chlorophenyl) -2- (4-fluorophenyl) butyl methanesulfonate 40 as an oily residue; 2- (4-fluorophenyl) -4- (4-methylphenyl) butyl methanesulfonate as an oily residue and

4-(4-Bromphenyl)-2-(2-chlorphenyl)-butylmethansulfonat als öliger Rückstand. 4- (4-bromophenyl) -2- (2-chlorophenyl) butyl methanesulfonate as an oily residue.

45 45

Beispiel 18 Example 18

Ein Gemisch aus 30,4 Teilen ß-[2-(4-Bromphenoxy)-äthyl]-2,4-dichlorbenzoläthanol, 11,5 Teilen Methansul-fonylchlorid, 100 Teilen Pyridin und 70 Teilen 2,2'-Oxybis-50 propan wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Hierauf giesst man das Reaktionsgemisch in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit 2,2-Oxybispropan. Die vereinigten Extrakte werden nacheinander mit verdünnter Salzsäure und zweimal mit Wasser gewaschen, getrocknet, 55 filtriert und eingedampft, wobei 34 Teile 4-(4-Bromphen-oxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-butylmethansulfonat als Rückstand erhalten werden. A mixture of 30.4 parts of β- [2- (4-bromophenoxy) ethyl] -2,4-dichlorobenzeneethanol, 11.5 parts of methanesulfonyl chloride, 100 parts of pyridine and 70 parts of 2,2'-oxybis-50 propane is stirred overnight at room temperature. The reaction mixture is then poured into water and the product is extracted twice with 2,2-oxybispropane. The combined extracts are washed successively with dilute hydrochloric acid and twice with water, dried, filtered and evaporated to give 34 parts of 4- (4-bromophenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) butyl methanesulfonate as a residue.

60 Beispiel 19 60 Example 19

Gemäss Beispiel 18 werden aus den entsprechenden Alkoholen die folgenden Methansulfonate hergestellt: According to Example 18, the following methanesulfonates are prepared from the corresponding alcohols:

5-(3,5-Dichlorphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentylme-thansulfonat als Rückstand; 5- (3,5-dichlorophenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl methanesulfonate as residue;

65 5-(2-Bromphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentylmethansul-fonat als Rückstand; 5-(4-Chlor-3-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentyl-methansulfonat als Rückstand; 65 5- (2-bromophenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) pentylmethanesulfonate as residue; 5- (4-chloro-3-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl methanesulfonate as a residue;

630 231 630 231

2-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(2-naphthalenyloxy)-pentylmethan- 2- (2,4-dichlorophenyl) -5- (2-naphthalenyloxy) pentylmethane

sulfonat als Rückstand; 5-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentyl- sulfonate as residue; 5- (4-chloro-2-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl-

methansulfonat als Rückstand; 5-(2-Brom-4-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentyl- methanesulfonate as residue; 5- (2-bromo-4-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl-

methansulfonat als öliger Rückstand; 5-(2,4-Dichlor-6-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pen- methanesulfonate as an oily residue; 5- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) -pen-

tylmethansulfonat als Rückstand; tyl methanesulfonate as residue;

5-(2-Chlor-[l, 1 '-biphenyl]-4-yloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)- 5- (2-chloro [l, 1 '-biphenyl] -4-yloxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) -

pentylmethansulfonat als Rückstand; 2,4-Bis-(4-bromphenyl)-butylmethansulfonat als öliger pentyl methanesulfonate as residue; 2,4-bis (4-bromophenyl) butyl methanesulfonate as an oily

Rückstand und 2-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(2,4-6-tribromphenoxy)-pentylme-thansulfonat als Rückstand. Residue and 2- (2,4-dichlorophenyl) -5- (2,4-6-tribromophenoxy) pentyl methanesulfonate as residue.

Beispiel 20 Example 20

Eine gerührte Suspension aus 3,4 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion in 90 Teilen N,N-Dimethylformamid wird innerhalb 5 Minuten portionsweise mit 6,9 Teilen lH-l,2,4-Triazol versetzt. Nach lOminutigem Rühren bei Raumtemperatur gibt man 19,1 Teile 4-Chlor-a-(chlormethyl)-benzolmethanol zu Das Ganze wird 8 Stunden unter Rühren unter Rückfluss gekocht, worauf man das Reaktionsgemisch abkühlt und in Wasser giesst und das Produkt mit Dichlormethan extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Hierauf digeriert man den Rückstand in l,2'-Oxybispropan, filtriert das Produkt ab und kirstallisiert es aus Methylbenzol, wobei 17,3 Teile (77%) a-(4-Chiorphenyl)-lH-l,2,4-tri-azol-l-äthanol; F. 119 °C erhalten werden. A stirred suspension of 3.4 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion in 90 parts of N, N-dimethylformamide is mixed with 6.9 parts of 1H-l, 2,4-triazole in portions within 5 minutes. After stirring for 10 minutes at room temperature, 19.1 parts of 4-chloro-a- (chloromethyl) benzene-methanol are added. The whole is boiled under reflux for 8 hours, after which the reaction mixture is cooled and poured into water and the product is extracted with dichloromethane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated. The residue is then digested in 1,2'-oxybispropane, the product is filtered off and purified from methylbenzene, 17.3 parts (77%) of a- (4-chlorophenyl) -IH-l, 2,4-tri- azole-l-ethanol; F. 119 ° C can be obtained.

Beispiel 21 Example 21

Ein gerührtes Gemisch aus 14 Teilen lH-l,2,4-Triazol und 225 Teilen N,N-Dimethylformamid wird mit 6,2 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion versetzt. Beim Nachlassen des Schäumens gibt man 19,5 Teile l-(2,4-Di-chlorphenyl)-propylmethansulfonat zu und rührt weitere 6 Stunden unter Rückfluss. Das Reaktionsgemisch wird dann abgekühlt und in Wasser gegossen, worauf man das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxybispropan extrahiert, die vereinigten Extrakte mit Wasser wäscht, trocknet, filtriert und eindampft und den Rückstand aus Petroäther kristallisiert. Das Produkt wird abfiltriert und getrocknet, wobei 10,2 Teile (58%) l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-propyl]-lH-l,2,4-triazol; F. 79,5 °C, erhalten werden. 6.2 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion are added to a stirred mixture of 14 parts of 1H-1, 2,4-triazole and 225 parts of N, N-dimethylformamide. When foaming ceases, 19.5 parts of l- (2,4-di-chlorophenyl) propyl methanesulfonate are added and the mixture is stirred under reflux for a further 6 hours. The reaction mixture is then cooled and poured into water, whereupon the product is extracted twice with 2,2'-oxybispropane, the combined extracts are washed with water, dried, filtered and evaporated and the residue is crystallized from petroether. The product is filtered off and dried, 10.2 parts (58%) of l- [2- (2,4-dichlorophenyl) propyl] -1H-l, 2,4-triazole; F. 79.5 ° C can be obtained.

Beispiel 22 Example 22

Ein gerührtes Gemisch aus 16 Teilen lH-l,2,4-Triazol in 224 Teilen N,N-Dimethylformamid wird mit 6,8 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion versetzt, worauf man das Ganze bis zum Nachlassen der Schäumens rührt. Hierauf gibt man 23,5 Teile 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methyl-butylmethansulfonat zu und rührt weitere 24 Stunden bei Rückflusstemperatur. Anschliessend kühlt man Reaktionsgemisch ab, giesst es in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxybispropan. Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Silikagel unter Verwendung von Trichlormethan/ Methanol (98 : 2; V/V) als Laufmittel gereinigt. Die reinen Fraktionen werden aufgefangen und das Laufmittel wird abgedampft. Hierauf überführt man den Rückstand in 2,2'-Oxybispropan in das Nitrat, filtriert das Salz ab und kristallisiert es aus 4-Methyl-2-pentanon/2,2'-Oxybispropan um, wobei 18,4 Teile (70%) l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-me-thylbutyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 147,1 °C, erhalten werden. 6.8 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion are added to a stirred mixture of 16 parts of 1H-1,2,4-triazole in 224 parts of N, N-dimethylformamide, and the whole is stirred until the foaming subsides. Then 23.5 parts of 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methyl-butylmethanesulfonate are added and the mixture is stirred at the reflux temperature for a further 24 hours. The reaction mixture is then cooled, poured into water and the product is extracted twice with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are washed with water, dried, filtered and evaporated. The residue is purified by column chromatography on silica gel using trichloromethane / methanol (98: 2; v / v) as the eluent. The pure fractions are collected and the solvent is evaporated off. The residue is then converted into the nitrate in 2,2'-oxybispropane, the salt is filtered off and recrystallized from 4-methyl-2-pentanone / 2,2'-oxybispropane, 18.4 parts (70%) l - [2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylbutyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; M. 147.1 ° C can be obtained.

Beispiel 23 Example 23

Gemäss Beispiel 22 werden unter Verwendimg äquivalenter Mengen geeigneter Methansulfonate anstelle von 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylbutylmethansulfonat die folgenden Triazole und Triazolnitrate hergestellt: l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-butyl]-lH-l,2,4-triazol; F. 70,2 °C; l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-pentyl]-lH-l,2,4-triazol; F. 62,7 °C; l-[2-(2,4-Dibromphenyl)-hexyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 141,7 °C; According to Example 22, the following triazoles and triazole nitrates are prepared using equivalent amounts of suitable methanesulfonates instead of 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylbutylmethanesulfonate: l- [2- (2,4-dichlorophenyl) butyl] -lH- 1,2,4-triazole; F. 70.2 ° C; l- [2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl] -IH-l, 2,4-triazole; F. 62.7 ° C; l- [2- (2,4-dibromophenyl) hexyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; M. 141.7 ° C;

l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylpentyl]-lH-l,2,4-triazolni- l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylpentyl] -lH-l, 2,4-triazolni-

trat; F 116,6°C; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-methylpentyl]- IH-1,2,4-triazolni- kicked; F 116.6 ° C; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-methylpentyl] - IH-1,2,4-triazolni-

trat; F. 146,8 °C; l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-heptyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 144,6 °C; kicked; M. 146.8 ° C; l- [2- (2,4-dichlorophenyl) heptyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; M. 144.6 ° C;

l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-decyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 116,6 °C; l- [2- (2,4-dichlorophenyl) decyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; M. 116.6 ° C;

l-[2-Cyclopentyl-2-(2,4-Dichlorphenyl)-äthyl]-lH-l,2,4-tri- l- [2-cyclopentyl-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -lH-l, 2,4-tri-

azolnitrat; F 149,2 °C; l-[2-Cyclohexyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyl]-lH-l,2,4-tri- azole nitrate; F 149.2 ° C; l- [2-cyclohexyl-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -lH-l, 2,4-tri-

azol; F. 79,2 °C; l-[3-Cyclohexyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-propyl]-lH-l,2,4-tri- azole; M. 79.2 ° C; l- [3-cyclohexyl-2- (2,4-dichlorophenyl) propyl] -lH-l, 2,4-tri-

azolnitrat-hemihydrat; F. 124,3 °C; l-[4-Cyclohexyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-butyl]-lH-l,2,4-tri- azole nitrate hemihydrate; M. 124.3 ° C; l- [4-Cyclohexyl-2- (2,4-dichlorophenyl) butyl] -lH-l, 2,4-tri-

azol; F. 96,5 °C; azole; M. 96.5 ° C;

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-pentenyl]- IH-1,2,4-triazolnitrat; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-pentenyl] - IH-1,2,4-triazole nitrate;

F. 139,7 °C und l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-5-hexenyl]-lH-l,2,4-triazol-mono-nitrat; F. 114,8°C. M.p. 139.7 ° C and l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -5-hexenyl] -IH-l, 2,4-triazole mono-nitrate; M. 114.8 ° C.

Beispiel 24 Example 24

Zu einem gerührten Gemisch aus 3,8 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion und 90 Teilen N,N-Dimethylformamid wird eine Lösung von 21 Teilen 2,4-Bis-(4-chlorphenyl)-butylmethansulfonat in 45 Teilen N,N-Di-methylformamid getropft. Nach 15minutigem Rühren bei Raumtemperatur gibt man eine Lösung von 7,6 Teilen lH-l,2,4-Triazol in 45 Teilen N,N-Dimethylformamid zu. Man erhitzt das Gemisch langsam auf 100 °C und rührt weitere 2 Stunden bei 100 °C. Anschliessend giesst man das Reaktionsgemisch in Wasser und extrahiert das Produkt mit l,l'-Oxybisäthan. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der ölige Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Silicagel mit Tri-chlormethan/Methanol (97,5 : 2,5; V/V) als Laufmittel gereinigt. Die reinen Fraktionen werden aufgefangen und das Laufmittel abgedampft. Hierauf überführt man den öligen Rückstand in 2,2'-Oxybispropan in das Hydrochlorid, filtriert das Salz ab und kristallisiert es aus Methanol/ 2,2/-Oxybispropan, wobei 7 Teile (32,5%) l-[2,4-Bis-(4-chlorphenyl)-butyl]-1 H-l ,2,4-triazol-hydrochlorid; F. 173,4 °C, erhalten werden. A solution of 21 parts of 2,4-bis (4-chlorophenyl) butyl methanesulfonate in 45 parts of N, N-dimethylformamide is added dropwise to a stirred mixture of 3.8 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion and 90 parts of N, N-dimethylformamide . After stirring for 15 minutes at room temperature, a solution of 7.6 parts of 1H-l, 2,4-triazole in 45 parts of N, N-dimethylformamide is added. The mixture is slowly heated to 100 ° C. and stirred at 100 ° C. for a further 2 hours. The reaction mixture is then poured into water and the product is extracted with l, l'-oxybisethane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated. The oily residue is purified by column chromatography on silica gel with trichloromethane / methanol (97.5: 2.5; v / v) as the eluent. The pure fractions are collected and the solvent is evaporated. The oily residue is then converted into the hydrochloride in 2,2'-oxybispropane, the salt is filtered off and crystallized from methanol / 2,2 / -oxybispropane, 7 parts (32.5%) of l- [2,4- Bis (4-chlorophenyl) butyl] -1 HI, 2,4-triazole hydrochloride; F. 173.4 ° C can be obtained.

Beispiel 25 Example 25

Gemäss Beispiel 24 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen geeigneter Methansulfonate anstelle von 2,4-Bis-(4-chlorphenyl)-butylmethansulfonat die folgenden Triazole und Triazolhydrochloride hergestellt: l-[3-([l,r-Biphenyl]-4-yl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-propyl]- According to Example 24, the following triazoles and triazole hydrochlorides are prepared using equivalent amounts of suitable methanesulfonates instead of 2,4-bis (4-chlorophenyl) butyl methanesulfonate: l- [3 - ([l, r-biphenyl] -4-yl) -2- (2,4-dichlorophenyl) propyl] -

1,2,4-triazol-hydrochlorid; F 175,5 °C; l-[4-(4,Chlorphenyl)-2-(4-methylphenyl)-butyl]- 1,2,4-triazole hydrochloride; F 175.5 ° C; 1- [4- (4, chlorophenyl) -2- (4-methylphenyl) butyl] -

lH-l,2,4-triazol-hydrochlorid; F. 170 °C; l-[2-(4-Bromphenyl)-4-(2-methoxyphenyl)-butyl]- lH-l, 2,4-triazole hydrochloride; F. 170 ° C; 1- [2- (4-bromophenyl) -4- (2-methoxyphenyl) butyl] -

lH-l,2,4-triazol-hydrochlorid; F. 153,2 °C; 1 -[2-(4-Bromphenyl)-4-(4-chlorphenyl)-butyl]-1 H-1,2,4-tri- lH-l, 2,4-triazole hydrochloride; F. 153.2 ° C; 1 - [2- (4-bromophenyl) -4- (4-chlorophenyl) butyl] -1 H-1,2,4-tri-

azol; F. 87,6 °C; 1 -[4-(4-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphenyl)-butyl]-1 H-1,2,4-triazol-hydrochlorid; F. 171,8 °C; azole; M. 87.6 ° C; 1 - [4- (4-chlorophenyl) -2- (4-fluorophenyl) butyl] -1 H-1,2,4-triazole hydrochloride; M. 171.8 ° C;

14 14

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

SO SO

65 65

15 15

630 231 630 231

1 -[2-(4-Fluorphenyl)-4-(4-methylphenyl)-butyl]-1 H-1,2,4-tri- 1 - [2- (4-fluorophenyl) -4- (4-methylphenyl) butyl] -1 H-1,2,4-tri-

azol-hydrochlorid; F. 128,6 °C; 1 -[4-(4-Bromphenyl)-2-(2-chlorphenyl)-butyl]-1 H-1,2,4-tri- azole hydrochloride; M. 128.6 ° C; 1 - [4- (4-bromophenyl) -2- (2-chlorophenyl) butyl] -1 H-1,2,4-tri-

azol-hydrochlorid; F 142,5 °C und 1 -[2,4-Bis-(4-bromphenyl)-butyl]-1 H-1,2,4-triazol-hydro-chlorid; F. 163 °C. azole hydrochloride; F 142.5 ° C and 1 - [2,4-bis (4-bromophenyl) butyl] -1 H-1,2,4-triazole hydrochloride; F. 163 ° C.

Beispiel 26 Example 26

Ein Gemisch aus 6,9 Teilen lH-l,2,4-Triazol, 3,4 Teilen einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion und 90 Teilen N,N-Dimethylformamid wird 10 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Hierauf gibt man eine Lösung von 19,9 Teilen 5-(2-Brom-4-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pen-tylmethansulfonat in 45 Teilen N,N-Dimethylformamid zu und rührt weitere 2 Stunden bei 100 °C. Anschliessend lässt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen, giesst es in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit l,l'-Oxybisäthan. Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen und mit konzentrierter Salpetersäure angesäuert. Das entstandene Nitrat wird abfiltriert und aus Ace-tonitril/2,2'-Oxybispropan kristallisiert, wobei 13,3 Teile (64%) l-[5-(2-Brom-4-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphe-nyl)-pentyl]-1 H-1,2,4-triazol-nitrat; F. 119,6°C, erhalten werden. A mixture of 6.9 parts of 1H-l, 2,4-triazole, 3.4 parts of a 78 percent sodium hydride dispersion and 90 parts of N, N-dimethylformamide is stirred for 10 minutes at room temperature. A solution of 19.9 parts of 5- (2-bromo-4-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl methanesulfonate in 45 parts of N, N-dimethylformamide is then added and the mixture is stirred for a further 2 hours 100 ° C. The reaction mixture is then allowed to cool to room temperature, poured into water and the product extracted twice with l, l'-oxybisethane. The combined extracts are washed with water and acidified with concentrated nitric acid. The resulting nitrate is filtered off and crystallized from acetonitrile / 2,2'-oxybispropane, 13.3 parts (64%) of l- [5- (2-bromo-4-methylphenoxy) -2- (2,4- dichlorophenyl) pentyl] -1 H-1,2,4-triazole nitrate; F. 119.6 ° C can be obtained.

Beispiel 27 Example 27

Gemäss Beispiel 26 werden aus lH-l,2,4-Triazol und entsprechenden Methansulfonaten die folgenden Triazolnitrate hergestellt: According to Example 26, the following triazole nitrates are prepared from 1H-l, 2,4-triazole and corresponding methanesulfonates:

l-[5-(3,5-Dichlorphenoxy]-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentyl]- l- [5- (3,5-dichlorophenoxy] -2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl] -

lH-l,2,4-triazolnitrat; F 145,3 °C; l-[4-(4-Bromphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-butyl]- lH-l, 2,4-triazole nitrate; F 145.3 ° C; l- [4- (4-bromophenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) butyl] -

lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 144,6 °C; l-[5-(2-Bromphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pentyl]- lH-l, 2,4-triazole nitrate; M. 144.6 ° C; 1- [5- (2-bromophenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) pentyl] -

lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 123,2 °C; l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(2-naphthalenyloxy)-pentyl]- lH-l, 2,4-triazole nitrate; F. 123.2 ° C; l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -5- (2-naphthalenyloxy) pentyl] -

lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 136,8 °C; l-(5-(4-Chlor-3-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pen- lH-l, 2,4-triazole nitrate; M. 136.8 ° C; 1- (5- (4-chloro-3-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) -pen-

tyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 140 °C; l-[5-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)-pen- tyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; F. 140 ° C; 1- [5- (4-chloro-2-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) -pen-

tyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 123,1 °C; l-[5-(2,4-Dichlor-6-methylphenoxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)- tyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; F. 123.1 ° C; 1- [5- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) -

pentyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 153,4 °C; 1 -[5-(3-Chlor-[l, 1 '-biphenyl]-4-yloxy)-2-(2,4-dichlorphenyl)- pentyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; M. 153.4 ° C; 1 - [5- (3-Chloro- [l, 1 '-biphenyl] -4-yloxy) -2- (2,4-dichlorophenyl) -

pentyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 135,3 °C und l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-5-(2,4,6-tribromphenoxy)-pentyll-1 H-1,2,4-triazolnitrat; F 166,5 °C. pentyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; F. 135.3 ° C and 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -5- (2,4,6-tribromophenoxy) pentyll-1 H-1,2,4-triazole nitrate; F 166.5 ° C.

Beispiel 28 Example 28

Eine gerührte Natriummethylatlösung, die vorher aus 3,9 Teilen Natrium und 40 Teilen Methanol hergestellt worden ist, wird mit einem Gemisch aus 12 Teilen lH-l,2,4-Triazol und 225 Teilen N,N-Dimethylformamid versetzt. Das Methanol wird abdestilliert, bis eine Innentemperatur von 150 °C erreicht ist. Nach dem Abkühlen auf 100 °C gibt man 18,5 Teilen 2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexylmethansulfonat zu und rührt weitere 2 Stunden bei 100 °C. Anschliessend kühlt man das Reaktionsgemisch ab, giesst es in Wasser und extrahiert das Produkt dreimal mit 2,2'-Oxybispropan. Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Silicagel mit Trichlormetan als Eluiermittel gereinigt. Die reinen Fraktionen werden aufgefangen und das Laufmittel wird abgedampft. Hierauf überführt man den Rückstand in 2,2'-Oxybispropan und Petrol-äther in das Nitrat, filtriert das Salz ab und kristallisiert es aus 2-Propanon/2,2'-Oxybispropan/Petroläther, wobei 11,6 Teile (56%) l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-hexyl]-lH-l,2,4-tri-azolnitrat; F. 128,3 °C, erhalten werden. A stirred sodium methylate solution, which was previously prepared from 3.9 parts of sodium and 40 parts of methanol, is mixed with a mixture of 12 parts of 1H-1, 2,4-triazole and 225 parts of N, N-dimethylformamide. The methanol is distilled off until an internal temperature of 150 ° C. is reached. After cooling to 100 ° C., 18.5 parts of 2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl methanesulfonate are added and the mixture is stirred at 100 ° C. for a further 2 hours. The reaction mixture is then cooled, poured into water and the product extracted three times with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are washed with water, dried, filtered and evaporated. The residue is purified by column chromatography on silica gel with trichlorometane as the eluent. The pure fractions are collected and the solvent is evaporated off. The residue is then converted into the nitrate in 2,2'-oxybispropane and petroleum ether, the salt is filtered off and crystallized from 2-propanone / 2,2'-oxybispropane / petroleum ether, 11.6 parts (56%) l- [2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] -IH-l, 2,4-tri-azole nitrate; F. 128.3 ° C can be obtained.

Beispiel 29 Example 29

Gemäss Beispiel 28 werden folgende Verbindungen hergestellt: 1 -[4-Cyclopentyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-butyl]-lH-l,2,4-triazol; F 71 °C durch Umsetzen von 1H-1,2,4-Tri-azol mit 4-Cyclopentyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-butylmethan-sulfonat und l-[2,4-Bis-(2,4-dichlorphenyl)-butyl]-lH-l,2,4-triazolhydrochlorid; F. 158,7 °C, durch Umsetzen von lH-l,2,4-Triazol mit 2,4-Bis-(2,4-dichlorphenyl)-butyl-methansulfonat. The following compounds are prepared in accordance with Example 28: 1 - [4-Cyclopentyl-2- (2,4-dichlorophenyl) butyl] -1H-l, 2,4-triazole; F 71 ° C by reacting 1H-1,2,4-tri-azole with 4-cyclopentyl-2- (2,4-dichlorophenyl) butyl methane sulfonate and l- [2,4-bis- (2,4 -dichlorophenyl) -butyl] -lH-l, 2,4-triazole hydrochloride; F. 158.7 ° C, by reacting lH-l, 2,4-triazole with 2,4-bis (2,4-dichlorophenyl) butyl methanesulfonate.

Beispiel 30 Example 30

Eine gerührte Natriummethylatlösung, die vorher aus 1,6 Teilen Natrium und 56 Teilen Methanol hergestellt worden ist, wird mit 4,8 Teilen lH-l,2,4-Triazol versetzt. Unter Normaldruck werden 40 Teile Methanol abdestilliert, worauf man 80 Teile 4-Methyl-2-pentanon zugibt und weitere 28 Teile des Lösungsmittels abdestilliert. Anschliessend versetzt man mit 22 Teilen 3-(4-Chlorphenyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-propylmethansulfonat und 90 Teilen N,N-Dimethylform-amid und rührt das Ganze unter Rückfluss über Nacht. A stirred sodium methylate solution, which was previously prepared from 1.6 parts of sodium and 56 parts of methanol, is mixed with 4.8 parts of 1H-1,2,4-triazole. 40 parts of methanol are distilled off under normal pressure, whereupon 80 parts of 4-methyl-2-pentanone are added and a further 28 parts of the solvent are distilled off. 22 parts of 3- (4-chlorophenyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) propyl methanesulfonate and 90 parts of N, N-dimethylformamide are then added, and the whole is stirred under reflux overnight.

Dann lässt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen, giesst es in Wasser und extrahiert das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxybispropan. Die vereinigten Extrakte werden zweimal mit Wasser gewaschen und hierauf mit überschüssiger konzentrierter Salpetersäure versetzt. Das entstehende Nitrat wird abfiltriert und aus 4-Methyl-2-pentanon kristallisiert, wobei 6,6 Teile (27%) l-[3-(4-Chlorphenyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-propyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 174,8 °C, erhalten werden. Then the reaction mixture is allowed to cool to room temperature, poured into water and the product extracted twice with 2,2'-oxybispropane. The combined extracts are washed twice with water and then excess concentrated nitric acid is added. The resulting nitrate is filtered off and crystallized from 4-methyl-2-pentanone, 6.6 parts (27%) of l- [3- (4-chlorophenyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) propyl] -lH -l, 2,4-triazole nitrate; F. 174.8 ° C can be obtained.

Beispiel 31 Example 31

Gemäss Beispiel 30 wird l-[3-(2-Bromphenyl)-2-(2,4-di-chlorphenyl)-propyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 168,4 °C; durch Umsetzen von lH-l,2,4-Triazol mit 3-(2-Bromphe-nyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-propylmethansulfonat hergestellt. According to Example 30, 1- [3- (2-bromophenyl) -2- (2,4-di-chlorophenyl) propyl] -1H-l, 2,4-triazole nitrate; M. 168.4 ° C; prepared by reacting lH-l, 2,4-triazole with 3- (2-bromophenyl) -2- (2,4-dichlorophenyl) propyl methanesulfonate.

Beispiel 32 Example 32

Ein Gemisch aus 5,2 Teilen a-(2,4-Dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, 45 Teilen N,N-Dimethylform-amid und 45 Teilen Benzol wird bis zur vollständigen Lösung gerührt. Nach dem Abkühlen in einem Eisbad gibt man portionsweise 1 Teil einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion zu und rührt das Ganze, bis die Gasentwicklung aufhört. Hierauf gibt man 2,75 Teile 1-Brompropan zu und rührt zunächst weitere 2 Stunden unter Kühlung in einem Eisbad und schliesslich über Nacht bei Raumtemperatur. Das Reaktionsgemisch wird dann in Eiswasser gegossen und das Produkt mit l,l'-Oxybisäthan extrahiert. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der ölige Rückstand wird durch Säulenchromato-graphe an Silicagel mit Trichlormethan/Methanol (95 : 5; V/ V) als Eluiermittel gereinigt. Die reinen Fraktionen werden aufgefangen und das Eluiermittel wird abgedampft. Hierauf überführt man den öligen Rückstand in 2,2'-Oxybispropan in das Nitrat, filtriert das Salz ab und kristallisiert es 2-Pro-panol/2,2'-Oxybispropan. Es werden 2,5 Teile (34,4%) 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-propoxyäthyll-1 H-1,2,5-triazol-nitrat; F. 140 °C, erhalten. A mixture of 5.2 parts of a- (2,4-dichlorophenyl) -lH-l, 2,4-triazole-l-ethanol, 45 parts of N, N-dimethylformamide and 45 parts of benzene is stirred until completely dissolved . After cooling in an ice bath, 1 part of a 78 percent sodium hydride dispersion is added in portions and the whole is stirred until the evolution of gas ceases. 2.75 parts of 1-bromopropane are then added and the mixture is stirred for a further 2 hours with cooling in an ice bath and finally overnight at room temperature. The reaction mixture is then poured into ice water and the product extracted with l, l'-oxybisethane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated. The oily residue is purified by column chromatography on silica gel with trichloromethane / methanol (95: 5; v / v) as the eluent. The pure fractions are collected and the eluent is evaporated. The oily residue is then converted into the nitrate in 2,2'-oxybispropane, the salt is filtered off and the 2-propanol / 2,2'-oxybispropane is crystallized. 2.5 parts (34.4%) of 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2-propoxyethyl-1 H-1,2,5-triazole nitrate; F. 140 ° C obtained.

Beispiel 33 Example 33

Gemäss Beispiel 32 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen geeigneter Ausgangsmaterialien die folgenden Verbindungen herstellt: According to Example 32, the following compounds are produced using equivalent amounts of suitable starting materials:

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-äthoxyäthyl]-l H-1,2,4-triazolnitrat; F. 136,7 °C; 1 -[2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyl]-1 H-1,2,4-triazolni- 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2-ethoxyethyl] -1 H-1,2,4-triazole nitrate; M. 136.7 ° C; 1 - [2-butoxy-2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl] -1 H-1,2,4-triazolni-

trat; F. 148,1 °C; kicked; M. 148.1 ° C;

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

630 231 630 231

16 16

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(hexyloxy)-äthyl]-l H-1,2,4-tri- 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (hexyloxy) ethyl] -l H-1,2,4-tri-

azolnitrat; F. 140,1 °C; azole nitrate; F. 140.1 ° C;

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1 -(heptyloxy)-äthyl]-1 H-1,2,4-tri- 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -1 - (heptyloxy) ethyl] -1 H-1,2,4-tri-

azolnitrat; F. 139,2°C und l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propenyloxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 132,5 °C. azole nitrate; F. 139.2 ° C and l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-propenyloxy) ethyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; F. 132.5 ° C.

Beispiel 34 Example 34

Ein Gemisch aus 4,5 Teilen a-(4-Chlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, 50 Teilen Dimethylsulfoxid und 45 Teilen Benzol wird bis zur vollständigen Lösung gerührt. Hierauf gibt man 1 Teil einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion zu und führt bis zum Nachlassen des Schäumens. Nach weiterem 1 stündigem Rühren und Erwärmen auf 40 bis 500 °C kühlt man das Gemisch auf Raumtemperatur ab und gibt 5,4 Teile Bromäthan zu. Man rührt das Gemisch über Nacht bei Raumtemperatur, giesst es in Eiswasser und extrahiert das Produkt mit l,l'-Oxybisäthan. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der ölige Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Silicagel mit Trichlormethan/Methanol (95 : 5; V/V) als Eluiermittel gereinigt. Die reinen Fraktionen werden aufgefangen und das Eluiermittel wird abgedampft. Hierauf überführt man den Öligen Rückstand in 2,2'-Oxybis-propan/Hexan (1 : 5; V/V) in das Nitrat, filtriert das Salz ab und kristallisiert es aus 2-Propanol/Hexan, wobei 3 Teile (47,6%) 1 -[2-(4-Chlorphenyl)-2-äthoxyäthyl]-1 H-1,2,4-tri-azol-mononitrat; F. 118,7°C, erhalten werden. A mixture of 4.5 parts of a- (4-chlorophenyl) -lH-l, 2,4-triazole-l-ethanol, 50 parts of dimethyl sulfoxide and 45 parts of benzene is stirred until completely dissolved. Then add 1 part of a 78 percent sodium hydride dispersion and continue until foaming subsides. After stirring for a further 1 hour and heating to 40 to 500 ° C., the mixture is cooled to room temperature and 5.4 parts of bromoethane are added. The mixture is stirred overnight at room temperature, poured into ice water and the product extracted with l, l'-oxybisethane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated. The oily residue is purified by column chromatography on silica gel with trichloromethane / methanol (95: 5; v / v) as the eluent. The pure fractions are collected and the eluent is evaporated. The oily residue is then converted into the nitrate in 2,2'-oxybis-propane / hexane (1: 5; v / v), the salt is filtered off and crystallized from 2-propanol / hexane, 3 parts (47, 6%) 1 - [2- (4-chlorophenyl) -2-ethoxyethyl] -1 H-1,2,4-tri-azole mononitrate; Mp 118.7 ° C can be obtained.

Beispiel 35 Example 35

Gemäss Beispiel 34 werden unter Verwendung geeigneter Ausgangsmaterialien die folgenden Verbindungen hergestellt: According to Example 34, the following compounds are prepared using suitable starting materials:

1 -[2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-äthyl]-1 H-1,2,4-triazol- 1 - [2-butoxy-2- (4-chlorophenyl) ethyl] -1 H-1,2,4-triazole-

mononitrat; F. 107,1 °C; 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(pentyloxy)-äthyl]-l H-1,2,4-tri- mononitrate; M. 107.1 ° C; 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (pentyloxy) ethyl] -l H-1,2,4-tri-

azolnitrat; F. 149 °C; l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-(pentyloxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol- azole nitrate; F. 149 ° C; l- [2- (4-chlorophenyl) -2- (pentyloxy) ethyl] -lH-l, 2,4-triazole-

mononitrat; F. 110,5 °C; l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-(hexyloxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol- mononitrate; F. 110.5 ° C; l- [2- (4-chlorophenyl) -2- (hexyloxy) ethyl] -lH-l, 2,4-triazole-

mononitrat; F. 117,6°C; und 1 -[2-(4-Chlorphenyl)-2-(heptyloxy)-äthyl]-1 H-l ,2,4-triazol-mononitrat; F. 118,3°C. mononitrate; M. 117.6 ° C; and 1 - [2- (4-chlorophenyl) -2- (heptyloxy) ethyl] -1 H-l, 2,4-triazole mononitrate; Mp 118.3 ° C.

Beispiel 36 Example 36

Ein Gemisch aus 5,2 Teilen a-(2,4-Dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, 50 Teilen Dimethylsulfoxid und 45 Teilen Benzol wird bis zur vollständigen Lösung gerührt. Hierauf gibt man 1 Teil einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion zu und rührt bis zum Nachlassen der Gasentwicklung. Nach 1 stündigem Rühren bei 40 bis 50 °C werden 2,3 Teile 3-Chlor-l-propin zugegeben. Hierauf rührt man über Nacht bei Raumtemperatur, giesst das Reaktionsgemisch in Eiswasser und extrahiert das Produkt mit l,l'-Oxybisäthan. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der ölige Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Silicagel mit Trichlormethan/Methanol (95 : 5; V/V) als Eluiermittel gereinigt. Die reinen Fraktionen werden aufgefangen und das Eluiermittel wird abgedampft. Durch Stehenlassen über Nacht bei Raumtemperatur verfestigt sich der Rückstand. Das Produkt wird abfiltriert und aus 2,2'-Oxybispropan kristallisiert, wobei 2 Teile (33,8%) 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-propinyloxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol; F. 84°C, erhalten werden. A mixture of 5.2 parts of a- (2,4-dichlorophenyl) -lH-l, 2,4-triazole-l-ethanol, 50 parts of dimethyl sulfoxide and 45 parts of benzene is stirred until completely dissolved. One part of a 78 percent sodium hydride dispersion is then added and the mixture is stirred until the evolution of gas has ceased. After stirring for 1 hour at 40 to 50 ° C, 2.3 parts of 3-chloro-l-propyne are added. The mixture is then stirred overnight at room temperature, the reaction mixture is poured into ice water and the product is extracted with l, l'-oxybisethane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated. The oily residue is purified by column chromatography on silica gel with trichloromethane / methanol (95: 5; v / v) as the eluent. The pure fractions are collected and the eluent is evaporated. The residue solidifies by standing overnight at room temperature. The product is filtered off and crystallized from 2,2'-oxybispropane, 2 parts (33.8%) of 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-propynyloxy) ethyl] -lH-1 , 2,4-triazole; F. 84 ° C, can be obtained.

Beispiel 37 Example 37

Ein Gemisch aus 5,2 Teilen a-(2,4-Dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol, 50 Teilen Dimethylsulfoxid und A mixture of 5.2 parts of a- (2,4-dichlorophenyl) -lH-l, 2,4-triazole-l-ethanol, 50 parts of dimethyl sulfoxide and

45 Teilen Benzol wird bis zur vollständigen Lösung gerührt. Hierauf gibt man 1 Teil einer 78prozentigen Natriumhydriddispersion zu und rührt beim Nachlassen des Schäumens eine weitere Stunde bei 40 bis 50 °C. Anschliessend gibt man 5 3,8 Teile Dimethylsulfat zu und rührt das Ganze über Nacht bei Raumtemperatur. Hierauf giesst man das Reaktionsgemisch in Eiswasser und extrahiert das Produkt mit l,l'-Oxy-bisäthan. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft. Der ölige Rückstand wird io durch Säulenchromatographie an Silicagel mit Trichlormethan/Methanol (95 : 5; V/V) als Eluiermittel gereinigt. Die reinen Fraktionen werden aufgefangen und das Eluiermittel wird abgedampft. Man überführt den öligen Rückstand in 2,2'-Oxybispropan in das Nitrat, filtriert das Salz ab und kri-i5 stallisiert es aus 2-Propanol/2,2'-Oxybispropan wobei 3 Teile (44,7 %) 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-methoxyäthyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat; F. 145,7 °C, erhalten werden. 45 parts of benzene are stirred until completely dissolved. 1 part of a 78 percent sodium hydride dispersion is then added and stirring is continued for another hour at 40 to 50 ° C. when foaming ceases. 5 3.8 parts of dimethyl sulfate are then added and the whole is stirred overnight at room temperature. The reaction mixture is then poured into ice water and the product extracted with l, l'-oxy-bisethane. The extract is washed with water, dried, filtered and evaporated. The oily residue is purified io by column chromatography on silica gel with trichloromethane / methanol (95: 5; v / v) as the eluent. The pure fractions are collected and the eluent is evaporated. The oily residue is converted into the nitrate in 2,2'-oxybispropane, the salt is filtered off and crystallized from 2-propanol / 2,2'-oxybispropane, 3 parts (44.7%) 1 - [2 - (2,4-dichlorophenyl) -2-methoxyethyl] -IH-l, 2,4-triazole nitrate; F. 145.7 ° C can be obtained.

Beispiel 38 Example 38

20 Ein Gemisch aus 3,2 Teilen a-(2,4-Dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanolnitrat, 2,4 Teilen 1-Chlor-2-(chlormethyl)-benzol, 1,5 Teilen einer 50prozentigen Natriumhydriddispersion, 70 Teilen Dimethylsulfoxid und 63 Teilen Benzol wird 2 Vi Stunden bei Raumtemperatur ge-25 rührt. Hierauf gibt man Wasser zu und extrahiert das Produkt zweimal mit 2,2'-Oxybispropan. Anschliessend wäscht man den Extrakt zweimal mit Wasser und trennt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Der Rückstand wird aus 2,2'-Oxybispropan kristallisiert, wobei 3 Teile 30 l-{2-[(2-Chlorphenyl)-methoxy]-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyl}-lH-l,2,4-triazol; F. 106,4 °C, erhalten werden. 20 A mixture of 3.2 parts of a- (2,4-dichlorophenyl) -lH-l, 2,4-triazole-l-ethanol nitrate, 2.4 parts of 1-chloro-2- (chloromethyl) benzene, 1, 5 parts of a 50 percent sodium hydride dispersion, 70 parts of dimethyl sulfoxide and 63 parts of benzene are stirred for 2 Vi hours at room temperature. Then water is added and the product is extracted twice with 2,2'-oxybispropane. The extract is then washed twice with water and the solvent is removed under reduced pressure. The residue is crystallized from 2,2'-oxybispropane, 3 parts of 30 l - {2 - [(2-chlorophenyl) methoxy] -2- (2,4-dichlorophenyl) ethyl} -lH-l, 2, 4-triazole; F. 106.4 ° C can be obtained.

Beispiel 39 Example 39

Gemäss Beispiel 38 werden unter Verwendung äquiva-35 lenter Mengen geeigneter Ausgangsmaterialien die folgenden Verbindungen in Form der freien Basen bzw. durch Umsetzen der freien Basen mit Salpetersäure in Form der Nitrate hergestellt: According to Example 38, the following compounds are prepared in the form of the free bases or by reacting the free bases with nitric acid in the form of the nitrates using equivalent amounts of suitable starting materials:

l-2-[(4-Chlorphenyl)-methoxy]-2-(2,4-dichlorphenyl)-äthyI-40 lH-l,2,4-triazol-mononitrat; F. 164,9 °C; l-2 - [(4-chlorophenyl) methoxy] -2- (2,4-dichlorophenyl) ethyI-40 lH-l, 2,4-triazole mononitrate; M. 164.9 ° C;

l-{2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-[(2,4-dichlorphenyl)-methoxy]- l- {2- (2,4-dichlorophenyl) -2 - [(2,4-dichlorophenyl) methoxy] -

äthyl}-lH-l,2,4-triazol-mononitrat; F. 170 °C und l-{2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-[(2,6-dichlorphenyl)-methoxy]-äthyl}-lH-l,2,4-triazol; F. 126,3 °C. ethyl} -IH-l, 2,4-triazole mononitrate; F. 170 ° C and 1- {2- (2,4-dichlorophenyl) -2 - [(2,6-dichlorophenyl) methoxy] ethyl} -IH-l, 2,4-triazole; F. 126.3 ° C.

45 45

Beispiel 40 Example 40

Gemäss Beispiel 10 wird aus 2,4-Dibrombenzolaceto-nitril 2,4-Dibrombenzolessigsäuremethylester, Kp. 105 bis 110 °C/0,1 Torr hergestellt. According to Example 10, 2,4-dibromobenzene acetic acid methyl ester, bp. 105 to 110 ° C./0.1 Torr, is prepared from 2,4-dibromobenzene aceto-nitrile.

50 50

Beispiel 41 Example 41

Gemäss Beispiel 13 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen geeigneter Ausgangsmaterialien die folgenden 55 Verbindungen hergestellt: 2,4-Dibrom-ß-(2-methylpropyl)-benzoläthanol'als Rückstand; According to Example 13, the following 55 compounds are prepared using equivalent amounts of suitable starting materials: 2,4-dibromo-β- (2-methylpropyl) benzeneethanol as residue;

2,4-Dibrom-ß-(l-methyläthyl)-benzoläthanol als Rückstand und 2,4-dibromo-ß- (l-methylethyl) -benzenethanol as residue and

60 2,4-Dibrom-ß-(l-methylpropyl)-benzoläthanol als Rückstand. 60 2,4-dibromo-ß- (l-methylpropyl) benzene ethanol as residue.

Beispiel 42 Example 42

Gemäss Beispiel 16 werden unter Verwendung äquiva-65 lenter Mengen geeigneter Ausgangsmaterialien die folgenden Verbindungen hergestellt: According to Example 16, the following compounds are prepared using equivalents of suitable starting materials:

[2-(2,4-Dibromphenyl)-4-methylpentyl]-methansulfonat als Rückstand; [2- (2,4-dibromophenyl) -4-methylpentyl] methanesulfonate as a residue;

17 17th

630 231 630 231

[2-(2,4-Dibromphenyl)-3-methylbutyl]-methansulfonat als [2- (2,4-dibromophenyl) -3-methylbutyl] methanesulfonate as

Rückstand und [2-(2,4-Dibromphenyl)-3-methylpentyl]-methansulfonat als Rückstand. Residue and [2- (2,4-dibromophenyl) -3-methylpentyl] methanesulfonate as residue.

Beispiel 43 Example 43

Gemäss Beispiel 32 werden durch Umsetzen von (2-Me-thylpropyl)-methansulfonat mit a-(4-Chlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol bzw. a-(2,4-Dichlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-l-äthanol die folgenden Verbindungen hergestellt: According to Example 32, by reacting (2-methylpropyl) methanesulfonate with a- (4-chlorophenyl) 1H-1, 2,4-triazole-1-ethanol or a- (2,4-dichlorophenyl) - lH-l, 2,4-triazole-l-ethanol produced the following compounds:

l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-(2-methylpropoxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol-mononitrat; F. 114,5 °C und l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(2-methylpropoxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol-mononitrat; F. 148 °C. 1- [2- (4-chlorophenyl) -2- (2-methylpropoxy) ethyl] -1H-l, 2,4-triazole mononitrate; F. 114.5 ° C and 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (2-methylpropoxy) ethyl] -1H-1,2,4-triazole mononitrate; F. 148 ° C.

Beispiel 44 Example 44

Gemäss Beispiel 34 wird l-[2-(4-Chlorphenyl)-2-(2-pro-penyloxy)-äthyl]-lH-l,2,4-triazol-mononitrat; F. 100,4°C According to Example 34, 1- [2- (4-chlorophenyl) -2- (2-propenyloxy) ethyl] -1H-l, 2,4-triazole mononitrate; F. 100.4 ° C

durch Umsetzen von a-(4-Chlorphenyl)-lH-l,2,4-triazol-1-äthanol mit 3-Brom-l-propen hergestellt. prepared by reacting a- (4-chlorophenyl) -lH-l, 2,4-triazol-1-ethanol with 3-bromo-l-propene.

Beispiel 45 Example 45

Gemäss Beispiel 22 werden unter Verwendung äquivalenter Mengen geeigneter Ausgangsmaterialien die folgenden Verbindungen hergestellt: io 1 -[2-(2,4-Dibromphenyl)-4-methylpentyl]-1 H-1,2,4-triazol-mononitrat; F. 153,6 °C; 1 -[2-(2,4-Dibromphenyl)-3-methylbutyl]-1 H-1,2,4-triazol- According to Example 22, the following compounds are prepared using equivalent amounts of suitable starting materials: io 1 - [2- (2,4-dibromophenyl) -4-methylpentyl] -1 H-1,2,4-triazole mononitrate; M. 153.6 ° C; 1 - [2- (2,4-dibromophenyl) -3-methylbutyl] -1 H-1,2,4-triazole-

mononitrat; F. 142,9 °C; mononitrate; M. 142.9 ° C;

1 -[2-(4-Chlorphenyl)-2-( 1 -methyläthoxy)-äthyl]-l H-1,2,4-tri-15 azol-mononitrat; F. 135,3 °C; 1 - [2- (4-chlorophenyl) -2- (1-methylethoxy) ethyl] -1 H-1,2,4-tri-15 azole mononitrate; F. 135.3 ° C;

1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-( 1 -methyläthoxy)-äthyl]- 1 - [2- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1-methylethoxy) ethyl] -

lH-l,2,4-triazol-mononitrat; F. 146,1 °Cund 1 -[2-(2,4-Dibromphenyl)-3-methylpentyl]-l H-1,2,4-triazol-mononitrat; F. 131,8 °C. 1H-1,2,4-triazole mononitrate; M. 146.1 ° C and 1 - [2- (2,4-dibromophenyl) -3-methylpentyl] -1 H-1,2,4-triazole mononitrate; M. 131.8 ° C.

Claims (10)

630 231 PATENTANSPRÜCHE 1. Fungizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente mindestens ein neues lH-l,2,4-Triazol-derivat der Formel jsr î CH..-CH-I630 231 PATENT CLAIMS 1. Fungicidal agent, characterized in that it contains at least one new lH-l, 2,4-triazole derivative of the formula jsr î CH ..- CH-I as active component 1 1 (IV) (IV) 25 oder deren Alkalimetallsalz mit einer Verbindung der Formel XR1, worin X weiter oben definiert ist und R1 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, in einem inerten organischen Lösungsmittel zu einer Verbindung der Formel 25 or their alkali metal salt with a compound of the formula XR1, in which X is defined above and R1 has the meaning given in claim 1, in an inert organic solvent to give a compound of the formula 30 30th 35 35 r r N N -n -n J J A A (I-b) (I-b) H^-CK-O-B H ^ -CK-O-B 2 I 2 I Ar Ar O-alkyliert, die gemäss (a) und (b) erhaltenen Verbindungen O-alkylated, the compounds obtained according to (a) and (b) 40 gegebenenfalls in physiologisch verträgliche Säureadditionssalze überführt und schliesslich die Reaktionsprodukte (I-a) oder (I-b) mit Formulierungshilfsmitteln vermischt. 40 optionally converted into physiologically acceptable acid addition salts and finally the reaction products (I-a) or (I-b) mixed with formulation auxiliaries. 2. Fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente l-[2-(2,4-Dichlor-phenyl)-3-methyl]-lH-l,2,4-triazol und seine physiologisch verträglichen Säureadditionssalze enthält. 2. Fungicidal composition according to claim 1, characterized in that it is the active component 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methyl] -1H-l, 2,4-triazole and its physiologically tolerable acid addition salts contains. 2 i 2 i Ar Ar (I) (I) T» T » oxy ist, unter Erwärmen in einem polaren organischen Lösungsmittel zu einer Verbindung der Formel I-a is oxy, with heating in a polar organic solvent to a compound of formula I-a (I-a) (I-a) ch2-ch-r 2 ch2-ch-r 2 ir ir N-alkyliert, oder (b) eine Verbindung der Formel worin Ar einen Phenyl-,Mono-,Di- oder Trihalogenphenyl-, niederen Alkylphenyl-, niederen Alkoxyphenyl-, Nitrophe-nyl-, Cyanphenyl- oder Trifluormethylphenylrest bedeutet und R einen Alkylrest mit 1 oder 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkyl-, Cycloalkyl-nieder-alkyl, niederen Alkenyl-, Aryl-nieder-alkyl-, Aryloxy-nieder-alkyl- oder einen Rest oder Formel -O-R1 darstellt, worin R1 einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen niederen Alkenyl-, niederen Alkinyl- oder Aryl-nieder-alkylrest bedeutet, wobei der Arylrest eine Phenyl-, Naphthalenyl- oder substituierte Phenylgruppe ist und die letztgenannte substituierte Phenyl-gruppe 1 bis 3 Substituenten aus der Reihe der Halogenatome, Cyano-, Nitro- oder Phenylgruppen, niederen Alkyl-oder niederen Alkoxyreste aufweist, mit der Massgabe, dass bei mehr als einem Substituenten nur einer davon eine Cyano-, Nitro- oder Phenylgruppe ist, und deren physiologisch verträgliche Säureadditionssalze enthält. N-alkylated, or (b) a compound of the formula wherein Ar is a phenyl, mono-, di- or trihalophenyl, lower alkylphenyl, lower alkoxyphenyl, nitrophenyl, cyanophenyl or trifluoromethylphenyl radical and R is an alkyl radical 1 or 10 carbon atoms, a cycloalkyl, cycloalkyl-lower alkyl, lower alkenyl, aryl-lower alkyl, aryloxy-lower alkyl or a radical or formula -O-R1, in which R1 is an alkyl radical with 1 to 10 carbon atoms, a lower alkenyl, lower alkynyl or aryl-lower alkyl radical, the aryl radical being a phenyl, naphthalenyl or substituted phenyl group and the latter substituted phenyl group having 1 to 3 substituents from the series of halogen atoms, cyano -, Nitro or phenyl groups, lower alkyl or lower alkoxy radicals, with the proviso that with more than one substituent only one of them is a cyano, nitro or phenyl group, and their physiologically compatible acid addition contains salts. 3. Fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente l-[2-(2,4-Dichlor-phenyl)-hexyl]-lH-l,2,4-triazol und seine physiologisch verträglichen Säureadditionssalze enthält. 3. Fungicidal composition according to claim 1, characterized in that it contains l- [2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] -1H-l, 2,4-triazole and its physiologically tolerated acid addition salts as active component. 4. Fungizides Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente l-[2-Cyclohexyl-l-(2,4-dichlorphenyl)-ethyl]-lH-l,2,4-triazol und seine physiologisch verträglichen Säureadditionssalze enthält. 4. Fungicidal composition according to claim 1, characterized in that it is the active component l- [2-cyclohexyl-l- (2,4-dichlorophenyl) -ethyl] -lH-l, 2,4-triazole and its physiologically tolerable acid addition salts contains. 5. Verfahren zur Herstellung des fungiziden Mittels gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man (a) 5. A process for the preparation of the fungicidal composition according to claim 1, characterized in that (a) eine Verbindung der Formel a compound of the formula .N .N k: k: "SN H "SN H J J (Ii) (Ii) oder deren Alkalimetallsalz mit einer Verbindung der Formel or their alkali metal salt with a compound of the formula X-CH2-CH-R2 X-CH2-CH-R2 i I i I Ar Ar (III) (III) worin Ar in Anspruch 1 definiert ist, R2 die gleiche Bedeutung wie der Substituent R, der in Anspruch 1 definiert ist, hat, aber mit der Ausnahme des Restes -OR1 und X Halogen, Methansulfonyloxy oder 4-MethylbenzolsulfonyI- wherein Ar is defined in claim 1, R2 has the same meaning as the substituent R defined in claim 1, but with the exception of the radical -OR1 and X halogen, methanesulfonyloxy or 4-methylbenzenesulfony I- £ £ __N __N J J 20 20th I I. CH2-CKOK CH2-CKOK 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man erhaltene Verbindungen in die optischen Isomeren 6. The method according to claim 5, characterized in that compounds obtained in the optical isomers « auftrennt. «Separates. 7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylbutyl]-lH-l,2,4-triazol durch Umsetzung des Natriumsalzes von lH-l,2,4-Triazol mit 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylbutyl- 7. The method according to claim 5, characterized in that l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylbutyl] -lH-l, 2,4-triazole by reaction of the sodium salt of lH-l, 2, 4-triazole with 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylbutyl- 5o methansulfonat herstellt und die erhaltene Verbindung gegebenenfalls in ein physiologisch verträgliches Säureadditionssalz überführt. 5o methanesulfonate and optionally converting the compound obtained into a physiologically acceptable acid addition salt. 8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylpentyl]- 8. The method according to claim 5, characterized in that l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylpentyl] - 55 lH-l,2,4-triazol durch Umsetzung des Natriumsalzes von lH-l,2,4-Triazol mit 2-(2,4-Dichlorphenyl)-3-methylpentyl-methansulfonat herstellt und die erhaltene Verbindung gegebenenfalls in ein physiologisch verträgliches Säureadditionssalz überführt. 55 lH-l, 2,4-triazole by reacting the sodium salt of lH-l, 2,4-triazole with 2- (2,4-dichlorophenyl) -3-methylpentyl methanesulfonate and the compound obtained optionally in a physiologically compatible Acid addition salt transferred. fiofio 9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-methylpentyl]-lH-l,2,4-triazol durch Umsetzung des Natriumsalzes von lH-l,2,4-Triazol mit 2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-methylpentyl-methansulfonat herstellt und die erhaltene Verbindung gege- 9. The method according to claim 5, characterized in that l- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-methylpentyl] -lH-l, 2,4-triazole by reaction of the sodium salt of lH-l, 2, 4-triazole with 2- (2,4-dichlorophenyl) -4-methylpentyl methanesulfonate and the compound obtained against 65 benenfalls in ein physiologisch verträgliches Säureadditionssalz überführt. 65 if necessary, converted into a physiologically acceptable acid addition salt. 10. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)hexyl]-lH-l,2,4-tri- 10. The method according to claim 5, characterized in that l- [2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl] -lH-l, 2,4-tri- azol durch Umsetzung des Natriumsalzes von 1H-1,2,4-Tri-azol mit 2-(2,4-Dichlorphenyl)hexylmethansulfonat herstellt und die erhaltene Verbindung gegebenenfalls in ein physiologisch verträgliches Säureadditionssalz überführt. azole by reacting the sodium salt of 1H-1,2,4-tri-azole with 2- (2,4-dichlorophenyl) hexyl methanesulfonate and optionally converting the compound obtained into a physiologically acceptable acid addition salt.
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