CH629670A5

CH629670A5 - Antimicrobial composition

Info

Publication number: CH629670A5
Application number: CH346677A
Authority: CH
Inventors: Klaus Dr Bansemir; Horst Dr Bellinger; Karlheinz Dr Disch
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1976-03-20
Filing date: 1977-03-18
Publication date: 1982-05-14
Also published as: FR2344295B1; ATA190177A; FR2344295A1; DE2611957C2; DE2611957A1; NL7702067A; BE852635A; AT349158B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein antimikrobielles Mittel mit Langzeitwirkung, das eine synergistische Kombination von Aldehyden und bestimmten Bigua-nidsalzen enthält, und auf die Verwendung des Mittels in gebrauchsfertigen antimikrobiellen Lösungen. The present invention relates to a long-term antimicrobial agent containing a synergistic combination of aldehydes and certain biguanide salts, and to the use of the agent in ready-to-use antimicrobial solutions.

Bei der Flächen- und Scheuerdesinfektion, zum Beispiel bei der Desinfektion von Krankenhauseinrichtungen, Schulen, Badeanstalten oder Kindergärten, und für die meisten anderen Anwendungsgebiete von antimikrobiellen Mitteln ist neben einer umfassenden mikrobiziden Wirksamkeit eine ausgeprägte Langzeitwirkung der eingesetzten Mittel notwendig. Durch die sogenannte Remanenz soll nach vollzogener Desinfektion für einen langen Zeitraum eine erneute An-siedlung und Vermehrung von Krankheitserregern oder anderen Keimen auf den keimarmen bzw. keimfreien Flächen vermieden werden. Bekanntlich sind Desinfektionsmittel auf der Basis von Aldehyden zwar breit wirkende mikrobizide Mittel; sie zeigen aber keine deutliche Nachwirkung. Es ist deshalb schon versucht worden, diesem Nachteil durch gemeinsame Verwendung mit anderen antimikrobiellen Mitteln abzuhelfen. Beispielsweise ist in der DE-PS 1 269 292 eine Wirkungssteigerung von Formaldehyd durch Kombination mit zinnorganischen Verbindungen, speziell mit Tri-n-butylzinnbenzoat beschrieben worden. Die bekannten Kombinationen zeigen jedoch noch keine optimale Remanenzwirkung und sind darüber hinaus mit manchen weiteren Nachteilen verbunden, etwa mit einer ungenügenden Verträglichkeit der Bestandteile miteinander oder anderen nachteiligen Eigenschaften der Komponenten. Beim Einsatz von Tri-n-butylzinnbenzoat wird beispielsweise dessen unangenehmer, muffiger Eigengeruch als störend empfunden. In surface and abrasive disinfection, for example in the disinfection of hospital facilities, schools, baths or kindergartens, and for most other areas of application of antimicrobial agents, a pronounced long-term effect of the agents used is necessary in addition to a comprehensive microbicidal effectiveness. The so-called remanence is intended to prevent the reintroduction and multiplication of pathogens or other germs on the germ-free or germ-free surfaces after a long period of disinfection. Disinfectants based on aldehydes are known to be broadly acting microbicidal agents; however, they have no clear after-effects. Attempts have therefore already been made to remedy this disadvantage by sharing it with other antimicrobial agents. For example, DE-PS 1 269 292 describes an increase in the effectiveness of formaldehyde by combination with organotin compounds, especially with tri-n-butyltin benzoate. However, the known combinations do not yet show an optimal remanence effect and are also associated with some further disadvantages, for example insufficient compatibility of the components with one another or other disadvantageous properties of the components. When using tri-n-butyltin benzoate, for example, its unpleasant, musty odor is perceived as annoying.

Der Erfindung lag deshalb die Aufgabe zugrunde, ein antimikrobielles Mittel zur Verfügung zu stellen, das die vorgenannten Nachteile nicht aufweist und ausserdem eine besonders ausgeprägte Langzeitwirkung besitzt. The invention was therefore based on the object of providing an antimicrobial agent which does not have the aforementioned disadvantages and moreover has a particularly pronounced long-term effect.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Mittel mit einem Gehalt einer Kombination von Aldehyden mit 1-5 Kohlenstoffatomen und Salzen oligomerer Hexamethylenbiguanide in einem Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten von 1:10 bis 100:1 eine ausgezeichnete und lang andauernde antimikrobielle Wirksamkeit zeigen. It has now surprisingly been found that agents containing a combination of aldehydes with 1-5 carbon atoms and salts of oligomeric hexamethylene biguanides in a weight ratio of the two components of 1:10 to 100: 1 show an excellent and long-term antimicrobial activity.

Im erfindungsgemässen Mittel können die verschiedenen Mono- oder Dialdehyde mit 1-5 Kohlenstoffatomen, zum Beispiel Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Glyoxal oder Glutardialdehyd eingesetzt werden. Als besonders wirksame aldehydische Komponenten haben sich jedoch Formaldehyd, Glyoxal und Glutardialdehyd oder auch Gemische dieser Aldehyde erwiesen. The various mono- or dialdehydes having 1-5 carbon atoms, for example formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, glyoxal or glutaraldehyde, can be used in the agent according to the invention. However, formaldehyde, glyoxal and glutardialdehyde or also mixtures of these aldehydes have proven to be particularly effective aldehyde components.

Die zweite kennzeichnende Komponente des antimikrobiellen Mittels nach der Erfindung besteht aus Salzen von oligomeren Hexamethylenbiguaniden, insbesondere aus solchen mit einem Oligomerisationsgrad n von 4 bis 6. The second characteristic component of the antimicrobial agent according to the invention consists of salts of oligomeric hexamethylene biguanides, in particular of those with a degree of oligomerization n of 4 to 6.

Derartige oligomere Biguanide und ihre Herstellung sind in den britischen Patentschriften 702 268 und 1 152 243 beschrieben. Beispiele für Salze von solchen oligomeren Bigua-niden, die sich für die Einarbeitung in das erfindungsgemäs-se Mittel eignen, sind die wasserlöslichen Mineralsäuresalze derselben, wie z.B. Oligohexamethylenbiguanidhydro-chlorid. Such oligomeric biguanides and their preparation are described in British Patents 702 268 and 1 152 243. Examples of salts of such oligomeric biguanides which are suitable for incorporation into the agent according to the invention are the water-soluble mineral acid salts thereof, e.g. Oligohexamethylene biguanide hydrochloride.

Im allgemeinen beträgt der Gehalt des erfindungsgemässen Mittels in gebrauchsfertigen antimikrobiellen Lösungen 0,1-5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung. Für die eine oder andere Anwendung, z.B. für Konservierungsaufgaben, kann es jedoch auch vorteilhaft sein, andere Konzentrationsverhältnisse zu wählen. In general, the content of the agent according to the invention in ready-to-use antimicrobial solutions is 0.1-5 percent by weight, based on the total weight of the solution. For one or the other application, e.g. for preservation tasks, it can also be advantageous to choose other concentration ratios.

Das fertige antimikrobielle Mittel kann in verschiedenster Weise Anwendung finden und neben der beschriebenen Kombination je nach Anwendungsform weitere üblicherweise verwendete Bestandteile enthalten. Wenn bei der Verwendung z.B. als Desinfektionsmittel mit Lösungen gearbeitet werden soll, kommen als Lösungsmittel Wasser und übliche organische Lösungsmittel, insbesondere Alkohole, die gegebenenfalls mit Wasser vermischt sein können, in Betracht. Die Lösungen lassen sich gut versprühen, wobei man z.B. entweder Druckluft anwendet oder aber ein in der Aerosoltechnik für die Herstellung von Sprays gebräuchliches Treibmittel einsetzt. The finished antimicrobial agent can be used in a wide variety of ways and, in addition to the combination described, can contain other commonly used components, depending on the form of application. If when using e.g. As a disinfectant to work with solutions, water and conventional organic solvents, in particular alcohols, which can optionally be mixed with water, are suitable as solvents. The solutions can be sprayed well, e.g. either uses compressed air or uses a propellant commonly used in aerosol technology for the production of sprays.

Daneben kann das Mittel nichtionische oder Amphoten-side enthalten, besonders wenn neben der antimikrobiellen Wirkung eine Reinigungswirkung erwünscht ist. Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4-40, vorzugsweise 4-20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylcyclohexanol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fett-säureamid oder Alkansulfonamid verwendbar. Besonders zu envähnen sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 Mol Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleyl-alkohol sowie an Mono-, Dialkylphenole oder an Monoal-kylcyclohexanole mit 6-14 C-Atomen in den Alkylresten. Als Amphotenside kommen dabei in Frage die Derivate von aliphatischen sekundären oder tertiären Aminen, wobei die aliphatischen Reste entweder linear oder verzweigt sein können und ein Rest 8-18 Kohlenstoffatome und ein anderer eine anionische löslichmachende Gruppe, wie z.B. eine Carboxy-, Sulfo-, Sulfato-, Phosphato- oder Phosphono-gruppe, enthält. In addition, the agent can contain nonionic or amphoteric side, especially if, in addition to the antimicrobial effect, a cleaning effect is desired. Addition products of 4-40, preferably 4-20 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol, alkylcyclohexanol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide can be used as nonionic surfactants. Particularly noteworthy are the addition products of 5-16 mol of ethylene oxide with coconut oil or tallow fatty alcohols, with oleyl alcohol and with mono-, dialkylphenols or with monoalkylcyclohexanols with 6-14 C atoms in the alkyl radicals. Suitable amphoteric surfactants are the derivatives of aliphatic secondary or tertiary amines, the aliphatic radicals being either linear or branched and one radical having 8-18 carbon atoms and another an anionic solubilizing group, such as e.g. contains a carboxy, sulfo, sulfato, phosphato or phosphono group.

Im erfindungsgemässen antimikrobiellen Mittel können auch Gerüstsubstanzen vorhanden sein; als solche eignen sich sauer bis schwach sauer reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplexbildner. Brauchbar sind beispielsweise saure Alkaliortho- und -pyrophosphate, die Alkalisalze der Ni-trilotriessigsäure oder der Äthylendiamintetraessigsäure sowie die sauren Alkalisalze von organischen, nicht kapillarak- Framework substances can also be present in the antimicrobial agent according to the invention; Suitable as such are acidic to weakly acidic inorganic or organic salts, especially inorganic or organic complexing agents. For example, acidic alkali ortho- and pyrophosphates, the alkali metal salts of Ni-trilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid and the acidic alkali metal salts of organic, non-capillary

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

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40 40

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tiven, 1-8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylol-sulfonsäure, wasserlösliche saure Salze von Sulfodicarbon-säuren, Milchsäure, Zitronensäure oder Weinsäure. Weiter 5 kommen als Gerüstsubstanzen die sauren wasserlöslichen Salze höhermolekularer Polycarbonsäuren in Betracht, etwa Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure, Fumarsäure und Zitraconsäure. Auch Mischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren Stoffen, wie 10 z.B. mit Äthylen, Propylen, Acrylsäure, Vinylacetat, Isobu-tylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar. tive, 1-8 C-containing sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, water-soluble acid salts of sulfodicarboxylic acids, lactic acid, citric acid or tartaric acid. The acidic water-soluble salts of higher molecular weight polycarboxylic acids, such as polymers of maleic acid, itaconic acid, fumaric acid and citraconic acid, are also suitable as builders. Copolymers of these acids with one another or with other polymerizable substances, such as 10 e.g. with ethylene, propylene, acrylic acid, vinyl acetate, isobutylene, acrylamide and styrene are useful.

Darüber hinaus kann es für weitere Anwendungsbereiche vorteilhaft sein, zusätzlich zur erfindungsgemässen Kombination von Aldehyden und Oligohexamethylenbiguanid- 15 salzen andere antimikrobiell wirksame Substanzen etwa vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, beispielsweise ein Benzylalkyldimethylammoniumchlorid, zuzusetzen. In addition, it can be advantageous for other areas of application to add other antimicrobial substances, for example of the quaternary ammonium compound type, for example a benzylalkyldimethylammonium chloride, in addition to the combination of aldehydes and oligohexamethylene biguanide salts according to the invention.

Das erfindungsgemässe antimikrobielle Mittel kann als Desinfektions- und Konservierungsmittel auf vielen Ge- 20 bieten zum Einsatz gelangen, beispielsweise bei der Oberflächen-, Scheuer- oder Sprühdesinfektion von Textilien, Fussböden, Krankenhauseinrichtungen, Schulen, Badeanstalten, öffentlichen Verkehrsmitteln, Industrieanlagen, gewerblichen Betrieben oder in der Stalldesinfektion. Ein besonderes 25 Anwendungsgebiet ist die Bekämpfung der Übertragung von Fusspilzen (Hautpilzen), z.B. in Badeanstalten; dabei findet das antimikrobielle Mittel vorteilhaft in Form von Sprays Verwendung. Weiterhin kann das erfindungsgemässe Mittel bei der Konservierung technischer Produkte, wie Farben, 30 Klebstoffe, Bohr- oder Schneidöle, oder Produkten der papier*, pappe- oder lederverarbeitenden Industrien, Anwendung finden. The antimicrobial agent according to the invention can be used as a disinfectant and preservative in many areas, for example in the surface, abrasive or spray disinfection of textiles, floors, hospital facilities, schools, bathing establishments, public transport, industrial plants, commercial plants or in stall disinfection. A particular area of application is combating the transmission of athlete's foot (skin fungus), e.g. in bathing establishments; the antimicrobial agent is advantageously used in the form of sprays. Furthermore, the agent according to the invention can be used in the preservation of technical products, such as paints, adhesives, drilling or cutting oils, or products from the paper, cardboard or leather-processing industries.

Dabei zeichnet sich das erfindungsgemässe Mittel durch eine hervorragende mikrobistatische und insbesondere mi- 35 krobizide Wirksamkeit aus, die den Einsatz besonders auf Gebieten gestattet, bei denen es nicht nur auf eine Hemmung des Keimwachstums, sondern auf eine Abtötung der Keime in technisch annehmbaren Zeiträumen ankommt. Durch eine ausgeprägte Remanenzwirkung wird langfristig ausser- 40 dem eine erneute Ansiedlung und Vermehrung von Keimen auf den behandelten Flächen oder Gegenständen verhindert. The agent according to the invention is distinguished by an excellent microbistatic and, in particular, microbicidal activity, which permits its use particularly in areas in which it is important not only to inhibit the growth of germs, but also to kill the germs in technically acceptable periods. A pronounced remanence effect also prevents long-term settlement and reproduction of germs on the treated surfaces or objects.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil des Mittels gemäss der Erfindung ist seine sehr gute Lagerbeständigkeit sowohl in anwendungsfertiger verdünnter Form als auch in Form der 45 Konzentrate bzw. konzentrierten Lösungen. Die kombinierten Bestandteile, nämlich Aldehyde und Biguanidsalze, zeigen auch bei langer Lagerung überraschenderweise keinerlei Unverträglichkeitserscheinungen. Another important advantage of the agent according to the invention is its very good storage stability both in the ready-to-use diluted form and in the form of the 45 concentrates or concentrated solutions. The combined components, namely aldehydes and biguanide salts, surprisingly show no signs of incompatibility even after long storage.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der 50 Erfindung erläutern. Prozentuale Konzentrationsangaben sind gewichtsmässig. The following examples are intended to explain the subject matter of the invention. Percentage concentration data are by weight.

Beispiele Examples

Die erfindungsgemässe Kombination enthaltenden Konzentrate, aus denen durch Verdünnen mit Wasser oder Lö- 55 Concentrates containing the combination according to the invention, from which by dilution with water or 55

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sungsmittel anwendungsfertige Desinfektionsmittel erhalten werden, können beispielsweise folgende Zusammensetzungen aufweisen: ready-to-use disinfectants can be obtained, for example, have the following compositions:

A) Formaldehyd (als 35-40%ige wässrige Lösung) 10 g Oligohexamethylenbiguanidhydrochloride n = 4-6 (als 20%ige wässrige Lösung) 10g A) Formaldehyde (as a 35-40% aqueous solution) 10 g of oligohexamethylene biguanide hydrochloride n = 4-6 (as a 20% aqueous solution) 10g

Alkylphenylpolyglykoläther 10 g Alkylphenyl polyglycol ether 10 g

Nitrilotriessigsäurenatriumsalz 5 g Nitrilotriacetic acid sodium salt 5 g

Wasser auf 100 g Water to 100 g

B) Formaldehyd (37%ig) 10 g Glutardialdehyd (als 50%ige wässrige Lösung) 10 g Oligohexamethylenbiguanidhydrochloride n = 4-6 (20%ig) _ 10 g B) Formaldehyde (37%) 10 g glutardialdehyde (as a 50% aqueous solution) 10 g oligohexamethylene biguanide hydrochloride n = 4-6 (20%) _ 10 g

Nonylphenol • 10 ÄO 15 g Nonylphenol • 10 ÄO 15 g

Isopropanol (als 60%ige wässrige Lösung) auf 100 g Isopropanol (as a 60% aqueous solution) to 100 g

C) Glutardialdehyd (50%ig) 10 g Oligohexamethylenbiguanidhydrochloride n = 4-6 (20%ig) 10 g C) Glutardialdehyde (50%) 10 g oligohexamethylene biguanide hydrochloride n = 4-6 (20%) 10 g

Kokosfettalkoholpolyglykoläther 8 g Coconut fatty alcohol polyglycol ether 8 g

Wasser auf 100 g Water to 100 g

D) Formaldehyd (37%ig) 25 g Glyoxal (als 40%ige wässrige Lösung) 15g Glutardialdehyd (50%ig) 10 g Oligohexamethylenbiguanidhydrochloride n = 4-6 (20%ig) 5 g D) Formaldehyde (37%) 25 g glyoxal (as 40% aqueous solution) 15g glutardialdehyde (50%) 10 g oligohexamethylene biguanide hydrochloride n = 4-6 (20%) 5 g

Benzylalkyldimethylammoniumchlorid 5 g Benzylalkyldimethylammonium chloride 5 g

Nonylphenol • 10 ÀO 10 g Nonylphenol • 10 ÀO 10 g

Wasser auf 100 g Water to 100 g

E) Formaldehyd (37%ig) 10 g Glyoxal (40%ig) 5 g Oligohexamethylenbiguanidhydrochloride n = 4-6 (20% ig) 40 g E) Formaldehyde (37%) 10 g glyoxal (40%) 5 g oligohexamethylene biguanide hydrochloride n = 4-6 (20%) 40 g

Fettalkyldimethylaminosulfobetain 4 g Fatty alkyl dimethylaminosulfobetaine 4 g

Alkylcyclohexylpolyglykoläther 8 g Alkylcyclohexyl polyglycol ether 8 g

Monokaliumorthophosphat 7 g Monopotassium orthophosphate 7 g

Wasser auf 100 g Water to 100 g

Die Wirksamkeit der erfindungsgemässen Kombination von Aldehyden mit Oligohexamethylenbiguanidsalzen wurde nach drei Methoden, die nachfolgend beschrieben sind, untersucht: The effectiveness of the combination of aldehydes with oligohexamethylene biguanide salts according to the invention was investigated by three methods, which are described below:

1. Zur Prüfung der Langzeitwirkung wurde die Vertiefung einer ausgehöhlten PVC-Fläche mit einer erfindungsgemässen Lösung, die durch zehnfache Verdünnung eines Konzentrats gemäss Zusammensetzung A mit Wasser hergestellt worden war, fünfmal nacheinander desinfiziert, wobei der Feuchtigkeitsfilm der Lösung jeweils eindampfen konnte. Anschliessend wurde die Vertiefung bei 20 °C mit einer verdünnten Keimsuspension von Staphylococcus aureus (8 x 105 Keime pro ml) infiziert und die Keimzahlen pro ml bei Beginn des Versuchs, nach 1,4, 6 und 24 Stunden bestimmt. Der Versuch wurde zum Vergleich mit einer 0,37gewichtsprozentigen wässrigen Formaldehyd-Lösung durchgeführt. Die nachstehend zusammengefassten Ergebnisse zeigen die überlegene, langdauernde Wirkung des erfindungsgemässen Mittels. 1. To test the long-term effect, the deepening of a hollowed-out PVC surface was disinfected five times in succession with a solution according to the invention, which had been prepared by diluting a concentrate according to composition A ten times with water, the moisture film of the solution being able to evaporate in each case. The well was then infected at 20 ° C. with a dilute bacterial suspension of Staphylococcus aureus (8 × 105 germs per ml) and the bacterial count per ml at the start of the experiment was determined after 1.4, 6 and 24 hours. The test was carried out for comparison with a 0.37% by weight aqueous formaldehyde solution. The results summarized below show the superior, long-lasting effect of the agent according to the invention.

Keimzahlen pro ml Germ count per ml

Beginn 1 4 6 24 h erfindungsgemässes Mittel 5 x 104 3 x 104 3 x 104 4 x 103 < 100 Start 1 4 6 24 h agent according to the invention 5 x 104 3 x 104 3 x 104 4 x 103 <100

Vergleichsversuch 5 x 104 5 x 104 8 x 104 2 x 105 3 x 106 Comparison test 5 x 104 5 x 104 8 x 104 2 x 105 3 x 106

2. Die Langzeitwirkung bei der Oberflächendesinfektion mit dem erfindungsgemässen Mittel wurde auf Flächen aus 2. The long-term effect in surface disinfection with the agent according to the invention was based on surfaces

Glas, Holz und PVC untersucht. Die Oberflächen wurden mit einer wässrigen Lösung von 0,5% Glutardialdehyd, 0,2% Oligohexamethylenbiguanidhydrochlorid (n = 4-6) Examined glass, wood and PVC. The surfaces were cleaned with an aqueous solution of 0.5% glutardialdehyde, 0.2% oligohexamethylene biguanide hydrochloride (n = 4-6)

und 0,8% Tensid behandelt. Die Lösung entsprach der Zu-65 sammensetzung C bei einer Verdünnung von 1:10. Nach 1, 2,4, 6 und 24 Stunden wurden die Flächen mit infizierten Nährböden (Staphylococcus aureus) überschichtet und anschliessend bei 37 °C 48 Stunden lang bebrütet. Dabei erge- and treated with 0.8% surfactant. The solution corresponded to composition C at a dilution of 1:10. After 1, 2, 4, 6 and 24 hours, the areas were covered with infected culture media (Staphylococcus aureus) and then incubated at 37 ° C. for 48 hours. Thereby

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4 4th

ben alle Versuche, dass sich die Keime auf den desinfizierten Flächen nicht vermehren können. Every effort is made to ensure that the germs cannot multiply on the disinfected surfaces.

3. Zum Nachweis der überadditiven Wirksamkeit der erfindungsgemässen antimikrobiellen Kombination aus Aldehyden und Salzen von oligomeren Hexamethylenbiguani-den wurden im Suspensionstest vergleichsweise die mikrobi-ziden Eigenschaften folgender Mittel'untersucht: 3. To demonstrate the superadditive effectiveness of the antimicrobial combination of aldehydes and salts of oligomeric hexamethylene biguanides according to the invention, the microbiocidal properties of the following agents were investigated in a comparative manner in the suspension test:

a) erfindungsgemässe wässrige Lösung von 3,7% Formaldehyd und 0,2% Oligohexamethylenbiguanidhydro-chlorid (n = 4-6) a) inventive aqueous solution of 3.7% formaldehyde and 0.2% oligohexamethylene biguanide hydrochloride (n = 4-6)

b) wässrige Lösung von 3,7% Formaldehyd ì Ver- b) aqueous solution of 3.7% formaldehyde ì

c) wässrige Lösung von 0,2% Oligohexa- | gleichs-methylenbiguanidhydrochlorid (n=4-6) ' versuche c) aqueous solution of 0.2% oligohexa- | same methylene biguanide hydrochloride (n = 4-6) 'try

Die Methodik des Prüfverfahrens ist den Richtlinien für die Prüfung chemischer Desinfektionsmittel, herausgegeben von der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (1969) entnommen. Entsprechend diesen Richtlinien wurden 0,1 ml Keimsuspension der nachstehend aufgeführten Bakterien bei einer Temperatur von 18-21 °C in Reagenzgläser pipettiert. The methodology of the test procedure is taken from the guidelines for testing chemical disinfectants, published by the German Society for Hygiene and Microbiology (1969). According to these guidelines, 0.1 ml of germ suspension of the bacteria listed below were pipetted into test tubes at a temperature of 18-21 ° C.

Staphylococcus aureus 5 x 108 Keime pro ml Pseudomonas aeruginosa 4x10® Keime pro ml Hierzu wurden jeweils 10 ml der verschiedenen zu prüfenden Lösungen in Leitungwasser (16 Deutsche Härtegrade) gegeben, so dass die Anwendungskonzentrationen der Lösungen a)-c) jeweils 10%, 5% und 2,5% betragen. Nach Einwirkung während 5,15,30 und 60 Minuten wurde den Reagenzgläsern je eine Öse Material entnommen und in 10 ml Nährlösung, die 3% «Tween» 80, 0,3% Lecithin und 5 0,1 % Histidinhydrochlorid als Enthemmer enthielt, überimpft. Die mit Bakterien beimpften Nährlösungen wurden bei 37 °C bebrütet. Nach 6 Tagen wurden die Kulturen makroskopisch auf Wachstum beurteilt und auf diesem Wege die nachstehenden Abtötungszeiten ermittelt. Staphylococcus aureus 5 x 108 germs per ml Pseudomonas aeruginosa 4x10® germs per ml For this purpose, 10 ml of the different solutions to be tested were added to tap water (16 German degrees of hardness), so that the application concentrations of solutions a) -c) were 10%, 5 % and 2.5%. After exposure for 5, 15, 30 and 60 minutes, an eyelet of material was removed from each test tube and inoculated in 10 ml of nutrient solution containing 3% "Tween" 80, 0.3% lecithin and 5 0.1% histidine hydrochloride as a demineralizer . The nutrient solutions inoculated with bacteria were incubated at 37 ° C. After 6 days, the cultures were macroscopically assessed for growth, and the killing times below were determined in this way.

io io

Mittel Anwendungs- Abtötungsdauer (min) Average application kill time (min)

konzentration Staph. aureus Ps. aeruginosa concentration staph. aureus Ps. aeruginosa

10 % 10%

< 5 <5

5 % 5%

< 5 <5

2,5% 2.5%

< 5 <5

10 % 10%

>60 > 60

5 5

5 % 5%

>60 > 60

5 5

2,5% 2.5%

>60 > 60

10 % 10%

5 5

5 % 5%

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5 5

2,5% 2.5%

>60 > 60

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Die Untersuchungsergebnisse, die aus dem Suspensions-25 test ermittelt wurden, zeigen deutlich die überadditive Wirkung der erfindungsgemässen antimikrobiellen Kombination gegenüber den einzelnen Komponenten. The test results, which were determined from the suspension 25 test, clearly show the superadditive effect of the antimicrobial combination according to the invention in relation to the individual components.

15 15

Claims

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1. Antimikrobielles Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Kombination von Aldehyden mit 1-5 C-Atomen und Salzen oligomerer Hexamethylenbiguanide in einem Gewichtsverhältnis der beiden Komponenten von 1:10 bis 100:1 enthält. 1. Antimicrobial agent, characterized in that it contains a combination of aldehydes with 1-5 C atoms and salts of oligomeric hexamethylene biguanides in a weight ratio of the two components from 1:10 to 100: 1.

2. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aldehydischen Bestandteil der Kombination Formaldehyd enthält. 2. Antimicrobial agent according to claim 1, characterized in that it contains formaldehyde as an aldehyde component of the combination.

2 2nd

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS

3. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aldehydischen Bestandteil der Kombination Glutardialdehyd enthält. 3. Antimicrobial agent according to claim 1, characterized in that it contains glutardialdehyde as the aldehyde component of the combination.

4. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als aldehydischen Bestandteil der Kombination Glyoxal enthält. 4. Antimicrobial agent according to claim 1, characterized in that it contains glyoxal as an aldehyde component of the combination.

5. Antimikrobielles Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es als aldehydischen Bestandteil der Kombination ein Gemisch von Aldehyden mit 1-5 C-Atomen enthält. 5. Antimicrobial agent according to one of the preceding claims, characterized in that it contains as the aldehydic component of the combination a mixture of aldehydes with 1-5 C atoms.

6. Antimikrobielles Mittel nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es in der Kombination salzsaure Salze von oligomeren Hexame-thylenbiguaniden mit einem Oligomerisationsgrad n von 4-6 enthält. 6. Antimicrobial agent according to one of the preceding claims, characterized in that it contains in the combination hydrochloric acid salts of oligomeric hexamethylene biguanides with a degree of oligomerization n of 4-6.

7. Verwendung des Mittels nach Anspruch 1 in gebrauchsfertigen antimikrobiellen Lösungen mit einem Gehalt von 0,1-5 Gew.-% des Mittels, bezogen auf das Gesamtgewicht der gebrauchsfertigen Lösung. 7. Use of the agent according to claim 1 in ready-to-use antimicrobial solutions containing 0.1-5% by weight of the agent, based on the total weight of the ready-to-use solution.