CH627425A5 - Verfahren zur herstellung von beschussfesten verbundglasscheiben. - Google Patents

Description

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PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung von beschussfesten Verbundglasscheiben, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens für die beschussgefährdete Seite des Verbunds eine Silikatglasscheibe von mindestens 6 mm Dicke oder eine Acryl-glasscheibe von mindestens 12 mm Dicke und eine Polycar-bonatscheibe von mindestens 1,5 mm Dicke für die Rückseite des Verbunds durch eine Klebeschicht verbindet, die in situ durch Aushärtung eines Bindemittels, das mindestens 50 Gew.- % 2-ÄthylhexyImethacrylat enthält und in monomerer oder teilweise polymerer Form vorliegt, in Gegenwart einer Lösung von, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Bindemittels, 0,2-2,0 Gew.-% mindestens eines Alkyl-acylperoxids und 0,005-0,5 Gew.-% mindestens einer Verbindung, die ein labiles Halogenatom enthält, in einem Phleg-matisierungsmittel, sowie in Gegenwart von, ebenfalls jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Bindemittels, 0,01-10 ppm Cu++-Ionen in Form eines im Bindemittel löslichen Kupfersalzes und 0,05-3 Gew.-% eines w-Mercaptoalkyl-tri-alkoxysilans bei einer Temperatur von 10-50°C erzeugt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Silikatglasscheibe von 6 mm Dicke und eine Polycarbonatscheibe von 2 mm Dicke verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Silikatglasscheibe von 10 mm Dicke und eine Polycarbonatscheibe von 2 mm Dicke verwendet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Silikatglasscheibe von 12 mm Dicke und eine Polycarbonatscheibe von 3 mm Dicke verwendet.

5. Verfahrennach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbundscheibe aus zwei Silikatglasscheiben von je 12 mm Dicke und eine Polycarbonatscheibe von 4 mm Dicke verwendet.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Acrylglasscheibe von 25 mm Dicke und eine Polycarbonatscheibe von 2 mm Dicke verwendet.

7. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Polycarbonatscheibe verwendet, die auf der Aussenseite durch einen kratzfesten Belag oder eine Folie oder Scheibe aus Silikatglas gegen Ver-kratzen geschützt ist.

8. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Bindemittel der folgenden Zusammensetzung verwendet:

a) 98,9-77 Gew.-% eines (Meth)acrylatsirups auf der Grundlage von, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des (Meth)acrylatsirups, 65-85 Gew.-% 2-Äthylhexylmeth-acrylat, 5-20 Gew.-% 2-Äthylhexylacrylat, 5-20 Gew.-% 2-Hydroxypropylacrylat, 0-5 Gew.-% sonstigen Alkyl-estern der Acryl- und/oder Methacrylsäure, 0,1-3 Gew.-% Acryl- und/oder Methacrylsäure, und 0,05-0,5 Gew.-% mindestens eines Mercaptogruppen enthaltenden Kettenüberträgers für die Polymerisation von (Meth)acrylverbin-dungen, wobei der Sirup 20-45% der genannten Monomere in polymerer Form enthält,

b) 1-20 Gew.-% mindestens eines äusseren Weichmachers für (Meth)acrylatharze, und c) 0,1-3 Gew.-% mindestens eines Vernetzers für (Meth)-acrylatharze,

wobei sich die Komponenten a) bis c) jeweils zu 100 Gew.-% addieren müssen.

Beschussfeste Verbundglasscheiben sind bereits in den verschiedenartigsten Ausführungsformen bekannt. Sie werden aus den unterschiedlichsten durchsichtigen Materialien zusammengesetzt. Soweit die Einzelscheiben aus Silikatglas und aus einem hochmolekularen thermoplastischen Polycarbonat bestehen, wird üblicherweise eine relativ dicke Scheibe aus dem Polycarbonat mit mindestens einer relativ dünnen Scheibe aus Silikatglas verbunden. Zur Erzielung einer ausreichenden Beschussfestigkeit ist eine beträchtliche Dicke des Gesamtverbunds erforderlich, wodurch die Einsatzmöglichkeiten solcher Scheiben stark eingeschränkt werden.

Es ist auch bereits bekannt, einzelne Scheiben aus gleichen oder verschiedenartigen durchsichtigen Materialien in der Weise durch eine Klebeschicht zu verbinden, dass man einen (Meth)acrylatsirup in situ aushärtet. Je nach Zusammensetzung geben jedoch entweder die Sirupe oder die aus ihnen durch Aushärtung hergestellten Klebeschichten Anlass zu den mannigfaltigsten Beanstandungen. Beispielsweise werden Kunstglasscheiben milchig trüb oder verlieren ihre Festigkeit, oder die Zwischenschichten lösen sich von den Einzelscheiben oder die Temperaturwechselbeständigkeit der insbesondere grossflächigen, Verbundglasscheiben ist völlig ungenügend. Gegenstand der Erfindung ist nun das im Patentanspruch

1 definierte Verfahren zur Herstellung von beschussfesten Verbundglasscheiben.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellte Verbundglasscheiben sind beschussfest gegen Kaliber 9 mm Parabellum, wenn eine Silikatglasscheibe von 6 mm Dicke oder eine Acrylglasscheibe von 12 mm Dicke mit einer Polycarbonatscheibe von 2 mm Dicke verbunden wird. Beschussfestigkeit gegen Kaliber 357 Magnum wird erreicht durch den Verbund einer Silikatglasscheibe von 10 mm Dicke oder einer Acrylglasscheibe von 25 mm Dicke mit einer Polycarbonatscheibe von 2 mm Dicke. Ein Verbund aus einer Silikatglasscheibe von 12 mm Dicke und einer Polycarbonatscheibe von 3 mm Dicke ist beschussfest gegen Kaliber 44 Magnum, ein solcher aus einer handelsüblichen Verbundscheibe aus

2 X 12 mm Silikatglas und einer Polycarbonatscheibe von 4 mm Dicke widersteht sogar dem Beschuss mit einer Langfeuerwaffe G 3 vom Kaliber 7,62 X 51.

Durch die Kombination sämtlicher genannter Massnahmen, nämlich

1) Anordnung einer relativ dicken Einzelscheibe aus Silikatglas oder Acrylglas auf der beschussgefährdeten Seite des Verbunds und einer im Vergleich damit dünneren Einzelscheibe aus Polycarbonat auf der Rückseite des Verbunds,

2) Verwendung eines Bindemittels, das mindestens 50 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylmethacrylat enthält, zur Herstellung der Klebeschicht,

3) Aushärtung des Bindemittels in Gegenwart eines ganz bestimmten Katalysatorsystems und eines w-Mercaptoalkyl-trialkoxy-silans, und

4) Vornahme der Aushärtung in einem ganz bestimmten Temperaturbereich,

werden beim erfindungsgemässen Verfahren beschussfeste Verbundglasscheiben mit in jeder Hinsicht besonders vorteilhaften Eigenschaften erhalten. Gegenüber bekannten beschussfesten Verglasungen wird bei gleicher Beschussfestigkeit eine beträchtliche Einsparung an Gesamtdicke und/oder Gewicht erzielt. Das zu verwendende Bindemittel greift Acrylglas oder Polycarbonat nicht an. Die ausgehärtete Klebeschicht haftet ganz ausserordentlich fest auf den Einzelscheiben des Verbunds. Die Verbundglasscheiben, auch sehr grossflächige, zeigen eine ausgezeichnete Temperaturwechselbeständigkeit.

Wenn auf der beschussgefährdeten Seite des Verbunds Silikatglas verwendet werden soll, so ist es im allgemeinen nicht zweckmässig, Einzelscheiben einer Dicke von mehr als 20 mm zu verwenden. Sofern die gestellten Anforderungen eine dickere Schicht aus Silikatglas erfordern, ist es meist vorteilhafter, eine handelsübliche Verbundscheibe aus mehreren Silikatglasscheiben zu verwenden. Eine Verbundscheibe aus

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2 X 20 mm Silikatglas, deren Gesamtdicke also etwa 40 mm beträgt, dürfte allen Anforderungen genügen.

Wenn auf der beschussgefährdeten Seite des Verbunds Acrylglas verwendet werden soll, so ist dies im allgemeinen nur zweckmässig, wenn die gestellten Anforderungen durch eine Acrylglasscheibe von höchstens 30 mm, vorzugsweise höchstens 25 mm, Dicke erfüllt werden können. Wenn die Dicke der Acrylglasscheibe grösser gewählt wird, wird die Verbundscheibe zunehmend unhandlicher, so dass es sich empfiehlt, lieber das höhere Gewicht einer Silikatglasscheibe geringerer Dicke in Kauf zu nehmen. Geeignete Scheiben aus Acrylglas sind beispielsweise solche aus einem Homopolymer von Methylmethacrylat oder einem Copolymer aus weit überwiegend Methylmethacrylat mit einem geringen Mengenanteil an anderen, copolymerisierbaren Comonomeren.

Die auf der Rückseite des Verbunds anzuordnende Polycarbonatscheibe soll beispielsweise eine Dicke von 1,5 bis 5 mm, vorzugsweise von 2 bis 4 mm, haben. Geeignet sind beispielsweise Polycarbonatscheiben aus hochmolekularem, thermoplastischem Polycarbonat, insbesondere auf Basis von Dihydroxydiarylalkanen.

Die Silikatglasscheibe oder Acrylglasscheibe und die Polycarbonatscheibe werden durch eine Klebeschicht von beispielsweise mindestens 0,1 mm, vorzugsweise mindestens 0,5 mm, Stärke miteinander verbunden. Die obere Grenze für die Stärke der Klebeschicht dürfte sich im wesentlichen nach wirtschaftlichen Gesichtspunkten richten und bei etwa 5 mm, vorzugsweise bei etwa 3 mm, insbesondere bei etwa 1,5 mm, liegen. Die Klebeschicht besteht aus einem Bindemittel, das mindestens 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Bindemittels, 2-Äthylhexylmethacrylat enthält, und wird durch Aushärtung in situ erzeugt.

Besonders vorteilhaft ist es, die Klebeschicht durch Aushärten eines Bindemittels der im Patentanspruch 8 definierten Zusammensetzung herzustellen.

Die Komponente a) des Bindemittels setzt sich vorzugsweise zusammen aus

70 bis 80 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylmethacrylat, 7,5 bis 17,5 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat,

7,5 bis 17,5 Gewichtsprozent 2-Hydroxypropylacrylat,

bis zu 5 Gewichtsprozent sonstigen Alkylestern der Acryl-und/oder Methacrylsäure,

1 bis 2 Gewichtsprozent Acryl- und/oder Methacrylsäure,

und

0,1 bis 0,4 Gewichtsprozent mindestens eines an sich bekannten, Mercaptogruppen enthaltenden Kettenüberträgers für die Polymerisation von (Meth)acrylverbindungen, und enthält 20 bis 45 % der genannten Monomere in poly-merer Form. Dabei ist es jedoch nicht erforderlich, dass das gelöste Polymerisat aus sämtlichen genannten Monomeren abgeleitete Einheiten enthält. Selbstverständlich müssen sich aber in jedem Falle alle Komponenten des (Meth)acrylat-sirups zu 100 Gewichtsprozent addieren.

Beispiele für die gegebenenfalls mitzuverwendenden sonstigen Alkylester der Acryl- und/oder Methacrylsäure sind insbesondere Methylmethacrylat, aber auch n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Furfuryl-methacrylat, Allylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat oder Cyclohexylacrylat.

Beispiele für die an sich bekannten, Mercaptogruppen enthaltenden Kettenüberträger für die Polymerisation von (Meth)acrylverbindungen sind insbesondere geradkettige oder verzweigte Alkylmercaptane, wie n-Butylmercaptan, n-Octyl-mercaptan, n-Dodecylmercaptan oder tert.Dodecylmercaptan, und die Ester der Mercaptoessigsäure (Thioglykolsäure) mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie n-Butanol, n-OctanoI, n-Dodecanol, tertDodecanol, Cyclohexanol, Äthylenglykol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit. Bevorzugt werden n-Octylmercaptan und insbesondere Glykoldimercaptoacetat.

Das in dem (Meth)acrylatsirup gelöst enthaltene Polymerisat dient unter anderem dazu, dem fertigen Bindemittel eine für die Verarbeitung geeignete.Konsistenz zu verleihen. Wenn der (Meth)acrylatsirup einen Polymergehalt von 20 bis 45% aufweist, beträgt die Viskosität des fertigen Bindemittels bei +20°C 10 bis 1000 mPa.s. Bevorzugt wird eine Viskosität zwischen 20 und 200 mPa.s.

Beispiele für die an sich bekannten äusseren Weichmacher für (Meth)acrylatharze sind die Ester der Phthalsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure oder Citronensäure mit Alkanolen, wie Dimethylphthalat, Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Di-octyladipinat, Dioctylsebacinat oder das besonders bevorzugte Acetyltributylcitrat.

Beispiele für die an sich bekannten Vernetzer für (Meth)-acrylatharze, die in Mengen von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 1 bis 2 Gewichtsprozent, eingesetzt werden können, sind insbesondere die mehrwertigen Ester der Methacrylsäure oder Acrylsäure mit mehrwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykoldi(meth)acrylat, l,4-Butandioldi(meth)acrylat, l,6-Hexandioldi(meth)acrylat, Neopentylglykoldi(meth)acry-lat, Diäthylenglykoldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri-(meth)acrylat, Pentaerythrittri(meth)acrylat oder Penta-erythrittetra(meth)acrylat. Besonders bevorzugt wird das Tri-äthylenglykoldimethacrylat.

Der (Meth)acrylatsirup, [Komponente a) des Bindemittels], kann in der Weise hergestellt werden, dass man die Gesamtmenge der Monomere nach Zusatz des Kettenüberträgers in Gegenwart eines an sich bekannten radikalischen Katalysators, vorzugsweise Azodiisobuttersäuredinitril, in an sich bekannter Weise bei erhöhter Temperatur einer partiellen Polymerisation unterwirft, bis der gewünschte Polymergehalt des Sirups erreicht ist. Dann wird abgekühlt und mit einer geringen Menge, beispielsweise 10 bis 200 ppm, vorzugsweise 25 bis 100 ppm, eines an sich bekannten Inhibitors für radikalische Polymerisationen, beispielsweise 2,4-Dimethyl-6--tertiär-butylphenol, Hydrochinon oder Hydrochinonmono-methyläther, versetzt.

Einfacher und daher vorzuziehen ist es, wenn man nur einen Teil der Monomere nach Zusatz des Kettenüberträgers der partiellen Polymerisation unterwirft, bis eine relativ hohe Viskosität des Vorpolymerisats erreicht ist. Das abgekühlte und mit dem Inhibitor versetzte Vorpolymerisat wird dann mit dem Rest der Monomere auf den gewünschten Polymergehalt verdünnt.

Die Herstellung des Sirups bzw. Vorpolymerisats erfolgt, zweckmässig in einem mit einem Heizmantel, Rückflusskühler, Thermometer, Rührwerk und einer zusätzlichen Einfüllöffnung versehenen Kessel, beispielsweise folgendermas-sen:

Die Ausgangsstoffe werden in solcher Menge eingefüllt, dass die Füllmenge 70% des Kesselvolumens nicht übersteigt. Der Kesselinhalt wird auf eine Temperatur zwischen etwa 60 und 100°C, vorzugsweise etwa 75°C, aufgeheizt und mit dem Katalysator versetzt. Durch ständiges Rühren mit mässiger Drehzahl erreicht man einen homogenen Reaktionsverlauf. Nach wenigen Minuten setzt die Polymerisation ein und die Innentemperatur des Kessels steigt infolge der exothermen Reaktion auf 100 bis 140°C an. Wenn der gewünschte Polymergehalt des Sirups oder die gewünschte Viskosität des Vorpolymerisats erreicht ist, wird die Reaktion durch äussere Kühlung abgestoppt und mit dem Polymerisationsinhibitor stabilisiert. Die Zeit von der Zugabe des Katalysators bis zum Abstoppen der Reaktion beträgt je nach gewünschtem Polymergehalt oder gewünschter Viskosität 20 bis 60 Minuten. Vorzugsweise wird die Polymerisation während 40 bis 50 Minuten vorgenommen.

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Der nach einer der beiden geschilderten Methoden hergestellte (Meth)acrylatsirup kann dann mit den Komponenten b) (äusserer Weichmacher) und c) (Vernetzer) zu dem fertigen Bindemittel vermischt werden. Wahlweise kann dem Bindemittel auch schon das für die spätere Aushärtung erforderliche Kupfersalz zugesetzt werden, ohne dass dadurch die Lagerbeständigkeit beeinträchtigt wird. Es ist aber selbstverständlich auch möglich, das Kupfersalz erst vor der Verarbeitung zusammen mit den anderen für die Aushärtung erforderlichen Zusätzen in das Bindemittel einzumischen.

Für das erfindungsgemässe Verfahren geeignete Kupfersalze sind insbesondere Kupfernaphthenat oder Kupferoctoat. Zweckmässigerweise wird das Kupfersalz als Lösung in monomerem Methylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, 2-Äthyl-hexylacrylat oder 2-Hydroxypropylacrylat, eingesetzt.

Erst unmittelbar vor der Verarbeitung können dem Bindemittel die anderen für die Aushärtung erforderlichen Zusätze einverleibt werden. Dazu gehören, jeweils bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, 0,2 bis 2,0 Gewichtsprozent mindestens eines Alkylacylperoxids und 0,005 bis 0,5 Gewichtsprozent mindestens einer Verbindung, die ein labiles Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, enthält. Diese beiden Komponenten des Katalysatorsystems werden als Lösung in einem Phlegmatisierungsmittel eingesetzt.

Beispiele für geeignete Alkylacylperoxide sind tertButyl-perbenzoat, tert.Butylperoctoat, tert.Butylperacetat, tert.Bu-tylperisobutyrat oder tert.Butylperisononanat.

Beispiele für geeignete Verbindungen, die ein labiles Halogenatom enthalten, sind im Bindemittel lösliche Aminhy-drochloride oder quarternäre Ammoniumchloride, wie Phe-nyläthyldibutylamin-hydrochlorid, Tolyläthyldibutylamin-hy-drochlorid, Dibutylamin-hydrochlorid, Triäthylammonium-essigsäureäthylester-chlorid oder Phenyläthyldibutylammo-niumessigsäureäthylester-chlorid.

Beispiele für geeignete Phlegmatisierungsmittel sind die üblichen äusseren Weichmacher, wie Dimethylphthalat, Di-butylphthalat, Dioctylphathalat oder Dioctyladipinat. Die Konzentration des Alkylacylperoxids und der Verbindung, die ein labiles Halogenatom enthält, zusammen im Phlegmatisierungsmittel kann beispielsweise 40 bis 50 Gewichtsprozent betragen.

Ebenfalls erst unmittelbar vor der Verarbeitung werden dem Bindemittel ferner noch, wieder bezogen auf das Gewicht des Bindemittels, 0,05 bis 3 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, eines co-Mercaptoalkyl-trialkoxysilans, wie y-Mercaptopropyl-trimethoxysilan oder y-Mercaptopropyl-triäthoxy-silan, zugesetzt.

Die Aushärtung des Bindemittels erfolgt in situ, d.h. zwischen den zu verbindenden Einzelscheiben, bei einer Temperatur von 10-50°C, vorzugsweise 20-30°C, in Gegenwart sämtlicher genannten, für die Aushärtung erforderlichen Zusätze.

Die zu verbindenden Einzelscheiben werden, soweit erforderlich, auf die gewünschte Grösse zugeschnitten und mit einem Reinigungsmittel, beispielsweise einem Isopropyl-alkohol/Wasser-Gemisch, staubfrei gereinigt. Vor dem Zusammensetzen müssen sie gut trocken sein.

Zum Schutz gegen Verkratzen kann die zu verwendende Polycarbonatscheibe auf der einen, nämlich der späteren Aus-senseite, mit einem nur wenige Mikron dicken, klardurchsichtigen, kratzfesten Belag versehen sein. Dieser Belag kann entweder durch Aufdampfen von mineralischen Stoffen, wie Siliciummonoxid oder -dioxid, Metalloxiden oder Metall-fluoriden, erzeugt werden oder durch Auftragen und anschliessendes Aushärten bei höherer Temperatur eines in Lösung befindlichen glasartigen Silikonharzes oder eines säurehärtenden Harnstoff-Melamin-Harzes. Ebensogut kann aber auch eine dünne Folie oder Scheibe aus Silikatglas aufgeklebt oder aufkaschiert werden.

Die Polycarbonatscheibe wird z.B. mit der späteren Aus-senseite nach unten auf einen gepolsterten, kippbaren Arbeitstisch aufgelegt und ca. 3 mm vom Rand entfernt mit einem weichen, gummielastischen Profil, vorzugsweise Rund-, 5 Flach- oder Schlauchmaterial aus Weich-PVC, Silikongummi oder anderen Polymeren, belegt. Besonders geeignet ist eine Rundschnur aus einem Mischpolymerisat, dessen Zusammensetzung etwa der des zu verwendenden Bindemittels entspricht, das aber keinen Vernetzer enthält. Der Durchmesser io des weichen Begrenzungsmaterials richtet sich je nach der gewünschten Dicke der Klebeschicht. Man wählt ihn je nach Weichheit 50 bis 100% dicker, da sich das Profil später beim Klammern des Verbundpaketes zusammendrückt An einer Ecke bleibt ein Stück der Scheibe unbegrenzt, so dass sich 15 hier geeignete Einfüllvorrichtungen, wie flache Folienschläuche, Düsen oder Trichter, einsetzen lassen. Die Silikatglasscheibe oder Acrylglasscheibe wird nun deckungsgleich aufgelegt Es bildet sich eine Kammer zwischen den beiden Einzelscheiben, die bis auf die Einfüllstelle durch das Be-20 grenzungsmaterial rundum geschlossen ist Gegebenenfalls kann man auf der gleichen Seite noch eine zur Entlüftung dienende zweite Öffnung vorsehen. Das Verbundpaket wird rundum mit Klemmleisten oder Klammern zusammengedrückt, bis die gewünschte Dicke des Zwischenraumes er-25 reicht ist.

Der Bindemittelbedarf lässt sich mit folgender Formel berechnen:

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M =

M L B H

r

LxBxH +

LxBxH

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Harzbedarf (kg)

Länge der Kammer (m)

Breite der Kammer (m)

Höhe bzw. Dicke der Kammer (mm)

spezifisches Gewicht des Bindemittels.

Der Kipptisch wird zweckmässig in eine Schräg- bis Senkrechtlage von 30 bis 90°, vorzugsweise von 60 bis 90°, gebracht. Das mit allen Zusätzen vermischte und durch kurzes 45 Evakuieren entlüftete Bindemittel wird mittels einer Einfüllvorrichtung, beispielsweise einem 5 bis 20 cm breiten flachen Polyäthylenschlauch mit Trichteraufsatz, zügig eingefüllt. Nach 5 bis 10 Minuten sind eingeschlossene Luftblasen entwichen. Der Tisch wird langsam in die Horizontale gebracht. 50 Hierbei fliesst das Harz blasenfrei zur Einfüllöffnung. Diese wird kurz vor dem Austritt des Verbundharzes mit einem weichen Dichtungskitt verschlossen.

Alternativ kann man auch so vorgehen, dass man die Polycarbonatscheibe in horizontaler Lage rundum mit dem 55 Begrenzungsprofil belegt, einen Überschuss des fertigen, mit allen Zusätzen vermischten Bindemittels einfüllt und dann an einer Seite beginnend die zweite Scheibe langsam, schräg absenkend, blasenfrei auflegt. Wenn nur eine sehr dünne Klebeschicht erzeugt werden soll, kann bei dieser Arbeitsweise un-60 ter Umständen auch auf das Begrenzungsprofil verzichtet werden.

Die Aushärtung der Klebeschicht erfolgt am günstigsten in horizontaler Lage des Verbundpaketes. Wenn durch geeignete Massnahmen ein Ausbauchen der Scheiben verhindert 65 wird, kann sie auch in schräger oder vertikaler Lage vorgenommen werden. Für die Aushärtung ist im allgemeinen eine Zeitdauer von 2 bis 20 Stunden erforderlich. Die Aushärtungsdauer kann innerhalb gewisser Grenzen durch die Här

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tungstemperatur und/oder durch die verwendete Katalysator-menge beeinflusst werden.

Durch die nachfolgenden Beispiele soll das erfindungs-gemässe Verfahren näher verdeutlicht werden: (ppm = Teil(e)/Mio Teile gewichtsmässig und prozentuale Konzentrationsangaben sind Gew.-%.

Beispiel 1

1062 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm

2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol, 200 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

230 g 2-HydroxypropyIacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 23,5 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), und

4,7 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,25 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm 2,4--Dimethyl-6-tertiärbutylphenol zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt +20°C 110 mPa.s.

Dann werden noch 15,70 g Acetyltributylcitrat und 31,40 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Die Dichte des Bindemittels beträgt 0,92 g/cm3 bei +20°C.

Für die Härtung werden 0,66 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid, 7,20 g Tert.butylperbenzoat, gelöst in 7,84 g Dibutyl-phthalat,

15,7 g y-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 3,14 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu^-Gehalt in 100'ml 2-Äthylhexylmethacrylat gelöst)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen.

Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen eine 59,2 X 179,2 cm grosse Scheibe aus 6 mm dicken Silikatglas und eine gleich grosse Scheibe aus 1,5 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einer ca. 3 mm dicken extrudierten Rundschnur aus dem Polymerisat des Ansatzes jedoch ohne Triäthylenglykoldimethacrylat, das zuvor zwischen Polyäthylenfolie in ca. 12-15 mm dicker Schicht hergestellt wurde, entlang der Aussenkanten bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 1,5 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Silikatscheibe oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die sich auch nach Temperaturwechsel zwischen —10 bis +50°C optisch nicht verändert.

Mit einer Pistole des Kalibers 9 mm Parabellum wird diese Verbundscheibe nicht durchschossen, wenn das Ge-schoss auf der Seite der Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 2

990 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm

2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol, 200 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm 5 Hydrochinon,

230 g 2-HydroxypropyIacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 23,5 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), io 72 g Methylmethacrylat, unstabilisiert, und 4,7 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann unter Zugabe von 0,25 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) 15 weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm 2,4--Dimethyl-6-tertiärbutylphenol zugegeben. Die Viskosität des 20 Sirups beträgt bei +20°C ca. 100 mPa.s.

Dann werden noch 15,7 g Acetyltributylcitrat und 31,4 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden 25 0,66 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid,

7,20 g Tert.butylperbenzoat, gelöst in 7,84 g Dibutyl-phthalat,

15,7 g Y-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 3,14 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-30 nat mit 10% Cu++-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexyl-

methacrylat gelöst)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste Luft zu entfernen. Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen zwei je 58,6 X 178,6 cm grosse 35 Scheiben aus 10 mm dickem Silikatglas bzw. 2,0 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einer ca. 2 mm dicken Rundschnur aus Weich-PVC entlang der Aussenkante bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen 40 Abstand von 1,5 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei ge-45 füllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbo-natseite zu unterst und der Silikatglasscheibe oben horizontal gelagert.

50 Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die sich nach Temperaturwechsel zwischen —10 bis +50°C optisch nicht verändert. Mit einem Revolver des Kalibers 357 Magnum wird diese Verbundscheibe nicht durchschossen, wenn das 55 Geschoss auf der Seite der Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 3

900 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm 2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol,

60 182 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon (HQ), 208 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 20,7 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, 65 65 g Methylmethacrylat, unstabilisiert, und 4,1 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach

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Zugabe von 0,25 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polimerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm 2,4-Dimethyl-6-ter-tiärbutylphenol zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 100 mPa.s.

Dann werden noch 156 g Acetyltributylcitrat und 31,4 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden 0,66 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid, 7,20 g Tertbutylperbenzoat, gelöst in 7,84 g Dibutyl-phthalat,

15,7 g v-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 3,14 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu++-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexylmethacrylat gelöst)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen.

Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen zwei je 58,8 X 178,8 cm grosse Scheiben aus 10 mm dickem Silikatglas bzw. 2,0 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einem Weich-PVC-Schlauch (Aussendurchmesser 2,5 mm und Wandstärke von 0,5 mm) entlang der Aussenkanten abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 1,5 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbo-natseite zu unterst und der Silikatglasscheibe nach oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die sich nach Temperaturwechsel zwischen —10 bis +50°C optisch nicht verändert. Mit einem Revolver des Kalibers 357 Magnum wird diese Verbundscheibe nicht durchschossen, wenn das Ge-schoss auf der Seite der Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 4

1030 g 2-Äthylhexylmethocrylat, stabilisiert mit 50 ppm 2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol, 197 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

224 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther, 21,9 g Methacrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm Hydrochinonmonomethyläther, und 4,4 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,25 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm 2,4-Dimethyl-6-tertiär-butylphenol zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 110 mPa.s.

Dann werden noch 78,5 g Acetyltributylcitrat und 31,4 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden 0,66 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid,

7,20 g Tertbutylperbenzoat, gelöst in 7,84 g Dibutyl-phthalat,

15,79 g Y-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 3,14 g einer Kufernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthenat mit 10% Cu^-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexyl-methacrylat gelöst)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen.

Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen zwei je 58,8 X 178,8 cm grosse Scheiben aus 10 mm dickem Silikatglas bzw. 2,0 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit Weich-PVC-Schlauch (Aussendurchmesser 2,5 mm und Wandstärke von 0,5 mm) entlang der Aussenkanten bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 1,5 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Silikatglasscheibe nach oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die sich nach Temperaturwechsel zwischen —10 bis +50°C optisch nicht verändert. Mit einem Revolver des Kalibers 357 Magnum wird diese Verbundscheibe nicht durchschossen, wenn das Ge-schoss auf der Seite der Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 5

589 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm

2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol, 119 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

136 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 13,6 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, 42,4 g Methylmethacrylat, unstabilisiert, und 2,7 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,20 g Abodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm 2,4-Dimethyl-6-ter-tiärbutylphenol zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 80 mPa.s.

Dann werden noch 48,4 g Dibutylphthalat und 19,4 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden 0,41 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid, 4,17 g Tert.butylperbenzoat, gelöst in 4,87 g Dibutylphthalat,

9,7 g Y-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 2,0 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthenat mit 10% Cu^-Gehalt in 100 ml Methylmethacrylat gelöst)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen. Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen zwei je 80,6 X 120,6 cm grosse Scheiben aus 10 mm dickem Silikatglas bzw. 2,0 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einer 2 mm dicken Rundschnur aus Silikongummi entlang der Aussenkanten bis s

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auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 1,0 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Silikatglasscheibe nach oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die sich nach Temperaturwechsel zwischen —10 bis +50°C optisch nicht verändert. Mit einem Revolver des Kalibers 357 Magnum wird diese Scheibe nicht durchschossen, wenn das Geschoss auf der Seite der Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 6

1090 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm 2,4-DimethyI-6-tertiärtmtylphenol, 149 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

149 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm

Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 22 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, 74 g Methylmethacrylat, unstabilisiert, und

7 g Isooctylthioglykolat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,25 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisa-toinswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird gekühlt, und es werden 100 ppm MEHQ zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 80 mPa.s.

Dann werden noch 47,1 g Acetyltributylcitrat und 31,4 g Trimethylolpropantrimethacrylat zugegeben.

Die Dichte des Bindemittels beträgt 0,92 g/cm3 bei +20°C.

Für die Härtung werden 0,66 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid und 7,20 g Tert.butylperbenzoat, gelöst in 7,84 g Dimethyl-phthalat,

15,7 g yMercaptopropyltrimethoxysilan,

3,2 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu^-Gehalt in 100 ml Methylmethacrylat gelöst)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen. Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen zwei je 59,2 X 179,2 cm grosse Scheiben aus 10 mm dickem Silikatglas bzw. 2 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einer ca. 3 mm dicken Rundschnur aus dem Polymerisat des Ansatzes, jedoch ohne Trimethylolpropantrimethacrylat, das zuvor zwischen Polyäthylenfolie in ca. 12-15 mm dicker Schicht hergestellt wurde, entlang der Aussenkanten bis aus eine Ein-fiillöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 1,5 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Silikatglasscheibe oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die mit einem Revolver des Kalibers 357 Magnum nicht durchschossen wird, wenn das Geschoss auf der Seite der Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 7

486 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm 2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol, 94 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

108 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 10 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, und 2 g Octylmercaptan werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,20 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 40 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, werden nochmals 0,10 g AIBN zugegeben, dann wird nach weiteren 20 Minuten gekühlt, und es werden 100 ppm MEHQ zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 1200 mPa.s. Zur Verdünnung auf günstigere Giessviskosität werden

486 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm 2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol, 94 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

108 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), und 10 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt dann ca. 20 mPa.s bei +20°C.

Für die Endabmischung des Bindemittels werden noch 15 g Acetyltributylcitrat und 45 g Hexandioldiacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden 0,61 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid, 6,7 g Tert.butylperbenzoat, gelöst in 7,3 g

Dibutylphthalat, 14,6 g Y-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 2,9 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu++-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexylmethacrylat gelöst)

zugemischt, und es wird in einem druckfesten Gefäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen.

Das fertig evakuierte Gemisch wird für die Herstellung von 2 Verbundscheiben in 2 X 746 g aufgeteilt und bei ' Scheibe 1 zwischen zwei je 61,2 X 121,2 cm grosse Scheiben aus 12 mm dickem Acrylgas bzw. 2 mm dickem Polycarbonat und bei Scheibe 2 zwischen zwei je 61,2 X 121,2 cm grosse Scheiben aus 25 mm dickem Acrylglas bzw. 2 mm dik-kem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einer ca. 3 mm dicken extrudierten Rundschnur aus dem Polymerisat des Ansatzes jedoch ohne Hexandioldiacrylat, das zuvor zwischen Polyäthylenfolie in 12-15 mm dicker Schicht hergestellt wurde, entlang der Aussenkanten bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 1,5 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungs5

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kittes verschlossen. Während der Härtung wird für beide Scheiben der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Acrylglasscheibe oben horizontal gelagert.

Nach ca. 4 Stunden bei Zimmertemperatur werden klardurchsichtige Verbundscheiben erhalten.

Die Scheibe 1 mit dem 12 mm dicken Acrylglas wird mit einer Pistole vom Kaliber 9 mm Parabellum nicht durchschossen, wenn das Geschoss auf der Seite der Acrylglasscheibe auftrifft.

Die Scheibe 2 mit dem 25 mm dicken Acrylglas wird auch mit einem Revolver vom Kaliber 357 Magnum nicht durchschossen, wenn das Geschoss auf der Seite der Acrylglasscheibe auftrifft.

Beispiel 8

510 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 50 ppm

2,4-Dimethyl-6-tertiärbutylphenol, 100 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

114 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 11 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, und 2,2 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,20 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm MEHQ zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 80 mPa.s.

Dann werden noch 7,6 g Acetyltributylcitrat und 15,2 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden 0,32 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid,

3.5 g Tertbutylperbenzoat, gelöst in 3,8 g Dibutyl-

phthalat,

7.6 g yMercaptopropyltrimethoxysilan und

1,5 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu++-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexyl-methacrylat gelöst)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen. Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen eine 52,4 X 52,4 cm grosse handelsübliche Verbundscheibe aus 2 Silikatglasscheiben von je 12 mm Dicke und eine gleich grosse 4 mm dicke, einseitig oberflächenvergütete Polycarbonatscheibe in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einer ca. 6 mm dicken extrudierten Rundschnur aus dem Polymerisat des Ansatzes jedoch ohne Triäthylenglykoldimethacrylat, das zuvor zwischen Polyäthylenfolie hergestellt wurde, entlang der Aussenkanten bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 3 mm zusammengedrückt wurden. Die oberflächenvergütete Seite des Polycarbonates ist hierbei als Aussenseite angeordnet.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Silikatglasscheibe oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die sich auch nach Temperaturwechsel zwischen —10 bis +50°C optisch nicht verändert.

Diese Verbundscheibe wird mit einer Langfeuerwaffe, Kaliber 7,62 mm nicht durchschossen, wenn das Geschoss auf die Silikatglasseite auftrifft.

Beispiel 9

510 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 2,4-Di-

methyl-6-tertiärbutylphenol (50 ppm), 100 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

114 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm

Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 11 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, und 2,2 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,20 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm MEHQ zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 80 mPa.s.

Dann werden noch 7,6 g Acetyltributylcitrat, 15,2 g Triäthylenglykoldimethacrylat und 1,5 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu^-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexyl-methacrylat)

zugegeben. Das Bindemittel ist auch mit dem Zusatz an Kup-fernaphthenat längere Zeit in geschlossenen, dunklen Gefäs-sen bei Zimmertemperatur lagerfähig.

Für die Härtung werden 0,32 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid,

3.5 g Tertbutylperbenzoat, gelöst in 3,8 g

Dibutylphthalat, und

7.6 g y-Mercaptopropyltrimethoxysilan zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen. Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen zwei je 51,5 X 51,4 cm grosse Scheiben aus 12 mm dickem Silikatglas bzw. 3 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einem ca. 5 mm dicken Weich-PVC-Schlauch (Wandstärke 0,8 mm) entlang der Aussenkanten bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 3 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheibenverbund auf einer stabilen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Silikatglasscheibe oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die mit einer Pistole vom Kaliber 44 Magnum nicht durchschossen wird, wenn das Geschoss auf der Silikatglasseite auftrifft.

Beispiel 10

255 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 2,4-Di-methyl-6-tertiärbutylphenol (50 ppm), 50 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

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57 g 2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 5,5 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, und 1,1 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,20 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm MEHQ zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 500 mPa.s.

Dann werden noch 3,8 g Acetyltributylcitrat und

7.6 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden

0,16 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid,

1.7 g Tertbutylperbenzoat, gelöst in 1,9 g

Dibutylphthalat,

3.8 g Y-Mercaptopropyltrimethoxysilan und

0,75 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu++-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexylmethacrylat)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen.

Das evakuierte Gemisch wird dann in die Mitte auf eine gereinigte 50 X 50 cm grosse 10 mm dicke Glasscheibe, die unterlegt ist, damit die Längskanten frei stehen, blasenfrei aufgegossen. Nach etwa 2 Minuten hat sich das Harz auf den grössten Teil der Fläche gleichmässig verteilt. An den vier Ecken wird ein dünner 0,1 bis 0,2 mm dicker Draht etwa 2 mm lang als Distanzierung auf die Glasscheibe gelegt. Nun wird eine gleichgrosse, jedoch nur 2 mm dicke Polycarbonatscheibe, die zuvor ebenfalls gereinigt wurde, unter leichtem Biegen zunächst an einer Stelle in der Mitte der Scheibe aufgelegt und dann wird langsam der restliche Teil der Polycarbonatscheibe vorsichtig ohne Blaseneinschlüsse unter Nachgeben der Biegung der Polycarbonatscheibe abgerollt. Das überflüssige Harz fliesst an den vier Längsseiten der Scheiben aus und kann in einer Unterlage aus Polyäthylenoder Alu-Folie aufgefangen werden.

Um Verwerfungen der Polycarbonatscheibe während der Härtung zu vermeiden, wird eine ca. 10 mm dicke gleichgrosse Acrylglasscheibe als Beschwerung aufgelegt.

Nach ca. 10 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die mit einem Revolver vom Kaliber 357 Magnum nicht durchschossen wird, wenn das Geschoss auf der Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 11

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2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 2,4-Dime-

thyl-6-tertiärbutylphenol (50 ppm),

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2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm

Hydrochinon,

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2-Hydroxypropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm

Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ),

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g

Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, und

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g

Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,15 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN, wird gekühlt, und es werden 100 ppm MEHQ zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 100 mPa.s.

Dann werden noch 5,0 g Acetyltributylcitrat und 10,2 g Triäthylenglykoldimethacrylat zugegeben.

Für die Härtung werden 0,042 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid, 0,46 g Tertbutylperbenzoat, gelöst in 0,5 g

Dibutylphthalat, 5,0 g Y-Mercaptopropyltrimethoxysilan und 1,0 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfer-naphthenat mit 10% Cu^-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexylmethacrylat)

zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge-fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen.

Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen eine 50 X 50 cm grosse 10 mm dicke Silikatglasscheibe und eine gleichgrosse 2 mm dicke Polycarbonatscheibe in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einer 3 mm dicken Weich-PVC-Rundschnur entlang der Aussenkanten bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten bis auf einen Abstand von 2 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung, die in einer Wärmekammer bei +50°C erfolgt, wird der Scheiben verbünd auf einer stabilen, planen Platte mit der Polycarbonatseite zu unterst und der Silikatglasscheibe oben horizontal gelagert.

Nach ca. 3 Stunden bei +50°C wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die mit einem Revolver vom Kaliber 357 Magnum nicht durchschossen wird, wenn das Geschoss auf die Silikatglasscheibe auftrifft.

Beispiel 12

510 g 2-Äthylhexylmethacrylat, stabilisiert mit 2,4-Di-

methyl-6-tertiärbutylphenol (50 ppm), 100 g 2-Äthylhexylacrylat, stabilisiert mit 15 ppm Hydrochinon,

114 g 2-Hydropropylacrylat, stabilisiert mit 400 ppm Hydrochinonmonomethyläther (MEHQ), 11 g Acrylsäure, stabilisiert mit 200 ppm MEHQ, und 2,2 g Glykoldimercaptoacetat werden in einem Rundkolben unter Rühren am Rückflusskühler mittels Wasserbad bis auf 75°C erwärmt und dann nach Zugabe von 0,20 g Azodiisobuttersäuredinitril (AIBN) weiter bis auf 95 bis 100°C erhitzt. Durch die Polymerisationswärme steigt die Temperatur des Gemisches noch auf 110 bis 120°C. Nach 50 Minuten, gerechnet von der Zugabe des AIBN an, wird abgekühlt, und es werden 100 ppm MEHQ zugegeben. Die Viskosität des Sirups beträgt bei +20°C ca. 80 mPa.s.

Dann werden noch 7,6 g Acetyltributylcitrat, 15,2 g Triäthylenglykoldimethacrylat und 1,5 g einer Kupfernaphthenatlösung (1 g Kupfernaphthe-nat mit 10% Cu++-Gehalt in 100 ml 2-Äthylhexylmethacrylat)

zugegeben.

Das Bindemittel ist auch mit dem Zusatz an Kupfer-naphthenat längere Zeit in geschlossenen, dunklen Gefässen bei Zimmertemperatur lagerfähig.

Für die Härtung werden

0,32 g Phenyläthyldibutylaminhydrochlorid, 3,5 g Tert.butylperbenzoat, gelöst in 3,8 g Dibutylphthalat,

sowie 0,38 g Y-Mercaptopropyltrimethoxysilan zugemischt, und das Gemisch wird in einem druckfesten Ge5

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fäss evakuiert, um gelöste und eingerührte Luft zu entfernen. Das evakuierte Gemisch wird dann zwischen zwei je 51,5 X 51,4 cm grosse Scheiben aus 12 mm dickem Silikatglas bzw. 3 mm dickem Polycarbonat in Schräglage der Scheiben gegossen, die nach dem Reinigen zuvor mit einem ca. 5 mm dicken Weich-PVC-Schlauch (Wandstärke 0,8 mm) entlang der Aussenkanten bis auf eine Einfüllöffnung abgedichtet und durch Klemmleisten auf einen Abstand von 3 mm zusammengedrückt wurden.

Nach ca. 5 Minuten Wartezeit in der Schräglage zum Aufsteigen eventuell miteingegossener Luftblasen wird durch anschliessendes Absenken der Zwischenraum blasenfrei gefüllt und die Einfüllöffnung mittels eines weichen Dichtungskittes verschlossen. Während der Härtung wird der Scheiben-5 verbünd auf einer stabilen Platte mit der Polycarbonatscheibe zu unterst und der Silikatglasscheibe oben horizontal gelagert.

Nach ca. 5 Stunden bei Zimmertemperatur wird eine klardurchsichtige Verbundscheibe erhalten, die mit einer Pistole vom Kaliber 44 Magnum nicht durchschossen wird, wenn das io Geschoss auf der Silikatglasseite auftrifft.

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