CH620120A5

CH620120A5 -

Info

Publication number: CH620120A5
Application number: CH637777A
Authority: CH
Inventors: Guenter Holzner
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 1977-05-24
Filing date: 1977-05-24
Publication date: 1980-11-14
Also published as: US4217250A; IT1096319B; JPS53145933A; GB1572687A; BE866842A; FR2391720A1; DE2822525A1; FR2391720B1; IT7823757A0

Description

L'invention a pour objet un procédé pour la stabilisation de parfums ou d'ingrédients parfumants, caractérisé en ce qu'on y ajoute un dérivé liposoluble d'un agent de complexation des métaux lourds.

L'invention a également pour objet un parfum ou un ingrédient parfumant tels qu'obtenus selon le procédé ci-dessus, caractérisés en ce qu'ils contiennent, à titre d'ingrédient stabilisant, un dérivé liposoluble d'un agent de complexation des métaux lourds. Elle est définie aux revendications.

Le terme ingrédient parfumant utilisé ci-dessus sert à désigner aussi bien une huile essentielle naturelle qu'un produit chimique synthétique. Le terme parfum peut définir un mélange de produits chimiques synthétiques, un mélange d'huiles essentielles et de produits chimiques synthétiques ou un mélange d'huiles essentielles.

L'un des problèmes auxquels est confrontée depuis longtemps l'industrie des parfums consiste en la dénaturation, la détérioration des parfums, tant matières premières que produits finis.

Cette dénaturation se marque essentiellement par une coloration excessive, apparaissant lors du stockage ou de la préparation des parfums, et par une modification, voire une détérioration des propriétés olfactives des parfums en question.

On s'est en effet rendu compte que les parfums sont très sensibles à des phénomènes tels qu'un excès d'acidité ou de basicité, l'oxydation, l'action de la lumière par exemple. Ces phénomènes se marqueront de façon plus ou moins prononcée, en fonction notamment de la nature et de la composition des matières premières utilisées, huiles essentielles ou produits chimiques synthétiques, des conditions de mélange et de stockage, et de la nature des produits à parfumer, savons, détergents, produits d'entretien, produits cosmétiques par exemple.

Si certains facteurs déterminants sont aisément maîtrisables, l'excès d'acidité propre à certaines huiles essentielles par exemple, d'autres le sont nettement moins, l'oxydation par exemple. De par leur structure chimique, de nombreux corps odorants sont facilement oxydables et, dans bien des cas, ils ne peuvent être remplacés par des corps odorants plus stables,

mais produisant un effet identique. On a alors recours, dans ces cas, à l'emploi d'antioxydants tels que le para-t-butylhydroxy-

toluène, le para-t-butylhydroxyanisole, l'acide ascorbique ou le chlorure d'étain (SnCh) par exemple. L'efficacité de tels produits est cependant limitée, notamment lors d'un stockage prolongé et lorsque l'effet antioxydant de ceux-ci est combattu par l'action de la lumière ou de métaux lourds, présents à l'état de traces.

L'effet néfaste de la lumière peut être le plus souvent surmonté par l'emploi de méthodes de stockage appropriées. Les métaux lourds, principalement le fer et le cuivre, introduits à l'état de traces lors de la préparation des matières premières ou du stockage par exemple, peuvent être rendus inactifs, voire éliminés, sous l'action de produits tels que les acides citrique, oxalique, phosphorique, tartrique ou éthylènediaminetétra-acétique ou certains de leurs sels.

L'oxalate de sodium, par exemple, s'utilise en effet lors du prétraitement d'une essence de patchouli de qualité insatisfaisante.

Le défaut majeur de tels produits tient au fait qu'ils sont insolubles dans les parfums: ils doivent être généralement utilisés en fort excès; ils doivent être ensuite éliminés du milieu traité, ce qui implique que leur action ne peut être que momentanée. Une essence de patchouli prétraitée au moyen d'oxalate de sodium, par exemple, n'est pas à l'abri d'une nouvelle contamination par des métaux lourds, contamination pouvant intervenir lors de manipulations ultérieures telles que stockage,

mélange avec d'autres ingrédients ou incorporation dans un produit terminé.

Il a été trouvé, de façon surprenante, qu'il était désormais possible de prévenir de manière efficace et permanente la dénaturation des parfums par l'emploi, à titre d'ingrédients stabilisants, de dérivés liposolubles d'agents de complexation des métaux lourds.

Par l'emploi des dérivés susnommés, on peut désormais stabiliser les parfums de façon particulièrement efficace et durable, quelles que soient les conditions de préparation, de stockage ou les traitements ultérieurs intervenant lors de la manufacture de produits parfumés. On peut ainsi prévenir de façon quasi absolue l'apparition de phénomènes tels que coloration et dénaturation ou modification olfactive. Vis-à-vis de l'oxydation notamment, l'effet de tels dérivés est nettement supérieur à celui des antioxydants courants.

Parmi les dérivés liposolubles des agents de complexation des métaux lourds utiles à titre d'ingrédients stabilisants dans le contexte de la présente invention, on peut premièrement distinguer des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène avec de l'éthylènediamine. De tels produits peuvent être représentés par la formule suivante:

H(C2H40)y(C3H60)x (C3H60)x(C2H40)yH

N^N-CH2-CH2-N^/ H(C2H40)y(C3H60)x (C3H60)x(C2H40)yH

dans laquelle les indices x et y représentent des nombres entiers, différents ou identiques. Ce sont des tensio-actifs non ioniques, utilisés dans l'industrie à titre d'agents émulsifiants, antimousses ou antistatiques par exemple.

Une autre classe de dérivés liposolubles agissant à titre d'ingrédients stabilisants pour parfums est constituée par certains dérivés de l'acide phosphorique, phosphonique ou diphosphonique, plus particulièrement par des esters d'acide phosphorique ou phosphonique et d'un alcool gras éthoxylé.

De tels produits peuvent être représentés par les formules ci-après :

R0(C2H40)n .O R0(C2H40)n O

V V

/\ /\

(H)RO OH HO R

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3

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dans lesquelles n désigne un nombre entier et R une chaîne alipha-tique contenant le plus généralement de 10 à 20 atomes de carbone. Ce sont également des produits connus dans l'industrie en qualité d'agents tensio-actifs, anioniques ou non ioniques, et notamment utilisés comme détergents, émulsifiants, agents antimousses ou antistatiques par exemple.

Les produits mentionnés ci-dessus se présentent sous forme liquide, pâteuse ou solide; ils se sont révélés solubles dans tous les milieux rencontrés lors de la préparation des parfums et parfaitement compatibles du point de vue olfactif. Selon l'invention, ils peuvent être en outre utilisés conjointement à des agents neutralisant l'acidité naturelle de certains parfums, la triéthanol-amine par exemple, ou des antioxydants courants.

Les quantités à utiliser afin d'obtenir l'effet stabilisant souhaité peuvent varier de façon étendue et sont notamment fonction de la nature de l'ingrédient parfumant ou du parfum en question, et de son degré de contamination par les métaux lourds. Pour la plupart des cas rencontrés dans la pratique, on peut utiliser les produits susnommés à raison de 0,5 à 25% environ par rapport au poids du parfum ou de l'ingrédient parfumant considéré.

Les dérivés liposolubles d'agents de complexation des métaux lourds que l'on peut utiliser selon l'invention sont des produits du commerce, aisément accessibles et disponibles en quantités pratiquement illimitées. On mentionnera ci-dessous, à titre purement exemplaire, certains dérivés que l'on peut favorablement utiliser dans le contexte de la présente invention. En plus des dérivés mentionnés dans le tableau ci-après, des dérivés liposolubles d'acide citrique, tartrique ou oxalique, plus particulièrement les dérivés alkylés ou polyéthoxylés correspondants, peuvent être également favorablement utilisés dans le contexte de la présente invention. En fait, tout dérivé liposoluble exerçant dans les parfums une action complexante sur des métaux lourds tels que le fer ou le cuivre peuvent être avantageusement utilisés à titre d'ingrédients stabilisants pour parfums.

Dénomination

Caractérisation

Fournisseur1

Tetronic 701

Tetronic 1301 Hostaphat KL-340

Strodex MO-100 Klearfac AB-270 Monafax L-10 Monafax 785 Steinaphat EAK 8190

Varifos 2039

BASF Wyandotte Hoechst AG

Copolymère d'oxydes BASF Wyandotte d'éthylène et de propylène avec l'éthylènediamine idem

Ester de l'acide phosphorique avec l'alcool laurique éthoxylé Ethylhexylpoly-phosphate

Ester de l'acide phosphorique (forme acide)

Ester de l'acide phosphorique Ester de l'acide phosphorique Ester de l'acide phosphorique avec un alcool gras polyéthoxylé Ester de l'acide phos- Ashland Chem. phorique (forme acide) Co.

1 Voir à ce sujet Me Cutcheon's, «Detergents and Emulsifiers», North American Edition (1975).

L'invention sera illustrée de façon plus détaillée à l'aide des exemples ci-après.

Exemple 1 :

De l'essence de patchouli a été répartie en plusieurs portions de volume identique. A chacune d'entre elles, on a ensuite ajouté, à raison de 1% en poids, l'un des produits mentionnés ci-après: Monafax 785, Monafax L-10, Klearfac AB-270, Varifos 2039 (échantillons 1 à 4).

Chacune des portions ainsi traitées, stockée dans un récipient de verre, a été exposée durant 4 semaines à la lumière, de même qu'un échantillon d'essence non traitée. On a pu ainsi constater que l'échantillon sans additif s'était fortement coloré en brun foncé, alors que les échantillons 1 à 4 avaient conservé la coloration brun clair de l'essence fraîche.

L'opération ci-dessus a été répétée, après dissolution de chacun des échantillons fraîchement préparés à 2% dans l'alcool éthylique à 95%. Après une exposition de 4 semaines à la lumière, on a constaté que l'échantillon préparé à partir d'essence sans additif s'était coloré en brun, alors que les échantillons 1 à 4 demeuraient jaune clair. Du point de vue olfactif, l'odeur des échantillons 1 à 4 se révèle identique à celle d'une solution fraîche, alors que celle de l'échantillon coloré en brun présente une note aigre.

Exemple 2:

Un parfum pour shampooing a été préparé à partir des ingrédients ci-après :

Ethylmaltol Linaloi

Essence de buchu Acide a-méthylbutyrique Acétate d'amyle

Dexter Chem. Corp.

BASF Wyandotte

Mona Industries Inc.

Chemische Fabrik GmbH

8-Undécalactone Acétate d'hexyle Acétate d'éthyle Isovalérate d'isobutyle Alcool benzylique

A diverses portions du parfum ci-dessus, on a ensuite ajouté, à raison de 5% en poids, l'un des produits suivants: Monafax 785

35 et Monafax L-10 (échantillons 1 et 2). A chacun des échantillons ci-dessus, ainsi qu'au parfum non traité, on a ajouté une petite portion de limaille de fer. Quelques minutes après addition, le parfum non traité s'était fortement coloré en rouge foncé,

alors que les échantillons 1 et 2 demeuraient incolores.

40 Après un stockage de 8 mois à l'obscurité, on a pu constater que les échantillons 1 et 2 n'avaient pris qu'une teinte jaune pâle, alors qu'un échantillon de parfum sans additif ni limaille de fer s'était coloré en rouge orangé.

45 Exemple 3:

Un parfum pour spray déodorant a été préparé à partir des ingrédients ci-après :

Aldéhyde décylique Aldéhyde méthylnonylacétique Acétate d'isobornyle Aldéhyde hexyleinnamique Acétate de benzyle Essence de cèdre Indole

Dihydrojasmonate de méthyle Néroli bigarade Mousse d'arbre concrète

Epoxyocimène Essence de bergamote Acétate de linalyle Terpinéol

Essence de géranium Essence de pin de Sibérie Essence de romarin Essence de galbanum Essence de lavandin Hydroxycitronellal

Le parfum ci-dessus a ensuite été utilisé pour la préparation 60 de la solution suivante (parties en poids) :

Parfum 1

Agent bactéricide 0,2

Alcool éthylique à 95% 99

65 A une portion de la solution ci-dessus, on a ajouté 0,01 % (1 % par rapport au poids de parfum) de p-t-butylhydroxytoluène et 0,005% (0,5% par rapport au poids de parfum) de p-t-butyl-hydroxyanisole (échantillon 1).

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A une autre portion de ladite solution, on a ajouté 0,05% (5% par rapport au poids de parfum) de Tetronic 1301 (échantillon 2).

Après un stockage de 8 semaines à l'obscurité, l'échantillon de solution sans additif s'était coloré en brun, l'échantillon 1 présentait une légère coloration brune, alors que l'échantillon 2 demeurait incolore.

Exemple 4:

A l'aide d'un parfum analogue à celui de l'exemple 3, on a préparé une base pour spray déodorant à l'aide des ingrédients ci-après:

Parfum 1

Agent bactéricide 0,2

Alcool éthylique à 95% 100

Gaz propulseur (Fréon 11/12) 100

A une portion de la base ci-dessus, on a ajouté 0,025% (5% par rapport au poids de parfum) de Tetronic 1301 (échantillon 1). A une autre portion de ladite base, on a encore ajouté, outre le Tetronic 1301, une quantité de triéthanolamine calculée selon l'indice d'acide du parfum en question (échantillon 2). Les échantillons ainsi préparés, de même que la base sans additif, ont été finalement stockés durant 4 semaines à 40° C,

dans des récipients adéquats.

La base sans additif s'était fortement colorée en rouge orangé, l'échantillon 1 était devenu jaune pâle alors que l'échantillon 2 demeurait quasi incolore.

A une nouvelle portion de la base ci-dessus, on a ajouté,

outre le Tetronic 1301,0,01% (2% par rapport au poids de parfum) de p-t-butylhydroxytoluène (échantillon 4).

Après avoir été exposée durant 4 semaines à la lumière du soleil, dans un récipient adéquat, la base s'était fortement colorée en brun-rouge et présentait en outre une odeur aigre. L'échantillon 4 était par contre demeuré quasi incolore et parfaitement conforme du point de vue olfactif.

Exemple 5:

A l'aide d'un parfum analogue à celui de l'exemple 3 utilisé à raison de 0,5%, on a préparé une base antiperspirant sec à partir des ingrédients ci-après :

Parfum

Oxychlorure d'aluminium Allantoïnate d'aluminium Myristate d'isopropyle Gaz propulseur (Fréon 11/12)

A une portion de la base ci-dessus, on a ajouté 0,05% (10% par rapport au poids de parfum) de Tetronic 1301. Un examen olfactif effectué après un stockage, en récipient adéquat, de 4 semaines à 40° C a montré que l'échantillon préparé ci-dessus avait conservé son odeur intacte, alors que la base sans additif avait perdu la note de tête fraîche qui la caractérisait avant stockage.

Exemple 6:

De l'essence de vétiver Haïti, en solution à 2% dans l'alcool éthylique à 95%, présente une note olfactive de type rance, après avoir été stockée durant 4 semaines à température ambiante.

En ajoutant 0,1 % (5% par rapport au poids de l'essence) de Tetronic 1301 ou Hostaphat KL-340 à la solution fraîche, ainsi qu'une quantité de triéthanolamine calculée selon l'indice d'acidité de l'essence en question, on parvient à inhiber totalement l'apparition de l'odeur de type rance mentionnée précédemment.

Exemple 8:

Le 2,4-dihydroxy-3,5-diméthylbenzoate de méthyle a été utilisé comme indiqué ci-après, à titre d'ingrédient parfumant pour la préparation de savons de toilette.

Un premier échantillon (1) a été obtenu en parfumant la pâte à savon à raison de 0,1% à l'aide de l'ingrédient susmentionné. A une autre portion de pâte, on a ajouté, outre l'ingrédient parfumant, 0,9% de Steinaphat EAK 8190 (échantillon 2) respectivement 0,9% de Strodex MO-lOO (échantillon 3) par rapport au poids de la pâte à savon. Dans ce cas-ci, l'additif est également utilisé comme solvant pour l'ingrédient parfumant.

Quelques heures après sa préparation, l'échantillon 1 présente déjà une coloration brun clair.

Après un stockage de 2 semaines, l'échantillon 1 s'était coloré en brun, l'échantillon 2 était devenu légèrement jaune,

alors que l'échantillon 3 conservait sa couleur d'origine.

Exemple 9:

Un parfum pour savon de toilette a été préparé à partir des ingrédients ci-après :

Aldéhyde décylique Musc indane Aldéhyde méthylnonylacétique Epoxyocimène

Bois de rose du Brésil Petit-grain bigarade

Hydroxycitronellal Santal oriental

Coumarine Terpinéol

Aldéhyde hexylcinnamique Essence de bergamote

Ethylvanilline Essence de limette

Eucalyptol Isocamphylcyclohexanol

Géraniol Muguet synthétique

Essence de galbanum Essence de lavandin

Le parfum ci-dessus s'utilise à raison de 2% pour la préparation de savons de toilette.

Un premier échantillon (1) a été obtenu par addition de parfum à de la pâte à savon dans les proportions indiquées plus haut. A une autre portion de pâte à savon, on a ajouté, outre le parfum, 0,8% (40% par rapport au poids de parfum) de chlorure d'étain (échantillon 2). L'échantillon 3 a été obtenu comme indiqué pour 1, le parfum contenant en outre 25% en poids de Steinaphat EAK 8190.

Après un stockage d'une semaine, le savon sans additif (échantillon 1) s'était coloré en brun, l'échantillon 2 était devenu légèrement beige, alors que l'échantillon 3 avait conservé sa couleur d'origine.

4

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

R

Claims

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1. Procédé pour la stabilisation de parfums ou d'ingrédients parfumants, caractérisé en ce qu'on y ajoute un dérivé liposoluble d'un agent de complexation des métaux lourds.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé liposoluble s'utilise seul ou en combinaison avec un agent antioxydant et/ou une base organique.

2

REVENDICATIONS

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé est un copolymère d'oxydes d'éthylène et de propylène avec de l'éthylènediamine.

4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé est un dérivé d'acide phosphorique, phosphonique ou diphosphonique.

5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé est un ester organique de l'acide phosphorique ou phosphonique et d'un alcool gras éthoxylé.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit dérivé s'utilise à raison de 0,5 à 25% par rapport au poids du parfum considéré.

7. Parfum ou ingrédient parfumant, tels qu'obtenus selon le procédé de la revendication 1, caractérisés en ce qu'ils contiennent, à titre d'ingrédients stabilisant, un dérivé liposoluble d'un agent de complexation des métaux lou*4"