Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstelung von sulfonsäuregruppenfreien kationischen Verbindungen bzw. Gemische von Verbindungen der Formel
EMI1.1
worin R die direkte Bindung, einen gegebenenfalls substituierten, geradkettig oder verzweigten Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
EMI1.2
EMI1.3
R1 jeweils Wasserstoff, Halogen, einen gegebenenfalls sub stituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituier ten Alkoxyrest, R2 Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten, ge gebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen Alkoxy rest, R3 Wasserstoff, einen geradkettig oder verzweigten, gegebe nenfalls substituierten Alkylrest oder einen Rest der
Formel
EMI1.4
R4 und Rs jeweils einen gegebenenfalls substituierten Alkyl rest, und Ae ein Anion bedeuten, und die Reste R, Rt, R2,
R3 und R4 durch die üblichen in der basischen Azochemie bekannten Substituenten substituiert sein können, und der Rest R in para- oder meta-Stellung zum Azorest steht, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Tetrazoverbindung bzw. ein Gemisch von Tetrazoverbindungen aus einem Diamin der Formel
EMI1.5
mit 2 Mol einer Kupplungskomponente der Formel
EMI1.6
kuppelt.
Vorteilhafte Verbindungen der Formel (1) sind diejenigen, in denen R die direkte Bindung, einen unsubstituierten, geradkettigen
Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CO-NH-, -S-, -O-, -NH-CO-NH-, -CH=CH- oder -NH-, Ri Wasserstoff, Chlor, Brom, einen unsubstituierten gerad kettigen (1-4 C)-Alkylrest oder einen unsubstituierten (1-4 C)-Alkoxyrest, Rz Wasserstoff, einen geradkettigen, gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituierten (1-4 C)-Alkylrest oder einen (1-4 C)-Alkoxyrest, R3 Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten,
gege benenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituierten (1-4 C > -Alkylrest, oder einen Rest der Formel
EMI1.7
R4 und Rs' jeweils einen unsubstituierten, geradkettigen (1-4 C)-Alkylrest, und Ae ein Anion bedeuten.
yon besonderer Bedeutung sind Azoverbindungen der Formel
EMI2.1
worin R' -CHz-CH2- oder -CO-NH-, R1' Wasserstoff oder gleiche Reste Chlor, Methyl, Äthyl,
Methoxy oder Athoxy, R2' Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder 2-Hydroxyäthyl, R3' Wasserstoff, Methyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, -N(CH3)2 oder
EMI2.2
bedeuten.
Von ganz besonderer Bedeutung sind Azoverbindungen der Formel
EMI2.3
oder Azoverbindungen der Formel
EMI2.4
oder der Formel
EMI2.5
worin Ro einen Rest der Formel
EMI2.6
R" Wasserstoff oder gleiche Reste Methyl, Methoxy oder
Chlor, Rz" Wasserstoff oder Methyl, und Rt" Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
In den obigen Formeln steht R1 vorzugsweise für Rt' je- doch hauptsächlich für R"; Rz vorzugsweise für Rz' jedoch hauptsächlich für Rz";
Rt vorzugsweise für R3' jedoch hauptsächlich für R3"; R4 und Rs stehen vorzugsweise für R4' und Rs' jedoch hauptsächlich für Methyl.
Die Reste R, Rt, Rt, R3 und R4 können durch die übli- chen, in der basischen Azochemie bekannten Substituenten substituiert sein, die die Eigenschaften der Verbindungen nicht negativ beeinflussen.
Unter Anion Ae sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, wie z. B. Halogen-, wie Chlorid-, Bromid-, Sulfat-, Bisulfat-, Methylsulfat-, Aminosulfonat-, Perchlorat-, Benzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionat-, Lactat-, Succinat-, Tartrat-, Malat-, Methansulfonat- oder Benzoationen oder komplexe Anionen, wie das von Chlorzinkdoppelsalzen.
In den kationischen Verbindungen der Formel (I) lässt sich das Anion Ae durch andere Anionen austauschen, z. B.
mit Hilfe eines Ionenaustauschers oder durch Umsetzen mit Salzen oder Säuren, gegebenenfalls in mehreren Stufen, z. B.
über das Hydroxid oder über das Bicarbonat.
Die Verbindungen der Formel (II) sind bekannt, ebenso die Verbindungen der Formel (III), z. B. aus der deutschen Offenlegungsschrift 2 054 697.
Die Kupplung kann nach an sich bekannten Methoden durchgeführt werden. Vorteilhaft kuppelt man in wässrigem, saurem, neutralem oder alkalischem Medium, bei Temperaturen von - 100 bis Raumtemperatur, gegebenenfalls in Gegenwart eines Kupplungsbeschleunigers, wie Pyridin, Harnstoff usw. Man kann die Kupplung auch in einem Gemisch von Lösungsmitteln wie z. B. Wasser und einem organischen Lösungsmittel durchführen.
Die neuen Verbindungen lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung z. B. in stabile, flüssige oder feste Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, z. B. durch Mahlen oder Granulieren oder dann durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z. B. eines Stabilisators.
Die neuen Farbstoffe eignen sich vorteilhaft zum Färben von Papier, z. B. für die Herstellung von in der Masse gefärbtem, geleimtem und ungeleimtem Papier. Sie können jedoch ebenfalls zum Färben von Papier nach dem Tauchverfahren verwendet werden.
Die neuen Farbstoffe besitzen auf Papier gefärbt gute Löslichkeitseigenschaften, insbesondere zeichnen sie sich durch gute Kaltwasserlöslichkeit aus. Weiter färben sie die Abwässer bei der Papierherstellung praktisch gar nicht oder nur wenig an, was für die Reinhaltung der Gewässer besonders günstig ist. Sie melieren nicht und sind weitgehend pHunempfindlich. Die Färbungen sind brillant und zeichnen sich durch gute Lichtechtheitseigenschaften aus. Nach längerem Belichten ändert sich die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere sind nassecht, nicht nur gegen Wasser sondern ebenfalls gegen Milch, Fruchtsäfte und gesüsstes Mineralwasser, und wegen ihrer guten Alkoholechtheit auch gegen alkoholische Getränke beständig.
Die Farbstoffe besitzen eine hohe Substantivität, d. h. sie ziehen praktisch quantitativ auf; sie können der Papiermasse praktisch direkt, d. h. ohne vorheriges Auflösen, als Trockenpulver oder Granulat zugesetzt werden, ohne dass eine Minderung in der Brillanz oder Vermin- derung in der Farbausbeute eintritt. Die gefärbten Papiere sind sowohl oxydativ als auch reduktiv bleichbar, was für die Wiederverwendung von Ausschuss- und Altpapier von Wichtigkeit ist.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
10,6 Teile 4,4'-Diaminodibenzyl werden bei 0 in 100 Teilen Wasser und 31 Teilen 300/obiger Salzsäure gelöst und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit nach bekannten Methoden tetrazotiert. Anschliessend tropft man zur eiskalten Diazolösung eine Lösung, bestehend aus 25 Teilen 3-Pyridinium-4-methyl6-hydroxy-pyridon-2-chlorid und 100 Teilen Wasser zu und streut gleichzeitig in Portionen 15 Teile kristallines Natriumacetat ein. Nach der Kupplung stellt man das Reaktionsgemisch mit Salzsäure mineralsauer, wobei der Farbstoff ausfällt. Der Farbstoff wird abfiltriert. Getrocknet und gemahlen erhält man ein wasserlösliches Pulver, das Papier in gelben Tönen färbt.
Der Farbstoff entspricht der Formel
EMI3.1
In der folgenden Tabelle I ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben in Beispiel 1 hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI3.2
worin R und Rt die in der Tabelle I angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion Ae kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
T a b e l l e I
EMI4.1
<tb> <SEP> Bsp. <SEP> R <SEP> R1
<tb> <SEP> 2 <SEP> -CH2 <SEP> - <SEP> H
<tb> <SEP> 3 <SEP> -NH-CO-NH- <SEP> H
<tb> <SEP> 4 <SEP> -NH-CO- <SEP> H
<tb> <SEP> 5 <SEP> -NH- <SEP> H
<tb> <SEP> 6 <SEP> -CH2 <SEP> -CH3
<tb> <SEP> 7
<tb> <SEP> 8 <SEP> S- <SEP> H
<tb> <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> H
<tb> <SEP> 10 <SEP> do. <SEP> OCH
<tb> <SEP> ii <SEP> -. <SEP> --CO-NHNH-CO- <SEP> - <SEP> H
<tb> <SEP> 12 <SEP> -S-S- <SEP> H
<tb> <SEP> 13 <SEP> -CH2-CH,- <SEP> OCH
<tb> <SEP> 14 <SEP> -C'ö <SEP> H
<tb> <SEP> 15 <SEP> -NH-CS-NH- <SEP> H
<tb> 16 <SEP> -O- <SEP> H
<tb>
EMI5.1
<tb> Bsp. <SEP> R <SEP> R1
<tb> <SEP> I
<tb> 17 <SEP> -CH=CH- <SEP> H
<tb> 18 <SEP> -so2- <SEP> H
<tb> 19 <SEP> -N=N- <SEP> H
<tb> <SEP> N
<tb> 20 <SEP> -NH-Ci <SEP> \C-NH- <SEP> H
<tb> <SEP> .
<SEP> .,
<tb> <SEP> N <SEP> N
<tb> <SEP> N <SEP> (CH2-CH2-OH)2
<tb> 21 <SEP> CH2 <SEP> CH2 <SEP> cl
<tb>
In der folgenden Tabelle II ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellt werden können. Sie entsprechen der Formel
EMI5.2
worin R, Rt, R3, R6 und R7 die in der Tabelle II angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion Ae kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
T a b e l l e II
EMI6.1
<tb> Bsp. <SEP> R <SEP> 'R2 <SEP> R3 <SEP> R6 <SEP> R7
<tb> 22 <SEP> -CH <SEP> -CH <SEP> - <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 23 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H
<tb> 24 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H4-OH <SEP> H
<tb> 25 <SEP> do. <SEP> -C2H4-OH <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 26 <SEP> do. <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 27 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -OH3
<tb> 28 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb> 29 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -N(CH3)2 <SEP> H <SEP> H
<tb> 30 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -c <SEP> 2H4 <SEP> -OH <SEP> H <SEP> H
<tb> 31 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CH2-CHOH-CH3 <SEP> CH <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> CH
<tb> 32 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CHo <SEP> 3 <SEP> H <SEP> H
<tb> CH2OH
<tb> 33 <SEP> -NH-CO- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> H <SEP> H
<tb> 34 <SEP> do.
<SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H
<tb> 35 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H4OH <SEP> H
<tb> 36 <SEP> do. <SEP> -C2H4-OH <SEP> H <SEP> H. <SEP> H
<tb> 37 <SEP> do. <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 38 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -cH3
<tb> <SEP> 3
<tb> 39 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb> 40 <SEP> do.- <SEP> H <SEP> -N(CH3)2 <SEP> H <SEP> H
<tb> 41 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -C2H4-OH <SEP> H <SEP> H
<tb> 42 <SEP> do. <SEP> - <SEP> H <SEP> -CH2-CHOH-CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb> Cli
<tb> <SEP> 3
<tb> 43 <SEP> dc.
<SEP> H <SEP> CH\ <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> CH2-OH
<tb>
Die im folgenden aufgeführten Farbstoffe können nach den Angaben im Beispiel 1 hergestellt werden und entsprechen den Formeln Beispiel 44
EMI7.1
Beispiel 45
EMI7.2
Beispiel 46
EMI7.3
worin R0 einen Rest der Formel
0
EMI7.4
EMI7.5
Die Farbstoffe der Beispiele 2, 6, 7, 11, 12, 14, 16, 18, 22-32 und 44 färben Papier in gelben Tönen; die Farbstoffe der Beispiele 4, 8, 13, 20, 21, 33-43, 45 und 46 färben Papier in orangen Tönen; die Farbstoffe der Beispiele 3, 9 und 15 färben Papier in roten Tönen; die Farbstoffe der Beispiele 10, 17 und 19 färben Papier in violetten Tönen und der Farbstoff von Beispiel 5 färbt Papier in blauen Tönen.
Färbevorschrift A
In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitzellulose (aus Nadelholz) und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfitzellulose (aus Birkenholz) in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse streut man 0,2 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs. Nach 20 Minuten Mischzeit wird aus dieser Masse Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähige Papier ist gelb gefärbt. Das Abwasser ist praktisch farblos.
Färbevorschrift B
0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden in 100 Teilen heissem Wasser gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitzellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Minuten Durchmischung erfolgt die Leimung. Papier, das aus diesem Stoff hergestellt wird, besitzt eine gelbe Nuance von mittlerer Intensität mit guten Nassechtheiten.
Färbevorschrift C
Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird bei 40-500 durch eine Farbstofflösung der folgenden Zusammensetzung gezogen:
0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 1
0,5 Teile Stärke und
99,0 Teile Wasser.
Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepresst. Die getrocknete Papierbahn ist gelb gefärbt.
The invention relates to a process for the preparation of cationic compounds or mixtures of compounds of the formula which are free from sulfonic acid groups
EMI1.1
wherein R is the direct bond, an optionally substituted, straight-chain or branched alkylene radical with 1 to 6 carbon atoms,
EMI1.2
EMI1.3
R1 is hydrogen, halogen, an optionally substituted alkyl radical or an optionally substituted alkoxy radical, R2 is hydrogen, a straight-chain or branched, optionally substituted alkyl radical or an alkoxy radical, R3 is hydrogen, a straight-chain or branched, optionally substituted alkyl radical or a radical of the
formula
EMI1.4
R4 and Rs each represent an optionally substituted alkyl radical, and Ae an anion, and the radicals R, Rt, R2,
R3 and R4 can be substituted by the usual substituents known in basic azo chemistry, and the radical R is in the para or meta position to the azo radical, characterized in that 1 mol of a tetrazo compound or a mixture of tetrazo compounds is obtained from a diamine of formula
EMI1.5
with 2 moles of a coupling component of the formula
EMI1.6
clutch.
Advantageous compounds of the formula (1) are those in which R is the direct bond, an unsubstituted, straight-chain one
Alkylene radical with 1 to 4 carbon atoms, -CO-NH-, -S-, -O-, -NH-CO-NH-, -CH = CH- or -NH-, Ri is hydrogen, chlorine, bromine, an unsubstituted straight chain (1-4 C) -alkyl radical or an unsubstituted (1-4 C) -alkoxy radical, Rz hydrogen, a straight-chain, optionally substituted by a hydroxyl group (1-4 C) -alkyl radical or a (1-4 C) -alkoxy radical, R3 is hydrogen, a straight or branched chain,
if appropriate substituted by a hydroxyl group (1-4 C> -alkyl radical, or a radical of the formula
EMI1.7
R4 and Rs' each represent an unsubstituted, straight-chain (1-4 C) -alkyl radical, and Ae represents an anion.
Azo compounds of the formula are of particular importance
EMI2.1
where R '-CHz-CH2- or -CO-NH-, R1' is hydrogen or the same radicals chlorine, methyl, ethyl,
Methoxy or ethoxy, R2 'hydrogen, methyl, methoxy or 2-hydroxyethyl, R3' hydrogen, methyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, -N (CH3) 2 or
EMI2.2
mean.
Azo compounds of the formula are of very particular importance
EMI2.3
or azo compounds of the formula
EMI2.4
or the formula
EMI2.5
wherein Ro is a radical of the formula
EMI2.6
R "is hydrogen or the same radicals methyl, methoxy or
Chlorine, Rz "hydrogen or methyl, and Rt" denotes hydrogen or methyl.
In the above formulas, R1 preferably stands for Rt 'but mainly for R "; Rz preferably for Rz' but mainly for Rz";
Rt is preferably for R3 'but mainly for R3 "; R4 and Rs are preferably for R4' and Rs' but mainly for methyl.
The radicals R, Rt, Rt, R3 and R4 can be substituted by the usual substituents known in basic azo chemistry, which do not adversely affect the properties of the compounds.
Anion Ae is understood to mean both organic and inorganic ions, such as, for. B. halogen, such as chloride, bromide, sulfate, bisulfate, methyl sulfate, aminosulfonate, perchlorate, benzenesulfonate, oxalate, maleate, acetate, propionate, lactate, succinate, tartrate , Malate, methanesulfonate or benzoate ions or complex anions, such as that of zinc chloride double salts.
In the cationic compounds of the formula (I), the anion Ae can be exchanged for other anions, e.g. B.
with the aid of an ion exchanger or by reaction with salts or acids, optionally in several stages, e.g. B.
via the hydroxide or via the bicarbonate.
The compounds of the formula (II) are known, as are the compounds of the formula (III), e.g. B. from German Offenlegungsschrift 2 054 697.
The coupling can be carried out by methods known per se. Coupling is advantageously carried out in an aqueous, acidic, neutral or alkaline medium, at temperatures from -100 to room temperature, optionally in the presence of a coupling accelerator such as pyridine, urea, etc. The coupling can also be carried out in a mixture of solvents such as. B. water and an organic solvent.
The new compounds can be converted into coloring preparations. The processing z. B. in stable, liquid or solid dye preparations can be done in a well-known manner, for. B. by grinding or granulating or then by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of an auxiliary, e.g. B. a stabilizer.
The new dyes are advantageous for dyeing paper, e.g. B. for the production of dyed in the mass, sized and unsized paper. However, they can also be used for dyeing paper by the dipping process.
When dyed on paper, the new dyes have good solubility properties; in particular, they are distinguished by good solubility in cold water. In addition, they practically do not stain the wastewater during paper production, or only stain it slightly, which is particularly beneficial for keeping water bodies clean. They do not mottle and are largely insensitive to pH. The dyeings are brilliant and have good lightfastness properties. After prolonged exposure, the shade changes tone-on-tone. The dyed papers are waterfast, not only to water but also to milk, fruit juices and sweetened mineral water, and because of their good alcohol resistance they are also resistant to alcoholic beverages.
The dyes have a high substantivity; H. they pull up practically quantitatively; they can practically directly, i. H. without prior dissolving, added as dry powder or granulate, without a reduction in the brilliance or a reduction in the color yield. The colored papers can be bleached both oxidatively and reductively, which is important for the reuse of scrap and waste paper.
In the following examples, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
10.6 parts of 4,4'-diaminodibenzyl are dissolved at 0 in 100 parts of water and 31 parts of 300 / above hydrochloric acid and tetrazotized with 6.9 parts of sodium nitrite by known methods. A solution consisting of 25 parts of 3-pyridinium-4-methyl6-hydroxypyridone-2-chloride and 100 parts of water is then added dropwise to the ice-cold diazo solution and 15 parts of crystalline sodium acetate are simultaneously sprinkled in portions. After coupling, the reaction mixture is rendered mineral acid with hydrochloric acid, the dye precipitating out. The dye is filtered off. When dried and ground, a water-soluble powder is obtained that dyes paper in yellow tones.
The dye conforms to the formula
EMI3.1
In the following Table I the structural structure of further dyes is given, as they can be prepared according to the information in Example 1. They correspond to the formula
EMI3.2
wherein R and Rt have the meanings given in Table I.
As anions Ae, those listed in the description are suitable.
T a b e l l e I
EMI4.1
<tb> <SEP> e.g. <SEP> R <SEP> R1
<tb> <SEP> 2 <SEP> -CH2 <SEP> - <SEP> H
<tb> <SEP> 3 <SEP> -NH-CO-NH- <SEP> H
<tb> <SEP> 4 <SEP> -NH-CO- <SEP> H
<tb> <SEP> 5 <SEP> -NH- <SEP> H
<tb> <SEP> 6 <SEP> -CH2 <SEP> -CH3
<tb> <SEP> 7
<tb> <SEP> 8 <SEP> S- <SEP> H
<tb> <SEP> 9 <SEP> 9 <SEP> direct <SEP> binding <SEP> H
<tb> <SEP> 10 <SEP> do. <SEP> OCH
<tb> <SEP> ii <SEP> -. <SEP> --CO-NHNH-CO- <SEP> - <SEP> H
<tb> <SEP> 12 <SEP> -S-S- <SEP> H
<tb> <SEP> 13 <SEP> -CH2-CH, - <SEP> OCH
<tb> <SEP> 14 <SEP> -C'ö <SEP> H
<tb> <SEP> 15 <SEP> -NH-CS-NH- <SEP> H
<tb> 16 <SEP> -O- <SEP> H
<tb>
EMI5.1
<tb> E.g. <SEP> R <SEP> R1
<tb> <SEP> I
<tb> 17 <SEP> -CH = CH- <SEP> H
<tb> 18 <SEP> -so2- <SEP> H
<tb> 19 <SEP> -N = N- <SEP> H
<tb> <SEP> N
<tb> 20 <SEP> -NH-Ci <SEP> \ C-NH- <SEP> H
<tb> <SEP>.
<SEP>.,
<tb> <SEP> N <SEP> N
<tb> <SEP> N <SEP> (CH2-CH2-OH) 2
<tb> 21 <SEP> CH2 <SEP> CH2 <SEP> cl
<tb>
In the following Table II the structure of other dyes is given, as they can be prepared according to the information in Example 1. They correspond to the formula
EMI5.2
in which R, Rt, R3, R6 and R7 have the meanings given in Table II.
As anions Ae, those listed in the description are suitable.
T a b e l l e II
EMI6.1
<tb> E.g. <SEP> R <SEP> 'R2 <SEP> R3 <SEP> R6 <SEP> R7
<tb> 22 <SEP> -CH <SEP> -CH <SEP> - <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 23 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H
<tb> 24 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H4-OH <SEP> H
<tb> 25 <SEP> do. <SEP> -C2H4-OH <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 26 <SEP> do. <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 27 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -OH3
<tb> 28 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb> 29 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -N (CH3) 2 <SEP> H <SEP> H
<tb> 30 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -c <SEP> 2H4 <SEP> -OH <SEP> H <SEP> H
<tb> 31 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CH2-CHOH-CH3 <SEP> CH <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> CH
<tb> 32 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CHo <SEP> 3 <SEP> H <SEP> H
<tb> CH2OH
<tb> 33 <SEP> -NH-CO- <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> 2 <SEP> H <SEP> H
<tb> 34 <SEP> do.
<SEP> H <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H
<tb> 35 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> -C2H4OH <SEP> H
<tb> 36 <SEP> do. <SEP> -C2H4-OH <SEP> H <SEP> H. <SEP> H
<tb> 37 <SEP> do. <SEP> -OCH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> H
<tb> 38 <SEP> do. <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -cH3
<tb> <SEP> 3
<tb> 39 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb> 40 <SEP> do.- <SEP> H <SEP> -N (CH3) 2 <SEP> H <SEP> H
<tb> 41 <SEP> do. <SEP> H <SEP> -C2H4-OH <SEP> H <SEP> H
<tb> 42 <SEP> do. <SEP> - <SEP> H <SEP> -CH2-CHOH-CH3 <SEP> H <SEP> H
<tb> Cli
<tb> <SEP> 3
<tb> 43 <SEP> dc.
<SEP> H <SEP> CH \ <SEP> H <SEP> H
<tb> <SEP> CH2-OH
<tb>
The dyes listed below can be prepared according to the instructions in Example 1 and correspond to the formulas in Example 44
EMI7.1
Example 45
EMI7.2
Example 46
EMI7.3
wherein R0 is a radical of the formula
0
EMI7.4
EMI7.5
The dyes of Examples 2, 6, 7, 11, 12, 14, 16, 18, 22-32 and 44 dye paper in yellow tones; the dyes of Examples 4, 8, 13, 20, 21, 33-43, 45 and 46 dye paper in orange tones; the dyes of Examples 3, 9 and 15 dye paper in red shades; the dyes of Examples 10, 17 and 19 dye paper in violet shades and the dye of Example 5 dyes paper in blue shades.
Dyeing instruction A
In a Dutch machine, 70 parts of chemically bleached sulfite cellulose (from softwood) and 30 parts of chemically bleached sulfite cellulose (from birch wood) are ground in 2000 parts of water. 0.2 part of the dye described in Example 1 is sprinkled onto this mass. After a mixing time of 20 minutes, paper is made from this mass. The absorbent paper obtained in this way is colored yellow. The wastewater is practically colorless.
Dyeing instruction B
0.5 part of the dye from Example 1 is dissolved in 100 parts of hot water and cooled to room temperature. This solution is added to 100 parts of chemically bleached sulfite cellulose which has been ground with 2000 parts of water in a hollander. Sizing takes place after 15 minutes of thorough mixing. Paper made from this material has a yellow shade of medium intensity with good wet fastness properties.
Dyeing instruction C
An absorbent paper web made of unsized paper is drawn through a dye solution of the following composition at 40-500:
0.5 part of the dye from Example 1
0.5 parts starch and
99.0 parts of water.
The excess dye solution is pressed off through two rollers. The dried paper web is colored yellow.