Composition thixotropique formant des films
La présente invention a pour objet une composition thixotropique formant des films, caractérisée en ce qu'elle comprend une résine polyamide incorporée dans un véhicule ester, ladite résine polyamide ayant un poids moléculaire inférieur à 3000.
La production de véhicules thixotropiques, wtilisables pour la fabrication de peintures et autres pro duits de revêtement, par incorporation de certains polyamides dans des esters (tels que des aikydes, des
stand-oils et des vernis oléorésineux), à une température de 430 à 5000 F (221 à 2600 C) a déjà été décrite dans le brevet USA No 2663649 et ailleurs.
Les résines polyamides mentionnées avaient des poids moléculaires de l'ordre de 3000 à 9000 et étaient obtenues en faisant réagir Ides acides gras dimérisés et/ou trimérisés avec des polyamides d'alcoylène com- prenant deux à quatre groupes amines par molécule et les produits mis dans le commerce avaient notam- ment des nombres d'amine de 4 environ.
Pour fabriquer de tels véhicules, on prépare d'abord l'ester que l'on mélange ensuite à la résine polyamidique. Jusqu'à présent cela exigeait un ap- port de chaleur important et une surveillance minutieuse de l'opération, étant donné que si l'on continue de chauffer une fois que l'on a atteint le niveau thixotropique maximum, cette propriété diminue rapidement. De plus, à la température de cette opération, l'ester lui-même a tendance à se polymériser.
Cela complique les choses, étant donné que l'ester doit alors être préparé de façon à atteindre un certain degré de polymérisation simultanément avec l'obtention d'une thixotrope maximum du mélange. Etant donné que le développement de la thixotropie n'est pas parfaitement compris et que le procédé est empirique dans une certaine mesure et ainsi sujet à des variations, il a été nécessaire de modérer le trafte- ment par la chaleur.
On a trouvé maintenant que l'on peut préparer un véhicule thixotropique convenable pour la fabrication de revêtements en faisant réagir un ester avec un polyamide de poids moléculaire inférieur à 3000 mais de préférence supérieur à 1000. La résine polyamidique aura de préférence un indice d'amine d'au moins 10.
La résine à base de polyamide est caractérisén en ce que son poids moléculaire est inférieur à 3000.
L'expression résine polyamidique veut dire un polyamideobtenu par réaction d'un acide gras polymérisé (généralement dimérisé et/ou trimérisé) avec une polyamine d'alcoylène contenant de préférence deux à quatre groupes amine par molécule. L'acide gras polymérisé peut être remplacé entièrement ou partiellement par un acide dicarboxylique aliphatique dont les groupes carboxyles sont séparés par au moins quatre atomes de carbone en présence d'un excès important d'acide monocarboxylique destiné à favoriser la solubilité.
Par indice d'acide on entend le nombre de milligrammes de potasse caustique par gramme de résine nécessaires à la neutralisation, tandis que par indice d'amine on entend la quantité d'acide nécessaire à la neutralisation des groupes lambine, ladite quantité étant exprimée par la quantité équivalente de potasse caulstique en milligrammes par gramme de résine. Pour déterminer l'indice d'acide, on titre la résine avec la potasse caustique en utilisant la phénol phtaléine comme indicateur.
On détermine l'indice d'amine par citation avec l'acide chlorhydrique en employant le vert bromocrésol comme indicateur. La quantité d'acide chlorhydrique utilisée est exprimée comme l'équivalent en milligrammes de potasse caustique par gramme de résine.
L'utilisation de polyamides Ide Ipoids moléculaire inférieur à 3000 pour la production de véhicules thixotropiques permet d'opérer en général à des températures beaucoup plus basses, de l'ordre de 1800 à 2000 C, et Idans certains cas, plus particulièrement avec des nombres d'amine élevés, il suffit d'un simple mélange en présence 'd'un solvant à températurne ordinaire. De plus, ces polyamides sont par nature plus solubles que ceux qui sont utilisés jusqu'à présent, ce qui facilite l'utilisation de solvants aliphatiques comme diluants et pour nettoyer à la brosse.
Etant donné qu'il suffit tout au plus d'un chauffage bref et modéré, on risque beaucoup moins une perte de la thixotropie, ce qui simplifie la surveillance de l'opération. Ces polyamides, surtout lorsque le nombre d'amines est de 12 ou plus, sont plus faciles à combiner avec des esters neutres sans avoir recours à des catalyseurs d'aicoolyse ou à l'activation de l'ester par préchauffage.
Pour maintenir le poids moléculaire du polyamide bas, on peut avoir -recours à 'divers expédients. Ainsi on peut utiliser soit l'acide, soit l'amine en excès important, ou prendre soin d'arrêter la réaction de condensation au point désiré ou encore incorporer dans le mélange réactionnel un acide ou une amine mono fonctionnels. De préférence, on n'utilisera pas d'excès d'acide.
Les polyamines préférées sont les polyamines primaires des séries aliphatiques, plus particulière- ment des amines aliphatiques diprimaires alphaoméga telles que l'éthylène diamine, la 1-3 propanediamine, la tétraméthylène diamine et i'hex'améthy- lène diamine. Les amines 'contenant des groupes amino-secondaies ou tertiaires telles que la tdiéthy- lène triamine et la N-(isopropyl)-2-méthyl-1-2-pro panediamire, des amines ayant plus de deux groupes amino dans la molécule et celles qui ne présentent pas de groupe amino-sur les atomes de carbone terminaux ne sont pas recommandées quoique de faibles proportions de ces dernières peuvent être utilisées en conjonction avec les polyamines préférées.
Ceci s'applique également aux hydroxy-amines telles que le 3-amino-propanol-1 et aux amines aromatiques telles que les phénylène diamines et xylylène diamines. Quoiqu'elle réduise le degré Ide thixotropie obtenable, l'utilisation d'une proportion, d'amines, telles que la 1-2 propanediamine ne présentant pas de groupe amine sur les atomes de carbone termi- naux, ou d'amines contenant des groupes amine secondaire ou tertiaire, ou d'hydroxy-amines, telles que le 2-amitoéthanol, augmente la solubilité du polyamide dans le polyester.
Les acides gras polymérisés que l'on utilise sont des polymères d'acides gras non saturés (par exemple d'acide linoléique). Ils peuvent être obtenus sous forme impure, c'est-à-dirc mélangés à des acides monomériques par hydrolyse d'huiles dites stand oils )huiles grasses on saturées qui ont été polymérisées par la chaleur). De préférence toutefois, on utilisera les matières connues dans le commerce sous le nom d' acides gras dimérisés ou acides dimères .
Ces derniers contiennent peu de monomères, mais les polymères trimères et supérieurs se trouvent d'habitude présents dans des proportions allant insqu'au 25 /o. Des acides dimères convenables peuvent être obtenus selon le procédé faisant l'objet du brevet USA N 2482761, mais la portée de la présente invention n'est pas limitée à des acides gras polymériques préparés de cette façon.
Comme Idéjà indiqué de petites proportions de certains acides aliphatiques dicarboxyliques peuvent être incorporées aux formulations du polyamide à la place d'une partie de l'acide dimère. Les acides ali phatiques dicarboxyliques qui sont satisfaisants sont ceux dans lesquels les groupes carboxyles sont sépa rés par quatre atomes de carbone au moines, par exemple l'acide sébacique.
L'-utilisation de tels acides diminue la solubilité des {résines polyamidiques résultantes, mais les résines polyamidiques ainsi modifiées donnent naissance à -des substances thixotro- piques, dont le gel présente une plus grande résistance que dans le cas où l'on utiliserait les résines Ipolyami- diques correspondantes non modifiées. L'utilisation d'une trop grande quantité de ces acides dicarboxyliques, particulièrement de ceux qui comportent une chaîne courte, réduit généralement la solubilité à un tel point que les résines polyamidiques ne conviennent plus à la mise en oeuvre de l'invention.
En général, lorsque les 'acides dicarboxyliques azélaiques ou de poids moléculaire supérieur sont utilisés, tout l'acide gras polymérisé peut être remplacé, mais pour les acides gras inférieurs, notamment l'acide adipique, une proportion maximum de 5 % du poids total d'acide dicarboxylique est acceptable. Les ;
acides dicarboxyliques aliphatiques de poids moléculaire plus élevé, du type mentionné, tels que l'acide sébacique, ne devront être utilisés que dans le cas où l'on désire obtenir un degré de thixotropie particulièrement élevé de la résine d'ester et de polyamide modifié.
Les résines polyam-idiques à base d'acides gras polymérisés (généralement dimérisés)comme seul acide poly (di) carboxylique seront généralement préférées en raison de leur meilleure solubilité.
Des acides monofonctionnels typiques susceptibles d'être utilisés pour le contrôle du poids moléculaire sont des acides gras saturés et non saturés et de l'acide benzoïque et ses homologues.
Des lamines monofonctionnelles typiques qui sont susceptibles d'être utilisées pour le contrôle du poids moléculaire sont l'éthylamine, la butylamine, la benzylamine, la dodécylamine et leurs homologues.
Les exemples suivants montrent comment on peut obtenir la résine polyamide utilisée pour la préparation de la composition:
I. 34, 6 g d'éthylènediamine sont additionnés
sous agitation à un mélange de 100 g d'acide
dimère et de 200 g d'acildes gras d'huile de
fèves de soja. Le mélange résultant est
chauffé sous reflux pendant deux heures à
2000 C et lest, ensuite chauffé à 2000 dans un
appareil à distiller jusqu'à ce qu'il n'y ait
plus d'eau qui distille let que l'indice d'acide
soit tombé à 6,3. L'indice d'amine du produit
est de 17,7.
II. 51 g d'hexaméthylènediamine et 200 g d'acide
dimère sont mis en présence de 50 g d'acides
gras de graines de tournesol, dans les mêmes
conditions qu'à l'exemple I. Le chauffage
est arrêté quand le produit présente un in
dise d'acide de 2,2 et un indice d'amine de
5,3.
III. 31,3 g d'éthylèneamine, 200 g d'acide dimère
et 100 g d'acides gras Ide tournesol sont mis
en présence dans les mêmes conditions qu'à
l'exemple I et l'on obtient un polyamide pré
sentant un indice acide de 4,2 2 et un indice
d'amine de 4,0.
IV. 41,5 g d'éthylènediamine, 20-0 g d'acide di
mère et 100 g d'acide oléique sont mis en
présence comme indiqué à l'exemple I et
lon obtient un polyamide présentant un in
dice d'acide de 3,4 et un indice d'amine de
65,6.
V. 71,2 g d'éthylènediamine et 280 g d'acide di
mère sont mis en présence dans les conditions
décrites à l'exemple I et on obtient un poly
amide layant un indice d'acide de 4,0 et un
indice d"arnine de 65,0.
VI. 20,4 g d'éthylènediamine, 188 g d'acide di
mère et 12g d'huile laurique sont mis en
présence comme indiqué à l'exemple I et on
obtient un polyamide ayant un indice d'acide
de 32,1 et un indice d'amine de 33,0.
VII. 44,6 g d'éthylènediamine, 50 g d'acide séba
cique et 280 g d'acide gras de graines de lin
sont mis en présence comme indiqué à
l'exemple I et on obtient un polyamide ayant
un indice d'acide de 6,2 et un indice d'amine
de 5,7.
VIII. 31,3 g d'éthylènediamine, 150 g d'acide di
mère, 100 g d'acide oléique et 17,9 g d'acide
sébacique sont mis en présence comme indi
qué à l'exemple I et on obtient un polyamide
ayant un indice d'acide de 6,9 et un indice
d'amine de 3,2.
IX. 66,2 g d'éthylènediamine, 200 g d'acide di
mère, 80 g d'acide oléique et 3 g de diéthylène-
triamine sont mils en présence comme décrit
à l'exemple I et on obtient un polyamide
ayant un indice d'acide be 5,2 et un indice
d'amine de 59,8.
Les exemples Iqui suivent illustrent l'invention: 1. 950 g d'huile de graines Ide lin pour vernis sont
chauffés à 1800 C et l'on y ajoute 50 g du poly
amide de l'exemple I. Le mélange est maintenu
à 1800 C, sous agitation jusqu'à ce que le poly
amide soit dissous (environ dix minutes). Le mé
lange une fois refroidi constitue un véhicule thixo
tropique convenable pour être utilisé dans la fa-
brication de peintures, d'encres d'imprimerie et
de mastics.
2. 292 g d'huile de fèves de soja, 40g de penta-
érythritol, 0,5 g de litharge sont chauffés ensem
ble sous agitation- à 2400 pendant une heure, on
ajoute ensuite 74 g d'anhydride phtalique et
chauffe le mélange chauffé à 2400 sous agitation
pendant une heure jusqu'à ce qu'une solution à
70 % dans du white spirit présente une vis-
cosité de 20 stokes à 25 C. La résine alkyde
formée à ce moment-là a un indice d'acide de
9,8.
On ajoute alors 15 g du polyamide obtenu à
l'exemple I en agitant pendant cinq minutes,
après quoi le polyamide se trouve dissous dans
l'alkyde; on ajoute ensuite du white spirit en
quantité suffisante pour obtenir une solution con
tenant 60 % de matière non volatile. Le produit
ainsi obtenu constitue un véhicule thixotropique
conven, able pour la préparation de peintures.
3. 720 g de stand oil de graines de An ayant
une viscosité Ide 20 stokes à 250 C sont places
dans un récipient muni d'un agitateur à grande
vitesse. On ajoute ensuite 240 g de gomme ester
(l'ester glycérique de la rosine), 40 g du poly
amide obtenu à l'exemple I et 200 g de white
spirit . On agite jusqu'à obtention d'un mé
lange homogène. On n'utilise pas de chaleur
extérieure. Le produit obtenu est un vernis à
l'huile thixotropique.
4. 430 g d'acide gras de graines de lin, 250 g de
glycérol let 400 g d'anhydride phtalique sont pla-
cés dans lun récipient muni d'un agitateur et
communiquant par l'intermédiaire d'un sépara-
teur d'eau avec un condensateur sous reflux. On
ajoute environ 60 cm3 de xylol et le mélange est
ensuite chauffé à 2200 C et est maintenu à cette
température tandis que l'eau libérée lors de la
réaction est extraite par le séparateur. La tem
pérature de 2200 C est maintenue jusqu'à ce
qu'une solution à 50 d'alkyde dans le xylol
ait une viscosité de cinq stokes à 25 C.
On
ajoute alors 70 g du polyamide obtenu à l'exem-
II et la température est maintenue à 1900 C pen
dant quelques minutes jusqu'à ce qu'une solution
à 5 % du produit dans du xylol soit limpide et
homogène. L'ialkyde thixotropique ainsi obtenu
est ensuite dilué avec du xylol jusqu'à obtention
d'une solution contenant 50 % de matière non
volatile. La solution résultante convient pour la
préparation de peintures destinées à être pulvé
risées.
5. 900 g de gomme d'ester et 100 g du polyamide
obtenu à l'exemple III sont chauffés ensemble à
2000 C sous agitation jusqu'à ce qu'une solution
à 10 % du produit dans du white 'spirit soit
limpide et homogène. La résine est ensuite re
froidie. Cette résine peut être facilement incorpo
rée à des véhicules huileux, alkydes et oléorési-
neux et les rend thixotropiques.
6. Quatre parties de l'a résine polyamidique obtenue
à l'exemple VII sont chauffées avec cent parties
de stand oil de graines de lin sous agitation
à 2000 C. Après deux heures, la plus grande par
tie de la résine est en solution et lorsque le mé
lange est dilué à 60% de produits non volatils
au moyen de white spirit , on obtient une solu
tion thixotropique trouble.
En opérant à 2600 C, le polyamide se trouve
en solution en quelques minutes et on obtient
une solution, thixotropique limpide en la diluant
à 600/o de produits non volatils au moyen de
white spirit .
7. On prépare une résine polyamidique à partir
d'une molécule d"acide sébacique, quatre molé-
cules d'acide oléique et trois molécules d'hexa
méthylène amine par le procédé décrit à l'exemple
I. Son indice d'acide est de six milligrammes
KOH par gramme, son indice d'amine de 4 mg
KOH/gramme.
Cette résine peut être cuite dans du stand
oil de graines de lin comme décrit à l'exemple
15 à une température de 2000 C et l'on obtint
des produits limpides qui, lorsqu'ils sont dilués
avec du white spirit , donnent des gels thixo
tropiques limpides.
8. Une résine polyamidique est préparée à partir
d'une molécule d'acide sébacique, 0,25 molécule
d'acide oléique et trois molécules d'hexaméthy
lènediamine en utilisant le procédé décrit à
l'exemple I. Son indice d'acide est nul et son
indice d'amine de 270 mg KOH/g.
Une partie de cette résine polyamidique cuite
dans cent parties de stand oil de graines de
lin à 1800 donne naissance à un produit limpide
au bout d'une heure, et après dilution à une
teneur de 600/o en produits non volatils au
moyen de white spirit on obtient un gel
thixotropique.
9. Une résine polyamidique est préparée à partir
d'une molécule d'acide adipique, deux molécules
d'acide oléique et quatre molécules d'hexamé
thylènediamine par la méthode décrite à l'exem
ple I. Son indice d'acide est de 5 mgKOH/g et
son indice d'amine de 190 mg KOH/g.
Trois parties de cette résine sont chauffées
sous agitation avec cent parties de stand oil
de graines de lin à vingt poises pendant quatre
heures à une température de 2000 C et on ajoute
du white spirit jusqu'à obtention d'une solu
tion contenant 60% de matières non volatiles.
Seulement une partie du polyamide est dissoute
et le liquide trouble surnageant présente un cer
tain degré de thixotropie.
Lorsque le mélange est répété à 2600 C on
obtient un véhicule limpide de thixotropie élevée
en deux heures.
Thixotropic film-forming composition
The subject of the present invention is a thixotropic composition forming films, characterized in that it comprises a polyamide resin incorporated into an ester vehicle, said polyamide resin having a molecular weight of less than 3000.
The production of thixotropic vehicles, usable for the manufacture of paints and other coating products, by incorporating certain polyamides into esters (such as aikydes,
stand oils and oleoresin varnishes), at a temperature of 430 to 5000 F (221 to 2600 C) has already been described in US Patent No. 2663649 and elsewhere.
The polyamide resins mentioned had molecular weights of the order of 3000 to 9000 and were obtained by reacting dimerized and / or trimerized fatty acids with polyalkylene amides comprising two to four amino groups per molecule and the products used. commercially had amine numbers of about 4.
In order to manufacture such vehicles, the ester is first prepared, which is then mixed with the polyamide resin. Until now this has required a large heat input and careful monitoring of the operation, since if one continues to heat once the maximum thixotropic level has been reached, this property decreases rapidly. In addition, at the temperature of this operation, the ester itself tends to polymerize.
This complicates matters, since the ester must then be prepared so as to achieve a certain degree of polymerization simultaneously with obtaining a maximum thixotropic of the mixture. Since the development of thixotropy is not fully understood and the process is empirical to some extent and thus subject to variation, it has been necessary to moderate the heat treatment.
It has now been found that a thixotropic vehicle suitable for the manufacture of coatings can be prepared by reacting an ester with a polyamide of molecular weight less than 3000 but preferably greater than 1000. The polyamide resin will preferably have an index of β. amine of at least 10.
The polyamide-based resin is characterized in that its molecular weight is less than 3000.
The expression polyamide resin means a polyamide obtained by reacting a polymerized fatty acid (generally dimerized and / or trimerized) with an alkylene polyamine preferably containing two to four amine groups per molecule. The polymerized fatty acid can be replaced entirely or partially by an aliphatic dicarboxylic acid whose carboxyl groups are separated by at least four carbon atoms in the presence of a large excess of monocarboxylic acid intended to promote solubility.
By acid number is meant the number of milligrams of caustic potash per gram of resin necessary for neutralization, while by amine number is meant the quantity of acid necessary for the neutralization of lambine groups, said quantity being expressed by the equivalent amount of caulstic potash in milligrams per gram of resin. To determine the acid number, the resin is titrated with caustic potash using phenol phthalein as an indicator.
The amine number is determined by citation with hydrochloric acid using bromocresol green as an indicator. The amount of hydrochloric acid used is expressed as the equivalent in milligrams of caustic potash per gram of resin.
The use of polyamides of molecular weight less than 3000 for the production of thixotropic vehicles makes it possible to operate in general at much lower temperatures, of the order of 1800 to 2000 C, and in certain cases, more particularly with of high amines, a simple mixing in the presence of a solvent at ordinary temperature is sufficient. In addition, these polyamides are inherently more soluble than those heretofore used, which facilitates the use of aliphatic solvents as diluents and for brush cleaning.
Since, at most, brief and moderate heating is sufficient, there is much less risk of loss of thixotropy, which simplifies monitoring of the operation. These polyamides, especially when the number of amines is 12 or more, are easier to combine with neutral esters without resorting to alcoholysis catalysts or activation of the ester by preheating.
In order to keep the molecular weight of the polyamide low, a variety of expedients can be employed. Thus one can use either the acid or the amine in large excess, or take care to stop the condensation reaction at the desired point or else incorporate in the reaction mixture a mono-functional acid or amine. Preferably, an excess of acid will not be used.
The preferred polyamines are the primary polyamines of the aliphatic series, more particularly the alphaomega diprimary aliphatic amines such as ethylenediamine, 1-3 propanediamine, tetramethylene diamine and hexamethylenediamine. Amines' containing secondary or tertiary amino groups such as tdiethylenetriamine and N- (isopropyl) -2-methyl-1-2-pro panediamire, amines having more than two amino groups in the molecule and those which do not have an amino group on the terminal carbon atoms are not recommended although small proportions of the latter can be used in conjunction with the preferred polyamines.
This also applies to hydroxy-amines such as 3-amino-propanol-1 and to aromatic amines such as phenylene diamines and xylylene diamines. Although it reduces the degree of thixotropy obtainable, the use of a proportion of amines, such as 1-2 propanediamine which do not have an amine group on the terminal carbon atoms, or amines containing Secondary or tertiary amine groups, or hydroxy-amines, such as 2-amitoethanol, increase the solubility of the polyamide in the polyester.
The polymerized fatty acids which are used are polymers of unsaturated fatty acids (eg linoleic acid). They can be obtained in impure form, that is to say mixed with monomeric acids by hydrolysis of so-called stand oils) fatty or saturated oils which have been polymerized by heat). Preferably, however, materials known commercially as dimerized fatty acids or dimer acids will be used.
The latter contain few monomers, but the trimeric and higher polymers are usually found in proportions of up to 25%. Suitable dimer acids can be obtained according to the process which is the subject of US Patent No. 2482761, but the scope of the present invention is not limited to polymeric fatty acids prepared in this way.
As ideally indicated small proportions of certain aliphatic dicarboxylic acids can be incorporated in the formulations of the polyamide in place of part of the dimer acid. The aliphatic dicarboxylic acids which are satisfactory are those in which the carboxyl groups are separated by four carbon atoms, for example sebacic acid.
The use of such acids decreases the solubility of the resulting polyamide resins, but the polyamide resins thus modified give rise to thixotropic substances, the gel of which exhibits greater resistance than in the case of using the polyamide resins. corresponding unmodified polyamide resins. The use of too much of these dicarboxylic acids, particularly those which have a short chain, generally reduces the solubility to such an extent that the polyamide resins are no longer suitable for the practice of the invention.
In general, when azelaic or higher molecular weight dicarboxylic acids are used, all of the polymerized fatty acid can be replaced, but for lower fatty acids, especially adipic acid, a maximum proportion of 5% of the total weight. dicarboxylic acid is acceptable. The ;
Aliphatic dicarboxylic acids of higher molecular weight, of the type mentioned, such as sebacic acid, should only be used if it is desired to obtain a particularly high degree of thixotropy of the ester resin and of the modified polyamide .
Polyamide resins based on polymerized (generally dimerized) fatty acids as the sole poly (di) carboxylic acid will generally be preferred because of their better solubility.
Typical monofunctional acids which may be used for molecular weight control are saturated and unsaturated fatty acids and benzoic acid and its homologues.
Typical monofunctional lamins which may be used for molecular weight control are ethylamine, butylamine, benzylamine, dodecylamine, and their homologues.
The following examples show how the polyamide resin used for the preparation of the composition can be obtained:
I. 34.6 g of ethylenediamine are added
with stirring with a mixture of 100 g of acid
dimer and 200 g of fatty acids from
soy beans. The resulting mixture is
heated under reflux for two hours at
2000 C and ballast, then heated to 2000 in a
distillation apparatus until there is no
more water that distills than the acid number
fell to 6.3. The amine number of the product
is 17.7.
II. 51 g of hexamethylenediamine and 200 g of acid
dimer are placed in the presence of 50 g of acids
fat of sunflower seeds, in the same
conditions as in example I. Heating
is stopped when the product has an in
says acid of 2.2 and an amine number of
5.3.
III. 31.3 g of ethyleneamine, 200 g of dimeric acid
and 100 g of sunflower Ide fatty acids are put
in the presence under the same conditions as
Example I and a pre-polyamide is obtained
feeling an acid index of 4.2 2 and a
of 4.0 amine.
IV. 41.5 g of ethylenediamine, 20-0 g of di acid
mother and 100 g of oleic acid are put in
presence as indicated in example I and
A polyamide is obtained having an in
acid number of 3.4 and an amine number of
65.6.
V. 71.2 g of ethylenediamine and 280 g of di acid
mother are brought together under the conditions
described in Example I and a poly
amide having an acid number of 4.0 and a
amine number of 65.0.
VI. 20.4 g of ethylenediamine, 188 g of di acid
mother and 12g of lauric oil are put in
presence as indicated in Example I and we
obtains a polyamide with an acid number
of 32.1 and an amine number of 33.0.
VII. 44.6 g of ethylenediamine, 50 g of seba acid
cique and 280 g of flaxseed fatty acid
are brought together as indicated in
Example I and a polyamide having
an acid number of 6.2 and an amine number
of 5.7.
VIII. 31.3 g of ethylenediamine, 150 g of di acid
mother, 100 g of oleic acid and 17.9 g of acid
sebacic are brought together as indi
than in Example I and a polyamide is obtained
having an acid number of 6.9 and a
of 3.2 amine.
IX. 66.2 g of ethylenediamine, 200 g of di acid
mother, 80 g of oleic acid and 3 g of diethylene-
triamine are present as described
in Example I and a polyamide is obtained
having an acid number of be 5.2 and a number
of amine 59.8.
The following examples illustrate the invention: 1. 950 g of linseed oil for varnish are
heated to 1800 C and 50 g of poly
amide of Example I. The mixture is maintained
at 1800 C, with stirring until the poly
amide is dissolved (about ten minutes). To me
swaddle once cooled constitutes a thixo vehicle
tropic suitable for use in the fa-
brication of paints, printing inks and
sealants.
2.292g soybean oil, 40g penta-
erythritol, 0.5 g of litharge are heated together
wheat with stirring at 2400 for one hour,
then add 74 g of phthalic anhydride and
heats the mixture heated to 2400 with stirring
for one hour until a solution of
70% in white spirit has a vis-
cosity of 20 stokes at 25 C. The alkyd resin
formed at that time has an acid number of
9.8.
15 g of the polyamide obtained are then added to
Example I by stirring for five minutes,
after which the polyamide is dissolved in
alkyd; white spirit is then added in
sufficient quantity to obtain a con solution
holding 60% non-volatile material. The product
thus obtained constitutes a thixotropic vehicle
suitable for the preparation of paints.
3. 720 g of seed oil from An having
a viscosity of 20 stokes at 250 C are placed
in a container fitted with a large stirrer
speed. 240 g of ester gum are then added
(rosin glycerol ester), 40 g of poly
amide obtained in Example I and 200 g of white
spirit. We shake until a mean
homogeneous mixture. We don't use heat
exterior. The product obtained is a
thixotropic oil.
4.430 g of flaxseed fatty acid, 250 g of
glycerol let 400 g of phthalic anhydride are placed
in a container fitted with a stirrer and
communicating through a separa-
water tor with a reflux condenser. We
add about 60 cm3 of xylol and the mixture is
then heated to 2200 C and is maintained at this
temperature while the water released during
reaction is extracted by the separator. The tem
temperature of 2200 C is maintained until
than a 50 solution of alkyd in xylol
has a viscosity of five stokes at 25 C.
We
then adds 70 g of the polyamide obtained in example
II and the temperature is maintained at 1900 C pen
a few minutes until a solution
at 5% of the product in xylol is clear and
homogeneous. The thixotropic alkyd thus obtained
is then diluted with xylol until obtaining
of a solution containing 50% of material not
volatile. The resulting solution is suitable for
preparation of paints intended for spraying
laughs.
5.900 g of ester gum and 100 g of polyamide
obtained in Example III are heated together at
2000 C with stirring until a solution
at 10% of the product in white spirit or
clear and homogeneous. The resin is then re
cold. This resin can be easily incorporated
resistant to oily, alkyd and oleoresist vehicles
neux and makes them thixotropic.
6. Four parts of the obtained polyamide resin
in example VII are heated with one hundred parts
flax seed stand oil with stirring
at 2000 C. After two hours, the largest by
tie of the resin is in solution and when the mete
lange is diluted to 60% of non-volatile products
by means of white spirit, we obtain a solu
cloudy thixotropic tion.
By operating at 2600 C, the polyamide is found
in solution in a few minutes and we obtain
a clear thixotropic solution by diluting it
to 600 / o of non-volatile products using
white spirit.
7. A polyamide resin is prepared from
of a molecule of sebacic acid, four mol-
oleic acid molecules and three hexa molecules
methylene amine by the process described in example
I. Its acid number is six milligrams
KOH per gram, its amine number of 4 mg
KOH / gram.
This resin can be baked in the stand
linseed oil as described in the example
15 at a temperature of 2000 C and we obtained
clear products which, when diluted
with white spirit, give thixo gels
crystal clear tropics.
8. A polyamide resin is prepared from
one molecule of sebacic acid, 0.25 molecule
oleic acid and three molecules of hexamethy
lenediamine using the method described in
example I. Its acid number is zero and its
amine number of 270 mg KOH / g.
Part of this baked polyamide resin
in one hundred parts of stand oil of seeds of
flax at 1800 gives birth to a limpid product
after one hour, and after dilution to a
content of 600 / o in non-volatile products at
using white spirit we get a gel
thixotropic.
9. A polyamide resin is prepared from
of a molecule of adipic acid, two molecules
oleic acid and four molecules of hexame
thylenediamine by the method described in example
ple I. Its acid number is 5 mgKOH / g and
its amine number of 190 mg KOH / g.
Three parts of this resin are heated
stirring with one hundred parts of stand oil
of flax seeds at twenty poises for four
hours at a temperature of 2000 C and add
white spirit until a solu is obtained
tion containing 60% non-volatile matter.
Only part of the polyamide is dissolved
and the cloudy supernatant liquid shows a cer
a certain degree of thixotropy.
When the mixture is repeated at 2600 C we
obtains a clear vehicle of high thixotropy
in two hours.