Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe Es wurde gefunden, dass man durch Kupp lung von Diazoverbindungen der Benzolreilie mit in 4-Stellung kuppelbaxen 5-Pyrazolonen zu neuen wertvollen Monoazofarbstoffen ge langt, wenn man die Ausgangsstoffe so wählt, dass die entstehenden Monoazofarbstoffe neben höchstens zwei Sulfonsäuregruppen einen über eine Stiekstoffbriicke gebundenen Cyanur- rest aufweisen,
der ein austauschbares Ila- logenatoni und einen weniger als 13 Kohlen stoffatonie enthaltenden Substituenten ent hält.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden Farbstoffkomponenten, die einen Cyanurrest mit einem austauseh- baren IIalogenatom enthalten, können nach an sieh bekannten Methoden durch Konden sation von einem Mol eines C5-anurtrihalo- getiids finit einem Mol einer Farbstoffkompo- nente,
die neben der zur Farbstoffbildung befähigten Gruppe ein an ein Stickstoffatom gebundenes, reaktionsfähiges Wasserstoffatom aufweist, und in einer weiteren Kondensation eines der zwei übrigbleibenden Halogenatome im Cyanurrest mit einer weniger als 13 Koh- letistoffatome enthaltenden, bewegliche Was serstoffatome aufweisenden Verbindung um tauscht. Als solche Verbindungen mit weniger als 13 Kohlenstoffatomen kommen hierbei z. B.
ilmmoniak, aliphatische oder aromatische Hydrolylverbindungen, Merkaptane und vor allem organische Stickstoffverbindungen wie Amine, Amide, Aminoalkohole, Aminosäuren, Urethane usw. in Betracht. So sind die beim vorliegenden Verfahren besonders wertvollen, einen Cy anurrest der angegebenen Art enthal tenden Diazokomponenten der Benzolreihe z.
B. aus Diaminen der Benzolreihe erhältlich, indem man sie mit einem Mol Cyanurchlorid umsetzt und im so erhaltenen primären Kon densationsprodukt noch ein Chloratom mit einer der oben aufgeführten, weniger als 13 Kohlenstoffatome enthaltenden Verbindung umtauscht.
Zweckmässig wird aber zu ihrer Herstellung ein Mol eines Cyanurhalogenids der Formel
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worin<B>_A,</B> einen weniger als 13 Kohlenstoff- at.ome enthaltenden Substituenten darstellt, mit einem Mol eines der folgenden Diamine der Benzolreihe kondensiert 4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Dime- thy l - 3,3' - diaminodiphenylmethan, 4,4' - Di- a.minodiphenyl, 4,4'- oder 2,
4'-Diaminodiphe- nyläther, 4,4' - Dichlor - 2,2'- diaminodiphenyl- äther, 4,4'- oder 2,2'-Diaininodiphenylsulfid, 2,4'- oder 3,3'-Diaminodiphenylsulfon, (4',4"- Diamino-3',3"-dimethyldiphenyl) - 1,1'-cyclo- hexan. Mit Vorteil verwendet man aber mono- cy elische Diamine der Benzolreihe wie das 1,
4- Diaminobenzol oder das 1,3-Diaminobenzol. Besonders wertvolle, lichtechte Farbstoffe werden erhalten, wenn man als monoeyelisehe Diamine der Benzolreihe die 1,4-Diarnino- benzol-3-sulfonsäure und vor allem die 1,3- Diaminobenzol-4-sulfonsäure verwendet.
Es ist oft zweckmässig, von Monoamino- benzolen auszugehen, die einen in eine Amino- gruppe überführbaren Substituenten (z. B. eine Nitro- oder eine Acylaminogruppe auf weisen, der nach der Kondensation mit dem Cyanurhalogenid, z. B. durch Reduktion oder durch Verseifung in eine Aminogruppe um gewandelt wird.
Die Kondensationen mit den Cyanurhalo- geniden führt man zweckmässig in Gegenwart säurebindender Mittel wie Natriumacetat oder -carbonat aus. Bei a11 diesen Reaktionen ist selbstverständlich so vorzugehen, dass im fer tigen Produkt mindestens noch ein austausch bares Halogenatom übrigbleibt.
Als Beispiele von so erhältlichen Aminen, deren Diazov erbindungen beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe in Betracht kommen, seien die folgenden erwähnt a.) Sekundäre Kondensationsprodukte aus 1 Mol einer der weiter oben erwähnten Di amine mit 1 Mol Cyanurtrichlorid und 1 Mol einer der folgenden Verbindungen:
Alkohole und Phenole wie Methyl-, Äthyl- oder Biitylalkohol, Phenol, o-, m- oder p-Kre- so1, 4-Sekundärbutylphenol, 4-Tertiäramyl- phenol, Dialkylphenole, o-Chlorphenol, p- Chlorphenol, Merkaptane wie das Dodecyl- merkapta.n, ss-Oxyäthylmerkaptan,
Thiophenol, Amine, wie Methyl-, Dimethyl-, Äthyl-, Di- äthyl-, Isopropyl-, Butyl-, Hexyl-, Dodecy l-, Phenyl-, o-Tolyl-, 4-Chlorphenyl-, 2-Chlor- phenyl-, N-Methylphenyl- oder Cyclohexy l- amin,
ferner ss-Chloräthylamin, Methoxyäthyl- amin, Äthanolamine, Acetamid, Buttersäure a.mid, Harnstoff, Thioharnstoff, Toluolsul- fonsäureamid, Glykokoll, Aminokohlensäure- ester wie der Methyl- oder Äthylester, Amino- essigsäureäthylester, Aminoacetamid,
1-Amino- benzol-3- oder -4-sulfonsäure bzw. deren Sulf- amide oder Sulfone. Es kommen auch als Diazokomponenten diazotierte Monoamine der Benzolreihe, die keine Cyanurreste enthalten, in Betracht. Sie sind nur mit Azokomponenten, die einen Cyanurrest der eingangs angegebenen Art auf weisen, zu kuppelt.
Als Azokomponenten, die nur mit den Diazov erbindungen der weiter oben unter a) erwähnten Amine zu kuppeln sind, seien die folgenden erwähnt: 1-Phenyl-3-methy 1- 5-pyrazolon-2'- bzw.
-3 '- oder -4'-sulfonsäure, <B>1-</B> (2'- Chlor phenyl) - 3 - methy 1-5-py razolon-4'-sul- fonsäure, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon-4'-sulfonsäure, vorzugsweise aber sul- fonsäuregruppenfreie 5-Pyrazolone, wie das 3- Methyl - 5 - pyrazolon,
5 - Pyrazolon - 3 - carbon- säurebutylamid, 3-Phenyl-5-pyrazolon, 3-(2' Chlorphenyl)-5-pyra.zolon, 1-(3'-Chlorphenyl)- 5-pyrazolon-3-carbonsäure, 1-Phenyl-3-methyl- 5-pyrazolon 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-3'- sulfonsäureamid, 1-n-Oetyl-3-methyl-5-py razo- lon, 1,3-Diphenyl-5-pyrazolon, 1-(3'- oder 4'- Chlorphenyl)
-3-methy1-5-pyrazolon, und vor allem o-substituierte 1-Phenyl-3-methyl-5-pyr- azolone wie 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon und insbesondere 1-(2'-Methyl- oder 2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(2' Äthylphenyl)-3-methpl-5-pyrazolon, 1-(2',6'- Dichlor- oder Dimethylphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 1-(2'-Methyl-6'-chlorphenyl)-3-me- thyl-5-pyrazolon,
welche nur mit sulfonsäure- gruppenhaltigen Diazoverbindungen zu kup peln sind.
Die Diazotierung der beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Amine kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrit, erfolgen. Die Kupplung der so erhaltenen Diazoverbindun- gen mit den erwähnten Pyrazolonen erfolgt unter solchen Bedingungen, dass das in den Ausgangsstoffen vorhandene austauschbare Halogen nicht reagiert, das heisst zweckmässig in schwach saurem bis schwach alkalischem Mittel und bei möglichst niedrig gehaltenen Temperaturen.
Nach dem vorliegenden Verfahren werden neue, wertvolle Monoazofarbstoffe erhalten, die höchstens zwei, vorzugsweise aber eine einzige Sulfonsäuregruppe enthalten und der allgemeinen Formel (2) R-N=N-Pz entsprechen, worin R den Rest einer vorzugs weise monocyclischen Diazoverbindung der Benzolreihe und Pz einen in 4-Stellung an die Azogruppe gebundenen 5-Pyrazolonrest be deuten,
wobei das Farbstoffmolekül noch einen über eine Stickstoffbrücke gebundenen Rest der Formel
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aufweist, worin A einen weniger als 13 Koh- leristoffatome enthaltenden Substituenten, ins besondere eine o-substituierte Pheny lamino- gruppe bedeutet.
Besonders wertvoll sind die Monoa.zofarb- stoffe dieser Zusammensetzung, die eine ein- zi;-e Sulfonsä.uregruppe aufweisen und vor allem diejenigen, deren Pyrazolonrest einen o-substituierten Phenylrest enthält.
Diese neuen Monoazofarbstoffe eignen sich znm Färben und Bedrucken der verschieden sten Materialien, insbesondere stickstoffhal tiger Textilmaterialien wie Seide, Leder und vor allem Wolle, sowie synthetische Kunst fasern aus Superpolyamiden und Superpoly- urethanen. Sie eignen sich ausser zum nor- wolen sauren Färben, z. B. aus Essigsäure oder Schwefelsäure enthaltenden Bädern, ins besondere auch zum Färben aus schwach alka lischem, neutralem oder schwach saurem Bade, vorzugsweise aus einem Bad, dessen 1),1-Wert zwischen 5 und 7 liegt.
Die so er haltenen Färbungen und Drucke sind gleieh- niässij> und zeichnen sich durch eine besondere Reinheit ihrer Farbtöne, durch eine gute Lie hteehtheit und durch hervorragende Wasch und Walkechtheiten, insbesondere in alkali- scliem Bereich, aus.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichts prozente, und die Temperaturen sind in Cel siusgraden angegeben.
Beispiel <I>1</I> 39,3 Teile des sekundären Kondensations produktes aus 1 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol Anilin und 1 Mol 1,3-Diaminobenzol=4-sulfon- säure werden in 300 Teilen Wasser und 25 Teilen 30%iger Salzsäure aufgeschlämmt und bei etwa 10 bis 15 mit 25 Volumteilen 4n Natriumnitritlösung diazotiert. Die erhaltene schwach gelblich gefärbte Diazosuspension wird mit 30 Teilen Natriumacetat (CH.C02Na. 3 H20)
und hierauf bei 10 bis 15 allmählich mit einer Lösung von 21,5 Teilen 1-(2'-Chlorphenyl)-3- methyl-5-pyrazolon in 104 V olumteilen ln-Na- triumhy droxydlösung versetzt. Nach beendeter , Kupplung wird der abgeschiedene Farbstoff abfiltriert, mit 1%iger Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Der getrocknete Farbstoff ist ein gelbes Pulver, löst sich in heissem Wasser mit grünstichig gelber Farbe und färbt Wolle und Fasern aus Superpolyamiden aus neutralem oder schwach essigsaurem Bade in gleichmässigen, wasch- und walkechten grünstichig gelben Tönen.
Verwendet man an Stelle von 1-(2'-Chlor- phenyl) - 3 - methyl - 5 -pyrazolon die entspre- ehende Menge 3-Methyl-5-pyrazolon, so erhält man einen Farbstoff, der Wolle aus schwach essigsaurem Bade in sehr gleichmässigen, eben falls grünstichig gelben Tönen färbt, während die Verwendung des isomeren Kondensations produktes aus 1 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol Anilin und 1 Mol 1,
4-Diaminobenzol-3-sulfon- säure an Stelle des in diesem Beispiel verwen deten einen Farbstoff ergibt, der Wolle aus schwach essigsaurem Bade in gelborangen Tönen färbt.
Gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigen schaften werden nach dieser Methode erhalten, wenn an Stelle der im Beispiel 1 angegebenen Diazo- und Azokomponenten diejenigen ver wendet werden, die in der folgenden Tabelle in den Kolonnen I und II aufgeführt sind.
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Das zur Herstellung des Farbstoffes Nr. 24 als Diazokompönente verwendete Cyanur- diloridkondensationsprodukt kann z.
B. wie folgt hergestellt werden: 173 Teile 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure wer den in 40 Volumteilen 30 öiger Natrium hydroxydlösung und 800 Teilen Wasser ge löst. und zu einer feinen Suspension von 185 Teilen Cyanurchlorid in 5000 Teilen Eis wasser gegeben. Nach einigen Stunden- er wärmt man auf 25 bis 30 ., Dann wird bei etwa 30 eine acetonische Lösung von 108 Tei len m-Phenylendiamin zugegeben.
Gleichzeitig wird eine konzentrierte Lösung von Natrium- earbonat. zuggetropft, so dass die Reaktions- misehung sehwaeh alkalisch auf Brillantgelb papier bleibt. Nach beendeter Umsetzung wird mit Salzsäure angesäuert und das sekundäre Kondensationsprodukt durch Zusatz von Na- triumehlorid abgeschieden und filtriert. Es kann als Nutschpaste direkt zur Farbstoff herstellung verwendet werden.
Das zur Herstellung des Farbstoffes Nr. 6 verwendbare Cyanurchloridkondensationspro- dukt kann z. B. wie folgt hergestellt werden: 18,4 Teile Cy anurchlorid werden in 100 Teilen Aceton gelöst und durch Aussenküh- lung auf -5 gekühlt. Dann werden 10,7 Teile o-Toluidin in 100 Teilen Aceton unter Kühlung so zugetropft, dass die Temperatur 0 nicht übersteigt. Hierauf werden 8,5 Teile fein pulverisiertes Natriumbicarbonat zugege ben und gerührt. Die Temperatur soll innert 3 bis 5 Stunden auf 20 bis 25 steigen.
Hier auf werden 18,8 Teile m-Phenylendiaminsul- Tonsäure als Natriumsalz in 100 Teilen Was-: ser bei 30 gelöst und in die acetonische Sus pension gegeben. Dann versetzt man mit 50 Volumteilen 4n-Natriumacetatlösung und rührt während 15 Stunden bei 30 . Das Kon densationsprodukt fällt teilweise aus. Nach dem Abdestillieren des Acetons unter vermin dertem Druck wird die Suspension mit Salz säure kongosauer gestellt.
Das Dikondensa- tionsprodukt wird filtriert, mit etwas Eiswas ser gewaschen. Es kann direkt in Pastenform zur Farbstoffherstellung verwendet werden.__-- Aus 10,7 Teilen N-Methylanilin an Stellvon 10,7 Teilen o-Toluidin erhält man nach dieser Methode das zur Herstellung des Farb stoffes Nr. 5 der Tabelle verwendbare Konden sationsprodukt und aus 12,3 Teilen o-Anisidin das Cyanurchloridderivat, das zur Herstel lung des Farbstoffes Nr.7 verwendet wird.
In analoger Weise können die andern als Diazokomponenten verwendeten Cyanur chlo- ridkondensationsprodukte hergestellt werden.
Der gemäss Beispiel 1 erhaltene Farbstoff kann folgendermassen verwendet werden: Man löst 2 Teile des nach Beispiel 1 1. Ab satz erhältlichen Farbstoffes in 4000 Teilen Wasser auf, setzt dem Färbebad 10 Teile kri stallisiertes Natriumsulfat zu und geht mit. 100 Teilen Wolle bei 40 bis 50 ein. Man gibt alsdann 2 Teile 40%ige Essigsäure zu, treibt innerhalb einer halben Stunde zum Kochen und färbt 3/,4 Stunden bei dieser Temperatur. Nach dem Spülen und Trocknen erhält man eine grünstichig gelbe, lichtechte Färbung, die sehr gut wasch- und walkecht ist.
Zum gleichen Ergebnis gelangt man, wenn keine Essigsäure dem Färbebad zugegeben wird. Wenn man an Stelle von Wolle Super polyamidfasern verwendet, erhält man eben falls eine grünstichig gelbe, lichtechte Fär bung.
Process for the preparation of new monoazo dyes It has been found that by coupling diazo compounds of the benzene series with 5-pyrazolones kuppelbaxen in the 4-position, new valuable monoazo dyes are obtained if the starting materials are chosen so that the monoazo dyes formed have at most two sulfonic acid groups have cyanuric residues bound via a nitrogen bridge,
which contains an interchangeable ilogenatoni and a substituent containing fewer than 13 carbon atoms.
The dye components which are used as starting materials in the present process and which contain a cyanuric radical with an exchangeable IIalogen atom can, according to methods known per se, by condensation of one mole of a C5-anhydrous trihalide finite one mole of a dye component,
which in addition to the group capable of dye formation has a reactive hydrogen atom bonded to a nitrogen atom, and in a further condensation exchanges one of the two remaining halogen atoms in the cyanuric residue with a compound containing less than 13 carbon atoms and having mobile hydrogen atoms. Such compounds with fewer than 13 carbon atoms come here for. B.
Ammonia, aliphatic or aromatic hydrolyl compounds, mercaptans and, above all, organic nitrogen compounds such as amines, amides, amino alcohols, amino acids, urethanes, etc. can be considered. So are the particularly valuable in the present process, a Cy anurrest of the specified type contained border diazo components of the benzene series z.
B. obtainable from diamines of the benzene series by reacting them with one mole of cyanuric chloride and exchanging a chlorine atom with one of the above-mentioned compounds containing fewer than 13 carbon atoms in the primary condensation product thus obtained.
However, one mole of a cyanuric halide of the formula is expedient for their preparation
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where <B> _A, </B> represents a substituent containing fewer than 13 carbon atoms, condensed with one mole of one of the following diamines of the benzene series 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-dimethy l - 3,3 '- diaminodiphenylmethane, 4,4' - di- a.minodiphenyl, 4,4'- or 2,
4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-dichloro-2,2'-diaminodiphenyl ether, 4,4'- or 2,2'-diaminodiphenyl sulfide, 2,4'- or 3,3'-diaminodiphenyl sulfone, ( 4 ', 4 "- diamino-3', 3" -dimethyldiphenyl) -1,1'-cyclohexane. It is advantageous to use monocyclic diamines of the benzene series such as 1,
4-diaminobenzene or 1,3-diaminobenzene. Particularly valuable, lightfast dyes are obtained if 1,4-diaminobenzene-3-sulfonic acid and, above all, 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid are used as monoeyelishe diamines of the benzene series.
It is often expedient to start from monoamino benzenes which have a substituent which can be converted into an amino group (for example a nitro or an acylamino group, which after condensation with the cyanuric halide, for example by reduction or by Saponification is converted into an amino group.
The condensations with the cyanuric halides are expediently carried out in the presence of acid-binding agents such as sodium acetate or sodium carbonate. In all of these reactions, it is of course necessary to proceed in such a way that at least one exchangeable halogen atom remains in the finished product.
The following are examples of amines obtainable in this way, the diazov compounds of which can be used as starting materials in the present process: a.) Secondary condensation products of 1 mol of one of the above-mentioned di amines with 1 mol of cyanuric trichloride and 1 mol of one of the following compounds:
Alcohols and phenols such as methyl, ethyl or biityl alcohol, phenol, o-, m- or p-kerso1, 4-secondary butylphenol, 4-tertiary amylphenol, dialkylphenols, o-chlorophenol, p-chlorophenol, mercaptans such as dodecyl - merkapta.n, ss-oxyäthylmercaptan,
Thiophenol, amines, such as methyl, dimethyl, ethyl, diethyl, isopropyl, butyl, hexyl, dodecyl, phenyl, o-tolyl, 4-chlorophenyl, 2-chlorophenyl -, N-methylphenyl- or cyclohexylamine,
also ss-chloroethylamine, methoxyethylamine, ethanolamine, acetamide, butyric acid a.mid, urea, thiourea, toluenesulfonic acid amide, glycocoll, aminocarbonic acid esters such as the methyl or ethyl ester, aminoacetic acid ethyl ester, aminoacetamide,
1-Aminobenzene-3- or -4-sulfonic acid or their sulfamides or sulfones. Diazotized monoamines of the benzene series which contain no cyanuric radicals are also suitable as diazo components. They are only to be coupled with azo components that have a cyanuric residue of the type specified above.
The following may be mentioned as azo components which can only be coupled with the diazo compounds of the amines mentioned above under a): 1-phenyl-3-methy 1- 5-pyrazolone-2'- or
-3 '- or -4'-sulfonic acid, <B> 1- </B> (2'- chlorophenyl) - 3 - methy 1-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid, 1- (2' , 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone-4'-sulfonic acid, but preferably 5-pyrazolones free of sulfonic acid groups, such as 3-methyl-5-pyrazolone,
5 - pyrazolone - 3 - carboxylic acid butylamide, 3-phenyl-5-pyrazolone, 3- (2 'chlorophenyl) -5-pyra.zolone, 1- (3'-chlorophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid, 1 -Phenyl-3-methyl- 5-pyrazolone 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid amide, 1-n-acetyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1,3-diphenyl- 5-pyrazolone, 1- (3'- or 4'-chlorophenyl)
-3-methy1-5-pyrazolone, and especially o-substituted 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolones such as 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and in particular 1- (2'-methyl- or 2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2 'ethylphenyl) -3-methpl-5-pyrazolone, 1- (2', 6'-dichloro- or dimethylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (2'-methyl-6'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone,
which can only be coupled with diazo compounds containing sulfonic acid groups.
The diazotization of the amines used as starting materials in the present process can be carried out by methods known per se, eg. B. with the help of mineral acid, especially hydrochloric acid and sodium nitrite. The coupling of the diazo compounds obtained in this way with the pyrazolones mentioned takes place under such conditions that the exchangeable halogen present in the starting materials does not react, that is to say expediently in a weakly acidic to weakly alkaline medium and at temperatures which are kept as low as possible.
According to the present process, new, valuable monoazo dyes are obtained which contain at most two, but preferably a single, sulfonic acid group and correspond to the general formula (2) RN = N-Pz, where R is the remainder of a preferably monocyclic diazo compound of the benzene series and Pz is one in 4-position bound to the azo group are 5-pyrazolone radicals,
wherein the dye molecule still has a radical of the formula attached via a nitrogen bridge
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in which A denotes a substituent containing fewer than 13 carbon atoms, in particular an o-substituted phenylamino group.
The monoazo dyes of this composition which have a single sulfonic acid group and especially those whose pyrazolone radical contains an o-substituted phenyl radical are particularly valuable.
These new monoazo dyes are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, in particular nitrogen-containing textile materials such as silk, leather and, above all, wool, as well as synthetic fibers made from superpolyamides and superpolurethanes. They are also suitable for Norwegian acid dyeing, e.g. B. from acetic acid or sulfuric acid-containing baths, in particular also for dyeing from weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath, preferably from a bath whose 1), 1 value is between 5 and 7.
The dyeings and prints obtained in this way are uniform and are characterized by a particular purity of their color tones, by good lightness and by excellent wash and milled fastness properties, especially in the alkaline range.
In the following examples, unless otherwise specified, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
Example <I> 1 </I> 39.3 parts of the secondary condensation product of 1 mol of cyanuric chloride, 1 mol of aniline and 1 mol of 1,3-diaminobenzene = 4-sulfonic acid are dissolved in 300 parts of water and 25 parts of 30% strength Slurried hydrochloric acid and diazotized at about 10 to 15 parts by volume of 4N sodium nitrite solution. The pale yellowish diazo suspension obtained is mixed with 30 parts of sodium acetate (CH.C02Na. 3 H20)
and then at 10 to 15, a solution of 21.5 parts of 1- (2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone in 104 parts by volume of sodium hydroxide solution is gradually added. After the coupling has ended, the deposited dye is filtered off, washed with 1% sodium chloride solution and dried in vacuo.
The dried dye is a yellow powder, dissolves in hot water with a greenish yellow color and dyes wool and fibers made of superpolyamides from a neutral or weakly acetic acid bath in uniform, washable and whacky greenish yellow tones.
If the corresponding amount of 3-methyl-5-pyrazolone is used instead of 1- (2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, a dye is obtained that is very much wool from a weakly acetic acid bath uniform, also greenish yellow tones, while the use of the isomeric condensation product of 1 mol of cyanuric chloride, 1 mol of aniline and 1 mol of 1,
4-diaminobenzene-3-sulfonic acid instead of the one used in this example results in a dye which dyes wool from a weakly acetic acid bath in yellow-orange tones.
Yellow dyes with similar properties are obtained by this method if, instead of the diazo and azo components given in Example 1, those are used which are listed in the following table in columns I and II.
EMI0004.0001
EMI0005.0001
EMI0006.0001
EMI0007.0001
EMI0008.0001
EMI0009.0001
The cyanuric diloride condensation product used as a diazo component for the preparation of dye no.
B. be prepared as follows: 173 parts of 1-aminobenzene-4-sulfonic acid who solves the ge in 40 parts by volume of sodium hydroxide solution 30 O and 800 parts of water. and added water to a fine suspension of 185 parts of cyanuric chloride in 5000 parts of ice. After a few hours, it is warmed to 25 to 30. Then, at about 30, an acetone solution of 108 parts of m-phenylenediamine is added.
At the same time a concentrated solution of sodium carbonate is produced. added dropwise so that the reaction mixture remains slightly alkaline on brilliant yellow paper. After the reaction has ended, it is acidified with hydrochloric acid and the secondary condensation product is separated off by adding sodium chloride and filtered. It can be used as a nutsch paste directly for the manufacture of dyes.
The cyanuric chloride condensation product which can be used for the preparation of dye no. B. prepared as follows: 18.4 parts of cyanuric chloride are dissolved in 100 parts of acetone and cooled to -5 by external cooling. Then 10.7 parts of o-toluidine in 100 parts of acetone are added dropwise with cooling so that the temperature does not exceed 0. Then 8.5 parts of finely powdered sodium bicarbonate are added and stirred. The temperature should rise to 20 to 25 within 3 to 5 hours.
Here on 18.8 parts of m-phenylenediamine sulfonic acid are dissolved as the sodium salt in 100 parts of water: water at 30 and placed in the acetone suspension. Then 50 parts by volume of 4N sodium acetate solution are added and the mixture is stirred at 30 for 15 hours. The condensation product partially precipitates. After the acetone has been distilled off under reduced pressure, the suspension is made Congo acidic with hydrochloric acid.
The dicondensation product is filtered and washed with a little ice water. It can be used directly in paste form to produce dyes .__-- From 10.7 parts of N-methylaniline instead of 10.7 parts of o-toluidine, this method gives the condensation product and which can be used for the production of dyestuff no. 5 in the table from 12.3 parts of o-anisidine, the cyanuric chloride derivative, which is used for the manufacture of dye No. 7.
The other cyanuric chloride condensation products used as diazo components can be prepared in an analogous manner.
The dye obtained according to Example 1 can be used as follows: 2 parts of the dye obtainable according to Example 11 are dissolved in 4000 parts of water, 10 parts of crystallized sodium sulfate are added to the dyebath and the mixture is added. 100 parts of wool at 40 to 50 one. 2 parts of 40% strength acetic acid are then added, the mixture is brought to the boil within half an hour and dyeing is carried out at this temperature for 3/4 hours. After rinsing and drying, a greenish yellow, lightfast coloration is obtained, which is very washable and whackfast.
The same result is obtained if no acetic acid is added to the dyebath. If you use super polyamide fibers instead of wool, you also get a greenish yellow, lightfast dyeing.